JP2002527517A - 核拡張ペリレンビスイミドおよび蛍光染料としてのそれの使用 - Google Patents

核拡張ペリレンビスイミドおよび蛍光染料としてのそれの使用

Info

Publication number
JP2002527517A
JP2002527517A JP2000577172A JP2000577172A JP2002527517A JP 2002527517 A JP2002527517 A JP 2002527517A JP 2000577172 A JP2000577172 A JP 2000577172A JP 2000577172 A JP2000577172 A JP 2000577172A JP 2002527517 A JP2002527517 A JP 2002527517A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
compound
perylene
acid
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000577172A
Other languages
English (en)
Inventor
ラングハルス，ハインツ
キルナー，ズザンネ
ブランケ，パトリック
シュペックバッハー，マルクス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of JP2002527517A publication Critical patent/JP2002527517A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/06—Peri-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
    • C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0657—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing seven relevant rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0659—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing more than seven relevant rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般式（Ｉ）および（II）：（式中：Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、非置換もしくは置換のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24シクロアルキル、またはＣ6〜Ｃ10アリールであり、そしてＡ1およびＡ3は、互いに独立に、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ3ＯＯＣＣ（−）＝Ｃ（−）ＣＯＯＲ3、−Ｎ＝Ｎ−もしくは−Ｎ（Ｒ4）−であるか、または式（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）および（VII）：（式中：Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキルまたはＣ1〜Ｃ24シクロアルキルであり、そしてＲ4は、非置換もしくは置換のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24シクロアルキル、フェニル、ベンジル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−Ｃ6Ｈ5またはＣ1〜Ｃ4アルキルカルボン酸（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）エステルである）の有機残基からなる群より選ばれる化合物であり、そしてＡ2は、式（III）、（IV）または（Ｖ）の化合物である）の核拡張ペリレンビスイミド類、さらに該化合物を製造するための中間生成物に関する。本発明はまた、上記の中間生成物を製造する方法、および化合物（Ｉ）および（II）を製造する方法、ならびにその着色剤としての使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、一般式（Ｉ）および（II）：
【０００２】
【化１４】
【０００３】 （式中： Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、非置換もしくは置換のＣ1〜Ｃ24アルキル、
Ｃ1〜Ｃ24シクロアルキル、またはＣ6〜Ｃ10アリールであり、そして Ａ1およびＡ3は、互いに独立に、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ3
ＯＯＣＣ（−）＝Ｃ（−）ＣＯＯＲ3、−Ｎ＝Ｎ−もしくは−Ｎ（Ｒ4）−である
か、または式（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）および（VII）：
【０００４】
【化１５】
【０００５】 （式中： Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキルまたはＣ1〜Ｃ24シクロアルキルであり、 Ｒ4は、非置換もしくは置換のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24シクロアルキル
、フェニル、ベンジル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−Ｃ6Ｈ5またはＣ1
〜Ｃ4アルキルカルボン酸（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）エステルである） の有機残基からなる群より選ばれる部分であり、そして Ａ2は、式（III）、（IV）または（Ｖ）の部分である） の核拡張ペリレンビスイミド類、さらには化合物（Ｉ）および（II）の製造のた
めの中間生成物、ならびに該中間生成物の製造方法、さらにまた化合物（Ｉ）お
よび（II）の製造方法、ならびに色材としてのそれの使用に関する。
【０００６】 ペリレン類は、周知のように（Heterocycles, Vol. 40, No. 1, (1995) 477〜
500 参照）、しばしば高い蛍光量子収率によって際立っている光安定性蛍光染料
である。しかしながら、ペリレン類は、水性媒体にほとんど溶解しないことが不
利となっている。
【０００７】 Chem. Ztg. (1975), 99, 92〜93 には、なかでも４−フェニル−１，２，４−
トリアゾリン−３，５−ジオンとペリレンとのディールス−アルダー反応によっ
て得られる、６００nmに吸収を示すことのできる核拡張ペリレン類が記述されて
いる。
【０００８】 ペリレン類に対するさらなるディールス−アルダー反応は、Heterocycles, Vo
l. 40, No. 1, 1995 に記述されている。J. Org. Chem. USSR, (1986), 22, 943
〜946 には、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸のチオ−およびジ
チオ−環式誘導体の製造が記述されている。さらに、J. Org. Chem. USSR, (198
0), 16, 762〜7 には、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸の窒素
環式誘導体の製造方法が記述されている。
【０００９】 したがって本発明は、さらなる核拡張ペリレン類、特に、好ましくは蛍光染料
として良好な耐熱性および耐光性を有する核拡張ペリレンビスイミド類を提供す
ること、さらにはＮＩＲ色素または蛍光標識材として好適なペリレン類を意のま
まに入手できるようにすること、という課題に基づいている。
【００１０】 その課題に応じて、冒頭に定義した一般式（Ｉ）および（II）の核拡張ペリレ
ンビスイミド類を見出した。
【００１１】 Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、たとえばメチル、エチル、ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−ブ
チル、ｎ−、ｎｅｏ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、
ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ
−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ
−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル
もしくはテトラコシル、好ましくは１−（Ｃ1〜Ｃ9アルキル）Ｃ2〜Ｃ10アルキ
ル、たとえば１−メチルエチル、１−エチル−ｎ−プロピル、１−ｎ−プロピル
−ｎ−ブチル、１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル、１−ｎ−ヘキシル−１−ｎ−ヘ
プチル、１−ｎ−ヘプチル−１−ｎ−オクチル、１−ｎ−オクチル−１−ｎ−ノ
ニル、１−ｎ−ノニル−ｎ−デシル、またはＣ1〜Ｃ8アルキルたとえばメチル、
エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ−ブチル、ｎ−、ｎｅｏ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルもしくはｎ−オクチル、および特に好ま
しくはＣ1〜Ｃ4アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−
、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを意味している。
【００１２】 Ｃ3〜Ｃ14シクロアルキルは、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル
、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、シクロトリデシルまたは
シクロテトラデシルであり、好ましくはＣ5〜Ｃ8シクロアルキル、たとえばシク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルである。
【００１３】 特に好ましい式（I）および（II）の化合物は、式中のＲ1および／またはＲ2
が第二級アルキル残基、たとえば１−（Ｃ1〜Ｃ9アルキル）Ｃ2〜Ｃ10アルキル
を意味するものであり、特に式中の残基Ｒ1がいわゆる“燕尾構造”を示すもの
、たとえば１−メチルエチル、１−エチル−ｎ−プロピル、１−ｎ−プロピル−
ｎ−ブチル、１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチル、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチル
、１−ｎ−ヘプチル−１−ｎ−オクチル、１−ｎ−オクチル−１−ｎ−ノニル、
１−ｎ−ノニル−１−デシル、または芳香族残基、特にフェニル残基、とりわけ
好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル置換フェニル、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニルおよび２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルである。
【００１４】 Ｃ6〜Ｃ10アリールは、たとえばフェニルまたは１−もしくは２−ナフチル、
特にフェニルを意味する。
【００１５】 −ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、−ＣＯ−メチル、−ＣＯ−エチル、−ＣＯ−ｎ
−プロピル、−ＣＯ−ｉ−プロピル、−ＣＯ−ｎ−、−ｉ−、−ｓ−または−ｔ
−ブチルである。
【００１６】 Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボン酸（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）エステルは、たとえばメチ
ルカルボン酸メチルエステル、メチルカルボン酸エチルエステル、メチルカルボ
ン酸−ｎ−プロピルエステル、メチルカルボン酸イソプロピルエステル、メチル
カルボン酸−ｎ−ブチルエステルまたはメチルカルボン酸イソブチルエステル、
メチルカルボン酸−ｓ−ブチルエステルまたはメチルカルボン酸−ｔ−ブチルエ
ステル、およびエチルカルボン酸メチルエステル、エチルカルボン酸エチルエス
テル、エチルカルボン酸−ｎ−プロピルエステル、エチルカルボン酸イソプロピ
ルエステル、エチルカルボン酸−ｎ−ブチルエステル、エチルカルボン酸−ｓ−
ブチルエステルまたはメチルカルボン酸−ｔ−ブチルエステル、ｎ−プロピルカ
ルボン酸メチルエステルまたはブチルカルボン酸メチルエステルである。
【００１７】 Ｈａｌは、たとえばハロゲン残基であり、そしてフッ化物−、塩化物−、臭化
物−またはヨウ化物残基を意味する。
【００１８】 一般式（Ｉ）および（II）の特に好ましいペリレン−３，４：９，１０−テ
トラカルボン酸ビスイミド類は、式中のＲ1およびＲ2が、互いに独立に１−ｎ−
ヘキシル−１−ヘプチル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、１−ノニル−１−
デシル−または１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルであるもの、とりわけ好ましいの
はＲ2がＲ1であるものである。
【００１９】 とりわけ好ましいのは、一般式（Ｉ）および（II）のペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸ビスイミド類であって、式中のＡ1が、−Ｓ−、ＮＲ4、
−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ3ＯＯＣＣ（−）＝Ｃ（−）ＣＯＯＲ3もしくは式（III）、
（IV）、（Ｖ）、（VI）、（VII）の部分であり、そしてＡ2およびＡ3が（Ｖ）
の有機残基であるか、またはＡ2およびＡ3が、互いに独立に、式（III）、（IV
）もしくは（Ｖ）の有機残基であるものである。
【００２０】 本発明の好ましいペリレン類は、式（VIII）〜（XX）に属する化合物であって
、式中、特に好ましくは、Ｒ1およびＲ2が、互いに独立に、１−ヘキシル−１−
ヘプチル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、１−ノニル−１−デシル−または
１−ブチルペンチルであり、
【００２１】
【化１６】
【００２２】 とりわけ好ましくは、（VIII）中のＲ1およびＲ2が、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘ
プチル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルまたは１−ブチルペンチルであり、そ
して
【００２３】
【化１７】
【００２４】 （式中、とりわけ好ましくは、Ｒ1およびＲ2が、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプ
チルであり）、 そして
【００２５】
【化１８】
【００２６】 （式中、好ましくは、 Ｒ4が、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24シクロアルキル、フ
ェニルであり、そして特に好ましくはシクロヘキシル、２，５−ジ−ｔ−ブチル
フェニルであり、そして Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチルである
）、 そして
【００２７】
【化１９】
【００２８】 （式中、Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチ
ルである）、 そして
【００２９】
【化２０】
【００３０】 （式中、Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチ
ルである）、 そして
【００３１】
【化２１】
【００３２】 （式中、Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチ
ル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルまたは１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルであ
る）、 そして
【００３３】
【化２２】
【００３４】 （式中、好ましくは、 Ｒ4が、非置換または置換のＣ1〜Ｃ24アルキル、フェニル、ベンジル、−ＣＯ
−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−Ｃ6Ｈ5もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルカルボン酸（Ｃ 1 〜Ｃ4アルキル）エステルであり、特に好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、とりわ
けメチル、ベンジル、−ＣＨ2ＣＯＯＣ2Ｈ5、−ＣＯＣＨ3、−ＣＯ−フェニルで
あり、そして Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチル、２
，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルまたは１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルである）、
そして
【００３５】
【化２３】
【００３６】 （式中、 Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチル、２
，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルまたは１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルである）、
そして
【００３７】
【化２４】
【００３８】 （式中、 Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは、１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチル、２
，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルまたは１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルである）、
そして
【００３９】
【化２５】
【００４０】 （式中、特に好ましくは、 Ｒ4が、置換または非置換フェニルであり、そして Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチルである
）、 そして
【００４１】
【化２６】
【００４２】 （式中、好ましくは、 Ｒ3が、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、とりわけメチルまたはエチルであり、そして Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチルである
）、 そして
【００４３】
【化２７】
【００４４】 （式中、 Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチルである
）、 そして
【００４５】
【化２８】
【００４６】 （式中、特に好ましくは、 Ｒ4がフェニルであり、 Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチルである
）、 そして
【００４７】
【化２９】
【００４８】 （式中、特に好ましくは、 Ｒ4がフェニルであり、 Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは１−ｎ−ヘキシル−１−ヘプチルである
） のものである。
【００４９】 本発明のペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1がＡ4であって、ここでＡ4
は、式（III）、（IV）、（Ｖ）および（VII）の有機残基からなる群より選ばれ
る部分である）およびペリレンビスイミド類（II）（式中、Ａ2がＡ5であって、
ここでＡ5は、式（III）または（Ｖ）の部分であり、そしてＡ1がＡ6であって、
