JPH0789962A - ペリレンアミジンイミド染料、その製造方法及びその使用 - Google Patents
ペリレンアミジンイミド染料、その製造方法及びその使用Info
- Publication number
- JPH0789962A JPH0789962A JP6189733A JP18973394A JPH0789962A JP H0789962 A JPH0789962 A JP H0789962A JP 6189733 A JP6189733 A JP 6189733A JP 18973394 A JP18973394 A JP 18973394A JP H0789962 A JPH0789962 A JP H0789962A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- perylene
- formula
- imide
- alkyl
- amidine imide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
- G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
- G03G5/0659—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing more than seven relevant rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規顔料及びその製造方法。
【構成】 ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボ
ン酸無水物イミドと１級ジアミン又はイミダゾールから
得られる式 【化２９】 のペリレンアミジンイミド顔料。 【効果】 強い蛍光を有する耐光堅牢な化合物であり、
蛍光染料又は光伝導体として、高分子有機材料の内部着
色の為の着色剤として有用である。
ン酸無水物イミドと１級ジアミン又はイミダゾールから
得られる式 【化２９】 のペリレンアミジンイミド顔料。 【効果】 強い蛍光を有する耐光堅牢な化合物であり、
蛍光染料又は光伝導体として、高分子有機材料の内部着
色の為の着色剤として有用である。
Description
【０００１】本発明は２級アルキル基によってまたはア
ルキル置換フェニル基によってイミド窒素において置換
されている特定のペリレンアミジンイミド（perylene a
midine imide）に関する。さらにまた、本発明は対応す
るＮ−置換ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボ
ン酸モノ無水物モノイミドをジアミンと反応させてその
ペリレンアミジンイミドを製造する方法ならびに、たと
えば高分子有機材料の内部着色（mass coloration）の
ため、蛍光染料としてあるいは光伝導体としてその化合
物を使用する方法に関する。
ルキル置換フェニル基によってイミド窒素において置換
されている特定のペリレンアミジンイミド（perylene a
midine imide）に関する。さらにまた、本発明は対応す
るＮ−置換ペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボ
ン酸モノ無水物モノイミドをジアミンと反応させてその
ペリレンアミジンイミドを製造する方法ならびに、たと
えば高分子有機材料の内部着色（mass coloration）の
ため、蛍光染料としてあるいは光伝導体としてその化合
物を使用する方法に関する。
【０００２】公知の水に難溶性ペリレン染料すなわち下
記式２のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン
酸ビスイミドは市場で入手可能な下記式１のペリレン
３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビス無水物から容
易に得ることができそして主に顔料として使用されてい
る。
記式２のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン
酸ビスイミドは市場で入手可能な下記式１のペリレン
３，４：９，１０−テトラカルボン酸ビス無水物から容
易に得ることができそして主に顔料として使用されてい
る。
【化７】
【０００３】しかしながら、この発色団はそのイミド基
