DE19809840A1 - Langzeitstabile, farbstoffsensibilisierte Solarzelle - Google Patents

Langzeitstabile, farbstoffsensibilisierte Solarzelle

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine photoelektrochemi­ sche Solarzelle mit einem Farbstoff zur Umwandlung von Photonen in Elektronen sowie mit Mitteln zur Erzeugung eines nutzbaren elektrischen Stroms aus den Elektronen, z. B. bekannt aus DE 42 07 659 A1 oder DE 43 06 410 A1 oder US 5,084,365.
Bekannt sind photoelektrochemische Solarzellen oder farbstoffsensibilisierte Solarzellen, die ein elek­ trisch leitfähiges Substrat aufweisen. Auf dem Substrat ist eine Halbleiterschicht aufgebracht. Auf der Halb­ leiterschicht ist ein Farbstoff adsorbiert.
Nach Anregung des Farbstoffes durch ein Photon wird ein Elektron auf den Halbleiter übertragen. Das im Inneren des Halbleiters herrschende elektrische Feld sorgt für den weiteren Transport des Elektrons. Die auf dem Farbstoff zurückgebliebene positive Ladung wird auf ei­ nen Redoxmediator übertragen. Der Redoxmediator befin­ det sich in einer die Zelle ausfüllenden Lösung. Vom Redoxmediator wird die positive Ladung an die Gegen­ elektrode weitergeleitet. Mit diesem letzten Elektro­ nentransfer wird der Redoxmediator in den reduzierten Zustand zurückversetzt und der elektrische Stromkreis geschlossen. Auf diese Weise sind die Elektronen in ei­ nen nutzbaren Strom umgewandelt worden, da der Strom nun technische elektrische Geräte wie z. B. elektroni­ sche Bauteile, Elektromotoren usw. betreiben kann.
Der Farbstoff sollte stabil sein, einen guten Wirkungs­ grad bezüglich der Umwandlung von Photonen in Elektro­ nen und großes Adsorptionsvermögen an der Halbleiter­ schicht aufweisen.
Um die Halbleiterschicht mit dem Farbstoff zu beschich­ ten, wird dieser in eine ethanolische Lösung gebracht, in welche die Halbleiterschicht (Adsorbens) getaucht wird. Nach einigen Stunden in dieser Lösung ist die Halbleiterschicht mit einer Monolage des gewählten Farbstoffs bedeckt.
Als Lösungsmittel für den Farbstoff wird bevorzugt Ethanol verwendet, da dieses leicht und rückstandsfrei verdampft sowie relativ wasserfrei erhältlich ist. Es ist verhältnismäßig kostengünstig, ungiftig und zer­ stört nicht die Halbleiterschicht.
Es ist aus US 5,084,365 bekannt, die Farbstoffe RuL(Pu(bPY)2(CN)2)2, RuL2(NCS)2, RuL3 bei einer photo­ elektrochemischen Zelle vorzusehen (L = 2,2'-bipyridyl- 4,4'-dicarboxylat).
Nachteilhaft sind die verwendeten Rutheniumkomplexe sehr teuer und kommerziell schwer oder nicht erhält­ lich. Sie sind kaum in Ethanol löslich. Bei längerer Aufbewahrung fallen diese Komplexe in einer solchen Lö­ sung aus. Sie müssen dann durch Behandlung im Ultra­ schallbad wieder in Lösung gebracht werden.
Gleichzeitig sind die oben genannten Farbstoffe in ethanolischer Lösung schon bei geringstem Lichteinfall instabil, d. h. sie zersetzen sich innerhalb weniger Wo­ chen.
Nur wenn die Farbstoffkomplexe an Titandioxid adsor­ biert sind und von dem erwähnten Redoxmediator um­ schlossen werden, sind sie länger stabil.
Die vorgenannten Eigenschaften erschweren die Handha­ bung der Farbstoffe und die Herstellung von farb­ stoffsensibilisierten Solarzellen.