ここでＡ6は、式（Ｖ）の部分である）は、J. Chem. Soc. (1957), 96, 5616〜4
619 記載のように、ディールス−アルダー反応によって有利に得られる。
【００５０】 したがって、本発明はまた、ペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1がＡ4で
あって、ここでＡ4は、式（III）、（IV）、（Ｖ）、（VII）および−Ｎ＝Ｎ−
の有機残基からなる群より選ばれる部分である）の製造方法に関するものであっ
て、ジエンとジエノフィルとの高温下におけるディールス−アルダー反応による
、すなわち ジエンとして式（XXI）：
【００５１】
【化３０】
【００５２】 のペリレンビスイミド類、そしてジエノフィルとして式（XXII）、（XXIII）お
よび（XXIV）：
【００５３】
【化３１】
【００５４】 の化合物からなる群より選ばれる化合物を反応させることによる方法に関する。
【００５５】 出発物質（XXI）および（XXII）、（XXI）および（XXIIa）、または（XXI）お
よび（XXIII）、または（XXI）および（XXIV）の添加順序は、通常、重要ではな
い。しかしながら、まず式（XXII）、（XXIIa）、（XXIII）または（XXIV）の化
合物を仕込み、続いて化合物（XXI）を加えると有利であることが実証されてい
る。
【００５６】 式（XXII）、（XXIIa）、（XXIII）または（XXIV）の化合物は、通常は過剰に
、好ましくは化合物のモル比（XXII）：（XXI）、（XXIIa）：（XXI）、（XXIII
）：（XXI）または（XXIV）：（XXI）が、１．１：１〜２０：１、特に好ましく
は１．３：１〜１５：１の範囲内になるように使用する。
【００５７】 好ましくは、この変換反応は、８０〜２００℃、特に好ましくは１００〜１５
０℃の範囲の反応温度において実施する。反応の結果は、これまでの観察によれ
ば圧力範囲の選択には依存しない。簡単のためには、通例、この反応は大気圧下
で実施するが、１０kPa〜１０MPaの範囲の圧力を選択することもできる。反応時
間は、選択した反応温度に応じ、好ましくは１時間〜４週間の範囲、特に好まし
くは１日〜４週間の範囲内で選択される。
【００５８】 この変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されて
いる。例を挙げると、溶媒としては双極性非プロトン溶媒類、たとえばアセトニ
トリル、ベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、所望ならばハロゲン化脂
肪族炭化水素類、たとえばトリクロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロメタ
ン、ジクロロメタン、またはシクロアルカン類、たとえばシクロヘキサン、シク
ロヘプタン、または芳香族炭化水素類、またはそれらの混合物たとえばベンジン
（種々の基本的には脂肪族炭化水素類の混合物として）、または非置換、もしく
はアルキル、アルコキシもしくはハロゲン置換のベンゼン、たとえばトルエン、
キシレン、アニソールまたはクロロベンゼン、およびエーテル類、たとえばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ＥｔＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（たとえばFluka市販のCel
losolve（登録商標）として）、またはグリコールエーテル類、たとえばエチレ
ングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテルもしくはジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、または窒素含有溶媒類、たとえばピリジン、トリエチルアミン、ピコリンも
しくはキノリン、およびケト基含有溶媒類、たとえばアセトンもしくはメチルエ
チルケトンが考慮に値する。上述の溶媒類は、相互の混合物としても使用できる
。
【００５９】 溶媒の反応物総量に対する重量割合は、通例０．００１〜２０重量％、好まし
くは０．００１〜１０重量％の範囲である。
【００６０】 本発明の方法の特に好ましい実施態様においては、式（XXII）、（XXIIa）、
（XXIII）または（XXIV）、好ましくは式（XXII）の化合物を、化合物（XXI）と
反応させる。
【００６１】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【００６２】 さらに、本発明の方法を、付加生成物たとえばｐ−クロラニルの再芳香族化の
ために、酸化剤の存在下で実施するときわめて有利であることが実証されている
。
【００６３】 式（XXI）のペリレンビスイミド類は、既知であるか、または既知の方法、た
とえばHeterocycles (1995), 40, 477〜500 記載の方法に従い、たとえばペリレ
ン二無水物を、第一級アミンによってペリレンビスイミドに変換することにより
製造することができる。
【００６４】 さらにまた、本発明は、ペリレンビスイミド類（II）（式中、Ａ2は、式（III
）、（IV）または（Ｖ）の有機残基、そしてＡ1は、（Ｖ）である）の製造方法
にかんするものであって、ジエンとジエノフィルとの高温下におけるディールス
−アルダー反応による、すなわち式（XXI）のペリレンビスイミド類と式（XXII
）、（XXIIa）、（XXIII）または（XXIV）とを、または式（XVI）のペリレンビ
スイミド類と式（XXII）、（XXIIa）または（XXIII）とを反応させることよる方
法に関する。
【００６５】 反応パラメーターは、通例、さらに前述のディールス−アルダー反応のそれに
相応する。
【００６６】 式（XXII）、（XXIIa）、（XXIII）または（XXIV）の化合物は、通常は過剰に
、好ましくは化合物のモル比（（XXII）、または（XXIIa）、または（XXIII）、
または（XXIV））：（（XXI）または（XVI））が、２．１：１〜５０：１、特に
好ましくは１．３：１〜１５：１の範囲内になるように使用する。
【００６７】 出発物質（XXI）、（XXII）、（XXIIa）、（XXIII）または（XXIV）の添加順
序は、通常は重要でない。しかしながら、まず式（XXI）の化合物を仕込み、続
いて化合物（XXII）、（XXIIa）、（XXIII）または（XXIV）を加えると有利であ
ることが実証されている。
【００６８】 本発明によるディールス−アルダー反応に従って製造したペリレンビスイミド
類（Ｉ）および（II）は、通例の方法により、たとえばクロマトグラフィー、特
にカラムクロマトグラフィー、または結晶化によって、特に好ましくは抽出再結
晶（たとえばChem. Ber. 118 (1985) 4641〜4645 記載の方法と同様にして）に
よって精製し、単離することができる。
【００６９】 通常、ペリレンビスイミド類（Ｉ）および（II）は、精製および単離の後、 直接さらなる変換反応のために使用される。
【００７０】 したがって、本発明はまた、式（1Xa）、(IXb）または（Ｘ）のペリレンビス
イミド類の製造方法に関するものであって、式（VIII）の化合物を、 ａ）ＮＨ3、もしくはアミド硫酸、または ｂ）式（XXV）の第一級アミン：Ｈ2Ｎ−Ｒ4、または ｃ）式（XXVI）：
【００７１】
【化３２】
【００７２】 の第一級ジアミン と反応させることによる方法に関する。
【００７３】 アミン（XXV）もしくは（XXVI）、またはＮＨ3またはアミド硫酸を、通常は過
剰に、好ましくは、ペリレンビスイミド（Ｉ）の、（XXV）もしくは（XXVI）、
またはＮＨ3またはアミド硫酸に対するモル比が１：１．１〜１：２０、特に好
ましくは１：１．３〜１：１５の範囲内において使用する。
【００７４】 好ましくは、その変換反応を８０〜２００℃の範囲の反応温度で実施する。変
換反応の結果は、これまでの観察によれば、圧力範囲の選択には依存しない。簡
単のためには、通例この反応を大気圧下で実施するが、１０kPa〜１０MPaの範囲
の圧力を選択することもできる。反応時間は、選択した反応温度に応じ、好まし
くは１〜４０時間の範囲、特に好ましくは２〜２５時間の範囲内で選択される。
【００７５】 この変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されて
いる。溶媒類の例としては、前述のものが考慮の対象になる。特に好ましいのは
、窒素含有溶媒、特にキノリンおよびハロゲン化脂肪族炭化水素たとえばトリク
ロロメタンである。
【００７６】 反応物総量の溶媒に対する重量割合は、通例１００〜０．００１重量％、好ま
しくは５０〜０．００１重量％の範囲である。
【００７７】 本発明の方法の好ましい実施態様は、トリクロロメタン中での、Ｎ，Ｎ′−ジ
シクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）の存在下における変換反応に関する。
【００７８】 本発明の方法の特に好ましい実施態様は、トリクロロメタン中での、Ｎ，Ｎ′
−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）およびトリフルオロ酢酸の存在下
における変換反応に関する。
【００７９】 ＤＣＣの化合物（VIII）に対するモル比は、通例２０：１〜１：１、好ましく
は１５：１〜１：１、そしてとりわけ好ましくは１０：１〜１：１の範囲である
。
【００８０】 トリフルオロ酢酸の化合物（VIII）に対するモル比は、通例０．０００１：１
００〜０．１：１０の範囲である。
【００８１】 好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実施する。
好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムまたはアル
ゴンである。
【００８２】 さらに、化合物（VIII）は、ジカルボン酸誘導体（XXVIIa）：
【００８３】
【化３３】
【００８４】 に、そしてエステル化により、式（XXVIIb）：
【００８５】
【化３４】
【００８６】 （式中、Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ24アルキルまたはＣ1〜Ｃ24シクロアルキルである）
のジカルボン酸エステルに変換されることを見出した。
【００８７】 したがって、本発明のさらなる実施態様は、酸無水物の加水分解による式（XX
VIIa）の化合物の製造方法に関するものであって、酸無水物として化合物（VIII
）を使用し、そしてこれを酸または塩基とともに、好ましくは水性環境中におい
て、反応させることによる方法に関する。
【００８８】 酸無水物類の加水分解は、知られており、たとえばSurvey of Organic Synthe
ses, Calvin A. Buehler および Donald E. Pearson著、Wiley-Interscience, U
SA, (1970) に記載されている。
【００８９】 好ましくは、この変換反応は−１０〜２００℃、特に好ましくは０〜１５０℃
の範囲の反応温度において実施する。変換反応の結果は、これまでの観察によれ
ば、圧力範囲の選択には依存しない。簡単のためには、通例この反応を大気圧下
で実施するが、１０kPa〜１０MPaの範囲の圧力を選択することもできる。反応時
間は、選択した反応温度に応じ、好ましくは１〜２４時間の範囲内で選択される
。
【００９０】 酸としては、例示すると、無機酸、たとえば塩酸、硫酸、三フッ化ホウ素のよ
うなルイス酸、または有機酸、たとえばメタンスルホン酸、ギ酸もしくはｐ−ト
ルエンスルホン酸が使用できる。
【００９１】 塩基としては、例示すると、アルカリ金属アルコラート類、たとえばナトリウ
ム−もしくはカリウムメチラート、またはナトリウム−もしくはカリウムエチラ
ート、あるいはアルカリ金属炭酸塩類およびアルカリ金属水素炭酸塩、たとえば
炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウムおよび炭酸水素ナトリウムもしくは炭酸水
素カリウム、ならびにアルカリ金属水酸化物類、たとえば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、特に水酸化カリウム粉末（水酸化カリウム８５重量％および水１
５重量％）、さらには水素化リチウムアルミニウム、カリウム−ｔ−ブチラート
、トリエチルアミン、アルミニウムアルコキシド、および非求核塩基類、たとえ
ば１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，
５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノナ−５−エンまたはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）を使用できる。
【００９２】 酸または塩基は、通常、酸または塩基の化合物（VIII）に対するモル比を、０
．１：１〜２０：１の範囲内において使用する。
【００９３】 この変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されて
いる。溶媒類の例としては、前述のものが考慮に値する。
【００９４】 反応物総量の溶媒に対する重量割合は、通例０．００１〜２０重量％、好まし
くは０．００１〜１０重量％の範囲である。
【００９５】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応は保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【００９６】 本発明のさらなる発明対象は、ジカルボン酸のエステル化によるジエステル誘
導体類（XXVIIb）の製造方法に関するものであって、式（XXVIIa）の化合物と、
式（XXVIII）のアルコール：ＨＯ−Ｒ5、または式（XXIX）のハロゲン化アルキ
ル：Ｈａｌ−Ｒ5とを、酸または塩基の存在下において反応させることによる方
法に関する。
【００９７】 塩基類および酸類としては、前記で挙げたものが適している。
【００９８】 カルボン酸類のエステル化方法は、既知であって、たとえば Survey of Organ
ic Synthesis, (1970) に記載されている。
【００９９】 本発明の方法の特別な形態は、塩基による変換反応に関する。とりわけ、非求
核塩基類が有利なものとして実証されている。
【０１００】 通例、塩基の化合物（XVIIa）に対するモル比は、１００：１〜１：１００の
範囲内、好ましくは２０：１〜１：２０の範囲である。
【０１０１】 ハロゲン化アルキルの塩基に対するモル比は、通例５：１〜１：５の範囲内、
好ましくは２：１〜１：２の範囲である。
【０１０２】 本発明の変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証さ
れている。適した溶媒類は、前記で挙げたものである。
【０１０３】 通例、溶媒は、化合物（XVIIa）を溶解するのに十分な量で使用される。
【０１０４】 さらには、ジカルボン酸誘導体類（XVIIa）および式（VIII）の酸無水物類は
、脱カルボキシル化されることを見出した。
【０１０５】 本発明のさらなる発明対象は、ジカルボン酸または酸無水物を、銅または銅含
有化合物を用いて脱カルボキシル化することによる、式（XI）のペリレンビスイ
ミド類の製造方法に関するものあって、式（XXVIIa）または（VIII）の化合物を
、溶媒の存在下において反応させることによる方法に関する。
【０１０６】 カルボン酸類の脱カルボキシル化は、キノリンの存在下で銅を用いる既知の方
法によって実施できる（Survey of Organic Synthesis, (1970), 144, 145 参照
）。
【０１０７】 銅は、たとえば銅粉末であり、そして銅含有化合物としては、Ｃｕ（I）もし
くは（II）の塩類、たとえば酸化銅（Ｉ）もしくは酸化銅（II）、亜クロム酸銅
または硫酸銅が使用でき、好ましくは銅粉末が使用される。
【０１０８】 銅または銅含有化合物は、通例、過剰に使用する。好ましくは、銅（また、銅
含有化合物については銅相当量）の、式（XVIIa）または（VIII）の化合物に対
するモル比は、１．１：１〜２０：１、好ましくは１．３：１〜１５：１の範囲
である。
【０１０９】 この変換反応は、好ましくは８０〜２００℃、特に好ましくは１２０〜１８０
℃の範囲内の反応温度において実施する。反応の結果は、これまでの観察によれ
ば、圧力範囲の選択には依存しない。簡単のためには、通例この反応を大気圧下
で実施するが、１０kPa〜１０MPaの範囲の圧力を選択することもできる。反応時
間は、選択した反応温度に応じ、好ましくは１〜４８時間の範囲、特に好ましく
は１〜１０時間の範囲で選択される。
【０１１０】 この変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されて
いる。溶媒の例としては、さらに前記の式（VIII）の化合物の製造方法のところ
で挙げたものが、考慮の対象になる。特に好ましい溶媒類は、窒素含有溶媒類、
そして特に好ましいのはキノリンおよび３−ピコリンである。
【０１１１】 反応物総量の溶媒に対する重量割合は、通例０．００１〜２０重量％、好まし
くは０．００１〜１０重量％である。
【０１１２】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【０１１３】 本発明のさらなる発明対象は、式（XXX）のペリレンビスイミド類、および式
（XXXI）のペリレンモノアンヒドリドモノイミド類：
【０１１４】
【化３５】
【０１１５】 （式中、 Ｒ7およびＲ8は、互いに独立に、水素、ＮＯ2、ＰＯ（ＯＲ11）（ＯＲ12）、
Ｂｒ、ＮＨ2またはＮ（Ｒ11Ｒ2）2であって、ここでＲ11およびＲ12は、互いに
独立に、Ｒ2で指名されている残基であり、そして Ｒ9およびＲ10は、互いに独立に水素、ＮＯ2、ＮＨ2またはＮ（Ｒ11Ｒ2）2で
ある） に関する。
【０１１６】 特に好ましいのは、式（XXXII）〜（XXXIX）： （式中、特に好ましくはＲ1およびＲ2が、互いに独立に、１−ｎ−ヘキシル−
１−ヘプチル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、１−ノニル−１−デシル−ま
たは１−ｎ−ブチル−ｎ−ペンチルである）であって、
【０１１７】
【化３６】
【０１１８】 （式中、好ましくはＲ12およびＲ11が、非置換または置換のＣ1〜Ｃ4アルキル
、特にエチルであり、および 式中、Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは、１−ヘキシル−１−ヘプチルま
たは１−ブチル−ペンチルである）、ならびに
【０１１９】
【化３７】
【０１２０】 （式中、Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは、１−ヘキシル−１−ヘプチル
、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニルまたは１−ブチル−ペンチルである）、なら
びに
【０１２１】
【化３８】
【０１２２】 （式中、Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは、１−ヘキシル−１−ヘプチル
である）、ならびに
【０１２３】
【化３９】
【０１２４】 （式中、Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは、１−ヘキシル−１−ヘプチル
、または１−ブチル−ペンチルである）、ならびに
【０１２５】
【化４０】
【０１２６】 （式中、Ｒ1およびＲ2が、とりわけ好ましくは、１−ヘキシル−１−ヘプチル
、または１−ブチル−ペンチルである）、ならびに
【０１２７】
【化４１】
【０１２８】 （式中、好ましくは Ｒ11およびＲ3は、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルもしくは
エチルであり、および 式中、Ｒ1が、とりわけ好ましくは、１−ヘキシル−１−ヘプチル、または１
−ブチル−ペンチルである）、ならびに
【０１２９】
【化４２】
【０１３０】 （式中、Ｒ1が、とりわけ好ましくは、１−ヘキシル−１−ヘプチル、または
１−ブチル−ペンチルである） の置換ペリレンビスイミド類である。
【０１３１】 ペリレンモノアンヒドリドモノイミド類は、既知の方法にきわめて類似した方
法で、ペリレンビスイミド類を製造するための、出発化合物として使用できる。
例として、Heterocycles (1995), 40, 477〜500 に、ペリレンの酸無水物誘導体
類が、第一級アミン類によって、対応するイミド類へと変換できることが記載さ
れている。
【０１３２】 さらに、本発明の酸無水物誘導体類は、蛍光標識材として使用できる。
【０１３３】 これまでは、ペリレンテトラカルボン酸誘導体のニトロ誘導体類、特にモノ置
換体は、不十分な収率においてのみ入手可能であった（たとえばJ. Org. Chem.