の２つの窒素原子が溶解性を高める置換基Ｒたとえば
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルまたは１−ヘキ
シルヘプチルを持つ時には非常に耐光堅牢な蛍光染料の
ための基礎構造としても役立ち得る（たとえば、S. Dem
mig, H. Langhalsの論文、 Chem. Ber. 1988, 121, 22
5； H. Langhals, S. Demmig, T. Potrawa の論文、Jou
rnal of Prakt. Chemie,1991, 333, 733参照）。ペリレ
ン染料の多くの特性たとえば有機溶剤中の溶解性などは
その置換基Ｒを介して大きく左右されうるが、しかしこ
の方法ではＵＶ／ＶＩＳスペクトルを変えることはほと
んど不可能である（A.Rademacher, S.Maerkle, H.Langh
als の論文、 Chem. Ber. 1982, 115, 2927)。事実、こ
の染料の環置換は原理的には可能であるが、それは立体
相互作用のためにしばしば問題を生じる。
の２つの窒素原子が溶解性を高める置換基Ｒたとえば
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルまたは１−ヘキ
シルヘプチルを持つ時には非常に耐光堅牢な蛍光染料の
ための基礎構造としても役立ち得る（たとえば、S. Dem
mig, H. Langhalsの論文、 Chem. Ber. 1988, 121, 22
5； H. Langhals, S. Demmig, T. Potrawa の論文、Jou
rnal of Prakt. Chemie,1991, 333, 733参照）。ペリレ
ン染料の多くの特性たとえば有機溶剤中の溶解性などは
その置換基Ｒを介して大きく左右されうるが、しかしこ
の方法ではＵＶ／ＶＩＳスペクトルを変えることはほと
んど不可能である（A.Rademacher, S.Maerkle, H.Langh
als の論文、 Chem. Ber. 1982, 115, 2927)。事実、こ
の染料の環置換は原理的には可能であるが、それは立体
相互作用のためにしばしば問題を生じる。
【０００４】スペクトルを変えるいま１つの方法はペリ
レン染料に存在するカルボニル基を近縁イミノ基で置換
することである。２つのカルボキシイミドのそれぞれの
カルボニル基を置換すると実際その吸収がより長い波長
の方向に移動するが、有機溶剤中の溶解性が比較的低く
そしてその蛍光量子収量がペリレン染料よりも少ない染
料が生成する（I.Lukac, H.Langhals の論文、 Chem. Be
r.1983, 116,3524) 。
レン染料に存在するカルボニル基を近縁イミノ基で置換
することである。２つのカルボキシイミドのそれぞれの
カルボニル基を置換すると実際その吸収がより長い波長
の方向に移動するが、有機溶剤中の溶解性が比較的低く
そしてその蛍光量子収量がペリレン染料よりも少ない染
料が生成する（I.Lukac, H.Langhals の論文、 Chem. Be
r.1983, 116,3524) 。
【０００５】上記した染料製造のためのキー化合物は式
３
３
【化８】 のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸３，
４−無水物９，１０−イミドである。
４−無水物９，１０−イミドである。
【０００６】この化合物は新規方法によって入手可能に
なったものであり、ビスイミドの部分的アルカリ性加水
分解によって得られる（H. Kaiser, J. Lindner,H.Lang
alsの論文、 Chem. Ber. 1991, 124, 529)。この技法に
よれば１−ヘキシルヘプチルのごとき溶解性を高める基
を導入することも可能である。
なったものであり、ビスイミドの部分的アルカリ性加水
分解によって得られる（H. Kaiser, J. Lindner,H.Lang
alsの論文、 Chem. Ber. 1991, 124, 529)。この技法に
よれば１−ヘキシルヘプチルのごとき溶解性を高める基
を導入することも可能である。
【０００７】したがって、本発明は下記式Ｉのペリレン
アミジンイミドを提供するものである。
アミジンイミドを提供するものである。
【化９】 式中、R1は２級Ｃ7 −Ｃ41アルキル基または下記式II
【化１０】 （式中、Ｒは分枝状Ｃ3-Ｃ8アルキル基、ｍは１、２ま
たは３である）の基、ＡはＣ5 −Ｃ7シクロアルキレ