Aus der Druckschrift "NL-Z: Solar Energy Materials and Solar Cells, Bd. 33, 1994, S. 301-315" l sind PEC- Solarzellen bekannt, bei denen als Farbstoff ein Rhodamin verwendet wird. Rhodamin 6G wird gemäß Druckschrift US 4 052 536 als Farbstoff vorgesehen, um aus Licht Strom zu erzeugen.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer photo­ elektrochemischen Zelle mit einem stabilen, kommerziell preiswert erhältlichen, leicht handhabbaren Farbstoff mit hohem Wirkungsgrad bei der Konversion von Photonen in Elektronen.
Die Aufgabe wird mit einer photoelektrochemischen Zelle mit den Merkmalen des Hauptanspruchs gelöst.
Nachfolgend werden die anspruchsgemäßen Farbstoffe Coumarin 6, Coumarin 6H, Coumarin 7, Coumarin 30, Coumarin 47, Coumarin 151, Coumarin 152A, Coumarin 314, Coumarin 334, Coumarin 466, Coumarin 500, Coumarin 510, Coumarin 522, Uranin, Fluorol 7GA, Pyridine, DCM, Bis- MSB, POPOP, TBS, α-NPO, Furan 2, PBBO, DPS, Stilbene 1, Sulforhodamine 101, Sulforhodamine B, Rhodamine 19, Rhodamine 101, Rhodamine 110, Rhodamine 700, Styryl 7, Styryl 9M, 5-Phenyl-2-(4-pyridyl)oxazole, Oxazine 170 perchlorate, 1,1',3,3,3',3'- Hexamethylindodicarbocyanine iodide, N,N,-Ditridecyl- 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic diimide für photoelektrochemischen Zellen der eingangs genannten Art nebst zugehörigem geeigneten Lösungsmittel näher charakterisiert.
Fig. 1 bis 37 zeigen die Strukturformeln der geeigneten Farbstoffe.
Die gezeigten Farbstoffe sind kommerziell leicht er­ hältlich, kostengünstig, und sie werden bei stickstoff­ gepumpten Farbstofflasern eingesetzt. Sie sind in ethanolischer Lösung oder in Dioxan leicht löslich. Sie verhielten sich 2 Jahre lang und länger bei voller so­ larer Einstrahlung stabil.
Die Aufbringung der Farbstoffe auf den Halbleiter ge­ schieht in der eingangs beschriebenen Weise. Aufgrund ihrer Lichtunempfindlichkeit konnten sie jedoch sehr viel leichter verarbeitet werden. Ihre Leistungsfähigkeit, ihr Adsorptionsvermögen sowie ihre Langzeitstabilität innerhalb einer farbstoff­ sensibilisierten Solarzelle erwies sich als gut.
Für eine farbstoffsensibilisierte Solarzelle geeignete, zusammen mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen einsetz­ bare Substrate weisen insbesondere eine Rutilstruktur, wie z. B. die Oxide ZrO2, VO2, NbO2, CrO2, MoO2, WO2, MnO2, RuO2, OsO2, IrO2, GeO2, SnO2, PbO2, TeO2, die Flu­ oride MnF2, FeF2, CoF2, NiF2, PdF2, ZnF2 und MgF2 oder eine Anatasstruktur auf. Es werden allgemein Farbstoffe ohne Metallkomplexverbindungen eingesetzt.

Claims (1)

  1. Photoelektrochemische Solarzelle mit einem Farbstoff zur Umwandlung von Photonen in Elektronen sowie mit Mitteln zur Erzeugung eines nutzbaren elektrischen Stroms aus den Elektronen, dadurch gekennzeichnet, daß als Farbstoff Coumarin 6, Coumarin 6H, Coumarin 7, Coumarin 30, Coumarin 47, Coumarin 151, Coumarin 152A, Coumarin 314, Coumarin 334, Coumarin 466, Coumarin 500, Coumarin 510, Coumarin 522, Uranin, Fluorol 7GA, Pyridine, DCM, Bis-MSB, POPOP, TBS, (α- NPO, Furan 2, PBBO, DPS, Stilbene 1, Sulforhodamine 101, Sulforhodamine B, Rhodamine 19, Rhodamine 101, Rhodamine 110, Rhodamine 700, Styryl 7, Styryl 9M, 5-Phenyl-2-(4-pyridyl)oxazole, Oxazine 170 perchlorate, 1,1',3,3,3',3'- Hexamethylindodicarbocyanine iodide, N,N'- Ditridecyl-3,4,9,10-perylenetetracarboxylic diimide eingesetzt wird.
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