USSR (英訳版) 1980, 16, 762〜766 参照）。
【０１３４】 今や、式（XXI）のペリレンビスイミド類、および式（XXXI）のペリレンモノ
アンヒドリドモノイミド類（ここで、Ｒ9およびＲ10は水素である）が、良好な
収率でニトロ基１個のみによって置換されることを見出した。
【０１３５】 したがって本発明はまた、式（XXXIII）、（XXXVIII）および（XXXIX）の化合
物の製造方法に関するものであって、式（XXI）または（XXXI）の化合物（式中
、Ｒ9およびＲ10は水素である）を、溶媒存在下においてＮ2Ｏ4と反応させるこ
とによる方法に関する。
【０１３６】 この変換反応は、好ましくは−１０〜４０℃、特に好ましくは０〜２５℃で実
施する。反応の結果は、これまでの観察によれば、圧力範囲の選択には依存しな
い。簡単のためには、通例この反応を大気圧下で実施するが、１０kPa〜１０MPa
の範囲の圧力を選択することもできる。反応時間は、選択した反応温度に応じ、
好ましくは１〜２４時間の範囲、特に好ましくは２〜１０時間の範囲で選択され
る。
【０１３７】 Ｎ2Ｏ4の、式（XXI）の化合物に対するモル比は、通例０．５：１〜２：１、
好ましくは０．８：１〜１．５：１の範囲である。
【０１３８】 Ｎ2Ｏ4の、式（XXXI）の化合物（式中、Ｒ9およびＲ10は水素である）に対す
るモル比は、通例０．５：１〜４：１、好ましくは０．８：１〜１．５：１の範
囲である。
【０１３９】 該変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されてい
る。溶媒類の例としては、さらに前記の、ペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、
Ｒ9およびＲ10は水素である）の製造方法のところで挙げたものが、考慮の対象
になる。特に好ましい溶媒類は、ハロゲン化脂肪族炭化水素、たとえば特にジク
ロロメタンである。
【０１４０】 本発明の方法の特別な形態は、触媒の存在下における変換反応に関する。
【０１４１】 触媒としては、例示すると酸類、たとえばトリフルオロ酢酸、トリフルオロメ
タンスルホン酸、メタンスルホン酸またはトルエンスルホン酸、好ましくはメタ
ンスルホン酸である。
【０１４２】 触媒の式（XXI）または式（XXXI）の化合物（式中、Ｒ9およびＲ10は水素であ
る）に対するモル比は、通例０．０００１：１〜１：１の範囲である。
【０１４３】 溶媒の式（XXI）または式（XXXI）の化合物（式中、Ｒ9およびＲ10は水素であ
る）に対するモル比は、通例０．０１：１〜１００：１、好ましくは０．１：１
〜５０：１の範囲である。
【０１４４】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【０１４５】 本発明によるニトロ化方法に従って製造した化合物（XXXIII）、（XXXVIII）
および（XXXIX）は、通例の方法によって、たとえばクロマトグラフィー、特に
カラムクロマトグラフィー、または結晶化、特に抽出再結晶によって精製、単離
することができる。
【０１４６】 さらには、式（XXXIII）、（XXXVIII）および（XXXIX）のニトロ誘導体類は、
還元によってそれらのアミノ誘導体へと変換できることを見出した。
【０１４７】 したがって、本発明のさらなる発明対象は、式（XXXVa）、（XXXVIa）および
（XXXVIIa）の化合物の製造方法に関するものであって、式（XXXIII）、（XXXVI
II）および（XXXIX）のペリレンビスイミド類を、 ａ）酸の存在下において鉄と、または ｂ）ヒドリド担体、たとえばトリエチルアミン／ギ酸もしくはギ酸トリエチル
アンモニウム、ヒドラジンもしくはその誘導体、ホスフィン酸またはリン酸の存
在下においてパラジウムと、 反応させることによる方法に関する。
【０１４８】 たとえば、Survey of Organic Syntheses，Calvin A. Buehler および Donald
E. Pearson著、Wiley-Interscience, USA, (1970), 413〜417 により知られて
いるように、ニトロ化合物類は、酸性条件下において鉄によって、またはパラジ
ウム／カーボンおよび水によって還元できる。さらに、J. Chem. Soc. Perkin T
rans, I, (1977) には、ギ酸の存在下における、そしてJ. Org. Chem. (1977),
42, 3491 には、ギ酸トリエチルアンモニウムの存在下における、パラジウムに
よる還元について記述されている。
【０１４９】 この変換反応は、好ましくは−１０〜１５０℃、特に好ましくは０〜１００℃
で実施する。反応の結果は、これまでの観察によれば、圧力範囲の選択には依存
しない。簡単のためには、通例この反応を大気圧下で実施するが、１０kPa〜１
０MPaの範囲の圧力を選択することもできる。反応時間は、選択した反応温度に
応じ、好ましくは５分〜２４時間の範囲、特に好ましくは５分〜５時間、とりわ
け好ましくは５分〜２時間の範囲で選択される。
【０１５０】 酸としては、通例、無機または有機酸が使用される。好ましくは、一般に無機
酸、たとえば塩酸、特に濃塩酸が用いられる。
【０１５１】 鉄の、（XXXIII）、（XXXVIII）および（XXXIX）に対するモル比は、通例、１
：１０〜１５：１、好ましくは１：１〜１０：１の範囲である。
【０１５２】 酸の鉄に対する重量比は、通例、０．００１：１〜１００：１の範囲である。
【０１５３】 該変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されてい
る。溶媒の例としては、前記の、ペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1がＡ4 である）の製造方法のところで挙げたものが考慮の対象になる。
【０１５４】 （XXXIII）、（XXXVIII）または（XXXIX）の使用溶媒に対する重量割合は、通
例、０．００１〜１００重量％、好ましくは０．００１〜２０重量％の範囲であ
る。
【０１５５】 本発明の好ましい実施態様においては、パラジウムの代わりにパラジウム／カ
ーボンを使用すると有利であることが実証されている。
【０１５６】 パラジウム／カーボン（カーボンに対してパラジウムを５重量％含有）の（XX
XIII）、（XXXVIII）および（XXXIX）に対する重量比は、通例、０．０１：１〜
１：１の範囲、好ましくは０．１：１〜０．５：１の範囲、そしてとりわけ好ま
しくは０．１：１〜０．３：１の範囲である。
【０１５７】 トリエチルアミンのギ酸に対するモル比は、通例、１：０．１〜０．９：１の
範囲、好ましくは１：０．５の範囲、そしてとりわけ好ましくは１：０．７の範
囲である。
【０１５８】 トリエチルアミンまたはギ酸トリエチルアンモニウムの、（XXXIII）、（XXXV
III）および（XXXIX）に対するモル比は、５：１〜１００：１の範囲である。
【０１５９】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【０１６０】 本発明の方法によって製造したアミノ誘導体類（XLII）および（XLIII）は、
通例の方法に従い、たとえばクロマトグラフィー、特にカラムクロマトグラフィ
ー、または結晶化、特に抽出再結晶によって精製、単離することができる。
【０１６１】 さらに本発明は、式（XXXV）、（XXXVI）および（XXXVII）の化合物の製造方
法に関するものであって、式Ｒ11−Ｈａｌおよび／またはＲ3−Ｈａｌのハロゲ
ン化アルキルを含有する式（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVIIa）（式中
、Ｈａｌは、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物であり、そしてＲ11およびＲ 3 は、互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24シクロアルキル
であり、そして好ましくはＲ11とＲ3は同一である）を、塩基と反応させること
による方法に関する。
【０１６２】 Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, G. Thieme Verlag Stuttga
rt, 1957, 4th ed., Vol. 11, Pt, 1., Chap. 2 には、アミン類のアルキル化方
法が記述されている。
【０１６３】 この変換反応は、好ましくは−１０〜１５０℃、特に好ましくは０〜５０℃、
とりわけ好ましくは０〜３０℃で実施する。反応の結果は、これまでの観察によ
れば、圧力範囲の選択には依存しない。簡単のためには、通例この反応を大気圧
下で実施するが、１０kPa〜１０MPaの範囲の圧力を選択することもできる。反応
時間は、選択した反応温度に応じ、好ましくは１〜４８時間の範囲で選択される
。
【０１６４】 塩基としては、通例、無機塩基、たとえば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
のようなアルカリ金属水酸化物類、または炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよう
なアルカリ金属炭酸塩類、または炭酸水素ナトリウムもしくは炭酸水素カリウム
のようなアルカリ金属炭酸水素塩類を使用する。
【０１６５】 水酸化カリウム水溶液を使用すると、特に有利であることが実証されている。
水酸化カリウムの水に対する重量比は、通例、０．０００１：１〜１：１の範囲
である。
【０１６６】 塩基の、式（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVIIa）のアミノ誘導体に対
するモル比は、通例、１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１の範囲で
ある。
【０１６７】 Ｒ11−ＨａｌのＲ3−Ｈａｌに対するモル比は、通例、１：１００〜１００：
１の範囲である。
【０１６８】 該変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されてい
る。溶媒類の例としては、前記の、ペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1が
Ａ4である）の製造方法のところで挙げたものが、考慮の対象になる。
【０１６９】 反応物総量の溶媒に対する重量比は、通例、０．００１〜１００重量％、好ま
しくは０．００１〜２０重量％の範囲である。
【０１７０】 本反応の特別な形態は、双極性非プロトン溶媒類の使用に関する。
【０１７１】 特に有利なことが実証されているのは、その反応を双極性非プロトン溶媒およ
び相間移動触媒の存在下において実施することである。
【０１７２】 相間移動触媒としては、たとえば塩化トリエチルベンジルアンモニウムまたは
臭化トリエチルベンジルアンモニウムを使用することができる。
【０１７３】 相間移動触媒の（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVIIa）に対するモル比
は、通例、０．０００１：１〜０．８：１、好ましくは０．００１：１〜０．５
：１の範囲である。
【０１７４】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【０１７５】 さらに本発明は、式（XXXV）または（XXXVI）および（XXXVII）（式中、Ｒ11
およびＲ3は、アルキル、好ましくはメチルである）の化合物の製造方法であっ
て、ここで式（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVIIa）の化合物を、ＨＣＨ
Ｏもしくはホルムアルデヒド放出性化合物とともに、ギ酸（Leuckart-Wallach
反応）および溶媒の存在下において反応させるか、またはヨウ化アルキルおよび
相間移動触媒、好ましくはカセイカリ水溶液中のヨウ化メチルおよび塩化トリエ
チルアンモニウムを用いてアルキル化することによる方法である。
【０１７６】 好ましくは、この変換反応を−１０〜２００℃の範囲の反応温度において実施
する。反応の結果は、これまでの観察によれば、圧力範囲の選択には依存しない
。簡単のためには、通例この反応を大気圧下で実施するが、１０kPa〜１０MPaの
範囲の圧力を選択することもできる。反応時間は、選択した反応温度に応じ、好
ましくは１〜４８時間の範囲で選択される。
【０１７７】 ホルムアルデヒド放出性化合物としては、たとえばパラホルムアルデヒドまた
はトリオキサンを使用できる。ホルムアルデヒドは、ガス形態で、またはホルマ
リン溶液として使用できる。
【０１７８】 ギ酸の、式（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVIIa）の化合物に対するモ
ル比は、通例、１：１００〜１００：１の範囲である。
【０１７９】 ホルマリン溶液は、通例、３５〜３７重量％の濃度を有している。
【０１８０】 ホルマリン溶液の式（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVIIa）の化合物に
対するモル比は、通例、１：１〜１００：１の範囲である。
【０１８１】 この変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されて
いる。溶媒類の例としては、前記の、ペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1
がＡ4である）の製造方法のところで挙げたものが考慮の対象になる。特に溶媒
類として有利なのは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセト
アミド、ニトロベンゼンまたはＮ−メチルピロリドンである。
【０１８２】 式（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVIIa）の化合物の、溶媒に対する重
量割合は、通例、０．００１〜１００重量％、好ましくは０．００１〜２０重量
％の範囲内で選択される。
【０１８３】 本反応の特別な形態は、双極性非プロトン溶媒類の使用に関する。
【０１８４】 相間移動触媒としては、たとえば塩化トリエチルベンジルアンモニウムまたは
臭化トリエチルベンジルアンモニウムを使用することができる。
【０１８５】 相間移動触媒の式（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVIIa）の化合物に対
するモル比は、通例、０．０００１：１〜０．８：１、好ましくは０．００１：
１〜０．５〜１の範囲である。
【０１８６】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【０１８７】 好ましくは、反応生成物を水で析出沈殿させ、続いて濾過によって分離する。
【０１８８】 水中で沈殿した反応生成物は、塩基を用いてｐＨ値が７．５〜１０の範囲にな
るようにすると有利なことが実証されている。
【０１８９】 塩基としては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸水素カリウムが使用できる。
【０１９０】 本発明の方法によって分離された式（XXXVa）または（XXXVIa）および（XXXVI
Ia）の化合物は、通例の方法に従い、たとえばクロマトグラフィー、特にカラム
クロマトグラフィー、または結晶化、とりわけ抽出再結晶によって精製、単離し
得る。
【０１９１】 さらに本発明では、式（XXXIII）の化合物の、前述のニトロ誘導体類から、亜
リン酸トリアルキルおよびホスホン酸トリアルキル誘導体（XXXII）を用いる変
換反応によって、ピロロ誘導体類（XII）としても得られる。したがって本発明
はまた、式（XXXII）のペリレンビスイミド−ホスホン酸トリアルキル類、およ
び式（XII）のペリレンビスイミド−ピロール類の製造方法に関するものであっ
て、式（XXXIII）の化合物を、式Ｐ（ＯＲ12）（ＯＲ11）（ＯＲ5）（式中、Ｒ1 2 、Ｒ11およびＲ5は、さらに前述で定義したものであり、そして特にＣ1〜Ｃ4ア
ルキルである）の亜リン酸トリアルキルと反応させることによる方法に関する。
【０１９２】 Synthesis 1969, 11〜17 には、アミン類の亜リン酸トリアルキルによる変換
反応の方法が記載されているので、これについてのより詳細な説明は省略する。
【０１９３】 この変換反応は、好ましくは−１０〜１５０℃、特に好ましくは１００〜１５
０℃で実施する。反応の結果は、これまでの観察によれば、圧力範囲の選択には
依存しない。簡単のためには、通例この反応を大気圧下で実施するが、１０kPa
〜１０MPaの範囲の圧力を選択することもできる。反応時間は、選択した反応温
度に応じ、好ましくは１〜４８時間の範囲で選択される。
【０１９４】 ニトロ誘導体（XXXIII）の亜リン酸トリアルキルに対するモル比は、通例、１
：１〜１：５００、好ましくは１：１０〜１：２００の範囲である。
【０１９５】 この変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されて
いる。溶媒類の例としては、前記の、ペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1
が、Ａ4である）の製造方法のところで挙げたものが考慮の対象になる。
【０１９６】 ニトロ誘導体（XXXIII）の溶媒に対する重量割合は、通例、１〜１００重量％
の範囲で選択される。
【０１９７】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【０１９８】 本発明の方法によって製造した式（XXXII）および（XII）のピロロ−およびホ