ン、フェニレン、ナフチレン、ピリジレン、より高次の
融合芳香族炭素環式または複素環式基を意味するかまた
は下記式III、 IＶまたはＶの二価の基を意味する
たは３である）の基、ＡはＣ5 −Ｃ7シクロアルキレ
ン、フェニレン、ナフチレン、ピリジレン、より高次の
融合芳香族炭素環式または複素環式基を意味するかまた
は下記式III、 IＶまたはＶの二価の基を意味する
【化１１】 （式中R6とR7は後記の意味を有する）、そしてR1とＡは
ハロゲン、アルキル、シアノまたはニトロによって置換
されていてもよい、R2乃至R5は互いに独立的に水素、ア
ルキル、アリール、ヘテロアリール、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、−ＯR8、−ＣＯR8、−ＣＯＯR8、−ＯＣＯ
R8、−ＣＯＮR8R9、−ＯＣＯＮR8R9、−ＮR8R9、−ＮR8
ＣＯR9、−ＮR8ＣＯＯR9、−ＮR8ＳＯ2R9、−ＳＯ2
R8、−ＳＯ3 R8、−ＳＯ2 ＮR8R9または−Ｎ＝Ｎ-R8 を
意味し、そしてR6乃至R9は互いに独立的にＣ1 −Ｃ4ア
ルキル、フェニルまたは４−トリルを意味する。
ハロゲン、アルキル、シアノまたはニトロによって置換
されていてもよい、R2乃至R5は互いに独立的に水素、ア
ルキル、アリール、ヘテロアリール、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、−ＯR8、−ＣＯR8、−ＣＯＯR8、−ＯＣＯ
R8、−ＣＯＮR8R9、−ＯＣＯＮR8R9、−ＮR8R9、−ＮR8
ＣＯR9、−ＮR8ＣＯＯR9、−ＮR8ＳＯ2R9、−ＳＯ2
R8、−ＳＯ3 R8、−ＳＯ2 ＮR8R9または−Ｎ＝Ｎ-R8 を
意味し、そしてR6乃至R9は互いに独立的にＣ1 −Ｃ4ア
ルキル、フェニルまたは４−トリルを意味する。
【０００８】本発明の化合物は新規な発色団を有する染
料であり、ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドに比較
して、より長い波長に吸収をもちそして強い蛍光を発す
る。冒頭にあげたChem. Ber. 1983, 116, 3524から公知
のペリレンテトラカルボン酸誘導体と比較して、本新規
アミジンイミドははるかに大きい蛍光量子収量を有す
る。さらにその上、本発明の化合物の場合には、その吸
収最大をＡ基を変えることによって所望のようにコント
ロールすることができる。式Ｉのアミジンイミドはこの
種の化合物としては高い有機溶剤溶解性およびきわめて
卓越した耐光堅牢性が注目される化合物である。
料であり、ペリレンテトラカルボン酸ビスイミドに比較
して、より長い波長に吸収をもちそして強い蛍光を発す
る。冒頭にあげたChem. Ber. 1983, 116, 3524から公知
のペリレンテトラカルボン酸誘導体と比較して、本新規
アミジンイミドははるかに大きい蛍光量子収量を有す
る。さらにその上、本発明の化合物の場合には、その吸
収最大をＡ基を変えることによって所望のようにコント
ロールすることができる。式Ｉのアミジンイミドはこの
種の化合物としては高い有機溶剤溶解性およびきわめて
卓越した耐光堅牢性が注目される化合物である。
【０００９】これまでいくつかペリレンテトラカルボン
酸アミジンイミドが文献に記載されている。たとえば、
T. Maki と H. Hashimoto はBull. Chem. Soc. Japan 1
952,25, 411 にペリレンテトラカルボン酸ビス無水物を
ｏ−フェニレンジアミンと縮合することが記載されてお
り、他の生成物のほかに、この縮合によりペリレンテト
ラカルボン酸アミジンイミド（イミド窒素に２−アミノ
フェニル置換基を有する）も製造されている。この生成
物はバット染料として使用される。また、記載によれ
ば、この生成物は有機溶剤に難溶性でありかつ蛍光は弱
い。
酸アミジンイミドが文献に記載されている。たとえば、
T. Maki と H. Hashimoto はBull. Chem. Soc. Japan 1
952,25, 411 にペリレンテトラカルボン酸ビス無水物を
ｏ−フェニレンジアミンと縮合することが記載されてお
り、他の生成物のほかに、この縮合によりペリレンテト
ラカルボン酸アミジンイミド（イミド窒素に２−アミノ
フェニル置換基を有する）も製造されている。この生成
物はバット染料として使用される。また、記載によれ
ば、この生成物は有機溶剤に難溶性でありかつ蛍光は弱
い。
【００１０】同じくバット染料として使用される特定の