スホン酸トリアルキル−誘導体類は、両者ともに、通例の方法に従い、たとえば
クロマトグラフィー、特にカラムクロマトグラフィー、または結晶化、とりわけ
抽出再結晶によって精製、単離が可能である。
【０１９９】 式（XXXII）および（XII）のピロロ−およびホスホン酸トリアルキル−誘導体
類は、両者ともに、酸化アルミニウム上で溶出剤としてトリクロロメタンを用い
るカラムクロマトグラフィーによって分離、精製するのが、特に有利であると実
証されている。
【０２００】 さらに、式（XII）のピロロ誘導体類では、アルキル化、ベンジル化またはア
シル化が可能であることが見出された。
【０２０１】 したがって、さらなる本発明の発明対象はまた、式（XIII）の化合物の製造方
法に関するものであって、式（XII）の化合物を、塩基の存在下において、式Ｒ4 −Ｈａｌのハロゲン化物と反応させることによる方法に関する。
【０２０２】 この変換反応は、好ましくは−１０〜１００℃、特に好ましくは０〜５０℃、
とりわけ好ましくは０〜３０℃の範囲の反応温度において実施する。反応の結果
は、これまでの観察によれば、圧力範囲の選択には依存しない。簡単のためには
、通例この反応を大気圧下で実施するが、１０kPa〜１０MPaの範囲の圧力を選択
することもできる。反応時間は、選択した反応温度に応じ、好ましくは１〜４８
時間の範囲内で選択される。
【０２０３】 塩基として、前記の、式（XXVII）の化合物の製造方法のところで挙げたもの
が使用できる。
【０２０４】 塩基の、式（XII）のピロロ誘導体に対するモル比は、通例、１：１０〜１０
：１、好ましくは１：５〜５：１の範囲である。
【０２０５】 本発明の方法の好ましい実施態様では、式（XII）のピロロ誘導体類の、溶媒
存在下におけるハロゲン化物による変換反応を実行する。
【０２０６】 本発明の方法の特別の実施態様は、プロトン性溶媒類の存在下に、水酸化カリ
ウム粉末を存在させる変換反応に関する。プロトン性溶媒類としては、たとえば
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−、ｓ−、ｔ−
ブタノール、ｎ−、ｓ−、ｔ−ペンタノールのようなアルコール類が、とりわけ
有利であると実証されている。
【０２０７】 本発明の方法のさらなる特別の実施態様においては、通例、非求核塩基類、た
とえば１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、
１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕ノナ−５−エン（ＤＢＮ）またはＮ，Ｎ
，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）が使用される。
【０２０８】 この変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されて
いる。溶媒類の例としては、前記の、ペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1
がＡ4である）の製造方法のところで挙げたものが、考慮の対象になる。特に好
ましいのは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドま
たはＮ−メチルピロリドン、およびトリクロロエタン、ジクロロエタン、トリク
ロロメタンまたはジクロロメタンであり、特に好ましいのは、エーテルであり、
そしてとりわけ好ましいのは、テトラヒドロフランである。
【０２０９】 ピロロ誘導体（XII）の溶媒に対する重量割合は、通常、０．００１〜１００
重量％、好ましくは０．００１〜２０重量％である。
【０２１０】 本発明の方法によって分離したピロロ化合物の誘導体類は、通例の方法に従い
、たとえばクロマトグラフィー、特にカラムクロマトグラフィー、または結晶化
、とりわけ抽出再結晶によって精製し得る。
【０２１１】 さらに本発明においては、式（XXXIII）のペリレンビスイミド類が、硫黄によ
るペリレンビスイミドの核拡張反応に適していることを見出した。
【０２１２】 したがって、本発明のさらなる発明対象はまた、式（XIV）および（XV）の化
合物の製造方法に関するものであって、式（XXXIII）の１−ニトロペリレンビス
イミド類を、溶媒の存在下で硫黄と反応させることによる方法に関する。
【０２１３】 この変換反応は、好ましくは−１０〜２００℃、特に好ましくは０〜１５０℃
で実施する。反応の結果は、これまでの観察によれば、圧力範囲の選択には依存
しない。簡単のためには、通例この反応を大気圧下で実施するが、１０kPa〜１
０MPaの範囲の圧力を選択することもできる。反応時間は、選択した反応温度に
応じ、好ましくは１〜４０時間、特に好ましくは５〜２４時間の範囲内で選択さ
れる。
【０２１４】 この変換反応は、有機溶媒の存在下で実施すると有利であることが実証されて
いる。溶媒類の例としては、前記の、ペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1
がＡ4である）の製造方法のところで挙げたものが、考慮の対象になる。特に好
ましいのは、双極性非プロトン溶媒類、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドンであ
る。
【０２１５】 溶媒の式（XXXIII）の１−ニトロペリレンビスイミドに対する重量比は、通例
、１：１〜１，０００：１、好ましくは１：１０〜５００：１の範囲である。
【０２１６】 硫黄の１−ニトロペリレンビスイミド（XXXIII）に対するモル比は、１０：１
〜０．９〜１の範囲内、通例、好ましくは５：０．１〜４：１の範囲である。
【０２１７】 さらなる好ましい実施態様においては、この変換反応を保護気体雰囲気中で実
施する。好ましい保護気体は、例として窒素および希ガス、たとえばヘリウムま
たはアルゴンである。
【０２１８】 反応混合物は、８０〜１２０℃、特に好ましくは９０〜１１０℃の範囲内の温
度において、希鉱酸たとえば塩酸で処理して、所望の生成物を析出沈殿させるの
が、有利であると実証されている。
【０２１９】 所望によっては、このようにして得た沈殿物を水で洗浄することができ、そし
て所望によっては、該沈殿物を乾燥することができる。
【０２２０】 さらに、乾燥した、または乾燥していない沈殿物は、通例の方法に従い、たと
えばクロマトグラフィー、特にカラムクロマトグラフィー、または結晶化、特に
抽出再結晶によって精製することができる。
【０２２１】 本発明のさらなる実施態様は、本発明のペリレン類（Ｉ）、（II）、（XXX）
および（XXXI）の、色材としての、とりわけ顔料および染料としての、通常それ
ぞれ既知の方法に従った使用に関するものであって、好ましくは以下である。
【０２２２】 （ａ）ポリマー類の全体着色のため：ここで、ポリマー類としてポリ塩化ビニル
、酢酸セルロース、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド
、ポリベンゾイミダゾール、メラミン樹脂、シリコーン、ポリエステル、ポリエ
ーテル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン、ポリクロロブタ
ジエンまたはポリイソプレン、または上述のモノマー類のコポリマー類が使用で
きる； （ｂ）建染染料類または媒染染料類として：たとえば天然材料および特に紙、木
材、麦わら、なめし革、毛皮、または天然繊維材料、たとえば木綿、羊毛、絹、
ジュート、サイザル、麻、亜麻または獣毛（たとえば馬毛）、およびそれらの変
性製品、たとえばビスコース繊維、硝化人絹または銅アンモニアレーヨンの染色
用であり、この媒染のための好ましい塩はアルミニウム塩、クローム塩および鉄
塩である； （ｃ）着色剤類、塗料類、特に自動車用塗料類、塗材類、紙着色剤類、印刷イン
キ類、インキ類とりわけインクジェットプリンターにおける使用のためのもの、
好ましくは蛍光インキとしての均質溶液形態のもの、そして描画および書写目的
のためのもの、および電子写真における、たとえば乾式複写系（ゼロックス法）
およびレーザープリンターのためのものの製造の際； （ｄ）安全標識の目的：たとえば小切手、キャッシュカード、紙幣、クーポン、
証書、証明書および同様のもので、見間違えを起こさない特殊な色印象を与えな
ければならないもののため； （ｅ）顔料および染料のような色材類への添加剤として：指定の微妙な色調を得
なければならない場合で、特に好ましいのは輝く色調である；
【０２２３】 （ｆ）蛍光によって品物を機械認識させるための品物の標識のため：好ましいの
は、選別のための品物の機械認識であり、たとえばまた、プラスチック類のリサ
イクル目的であって、ここでは文字数字刷り込みまたはバーコードが主に使用さ
れる； （ｇ）光の周波数変換の目的：たとえば短波長の光をより長波長の可視光に変え
るため、または非線形光学におけるレーザー光の周波数の２倍化および周波数の
３倍化のため； （ｈ）多様な表示−、警告−および標識目的の受動表示素子の製造の目的：例と
して受動表示素子、警告−および交通表示たとえば信号灯； （ｉ）超電導有機材料用の出発材料として（π−π相互作用を利用、たとえばヨ
ウ素でドーピングすると中間電荷の非局在化を起こす）；
【０２２４】 （ｊ）固体蛍光標識のため； （ｋ）装飾および芸術目的のため； （ｌ）トレーサー目的のため：たとえば生物化学、医学、工学および自然科学に
おいて、ここで、本発明の色材は、基材と共有結合で、または副次結合たとえば
水素架橋結合または疎水的な相互作用（吸着）で結合することが可能な；例とし
ては、タンパク質−色素結合体、抗体−色素結合体またはＤＮＡ−もしくはＲＮ
Ａ−色素結合体がある； （ｍ）高感度検出方法における蛍光染料として（C. Aubert, J. Fuenfschilling
, 1. Zschokke-Graenacher und H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 1985, 320, 36
1 参照）、特に蛍光染料シンチレーターとして；
【０２２５】 （ｎ）光学的集光系における染料または蛍光染料として、蛍光量子計数器におい
て、蛍光−太陽光集光器において（H. Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 198
0, 28, 716 参照）、蛍光−活性化ディスプレイにおいて（W. Greubel und G. B
aur, Elektronik 1977, 26, 6 参照）、プラスチック製造のための光誘起重合用
冷光源において、物質試験のため、たとえば半導体回路製造の際の集積半導体部
品の微細構造研究のための、光電導体において、写真方法において、表示−、照
明−または画像変換系において、電子、イオンまたはＵＶ光により励起されるも
のにおいて、たとえば蛍光表示、ブラウン管において、または蛍光管において、
集積半導体回路の部分として染料そのものまたは他の半導体と結合した形態、た
とえばエピタキシーの形態で含有しているもの、化学発光系において、たとえば
化学発光棒において、発光免疫試験または他の発光検出法において、信号色とし
て、好ましくは文字および図形または他の図版の光学的強調のため、看板および
他の物体の標識で、特別な光学的色彩印象を達成すべきもののため、色素レーザ
ーにおいて、好ましくはレーザー光発生のための蛍光染料として、およびＱスイ
ッチとして；
【０２２６】 （ｏ）レオロジー改善剤として；ならびに （ｐ）無機固体の変性のため：たとえば酸化アルミニウム、たとえばゼオライト
かご構造中の酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム（“キシ
ロリット（Steinholz）”）、ケイ酸塩、粘土鉱物、石灰−、セッコウ−または
セメント含有の表面仕上げ材、たとえば塗材またはモルタル仕上げ材で、遊離カ
ルボキシル官能基が表面上における特別な固着性を保証するもの；あるいは （ｑ）情報技術のためのＮＩＲ色素として。
【０２２７】 とりわけ、化合物類で、式中、Ｒ1および／またはＲ2が、１−ブチル−ペンチ
ル、１−ヘキシル−１−ヘプチル、１−ヘプチル−１−オクチル、１−オクチル
−１−ノニル、１−ノニル−１−デシルおよび２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル
であるものが、良好な溶解性によって際立っている。
【０２２８】 実施例 例１ａ：１−ニトロ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ブチルフェニル）ペリレン−３，４
：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（XL）： Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ブチルフェニル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（
ジカルボキシイミド）（Chem. Ber. 1988, 121, 225〜230 の記載に従って製造
）２．００g（３．１２mmol）、ジクロロメタン３０mL、Ｎ2Ｏ4のジクロロメタ
ン溶液３７mL（０．０８５モル濃度、３．１５mmol、下記に従って製造）、およ
びメタンスルホン酸０．０２mL（０．３０mmol）を、２５℃において６時間反応
させた。反応混合物を、約２mLに濃縮した。残分をトルエン１０mLに採り、シリ
カゲル／トルエンを用いてクロマトグラフィーにより処理した。（XL）の暗赤色
粉末として、収量：２．１g（９８％）融点：３０１℃、Ｒf（シリカゲル／トル
エン）：０．３１。
【０２２９】 例１ｂ：１−ニトロ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，
４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（XLI）： Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス
（ジカルボキシイミド）（Chem. Ber. 1988, 121, 225〜230 の記載に従って製
造）２．０７g（２．７５mmol）、Ｎ2Ｏ4のジクロロメタン溶液１４．０mL（Ｎ2 Ｏ4は０．１９８モル濃度、２．７７mmol、下記に従って製造）、およびメタン
スルホン酸０．０５mL（０．７７mmol）を、２５℃において７時間反応させた。
反応混合物を、約２mLに濃縮した。残分をトルエン１０mLに採り、シリカゲル／
トルエンを用いてクロマトグラフィーにより処理した。（XLI）の暗赤色粉末、
収量：２．０４g（９３％）、融点：１２１℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメ
タン）：０．８４、Ｒf（シリカゲル／トルエン）：０．６３。
【０２３０】 例１ｃ：１−ニトロ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペリ
レン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（XLII）： Ｎ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４：９，
１０−ビス（ジカルボキシイミド）（Chem. Ber. 1985, 118, 4641〜4645 の記
載に従って製造）８００mg（１．０４mmol）、ジクロロメタン３０mL、Ｎ2Ｏ4の
ジクロロメタン溶液２１mL（０．０５モル濃度、１．０５mmol、下記に従って製
造）、およびメタンスルホン酸０．０５mL（０．７７mmol）を、２５℃において
４時間反応させた。粗生成物を、約１mLに濃縮した。残分をトリクロロメタン１
０mLに採り、シリカゲル／トリクロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより
処理した。収量：８００mg（９４％）、（XLII）の暗赤色粉末、融点＞３００℃
、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．４５。
【０２３１】 例１ｄ：１−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸−３，４−アンヒドリド−９，１０−イミド（XLIII）、
および１２−ニトロ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸−３，４−アンヒドリド−９，１０−イミド（XLIV）： Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン
酸−３，４−アンヒドリド−９，１０−イミド１００mg（０．１７５mmol）（Ch
em. Ber. 124, 529〜535 の記載に従って製造）、ジクロロメタン５０mL、Ｎ2Ｏ 4 のジクロロメタン溶液５．５mL（０．０３モル濃度、０．１６５mmol、下記に
従って製造）、およびメタンスルホン酸０．０５mL（０．７７mmol）を、２５℃
において４時間反応させた。粗生成物を約１mLに濃縮した。残分をトリクロロメ
タン２０mLに採り、シリカゲル／トリクロロメタン／７％酢酸を用いてクロマト
グラフィーにより処理した。（XLIII）および（XLIV）からなる混合物の暗赤色
粉末として、収量：８３mg（７７％）、融点：１８９〜１９１℃、Ｒf（シリカ
ゲル／ジクロロメタン／２％酢酸）：０．７３。
【０２３２】 Ｎ2Ｏ4溶液の製造：Ｐｂ(ＮＯ3)2を数分間２５０〜６００℃に加熱し、発生す
るＮ2Ｏ4ガスをジクロロメタン中に導いて飽和させた。Ｎ2Ｏ4のジクロロメタン