１，１’−ビナフチル−４，４’，５，５’，８，８’
−ヘキサカルボン酸誘導体が米国特許第４３３６３８３
号明細書に記載されている。このビナフチル誘導体は還
元剤で処理され、次に酸化されて繊維材料上で対応する
ペリレンテトラカルボン酸アミジンイミドが形成され
る。記載によれば、この不溶解性アミジンイミドは染浴
の外でも合成することができそして顔料として使用する
ことができる。
１，１’−ビナフチル−４，４’，５，５’，８，８’
−ヘキサカルボン酸誘導体が米国特許第４３３６３８３
号明細書に記載されている。このビナフチル誘導体は還
元剤で処理され、次に酸化されて繊維材料上で対応する
ペリレンテトラカルボン酸アミジンイミドが形成され
る。記載によれば、この不溶解性アミジンイミドは染浴
の外でも合成することができそして顔料として使用する
ことができる。
【００１１】Y.Nagao, T.Misono, N.Ishikawa, Y.Tanab
e は Chemistry Letters 1979, 151および Dyes and Pi
gments, 1984, 5, 171，にＮ−アルキル−３，４：９，
１０−ペリレンテトラカルボン酸モノ無水物モノイミド
をアリールアミンと縮合することにより非対称形Ｎ−ア
ルキル−Ｎ’−アリール−３，４：９，１０−ペリレン
ジカボキシイミドを合成することを記載している。さら
に、彼等はｏ−フェニレンジアミンと反応させてそのイ
ミド窒素に短鎖１級アルキル置換基を有するＮ−アルキ
ルペリレンテトラカルボン酸アミジンイミドを製造する
こと、ならびにこの化合物の濃硫酸中のＵＶスペクトル
も記載している。しかしながら、この文献にはこれら化
合物の蛍光については全く言及されていない。
e は Chemistry Letters 1979, 151および Dyes and Pi
gments, 1984, 5, 171，にＮ−アルキル−３，４：９，
１０−ペリレンテトラカルボン酸モノ無水物モノイミド
をアリールアミンと縮合することにより非対称形Ｎ−ア
ルキル−Ｎ’−アリール−３，４：９，１０−ペリレン
ジカボキシイミドを合成することを記載している。さら
に、彼等はｏ−フェニレンジアミンと反応させてそのイ
ミド窒素に短鎖１級アルキル置換基を有するＮ−アルキ
ルペリレンテトラカルボン酸アミジンイミドを製造する
こと、ならびにこの化合物の濃硫酸中のＵＶスペクトル
も記載している。しかしながら、この文献にはこれら化
合物の蛍光については全く言及されていない。
【００１２】米国特許第４７１４６６６号明細書、米国
特許第４９６８５７１号明細書および米国特許第５０１
９４７３号明細書には電子写真の光伝導体としてある種
のペリレン顔料を使用することが記載されている。この
ために使用されうるペリレン顔料として挙げられたもの
にはイミド窒素にメチル、ベンジルまたはフェニルエチ
ル置換基を有するペリレンテトラカルボン酸アミジンイ
ミドが含まれている。
特許第４９６８５７１号明細書および米国特許第５０１
９４７３号明細書には電子写真の光伝導体としてある種
のペリレン顔料を使用することが記載されている。この
ために使用されうるペリレン顔料として挙げられたもの
にはイミド窒素にメチル、ベンジルまたはフェニルエチ
ル置換基を有するペリレンテトラカルボン酸アミジンイ
ミドが含まれている。
【００１３】本発明により式Ｉのペリレンアミジンイミ
ドは、下記式VIIIのペリレン−３，４：９，１０−テト
ラカルボン酸モノ無水物モノイミド
ドは、下記式VIIIのペリレン−３，４：９，１０−テト
ラカルボン酸モノ無水物モノイミド
【化１２】 を下記式ＩＸの１級ジアミン Ｈ2 Ｎ−Ａ−ＮＨ2 （IＸ） （式VIIIとＩＸにおいて、R1とＡはそれぞれ前記におい
て定義した意味を有する、ただしＡは式III の基を意味
しない）と反応させることによって、あるいは、Ａが式
III の二価の基である式Ｉの化合物の場合には、式VIII
のモノ無水物モノイミドを置換または未置換のイミダゾ
ールと反応させることによって製造することができる。
て定義した意味を有する、ただしＡは式III の基を意味
しない）と反応させることによって、あるいは、Ａが式
III の二価の基である式Ｉの化合物の場合には、式VIII
のモノ無水物モノイミドを置換または未置換のイミダゾ
ールと反応させることによって製造することができる。
【００１４】式VIIIのペリレン−３，４：９，１０−テ
トラカルボン酸モノ無水物モノイミドは、たとえば、H.
Troester の論文、Dyes and Pigments, 1983, 4, 171
からまたは前記したChem.Ber. 1991, 124, 529の論文か
ら公知であり、また、類似の方法で製造することができ
る。
トラカルボン酸モノ無水物モノイミドは、たとえば、H.
Troester の論文、Dyes and Pigments, 1983, 4, 171
からまたは前記したChem.Ber. 1991, 124, 529の論文か
ら公知であり、また、類似の方法で製造することができ
る。
【００１５】合成に使用される溶解性を高める基は、た
とえば、非常に有効な１−ヘキシルヘプチル基あるいは
他の上記に定義した基R1である。染料の合成、仕上げ操
作、分光特性解析はかかる基の導入によってきわめて都
合よく促進される。たとえばＮ，Ｎ’−ジ（１−ヘキシ
ルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカル
ボン酸ビスイミド（２ａ）はｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル中ＫＯＨで不完全加水分解することができ、しかして
酸性化によりモノ無水物（３ａ）が得られる。仕上げ操
作も次のように非常に改善される。すなわち、通常のク
ロマトグラフィーカラム（直径４cm） を使用して一回
の通過で困難なく３０ｇまたはそれ以上の収量で超高純
度の染料が得られる。加水分解の粗反応生成物すなわち
ペリレンテトラカルボン酸のビスイミド（２ａ）、モノ
無水物モノイミド（３ａ）、ビス無水物（１）および副
生成物を含む粗生成物は、たとえば、クロロホルムと共
にシリカゲルのカラムにかけられる。副生成物と過剰の
ビスイミドはクロロホルムと共にカラムから完全に洗い
出される（したがってクロロホルムは回収することもで
きる）。このあと、クロロホルム溶出物に１０％氷酢酸
を添加してモノ無水物モノイミドが純粋留分として得ら
れる。ビス無水物と少量の高分子化合物はカラムに残留
する。
とえば、非常に有効な１−ヘキシルヘプチル基あるいは
他の上記に定義した基R1である。染料の合成、仕上げ操
作、分光特性解析はかかる基の導入によってきわめて都
合よく促進される。たとえばＮ，Ｎ’−ジ（１−ヘキシ
ルヘプチル）ペリレン−３，４：９，１０−テトラカル
ボン酸ビスイミド（２ａ）はｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル中ＫＯＨで不完全加水分解することができ、しかして
酸性化によりモノ無水物（３ａ）が得られる。仕上げ操
作も次のように非常に改善される。すなわち、通常のク
ロマトグラフィーカラム（直径４cm） を使用して一回
の通過で困難なく３０ｇまたはそれ以上の収量で超高純
度の染料が得られる。加水分解の粗反応生成物すなわち
ペリレンテトラカルボン酸のビスイミド（２ａ）、モノ
無水物モノイミド（３ａ）、ビス無水物（１）および副
生成物を含む粗生成物は、たとえば、クロロホルムと共
にシリカゲルのカラムにかけられる。副生成物と過剰の
ビスイミドはクロロホルムと共にカラムから完全に洗い
出される（したがってクロロホルムは回収することもで
きる）。このあと、クロロホルム溶出物に１０％氷酢酸
を添加してモノ無水物モノイミドが純粋留分として得ら
れる。ビス無水物と少量の高分子化合物はカラムに残留
する。
【００１６】モノイミノ誘導体を製造するためには、無
水物（３ａ）を式IXの１級ジアミンたとえばネオペンタ
ンジアミンと縮合するか、または、Ａが式III の基であ
る化合物の場合には、イミダゾールと縮合する。５員ま
たは６員環へのイミノ官能基の導入およびネオペンタン
ジアミンの場合その一対のメチル基の存在が、他の場合
では不安定なイミノ官能基を加水分解試薬に対して安定
ならしめ、工程中驚くべきほど高い安定性が保証され
る。ネオペンタンジアミンとの縮合において、もし普通
の方法で反応が実施されそして仕上げされた場合には、