溶液の濃度決定のため、この溶液１０mLを過酸化水素（３０重量％）１０mLとと
もに、淡褐色が消失するまで振とうした。２相混合物を得た。下部のジクロロメ
タン相を分離除去した。上部の水相を、ＮａＯＨ（０．１Ｎ）に対する指示薬と
してフェノールフタレインを用い、硝酸含有量を決定するため滴定した。
【０２３３】 例２ａ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０
−ビス（ジカルボキシイミド）−１−ジエチルホスホナート（XLV）、およびＮ
，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ピロロ〔２，３，４，５−hik〕ペリレ
ン−３，４：８，９−ビス（ジカルボキシイミド）（XLVI）： 例１ｂと同様にして製造した（XLI）１５０mg（０．１８８mmol）と、亜リン
酸トリエチル５mL（２９．１mmol）とを、アルゴン雰囲気下、１３０℃で５時間
反応させた。引き続いて反応混合物を、１N塩酸１５０mLとともに、約２５℃で
約１２時間反応させた。暗赤色の沈殿物が生成した。この沈殿物を吸引濾過し、
乾燥した。さらなる精製のため、沈殿物をトリクロロメタンに採り、酸化アルミ
ニウム／トリクロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより処理した。 第１画分：収量：４３mg（２６％）（XLV）、融点：６１〜６３℃、Ｒf（Ａｌ 2 Ｏ3／トリクロロメタン）：０．８２； 第２画分：収量：９１mg（６３％）（XLVI）、融点：２０４〜２０５℃、Ｒf
（Ａｌ2Ｏ3／トリクロロメタン）：０．４２。
【０２３４】 例２ｂ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ブチルペンチル）ペリレン−３，４：９，１０−
ビス（ジカルボキシイミド）−１−ジエチルホスホナート（XLVII）、およびＮ
，Ｎ′−ビス（１−ブチルペンチル）ピロロ〔２，３，４，５−hik〕ペリレン
−３，４：８，９−ビス（ジカルボキシイミド）（XLVIII）： 例１ａと同様にして製造した（XL）３００mg（０．４３７mmol）と、亜リン酸
トリエチル１０mL（９．６９g、５８．３mmol）とを、アルゴン雰囲気下、１３
０℃で３時間反応させた。引き続いて反応混合物に１N塩酸１００mLを混合し、
約２５℃で約１２時間反応させた。暗赤色の沈殿物が生成した。この沈殿物を吸
引濾過し、乾燥した。さらなる精製のため、沈殿物をトリクロロメタンに採り、
酸化アルミニウム（活性化段階II）／トリクロロメタン／１％エタノールを用い
てクロマトグラフィーにより処理した。 第１画分：収量：１０９mg（３２％）（XLVII）、融点：１２２〜１２４℃、
Ｒf（Ａｌ2Ｏ3／トリクロロメタン）：０．６２； 第２画分：収量：１６０mg（５６％）（XLVIII）、融点＞３００℃、Ｒf（中
性Ａｌ2Ｏ3／トリクロロメタン）：０．２４。
【０２３５】 例３：Ｎ，Ｎ″−ビス（１−ブチルペンチル）−Ｎ′−メチルピロロ〔２，３，
４，５−hik〕ペリレン−３，４：８，９−ビス（ジカルボキシイミド）（XLIX
） 方法Ａ： 例２ｂと同様にして製造した（XLVIII）１００mg（０．１５３mmol）、エタノ
ール１０mL、および水酸化カリウム粉末１７mg（０．２５８mmol）を、ヨードメ
タン０．５mL（８mmol）とともに、約２５℃で約１２時間反応させた。引き続い
てエタノールを留去した。反応混合物の残分をトリクロロメタンに採り、水で数
回洗浄した。続いて有機溶媒相を硫酸マグネシウムで乾燥し、ついで濃縮乾固し
た。残分をトリクロロメタンに採り、シリカゲル／トリクロロメタンを用いてク
ロマトグラフィーにより処理した。（XLIX）の明るい赤色の粉末として、収量：
９３mg（９１％）。
【０２３６】 方法Ｂ： （XLVIII）１００mg（０．１５３mmol）およびエタノール１０mLを、水酸化カ
リウム粉末１７．０mg（０．２５８mmol）とともに反応させた。生成した紫色溶
液を濃縮乾固し、残分をＮ−メチルピロリドンに採り、そしてヨードメタン０．
１mL（１．６mmol）と、２５℃で１２時間反応させた。引き続いて反応混合物を
水に注ぎ入れ、ついでＮ−メチルピロリドンが溶解するまで必要な量のエタノー
ルを加え、そして２５℃において１２時間撹拌した。続いてエタノールを留去し
た。反応混合物の残分をトリクロロメタンに採り、水で数回洗浄した。引き続い
て有機溶媒相を硫酸マグネシウムで乾燥し、ついで濃縮乾固した。残分をトリク
ロロメタンに採り、そしてシリカゲル／トリクロロメタンを用いてクロマトグラ
フィーにより処理した。明るい赤色の粉末として（XLIX）、収量：９３mg（９１
％）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．６１、Ｒf （Ａｌ2Ｏ3／トリクロロメタン）：０．７７。
【０２３７】 例４：Ｎ，Ｎ″−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−Ｎ′−ベンジルピロロ〔２，
３，４，５−hik〕ペリレン−３，４：８，９−ビス（ジカルボキシイミド）（
Ｌ）： 方法Ａ： 例２ａと同様にして製造した（XLVI）１００mg（０．１３mmol）、エタノール
１０mL、および水酸化カリウム粉末１１mg（０．１６７mmol）を、臭化ベンジル
２２２mg（１．３mmol）とともに、２５℃で１２時間反応させた。引き続いてエ
タノールを留去した。反応混合物の残分をトリクロロメタンに採り、シリカゲル
／（石油エーテル：トリクロロメタン）（５：１）、ついでシリカゲル／トリク
ロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより処理した。（Ｌ）の淡赤色の粉末
として、収量：８３．０mg（７４％）。
【０２３８】 方法Ｂ： 例２ａと同様にして製造したＮ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ピロロ
〔２，３，４，５−hik〕ペリレン−３，４：８，９−ビス（ジカルボキシイミ
ド）（XLVI）１００mg（０．１３０mmol）、テトラヒドロフラン１０mLおよびＤ
ＢＵ ３０mg（０．１９７mmol）を、臭化ベンジル２２２mg（１．３０mmol）と
ともに約２５℃において、出発物質が薄層クロマトグラフィーで検出できなくな
るまで反応させた。引き続いてテトラヒドロフランを留去し、そして方法Ａと同
様に処理した。収量：９７mg（８７％）（Ｌ）、融点：１３４〜１３５℃、Ｒf
（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．６２。
【０２３９】 例５：Ｎ，Ｎ″−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−Ｎ′−カルボエトキシメチル
ピロロ〔２，３，４，５−hik〕ペリレン−３，４：８，９−ビス（ジカルボキ
シイミド）（LI）： 例２ａと同様にして製造した（XLVI）１０５mg（０．１３７mmol）、テトラヒ
ドロフラン１５mL、およびＤＢＵ ３１mg（０．２０４mmol）を、ブロモ酢酸エ
チルエステル４６mg（０．２７７mmol）とともに、約２５℃において、出発物質
が薄層クロマトグラフィーで検出できなくなるまで反応させた。引き続いて２N
塩酸を、ついで過剰のブロモ酢酸エチルエステルが溶液に移行するまでの必要量
のアセトンを加えた。ここで生成した赤色沈殿を濾過分離し、濾過残分を乾燥、
そしてシリカゲル／トリクロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより処理し
た。（LI）の鮮やかな赤色の粉末として、収量：９５mg（８１％）融点：１１０
〜１１１℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．５６。
【０２４０】 例６ａ：Ｎ，Ｎ″−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−Ｎ′−アセチルピロロ〔２
，３，４，５−hik〕ペリレン−３，４：８，９−ビス（ジカルボキシイミド）
（LII）： 例２ａと同様にして製造した（XLVI）５６mg（０．０７mmol）をテトラヒドロ
フランに溶解したもの、およびＤＢＵ １７mg（０．１１mmol）を、塩化アセチ
ル１２mg（０．１５mmol）とともに、２５℃において出発物質が薄層クロマトグ
ラフィーで検出できなくなるまで反応させた。引き続いて反応混合物を水５０mL
と、２５℃で１２時間反応させた。生成した沈殿物を濾過し、濾過残分を分離し
て乾燥し、そして引き続きシリカゲル／トリクロロメタンを用いてクロマトグラ
フィーにより処理した。（LII）を鮮やかな赤色の粉末として、収量：４３mg（
７３％）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．６２
。
【０２４１】 例６ｂ：Ｎ，Ｎ″−ビス（１−ブチルペンチル）−Ｎ′−アセチルピロロ〔２，
３，４，５−hik〕ペリレン−３，４：８，９−ビス（ジカルボキシイミド）（L
III）： 例２ｂと同様にして製造した（XLVIII）４８mg（０．０７３mmol）をテトラヒ
ドロフランに溶解したもの、およびＤＢＵ ２２mg（０．１４５mmol）を、アセ
チルクロリド１０mg（０．１２８mmol）とともに、２５℃において、出発物質が
薄層クロマトグラフィーで検出できなくなるまで反応させた。引き続いて反応混
合物を水５０mLと、２５℃で１２時間反応させた。生成した沈殿物を濾過し、濾
過残分を分離して乾燥し、そして引き続きシリカゲル／ジクロロメタンを用いて
クロマトグラフィーにより処理した。（LIII）を鮮やかな赤色の粉末として、収
量：３５mg（６９％）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン
）：０．２３。
【０２４２】 例７：Ｎ，Ｎ″−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−Ｎ′−ベンゾイルピロロ〔２
，３，４，５−hik〕ペリレン−３，４：８，９−ビス（ジカルボキシイミド）
（LIV）： 例２ａと同様にして製造した（XLVI）８０．０mg（０．１０４mmol）をテトラ
ヒドロフランに溶解したもの、およびＤＢＵ ２５mg（０．１６４mmol）を、ベ
ンゾイルクロリド４４mg（０．３１４mmol）とともに、約２５℃において、出発
物質が薄層クロマトグラフィーで検出できなくなるまで反応させた。引き続いて
反応混合物を水５０mLと、約２５℃で約１２時間反応させた。生成した沈殿物を
濾過した。濾過残分を分離して乾燥し、そして引き続きシリカゲル／トリクロロ
メタンを用いてクロマトグラフィーにより処理した。（LIV）を鮮やかな赤色の
粉末として、収量：８４mg（９２％）、融点：１８１〜１８３℃、Ｒf（シリカ
ゲル／トリクロロメタン）：０．５１。
【０２４３】 例８：１−ブロモ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４
：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LV）： Chem. Ber. 1988, 121, 225〜230 記載と同様にして製造した、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシ
イミド）２００mg（０．２６５mmol）を、クロロベンゼンに溶解したもの、臭素
１mL（３９．３mmol）、および無水炭酸カリウム５２０mg（３．７７mmol）を、
６０℃において２４時間反応させた。引き続いてクロロベンゼンを留去し、そし
て蒸留残分をシリカゲル／トリクロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより
処理した。（LV）を暗赤色の粉末として、収量：１９０mg（８６％）、融点：１
３６〜１３８℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．７９。
【０２４４】 例９：１−アミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４
：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LVI）： 方法Ａ： 例１ｂと同様にして製造した（XLI）１００mg（０．１２５mmol）、鉄５０mg
（０．８９３mmol）、エタノール（またはｎ−ブタノールもしくはテトラヒドロ
フラン）を、濃塩酸０．５mLとともに、還流下において、薄層クロマトグラフィ
ーで（XLI）が検出できなくなるまで（約１０〜３０分間）反応させた。引き続
いて生成した沈殿物を水で沈降させ、濾過分離した。濾過残分を乾燥し、シリカ
ゲル／トリクロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより処理した。（LVI）
の暗青色の粉末として、収量：７８．０mg（８１％）。
【０２４５】 方法Ｂ： 例１ｂと同様にして製造した（XLI）２０mg（０．０２５mmol）をテトラヒド
ロフランに溶解したもの、トリエチルアミン０．２００mL（１．４４mmol）、お
よびパラジウム／カーボン５mg（５重量％のもの）を、沸騰温度で約３０分間反
応させた。引き続いてギ酸０．０４０mL（１．０６mmol）およびパラジウム／カ
ーボン５mg（５重量％のもの）を加え、そして沸騰温度で、薄層クロマトグラフ
ィーにより（XLI）が検出できなくなるまで、２５分間反応させた。ついで、方
法Ａと同様に処理した。（LVI）の暗青色の粉末として、収量：１４mg（７３％
）、融点：９３〜９５℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．３４。
【０２４６】 例１０：１−ジメチルアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレ
ン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LVII）： 方法Ａ： 例９と同様にして製造した（LVI）３４mg（０．０４４mmol）をギ酸５mLに溶
解したもの、およびジメチルホルムアミド２mLを、ホルマリン溶液０．５mL（３
５重量％のもの）とともに、８５℃で２４時間反応させた。引き続いて反応混合
物に水を加え、そして炭酸ナトリウムで弱アルカリ性にした。反応混合物を濾過
し、そして濾過残分を分離、乾燥し、続いてシリカゲル／トリクロロメタンを用
いてクロマトグラフィーにより処理した。収量：２１mg（６０％）（LVII）。
【０２４７】 方法Ｂ： 例９と同様にして製造した（LVI）５０mg（０．０６５mmol）をトルエンに溶
解したもの、水酸化カリウム粉末１５mg（０．２２８mmol）、およびトリエチル
ベンジルアンモニウムクロリド５mg（０．０２２mmol）を、ヨウ化メチル０．０
４mL（０．６４２mmol）と、２５℃で１２時間反応させた。引き続いて反応混合
物を溶媒で希釈し、水で３回洗浄した。有機溶媒相を水相から分離し、そして硫
酸マグネシウム上で乾燥し、続いて溶媒を留去した。引き続いてシリカゲル／ト
リクロロメタン、ついでシリカゲル／ジクロロメタンを用いてクロマトグラフィ
ーにより処理した。（LVII）の溶離の後、青緑色のモノメチル化生成物、１−メ
チルアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LVIII）が、副生物として得られた。（LVI
I）の暗緑色の固体として、収量：４０mg（７７％）、融点：７２〜７４℃、Ｒf （シリカゲル／トリクロロメタン）：０．６３。
【０２４８】 例１１ａ：１−アミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ブチルペンチル）ペリレン−３，
４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LIX）： 例１ａと同様にして製造した（XL）１００mg（０．１４６mmol）をテトラヒド
ロフランに溶解したもの、鉄５０mg（０．８９３mmol）、および濃塩酸０．５mL
を、還流下において、薄層クロマトグラフィーで（XL）が検出できなくなるまで
（約１５分後）反応させた。引き続いて反応混合物に水および２N塩酸を混合し
た。生成した沈殿物を濾過した。（LIX）を含有する濾過残分を分離し、乾燥し
た。
【０２４９】 例１１ｂ：１−ジメチルアミノ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ブチルペンチル）ペリレ
ン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LX）： 例１１ａに従って製造した（XIL）をジクロロメタンに溶解し、水酸化カリウ
ム粉末３０mg（０．４５６mmol）、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド１
０mg（０．０４４mmol）、ヨウ化メチル０．１mL（１．６１mmol）とともに、２
５℃で１２時間反応させた。引き続いて反応混合物をジクロロメタンで希釈し、
そして水で３回洗浄した。ジクロロメタン相を水相から分離し、そして硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、続いて有機溶媒を留去した。引き続いてシリカゲル／トリ
クロロメタン、ついでシリカゲル／ジクロロメタンを用いてクロマトグラフィー
により処理した。（LX）の暗青緑色の生成物として、収量：７０mg（７０％）、
融点：１７０〜１７２℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．５０。