その生成物は驚くべきことに予期されたイミンではな
く、同じく強い蛍光を発する酸化生成物（５ａ）とな
る。これに対して、最初に予期されたアミジンイミド
（４ａ）は、縮合を保護雰囲気としてのアルゴン雰囲気
下で実施しそして粗製反応溶液を直接クロマトグラフィ
ーにかけて仕上げした場合に得られる。
水物（３ａ）を式IXの１級ジアミンたとえばネオペンタ
ンジアミンと縮合するか、または、Ａが式III の基であ
る化合物の場合には、イミダゾールと縮合する。５員ま
たは６員環へのイミノ官能基の導入およびネオペンタン
ジアミンの場合その一対のメチル基の存在が、他の場合
では不安定なイミノ官能基を加水分解試薬に対して安定
ならしめ、工程中驚くべきほど高い安定性が保証され
る。ネオペンタンジアミンとの縮合において、もし普通
の方法で反応が実施されそして仕上げされた場合には、
その生成物は驚くべきことに予期されたイミンではな
く、同じく強い蛍光を発する酸化生成物（５ａ）とな
る。これに対して、最初に予期されたアミジンイミド
（４ａ）は、縮合を保護雰囲気としてのアルゴン雰囲気
下で実施しそして粗製反応溶液を直接クロマトグラフィ
ーにかけて仕上げした場合に得られる。
【００１７】
【化１３】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル
【００１８】より長い波長に吸収をもつ式Ｉの染料はア
ミジン−イミド染料の発色団系をさらに増成した場合に
得られる。この増成は、たとえば、無水物イミド（３
ａ）をｏ−フェニレンジアミンと縮合して染料（６ａ）
を生成させるか、または、１，８−ジアミノナフタレン
と縮合して染料（７ａ）を生成させることによって実施
される。
ミジン−イミド染料の発色団系をさらに増成した場合に
得られる。この増成は、たとえば、無水物イミド（３
ａ）をｏ−フェニレンジアミンと縮合して染料（６ａ）
を生成させるか、または、１，８−ジアミノナフタレン
と縮合して染料（７ａ）を生成させることによって実施
される。
【００１９】
【化１４】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル
【００２０】アミンたとえばトリスエチルメチルアミン
またはエチルジイソプロピルアミンの存在または不存在
で、無水物イミド（３ａ）をイミダゾールと反応させる
ことによって、下記式８ａの新規なタイプのアミジン−
イミド染料を合成することが可能である。この場合には
イミダゾール基は移転される。この生成物は対応する１
級ジアミンとの直接縮合によって製造することはできな
い。なぜならば、(Z)-１，２−ジアミノエチレンが公知
でないからである。
またはエチルジイソプロピルアミンの存在または不存在
で、無水物イミド（３ａ）をイミダゾールと反応させる
ことによって、下記式８ａの新規なタイプのアミジン−
イミド染料を合成することが可能である。この場合には
イミダゾール基は移転される。この生成物は対応する１
級ジアミンとの直接縮合によって製造することはできな
い。なぜならば、(Z)-１，２−ジアミノエチレンが公知
でないからである。
【化１５】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル
【００２１】本発明による式Ｉの化合物うち、好ましい
ものは以下のものである：R1が−ＣＨ（R10)2 そしてR
10 がＣ1 −Ｃ18アルキル、好ましくはＣ6 −Ｃ10アル
キルであるもの；R1が式IIの基であり、式中のＲがｔｅ
ｒｔ−ブチルであるもの。特に好ましいのは、R1が２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルであるかまたは−Ｃ
Ｈ（R10)2 であり、そしてR10 が直鎖状基、好ましく
は、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ノニルまたはｎ−デシルである式Ｉの化合物である。