【０２５０】 例１２ａ：１−アミノ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸−３，４−アンヒドリド−９，１０−イミド（LXI）、
および１２−アミノ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸−３，４−アンヒドリド−９，１０−イミド（LXII）： 方法Ａ： 例１ｄに従って製造した（XLIII）と（XLIV）の混合物１００mg（０．１６２m
mol）を、テトラヒドロフラン３０mL、またはトリクロロメタンとエタノールの
混合物（トリクロロメタン：エタノールの重量比が３：１）に溶解し、鉄６４mg
（１．１４mmol）、および濃塩酸０．５mLとともに、沸騰温度で３０分間反応さ
せた。冷却後、反応混合物を２N塩酸中に注ぎ入れ、そしてアセトンを、溶液に
なるまで混合した（テトラヒドロフラン使用の場合にはアセトンを混合せず）。
引き続いて溶媒残留分を留去した。残分を濾過した。得られた濾過残分を乾燥し
た。（LXI）および（LXII）を暗青色粉末として得て、これは精製せずに、さら
なる反応に供した。
【０２５１】 方法Ｂ： 例１ｄに従って製造した（XLIII）と（XLIV）の混合物１００mg（０．１６２m
mol）、テトラヒドロフラン３０mL、トリエチルアミン１．３mL（９．３３mmol
）を、パラジウム／カーボン１５mgとともに、沸騰温度で約３０分間反応させた
。引き続いて、この反応混合物にギ酸０．２６mL（６．８７mmol）およびパラジ
ウム／カーボン３０mgを加え、そして沸騰温度において、薄層クロマトグラフィ
ーで（XLIII）および（XLIV）が検出できなくなるまで、約３０分間反応させた
。続いて反応混合物を２５℃に冷却し、触媒を濾過除去した。さらなる処理を前
述と同様に実施した。（LXI）および（LXII）を暗青色粉末として得て、これは
精製せずに、さらなる反応に供した。融点：２９２〜２９４℃、Ｒf（シリカゲ
ル／ジクロロメタン／２％酢酸）：０．１５〜０．４０。
【０２５２】 例１２ｂ：１−ジメチルアミノ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，
４−アンヒドリド−９，１０−ジカルボキシイミド（LXIII）、および１２−ジ
メチルアミノ−Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４−アンヒドリド
−９，１０−ジカルボキシイミド（LXIV）： 例１２ａに従っと製造した（LXI）と（LXII）の混合物５８mg（０．０９９mmo
l）、ジメチルホルムアミド７mL、ギ酸２mL、ホルマリン１mL（３７重量％のも
の）を、２４時間、１０５℃において反応させた。引き続いて反応混合物を１N
塩酸中に加えた。青緑色の沈殿物が生成し、これを濾別した。続いてこの沈殿物
を水で洗浄した。ついで沈殿物を乾燥し、これを遮光下で、シリカゲル／トリク
ロロメタン／酢酸（５重量％）を用いてクロマトグラフィーにより処理した。収
量：４３mg（７１％）の（LXIII）および（LXIV）、Ｒf（シリカゲル／トリクロ
ロメタン／酢酸（３重量％））：０．５０；両異性体は、シリカゲル／トリクロ
ロメタン／酢酸（１重量％）を用いたカラムクロマトグラフィーで分離した。 第１画分：（LXIII）で、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン／酢酸（１重量
％））：０．１７を有するもの； 第２画分：（LXIV）で、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン／酢酸（１重量
％））：０．１１を有するもの。
【０２５３】 例１３ａ：Ｎ′−ビス（１−ブチルペンチル）ペリロ〔６，７−ｃｄｅ〕−１，
２−ジチイン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXV）、およ
びＮ，Ｎ′−ビス（１−ブチルペンチル）ペリロ〔１，１２−ｂｃｄ〕チオフェ
ン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXVI）： 硫黄２０mg（０．６３mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mL中に８
０〜９０℃で溶解し、ついで例１ａに従って製造した１−ニトロ−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（１−ブチルペンチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイ
ミド）（XL）１００mg（０．１５mmol）とともに、アルゴン雰囲気下、１２０〜
１３０℃において、薄層クロマトグラフィーで１−ニトロ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１
−ブチルペンチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）
が検出できなくなるまで、１０時間反応させた。ついで、反応混合物を水２部お
よび２N塩酸１部からなる混合物約１００mL中に注ぎ入れた。生成した暗色の沈
殿物を濾過し、そして濾過残分を水で洗浄した。ついで濾過残分を７０℃で乾燥
し、そしてクロマトグラフィーを用いてシリカゲル／トリクロロメタンで処理、
ついで第１画分からシリカゲル／石油エーテル（約２L）で過剰の硫黄を除去し
た。引き続いて、トリクロロメタンで溶出した。 第１画分：収量：４２mg（４２％）（LXV）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲ
ル／トリクロロメタン）：０．６３； 第２画分：（LXVI）の鮮やかなオレンジ色の粉末として、収量：４９mg（４７
％）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．５４。
【０２５４】 例１３ｂ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリロ〔６，７−ｃｄｅ〕
−１，２−ジチイン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXVII
）、およびＮ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリロ〔１，１２−ｂｃｄ
〕チオフェン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXVIII）： 硫黄１６０mg（４．９mmol）を、Ｎ−メチルピロリドン１２mL中に７０℃で溶
解し、例１ｂと同様にして製造した１−ニトロ−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシル
ヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸−３，４：９，１０
−ビス（ジカルボキシイミド）（XLI）５０mg（０．６２mmol）とともに、アル
ゴン雰囲気下、１３０℃で７５分間反応させた。引き続いて、反応混合物を水１
５０mL中に注ぎ入れた。生成した暗色の沈殿物を濾過し、続いて濾過残分を水で
洗浄した。ついでそれを７０℃で乾燥し、そしてクロマトグラフィーを用いてシ
リカゲル／トリクロロメタンで処理し、ついで画分からシリカゲル／石油エーテ
ル（約２L）で過剰の硫黄を除去した。引き続いて、シリカゲル／トリクロロメ
タンで処理した。 第１画分：収量：１３０mg（２５％）（LXVII）、融点：１５８〜１６０℃、
Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．７２； 第２画分：（LXVIII）の鮮やかなオレンジ色の粉末として、収量：２９５mg（
６０％）、融点：２６３〜２６５℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：
０．６７。
【０２５５】 例１３ｃ：ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペリロ〔６，７−ｃｄｅ〕
−１，２−ジチイン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXIX）
、およびＮ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペリロ〔１，１２
−ｂｃｄ〕チオフェン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXX
）： 硫黄２４．０mg（０．７５０mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０mL中
に９０℃で溶解し、そして１−ニトロ−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（XLII
）（例１ｃと同様にして製造）１００mg（０．１２３mmol）とともに、アルゴン
雰囲気下、１２０℃で、薄層クロマトグラフィーで１−ニトロ−Ｎ，Ｎ′−ビス
（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカ
ルボキシイミド）が検出できなくなるまで、１７時間反応させた。ついで反応混
合物を水２部および２N塩酸１部からなる混合物約１００mL中に注ぎ入れた。生
成した暗色の沈殿物を濾過し、続いて濾過残分を水で洗浄した。ついでそれを７
０℃で乾燥し、そしてクロマトグラフィーで処理した。 第１画分：収量：５６mg（５５％）（LXIX）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカ
ゲル／トリクロロメタン）：０．３６； 第２画分：（LXX）の鮮やかなオレンジ色の粉末として、収量：２９mg（３０
％）融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．３２。
【０２５６】 例１４ａ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ベンゾペリレン−１′，２
′：３，４：９，１０−ヘキサカルボン酸−１′，２′−アンヒドリド−３，４
：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXX）： Chem. Ber. 121, 225〜230 と同様にして製造したＮ，Ｎ′−ビス（１−ヘキ
シルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）１．
５０g（１．９９mmol）、溶融無水マレイン酸（９５℃において）およびアセト
ン数mLを、クロラニル９７０mg（３．９８mmol）とともに、１２５℃において４
日間加熱した。ついで反応混合物を約３０〜４０℃に冷却して、アセトンと２N
塩酸の混合物２５０mL中に注ぎ入れ、そして２５℃で１２時間反応させた。引き
続いて反応混合物を濾過し、そして濾過残分を水で数回洗浄し、ついで乾燥した
。乾燥した濾過残分をトリクロロメタンに溶解し、シリカゲル／トリクロロメタ
ンを用いてクロマトフラフィーにより処理した。第１画分として、過剰のクロラ
ニルおよびＮ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１
０−ビス（ジカルボキシイミド）が溶出した。引き続いて、トリクロロメタンお
よび酢酸（１〜５重量％）からなる混液を用いてクロマトフラフィーを続行する
と、（LXXI）が溶出した。（LXXI）の暗黄色の粉末として、収量：１．２０g（
７１％）、融点＞２００℃（分解）、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン／酢
酸１０：１）：０．８１。
【０２５７】 例１４ｂ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ブチルペンチル）ベンゾペリレン−１′，２′
：３，４：９，１０−ヘキサカルボン酸−１′，２′−アンヒドリド−３，４：
９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXXII）： Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ブチルペンチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（
ジカルボキシイミド）（前記により製造）５００mg（０．７７９mmol）、溶融無
水マレイン酸（９５℃において）およびアセトン数mLを、クロラニル３８０mg（
１．５６mmol）とともに、例１４ａにおけると同様に反応させ、処理を実施した
。（LXXII）の鮮やかなオレンジ色の粉末として、収量：４５０mg（７７％）、
融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．００〜０．１２
。
【０２５８】 例１４ｃ：Ｎ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾペリレン
−１′，２′：３，４：９，１０−ヘキサカルボン酸−１′，２′−アンヒドリ
ド−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXXIII）： Ｎ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４：９，
１０−ビス（ジカルボキシイミド）（前記により製造）３００mg（９５℃におい
て）およびアセトン数mLを、クロラニル２４０mg（０．９８４mmol）とともに、
例１４ａにおけると同様に反応させ、処理を実施した。シリカゲル／トリクロロ
メタン／エタノール（１０重量％）、ついでシリカゲル／トリクロロメタン／酢
酸（１０重量％）を用いてクロマトグラフィーにより精製した。暗黄色の粉末と
して、収量：２３０mg（６７％）（LXXIII）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲ
ル／トリクロロメタン／エタノール（１０重量％））：０．００〜０．１６。
【０２５９】 例１５ａ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ベンゾペリレン−１′，２
′：３，４：９，１０−ヘキサカルボン酸−１′，２′−ビス（カルボエトキシ
）−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXXIV）： 例１４ａと同様にして製造した（LXXI）１１０mg（０．１２７mmol）をテトラ
ヒドロフランに溶解したもの、およびＤＢＵ ６０mg（０．３９５mmol）を、ヨ
ウ化エチル１００mg（０．６４１mmol）とともに、２５℃において１２時間反応
させた。引き続いて反応混合物を水１５０mL中に注ぎ入れ、ついで２N塩酸で弱
酸性に調整し、そして２５℃で１２時間反応させた。反応混合物を濾過し、そし
て濾過残分を乾燥し、続いてシリカゲル／トリクロロメタンを用いてクロマトグ
ラフィーにより処理した。（LXXIV）の鮮やかなオレンジ色の粉末として、収量
：１００mg（８５％）、融点：２７３〜２７５℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロ
ロメタン）：０．６５。
【０２６０】 例１５ｂ：Ｎ，Ｎ′−ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾペリレン
−１′，２′：３，４：９，１０−ヘキサカルボン酸−１′，２′−ビス（カル
ボエトキシ）−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（LXXV）： 例１４ｃと同様にして製造した（LXXIII）５０mg（０．０６０mmol）をテトラ
ヒドロフランに溶解したもの、ＤＢＵ ３５mg（０．２３mmol）を、ヨウ化エチ
ル４５mg（０．２９mmol）とともに、例１５ａにおけると同様に反応させ、処理
した。シリカゲル／トリクロロメタン／エタノール（３重量％）を用いてクロマ
トグラフィーにより精製処理を実施した、（LXXV）の卵黄色の粉末として、収量
：４１mg（７８％）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）
：０．２４。
【０２６１】 例１６：Ｎ，Ｎ″−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−Ｎ′−シクロヘキシルベン
ゾペリレン−１′，２′：３，４：９，１０−ヘキサカルボン酸−１′，２′：
３，４：９，１０−トリス（ジカルボキシイミド）（LXXVI）： 例１４ａと同様にして製造した（LXXI）１００mg（０．１１８mmol）、シクロ
ヘキシルアミン１１４mg（１．１５mmol）、およびキノリン１０mLを、１６０℃
において６時間反応させた。引き続いて反応混合物を２N塩酸１００mL中に注ぎ
入れ、そして２５℃で数時間撹拌した。引き続いて、生成した沈殿物を濾過し、
そして濾過残分を乾燥し、シリカゲル／トリクロロメタンを用いてクロマトグラ
フィーにより処理した。（LXXVI）の橙黄色の粉末として、収量：７１mg（６６
％）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．６３。
【０２６２】 例１７：Ｎ，Ｎ″−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−Ｎ′−２，５−ジ−ｔ−ブ
チルフェニルベンゾペリレン−１′，２′：３，４：９，１０−ヘキサカルボン
酸−１′，２′：３，４：９，１０−トリス（ジカルボキシイミド）（LXXVII）