ものは以下のものである：R1が−ＣＨ（R10)2 そしてR
10 がＣ1 −Ｃ18アルキル、好ましくはＣ6 −Ｃ10アル
キルであるもの；R1が式IIの基であり、式中のＲがｔｅ
ｒｔ−ブチルであるもの。特に好ましいのは、R1が２，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルであるかまたは−Ｃ
Ｈ（R10)2 であり、そしてR10 が直鎖状基、好ましく
は、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ノニルまたはｎ−デシルである式Ｉの化合物である。
【００２２】式Ｉの化合物の製造にあたっては、式VIII
のモノ無水物−モノイミドを、好ましくは５員または６
員アミジン環を有するアミジン−イミド生成物を生成す
る脂肪族、環式脂肪族、芳香族または複素芳香族ジアミ
ンと反応する。好ましいジアミンの例としては以下のも
のが示される：１，２−シクロペンタンジアミン、１，
２−シクロヘキサンジアミン、ｏ−フェニレンジアミ
ン、２，３−または１，８−ジアミノナフタレン、２，
３−または３，４−ジアミノピリジン、９，１０−ジア
ミノフェナンスレン、１，２−アントラキノリレン、ま
たは式 IＶまたはＶの二価の基がそれから誘導されるジ
アミン、ならびに置換または未置換のイミダゾール、た
とえば、イミダゾールまたは２−アミノベンゾイミダゾ
ール。特に好ましいジアミンはｏ−フェニレンジアミ
ン、１，８−ジアミノナフタレン、ネオペンタンジアミ
ンおよびイミダゾールである。
のモノ無水物−モノイミドを、好ましくは５員または６
員アミジン環を有するアミジン−イミド生成物を生成す
る脂肪族、環式脂肪族、芳香族または複素芳香族ジアミ
ンと反応する。好ましいジアミンの例としては以下のも
のが示される：１，２−シクロペンタンジアミン、１，
２−シクロヘキサンジアミン、ｏ−フェニレンジアミ
ン、２，３−または１，８−ジアミノナフタレン、２，
３−または３，４−ジアミノピリジン、９，１０−ジア
ミノフェナンスレン、１，２−アントラキノリレン、ま
たは式 IＶまたはＶの二価の基がそれから誘導されるジ
アミン、ならびに置換または未置換のイミダゾール、た
とえば、イミダゾールまたは２−アミノベンゾイミダゾ
ール。特に好ましいジアミンはｏ−フェニレンジアミ
ン、１，８−ジアミノナフタレン、ネオペンタンジアミ
ンおよびイミダゾールである。
【００２３】ペリレン核に置換基を有する式Ｉの好まし
いペリレンアミジンイミドは、式中のR2乃至R5が互いに
独立的に水素、ハロゲン、ニトロ、−ＯR8、−ＮR8R9、
−ＮR8ＣＯR9、−ＳＯ3 R8または−ＳＯ2 ＮR8R9を意味
し、そしてR8とR9が互いに独立的にメチル、フェニルま
たは４−トリルを意味するものである。これら核置換さ
れた化合物は非置換化合物の場合と同様な一般に公知の
方法によって製造することができる。置換基は好ましく
はペリレンビスイミド出発物質のレベルにおいて、すな
わち、式VIIIのモノ無水物モノイミドの製造以前に導入
される。しかしながら、R2乃至R5がそれぞれ水素である
かまた同じ置換基である式Ｉのペリレンアミジンイミド
が好ましく、そしてR2乃至R5のうちの少なくとも２つ、
より好ましくは全部が水素である式Ｉのペリレンアミジ
ンイミドが特に好ましい。
いペリレンアミジンイミドは、式中のR2乃至R5が互いに
独立的に水素、ハロゲン、ニトロ、−ＯR8、−ＮR8R9、
−ＮR8ＣＯR9、−ＳＯ3 R8または−ＳＯ2 ＮR8R9を意味
し、そしてR8とR9が互いに独立的にメチル、フェニルま
たは４−トリルを意味するものである。これら核置換さ
れた化合物は非置換化合物の場合と同様な一般に公知の
方法によって製造することができる。置換基は好ましく
はペリレンビスイミド出発物質のレベルにおいて、すな
わち、式VIIIのモノ無水物モノイミドの製造以前に導入
される。しかしながら、R2乃至R5がそれぞれ水素である