： 例１４ａと同様にして製造した（LXXI）６０．０mg（０．０７１０mmol）、２
，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン１００mg（０．４８８mmol）、およびＤＣＣ ７
５mg（０．３６４mmol）を、トリフルオロ酢酸（１滴）とともに、沸騰温度で約
２４時間煮沸した。引き続いて、反応混合物をトリクロロメタンで希釈し、つい
で水で数回洗浄した。有機溶媒相を水相から分離して、減圧濃縮し、そしてシリ
カゲル／トリクロロメタン、ついで中性酸化アルミニウム／石油エーテル／３％
トリクロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより精製した。鮮やかな黄色の
固体として、収量：５０mg（７０％；ＤＣＣのみまたはトリフルオロ酢酸のみを
用いた場合は、反応時間４日後に収率５０％）、融点：２８５〜２８７℃、Ｒf
（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．６６。
【０２６３】 例１８ａ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ベンゾペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）
（LXXVIII）： 例１４ａと同様にして製造した（LXXI）５０mg（０．０６０mmol）および酸化
銅（Ｉ）４０mg（０．２８mmol）を、キノリン中で、アルゴン雰囲気下、１８０
℃で４時間反応させた。引き続いて、反応混合物を約２５〜３０℃に冷却し、２
N塩酸１００mL中に注ぎ入れ、そして約２５〜３０℃で１２時間処理した。生成
した沈殿物を吸引濾過し、乾燥し、そしてシリカゲル／トリクロロメタンを用い
てクロマトグラフィーにより処理した。収量：１６mg（３６％）（LXXVIII）を
黄色〜オレンジ色の粉末として、融点：２８９〜２９１℃、Ｒf（シリカゲル／
トリクロロメタン）：０．８２。
【０２６４】 例１８ｂ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ベンゾペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）
（LXXVIII）： 例１４ａと同様にして製造した（LXXI）５０mg（０．０６０mmol）、銅粉末４
０mg（０．６４mmol）を、３−ピコリン中で、アルゴン雰囲気下、沸騰温度で３
日間反応させた。引き続いて、反応混合物を約２５〜３０℃に冷却し、ついで２
N塩酸１００mL中に注ぎ入れ、そして２５〜３０℃で１２時間処理した。生成し
た沈殿物を吸引濾過し、乾燥し、そしてシリカゲル／トリクロロメタンを用いて
クロマトグラフィーにより処理した。黄色〜オレンジ色の粉末として、収量：２
１．３mg（４８％）（LXXVIII）、融点：２８９〜２９１℃、Ｒf（シリカゲル／
トリクロロメタン）：０．８２。
【０２６５】 例１９ａ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−２−フェニルベンゾ〔４
，１０〕アントラ〔１，９，８−ｃｄｅｆ〕〔１，２，４〕トリアゾロ〔１，２
−ａ〕シンノリン−１，３−ジオン−５，６：１１，１２−ビス（ジカルボキシ
イミド）（LXXIX）： Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テト
ラカルボン酸−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（前記により製
造）１００mg（０．１３３mmol）、４−フェニル−１，２，４−トリアゾリン−
３，５−ジオン１８０mg（１．０３mmol）およびクロラニル３２．５mg（０．１
３３mmol）を、乾燥トルエン中で、沸騰温度で２４時間反応させた。引き続いて
、トルエンを蒸留によって反応混合物から除去し、そして残分をシリカゲル／ジ
クロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより処理した。緑色の固体として、
収量：３２mg（２５％）（LXXIX）、融点＞３００℃、Ｒf（シリカゲル／トリク
ロロメタン）：０．３２、Ｒf（シリカゲル／トリクロロメタン）：０．５６。
【０２６６】 例１９ｂ：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）−２−フェニルベンゾ〔４
，１０〕アントラ〔１，９，８−ｃｄｅｆ〕〔１，２，４〕トリアゾロ〔１，２
−ａ〕シンノリン−１，３−ジオン−５，６：１１，１２−ビス（ジカルボキシ
イミド）（LXXIX）または（XVI）： Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テト
ラカルボン酸−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（前記により製
造）５００mg（０．６６５mmol）、ｐ−クロラニル１６３mg（０．６６５）を、
乾燥トルエン中で、４−フェニル−１，２，４−トリアゾリン−３，５−ジオン
のそれぞれ１３９mg（１．１１mmol）ずつの６等重量分割分を、約２時間の間隔
をおいて沸騰温度で混合し、そして沸騰温度でさらに２時間加熱した。引き続い
て、トルエンを蒸留によって反応混合物から除去し、そして残分をシリカゲル／
トリクロロメタン、続いてシリカゲル／ジクロロメタンを用いてクロマトグラフ
ィーにより処理した。（LXXIX）、または青色の化合物（XVI）（式中、Ｒ1およ
びＲ2は、Ｎ−１−ヘキシルヘプチルであり、そしてＲ4はフェニルである）とし
て、収量：２５２mg（４１％）；Ｒf＝０．１６（ＣＨＣｌ3）。
【０２６７】 例２０：１１，１２−ジアザ−１１，１２−ジヒドロベンゾ〔ｑｈｉ〕ペリレン
−２，３，８，９，１１，１２−ヘキサカルボン酸−２，３：８，９−ビス（１
−ヘキシルヘプチルイミド）−１１，１２−ジイソプロピルエステル（LXXX）、
１１，１２−ジアザベンゾ〔ｑｈｉ〕ペリレン−２，３，８，９−テトラカルボ
ン酸−２，３：８，９−ビス（１−ヘキシルヘプチルイミド）（LXXXI）： Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テト
ラカルボン酸−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）（前記により製
造）１００mg（０．１３３mmol）をトルエン５mLに溶解したもの、ジイソプロピ
ルアゾジカルボキシラート５．０５g（２５mmol）およびｐ−クロラニル６４mg
（０．２６mmol）を、１４０℃で１週間反応させた。引き続いて、シリカゲル／
トリクロロメタンを用いてクロマトグラフィーにより処理した。（LXXX）および
（LXXXI）は、質量スペクトルにおいて、質量単位：（LXXX）の９５５ｕ、およ
び（LXXX1）の７８１ｕによって同定した。
【０２６８】 例２１：１１，１２−ジアザ−１１，１２−ジヒドロコロネン−２，３，５，６
，８，９，１１，１２−オクタカルボン酸−５，６−アンヒドリド−２，３：８
，９−ビス（１−ヘキシルヘプチルイミド）−１１，１２−フェニルイミド（LX
XXII)： 例１９ａと同様にして製造した（LXXIX）２５０mg（０．２７mmol）、溶融無
水マレイン酸１０g（１０２mmol）およびｐ−クロラニル１３２mg（０．５４mmo
l）を、揮発してくる無水マレイン酸をすすぎ戻すための少量のトリクロロメタ
ンとともに、１２５℃において４週間反応させた。シリカゲルのカラムクロマト
グラフィーを用い、ジクロロメタンで処理して溶離物を分離し、引き続いて、ジ
クロロメタン／５％酢酸で溶出させた。収量：５７％、Ｒf値：０．０〜０．６
（ＣＨ2Ｃｌ2）。
【０２６９】 例２２：Ｎ−フェニルマレイミド１０gの溶融物に、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキ
シルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）０．
５g（０．６６mmol）、およびｐ−クロラニル０．３２g（１．３２mmol）を加え
た。この混合物に少量のクロロホルムを混ぜ、そして３日間１２０℃で加熱した
。引き続いて、少量のクロロホルムを混ぜ、そして多量のメタノールで生成物を
沈殿させた。濾過後、所望の生成物（式（IXｂ）、Ｒ4＝フェニル、Ｒ1＝Ｒ2＝
１−ヘキシルヘプチル）、Ｒf値（ＣＨＣｌ3）＝０．８、を得た。
【０２７０】 例２３：Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ベンゾ〔ｇｈｉ〕ペリレン−
２，３，８，９，１１，１２−ヘキサカルボン酸−２，３：８，９−ビス（ジカ
ルボキシイミド）−１１，１２−ジカルボキシイミド（IXａ）： Ｎ，Ｎ′−ビス（１−ヘキシルヘプチル）ベンゾ〔ｇｈｉ〕ペリレン−２，３
，８，９，１１，１２−ヘキサカルボン酸−２，３：８，９−ビス（ジカルボキ
シイミド）−１１，１２−アンヒドリド１．００g（１．１７mmol）を、イミダ
ゾール６gと混合した。引き続いて、微粉化したアミド硫酸４．５７g（４７．１
６mmol）を加え、この混合物をアルゴン雰囲気下、油浴中、油浴温度１６０℃に
おいて４時間撹拌した。数分後、顕著な反応が始まり、その際混合物が、明らか
にそれと分かるように、暗黄色から褐色へと変色した。反応終結後、ゆっくり冷
却し、その混合物をフラスコから２N塩酸４００mLですすぎ出し、さらに約１時
間室温で撹拌した。沈殿物を吸引濾過し、さらに二度蒸留した水（Wasser bides
t.）２００mLで洗浄し、そして棚段式乾燥炉中、１２０℃において一夜乾燥した
。得られた粗生成物を少量のクロロホルムに溶解し、シリカゲルカラムに担持さ
せ、続いて溶出液混合物としてクロロホルム／アセトン（１５：１）を用い、ク
ロマトグラフィーで処理した。その際、黄緑色蛍光性の前溶出物を分離後、生成
物を幅の広い赤黄色のバンドとして得た。さらなる精製のため、その色素をさら
に中性酸化アルミニウムの上で、溶出液混合物のクロロホルム／アセトン（１５
：１）を用いてクロマトグラフィ−で処理した。得られた溶液を濃縮し、冷却後
、その色素をメタノールでゆっくり沈殿させた。得られた沈殿物を濾過し、そし
て８０℃において減圧大気下で乾燥した。融点＞２６０℃（分解）を有する淡黄
色の輝く粉末０．８３g（８４％）を得た。Ｒf（クロロホルム／アセトン１５：
１）：０．７４。蛍光（クロロホルム、補正後）：λmax.（相対強度）＝４８１
nm（０．９９）、５０８（１．００）、５５０（０．５６）。蛍光量子収率（ク
ロロホルム）：φ＝４９％（標準としてのペリレン−３，４：９，１０−テトラ
カルボン酸テトラメチルエステル（１００％）に対して）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｃ０９Ｋ 11/06 ６４０ ６４０ ６５０ ６５０ ６５５ ６５５ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ブランケ，パトリック ドイツ国 デー−82229 ゼーフェルト ギュンテリンガー シュトラーセ 20 (72)発明者 シュペックバッハー，マルクス ドイツ国 デー−84562 メッテンハイム −ハルト バーンシュトラーセ 12 Ｆターム(参考） 4C050 AA02 AA08 BB04 BB07 CC08 CC18 DD02 DD10 EE01 EE04 FF01 GG03 HH01 4C065 AA07 AA19 BB09 CC03 DD03 EE03 HH01 JJ04 KK01 LL04 PP01

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）および（II）： 【化１】 （式中： Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、非置換もしくは置換のＣ1〜Ｃ24アルキル、
    Ｃ1〜Ｃ24シクロアルキル、またはＣ6〜Ｃ10アリールであり、そして Ａ1およびＡ3は、互いに独立に、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｒ3
    ＯＯＣＣ（−）＝Ｃ（−）ＣＯＯＲ3、−Ｎ＝Ｎ−もしくは−Ｎ（Ｒ4）−である
    か、または式（III）、（IV）、（Ｖ）、（VI）および（VII）： 【化２】 （式中： Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキルまたはＣ1〜Ｃ24シクロアルキルであり、そ
    して Ｒ4は、非置換もしくは置換のＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24シクロアルキル
    、フェニル、ベンジル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−Ｃ6Ｈ5またはＣ1
    〜Ｃ4アルキルカルボン酸（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）エステルである） の有機残基からなる群より選ばれる部分であり、そして Ａ2は、式（III）、（IV）または（Ｖ）の部分である） の核拡張ペリレンビスイミド類。
  2. 【請求項２】 式（XXX）のペリレンビスイミド類、および式（XXXI）のペ
    リレンモノアンヒドリドモノイミド類： 【化３】 （式中、 Ｒ7およびＲ8は、互いに独立に、水素、ＮＯ2、ＰＯ（ＯＲ11）（ＯＲ12）、
    Ｂｒ、ＮＨ2またはＮ（Ｒ11Ｒ2）2であって、ここでＲ11およびＲ12は、互いに
    独立に、請求項１によってＲ2に指定されている残基であり、そして Ｒ9およびＲ10は、互いに独立に、水素、ＮＯ2、ＮＨ2またはＮ（Ｒ11Ｒ2）2
    である）。
  3. 【請求項３】 ジエンとジエノフィルとの高温におけるディールス−アルダ
    ー反応による、請求項１記載のペリレンビスイミド類（Ｉ）（式中、Ａ1がＡ4で
    あるもの（ここでＡ4は、式（III）、（IV）、（Ｖ）、（VII）および−Ｎ＝Ｎ
    −の有機残基からなる群より選ばれる部分である））の製造方法であって、ジエ
    ンとして式（XXI）： 【化４】 のペリレンビスイミド、そしてジエノフィルとして式（XXII）（XXIII）および
    （XXIV）： 【化５】 の化合物からなる群より選ばれる化合物を反応させることを特徴とする方法。
  4. 【請求項４】 ジエンとジエノフィルとの高温におけるディールス−アルダ
    ー反応による、請求項１記載のペリレンビスイミド（II）（式中、Ａ2が、式（I
    II）、（IV）または（Ｖ）の有機残基であり、そしてＡ1が、（Ｖ）であるもの
    ）の製造方法であって、（ａ）ジエノフィルとして請求項３記載の式（XXI）の
    ペリレンビスイミド、そしてジエンとして請求項３記載の式（XXII）、（XXIIａ
    ）、（XXIII）もしくは（XXIV）の化合物を、または（ｂ）ジエノフィルとして
    式（XVI）： 【化６】 のペリレンビスイミド、そしてジエンとして請求項３記載の式（XXII）、（XXII
    ａ）もしくは（XXIII）の化合物を使用することを特徴とする方法。
  5. 【請求項５】 式（IXａ）、（IXｂ）または（Ｘ）： 【化７】 のペリレンビスイミド類の製造方法であって、式（VIII）： 【化８】 の化合物を、 ａ）ＮＨ3、もしくはアミド硫酸、または ｂ）式（XXV）の第一級アミン：Ｈ2Ｎ−Ｒ4、または ｃ）式（XXVI）： 【化９】 の第一級ジアミン と反応させることを特徴とする方法。
  6. 【請求項６】 酸無水物の加水分解による、式（XXVIIａ）： 【化１０】 の化合物の製造方法であって、酸無水物として請求項５記載の式（VIII）の化合
    物を使用し、そしてこれと酸または塩基とを、好ましくは水性環境中で反応させ
    ることを特徴とする方法。
  7. 【請求項７】 ジカルボン酸のエステル化による、ジエステル誘導体類（XX
    VIIｂ）： 【化１１】 の製造方法であって、ジカルボン酸として請求項６記載の式（XXVIIa）の化合物
    を使用し、そしてこれと、式（XXVIII）のアルコール：ＨＯ−Ｒ5、または式（X
    XIX）のハロゲン化アルキル：Ｈａｌ−Ｒ5（ここで、Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル
    またはＣ1〜Ｃ24シクロアルキルである）とを、酸または塩基の存在下で反応さ
    せることを特徴とする方法。
  8. 【請求項８】 銅または銅含有化合物を用いて、ジカルボン酸または酸無水
    物を脱カルボキシル化させることによる、式（XI）： 【化１２】 のペリレンビスイミド類の製造方法であって、ジカルボン酸として請求項６記載
    の式（XXVIIa）の化合物、または酸無水物として請求項５記載の式（VIII）の化
    合物を使用し、そしてこれを溶媒の存在下で反応させることを特徴とする方法。
  9. 【請求項９】 式（XXXIII）、（XXXVIII）および（XXXIX）： 【化１３】 の化合物の製造方法であって、請求項３記載の式（XXI）の化合物、または請求
    項２記載の化合物（XXXI）（ここで、Ｒ9およびＲ10は水素である）を、溶媒存
    在下でＮ2Ｏ4と反応させることを特徴とする方法。
  10. 【請求項１０】 請求項１記載の本発明のペリレン類（Ｉ）または（II）、
    および請求項２記載の（XXX）または（XXXI）の使用であって、ポリマーの全体
    着色のための着色剤としての；建染染料類としての；媒染染料類としての；着色
    剤、塗料、特に自動車用塗料、塗材、紙着色材、印刷インキ、インキ特にインク
    ジェットプリンターにおける使用を目的とするもの、描画および書写目的のもの
    、ならびに電子写真における、たとえば乾式複写系（ゼロックス方法）およびレ
    ーザープリンターを目的とするものの製造のための；安全標識目的のための；指
    定の微妙な色調を得なければならない顔料や染料のような色材類への添加剤とし
    ての；蛍光によって品物を機械認識させるための品物の標識のための；光の周波
    数変換のための；多様な表示−、警告−および標識目的の受動表示素子の製造の
    ための；超電導有機材料のための出発材料としての；固体蛍光標識のための；装
    飾および芸術目的のための；トレーサー目的のための；高感度検出法における蛍
    光染料としての；光学的集光系における染料または蛍光染料としての、蛍光−太
    陽光集光器においての、蛍光−活性化ディスプレイにおいての、プラスチック製
    造のための光誘起重合用冷光源においての、物質試験のための、光電導体におい
    ての、写真方法においての、表示−、照明−または画像変換系においての、染料
    そのものをまたは他の半導体と結合した形で含有する集積半導体回路の部分とし
    ての、化学発光系においての、発光免疫試験または他の発光検出法においての、
    信号色としての、色素レーザーにおいての、光メモリー媒体としての；レオロジ
    ー改善剤としての；ＮＩＲ色素としての；および無機固体変性のための使用。
JP2000577172A 1998-10-21 1999-10-11 核拡張ペリレンビスイミドおよび蛍光染料としてのそれの使用 Pending JP2002527517A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19848555A DE19848555A1 (de) 1998-10-21 1998-10-21 Neue Fluoreszenzfarbstoffe durch Kern-Erweiterung von Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimiden
DE19848555.7 1998-10-21
PCT/EP1999/007614 WO2000023446A1 (de) 1998-10-21 1999-10-11 Kernerweiterte perylenbisimide und ihre verwendung als fluoreszenzfarbstoffe

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002527517A true JP2002527517A (ja) 2002-08-27

Family

ID=7885209

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000577172A Pending JP2002527517A (ja) 1998-10-21 1999-10-11 核拡張ペリレンビスイミドおよび蛍光染料としてのそれの使用

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6491749B1 (ja)
EP (1) EP1123293B1 (ja)
JP (1) JP2002527517A (ja)
AT (1) ATE301122T1 (ja)
AU (1) AU6337999A (ja)
DE (2) DE19848555A1 (ja)
WO (1) WO2000023446A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008502613A (ja) * 2004-06-17 2008-01-31 ウエラ　アクチェンゲゼルシャフト 人間の毛髪処理のための蛍光ペリレン化合物の使用
JP2009515846A (ja) * 2005-11-10 2009-04-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用
CN105862451A (zh) * 2016-05-13 2016-08-17 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种基于bodipy类染料的荧光蚕丝纤维及其制备方法
WO2017022491A1 (ja) * 2015-08-04 2017-02-09 富士フイルム株式会社 有機薄膜トランジスタ、有機薄膜トランジスタの製造方法、有機薄膜トランジスタ用材料、有機薄膜トランジスタ用組成物、有機半導体膜、化合物
WO2021065802A1 (ja) * 2019-10-04 2021-04-08 住友化学株式会社 ベンゾペリレン化合物及び着色硬化性樹脂組成物
JP7474090B2 (ja) 2020-03-26 2024-04-24 住友化学株式会社 化合物及び着色樹脂組成物

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10108601A1 (de) * 2001-02-22 2002-09-05 Basf Ag Thermochrome Rylenfarbstoffe
GB0312067D0 (en) * 2003-05-24 2003-07-02 Avecia Ltd Inks
DE10331178A1 (de) * 2003-07-10 2005-02-17 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Tinten für digitalen Textildruck mit reaktiven gelben Fluoreszenzfarbstoffen
US20080163777A1 (en) * 2005-03-19 2008-07-10 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Security Kit and Security Ink
DE102008061452A1 (de) * 2007-12-12 2010-07-08 Langhals, Heinz, Prof. Dr. Imidazoloperylenbisimide
WO2009098254A1 (en) * 2008-02-05 2009-08-13 Basf Se SEMICONDUCTOR MATERIALS PREPARED FROM RYLENE-(π-ACCEPTOR) COPOLYMERS
KR101638199B1 (ko) * 2008-02-05 2016-07-08 바스프 에스이 페릴렌 반도체 및 이의 제조 방법 및 용도
EP2166040A1 (en) * 2008-09-22 2010-03-24 Radiant Color N.V. Novel lipophilic fluorescent dyes and a process for their production
WO2010111822A1 (en) * 2009-03-30 2010-10-07 Basf Se Oligocondensed perylene bisimides
US8828759B2 (en) 2011-12-06 2014-09-09 Cooledge Lighting Inc. Formation of uniform phosphor regions for broad-area lighting systems
KR102051911B1 (ko) * 2012-11-23 2019-12-04 엘지디스플레이 주식회사 Ｌｃｄ용 고투과 황색 염료 및 그 제조 방법
DE102012023247A1 (de) * 2012-11-27 2014-06-26 Ludwig-Maximilians-Universität München Terrylen- und Quaterrylenfarbstoffe mit zu den Carbonylgruppen benachbarten Amino-Gruppen und ihre Verwendung in Grätzel-Solarzellen
US9204598B2 (en) 2013-05-27 2015-12-08 Saudi Basic Indsutries Corporation Solar energy funneling using thermoplastics for agricultural applications
WO2015024064A1 (en) 2013-08-23 2015-02-26 Flurosol Industries Pty Ltd Light harvesting array
US9978951B2 (en) * 2014-03-31 2018-05-22 Sony Corporation Perylene-based materials for organic photoelectric conversion layers
TWI516520B (zh) * 2014-10-31 2016-01-11 財團法人工業技術研究院 波長轉換聚合物、其製法及包含其之波長轉換裝置
FI126769B (en) * 2014-12-23 2017-05-15 Picodeon Ltd Oy Lighthouse type scanner with a rotating mirror and a circular target
CN105353436B (zh) * 2015-12-15 2017-12-08 龙南县生产力促进中心 一种镜片防蓝光膜
CN105353528B (zh) * 2015-12-15 2018-01-02 龙南县生产力促进中心 一种防蓝光镜片及其制备方法
EP3660108A1 (en) * 2018-11-30 2020-06-03 SABIC Global Technologies B.V. Compositions including a laser marking additive and systems and methods of laser marking the compositions
JP2021155712A (ja) * 2020-03-26 2021-10-07 住友化学株式会社 化合物、着色剤及び着色樹脂組成物
CN111521593B (zh) * 2020-05-12 2021-05-11 中国农业大学 一种基于水溶性苝酰亚胺衍生物的快速可视化检测方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3016764A1 (de) * 1980-04-30 1981-11-05 Heinz Dr. 5880 Lüdenscheid Langhals Verfahren zur erhoehung der loeslichkeit aromatischer systeme
US4937164A (en) * 1989-06-29 1990-06-26 Xerox Corporation Thionated perylene photoconductive imaging members for electrophotography
EP0638613B1 (de) * 1993-08-13 1998-12-23 Ciba SC Holding AG Perylenamidinimid-Farbstoffe, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5645965A (en) 1996-08-08 1997-07-08 Xerox Corporation Symmetrical perylene dimers
EP0896964B1 (de) * 1997-07-24 2006-03-08 Ciba SC Holding AG Perylenhydrazidimide als Carbonylderivatisierungsreagenzien

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008502613A (ja) * 2004-06-17 2008-01-31 ウエラ　アクチェンゲゼルシャフト 人間の毛髪処理のための蛍光ペリレン化合物の使用
JP2009515846A (ja) * 2005-11-10 2009-04-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用
WO2017022491A1 (ja) * 2015-08-04 2017-02-09 富士フイルム株式会社 有機薄膜トランジスタ、有機薄膜トランジスタの製造方法、有機薄膜トランジスタ用材料、有機薄膜トランジスタ用組成物、有機半導体膜、化合物
JPWO2017022491A1 (ja) * 2015-08-04 2018-05-24 富士フイルム株式会社 有機薄膜トランジスタ、有機薄膜トランジスタの製造方法、有機薄膜トランジスタ用材料、有機薄膜トランジスタ用組成物、有機半導体膜、化合物
US10131656B2 (en) 2015-08-04 2018-11-20 Fujifilm Corporation Organic thin film transistor, method of manufacturing organic thin film transistor, organic thin film transistor material, organic thin film transistor composition, organic semiconductor film, and compound
CN105862451A (zh) * 2016-05-13 2016-08-17 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种基于bodipy类染料的荧光蚕丝纤维及其制备方法
WO2021065802A1 (ja) * 2019-10-04 2021-04-08 住友化学株式会社 ベンゾペリレン化合物及び着色硬化性樹脂組成物
JP7474090B2 (ja) 2020-03-26 2024-04-24 住友化学株式会社 化合物及び着色樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US6491749B1 (en) 2002-12-10
DE19848555A1 (de) 2000-04-27
DE59912366D1 (de) 2005-09-08
ATE301122T1 (de) 2005-08-15
EP1123293B1 (de) 2005-08-03
EP1123293A1 (de) 2001-08-16
WO2000023446A1 (de) 2000-04-27
WO2000023446A8 (de) 2000-06-08
AU6337999A (en) 2000-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002527517A (ja) 核拡張ペリレンビスイミドおよび蛍光染料としてのそれの使用
US6166210A (en) Perylene imide monocarboxylic acids
KR101206682B1 (ko) 9-시아노 치환된 페릴렌-3,4-디카르복실산 모노이미드
US6060601A (en) Fluorescence-derivatisation of carbonyl compounds-novel carbonyl reagents
CA2135556A1 (en) Process for preparing perylene-3-4-dicarboxylic acid derivatives, the derivatives thus prepared and their use
US5981773A (en) Preparation of perylene-3,4-dicarboxylic anhydrides
US6143890A (en) Naphthalenehydrazamimides and perylenehydrazamimides
KR20010111572A (ko) 벤조푸란-2-온
EP0854144B1 (de) Herstellung von Perylen-3,4-dicarbonsäureanhydriden
DE19651712A1 (de) Pyrrolo- und Thiophenoperylenimide - stark fluoreszierende Heterocylen
EP0966468B1 (en) Crown ether-derivatised perylenes
US7041235B2 (en) Fluorescent diketopyrrolopyrrole analogues
JP4566585B2 (ja) アゾ化合物及びその製造方法、並びに、感光層用材料
WO2000052099A1 (en) Bichromophoric perylene-3,4-dicarboximides
CZ20002180A3 (cs) Perylenimidmonokarboxylové kyseliny, způsob jejich přípravy a jejich použití jako barviv
JP2020200444A (ja) キサンテン系色素、該色素を含有する着色組成物、カラーフィルター用着色剤およびカラーフィルター
Peters et al. 7H‐pyrazolo [5, 1‐a] benz [d, e] isoquinolin‐7‐ones: Yellow to orange dyes for synthetic‐polymer fibres
JP2003138154A (ja) アザ多環芳香族系化合物およびその製造方法、ならびにアザ多環芳香族系化合物を含有する色素