かまた同じ置換基である式Ｉのペリレンアミジンイミド
が好ましく、そしてR2乃至R5のうちの少なくとも２つ、
より好ましくは全部が水素である式Ｉのペリレンアミジ
ンイミドが特に好ましい。
【００２４】前記したように、本発明のアミジンイミド
染料はその優れた耐光堅牢性が注目され、したがって蛍
光の使用分野において特に興味ある染料である。本発明
は、したがって、本化合物を蛍光染料として、特に、化
学ルミネセンスシステム、光学集光システム、蛍光ベー
ス（fluorescence-based）ソーラー集光装置（たとえ
ば、H.Langhalsの論文，Nachr.Chem. Tech. Lab.,1980,
28, 716参照） 、蛍光活性化ディスプレー（W.Greube
l,G. Baur の論文、Elektronik, 1977, 26, 6参照） ま
たは単分子分光分析（ W.E. Moerner, T. Basche の論
文、Angew. Chem.1993, 105, 537 参照）などに、たと
えば、光学記録系の形成のために使用する方法を提供す
る。さらに、本化合物を電子写真の光伝導体として使用
することも本発明の対象の一部分である。
染料はその優れた耐光堅牢性が注目され、したがって蛍
光の使用分野において特に興味ある染料である。本発明
は、したがって、本化合物を蛍光染料として、特に、化
学ルミネセンスシステム、光学集光システム、蛍光ベー
ス（fluorescence-based）ソーラー集光装置（たとえ
ば、H.Langhalsの論文，Nachr.Chem. Tech. Lab.,1980,
28, 716参照） 、蛍光活性化ディスプレー（W.Greube
l,G. Baur の論文、Elektronik, 1977, 26, 6参照） ま
たは単分子分光分析（ W.E. Moerner, T. Basche の論
文、Angew. Chem.1993, 105, 537 参照）などに、たと
えば、光学記録系の形成のために使用する方法を提供す
る。さらに、本化合物を電子写真の光伝導体として使用
することも本発明の対象の一部分である。
【００２５】式Ｉのペリレンアミジンイミドはまたプラ
スチックの内部着色のためにきわめて好適である。本化
合物は各種の重合体たとえばポリオレフィン、ポリ塩化
ビニル、フッ素ポリマーたとえばポリフルオロエチレ
ン、ポリトリフルオロクロロエチレンまたはテトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロエチレン共重合体、シリ
コーン樹脂などの内部着色のため、そして特にエンジニ
アリングプラスチック、たとえば、ポリカーボネート、
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレ
ン、ＡＢＳ、ポリエステル、とりわけ、ポリブチレンテ
レフタレート（ＰＢＴ）やポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）のごときポリアルキレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリエーテルケトン、ポリウレタンの内部着
色のために有利に使用することができる。これらの材料
は単体または混合物でありうる。重合体を基準にして本
化合物を０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．０１
乃至５重量％の濃度で使用するのが適当である。
スチックの内部着色のためにきわめて好適である。本化
合物は各種の重合体たとえばポリオレフィン、ポリ塩化
ビニル、フッ素ポリマーたとえばポリフルオロエチレ
ン、ポリトリフルオロクロロエチレンまたはテトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロエチレン共重合体、シリ
コーン樹脂などの内部着色のため、そして特にエンジニ
アリングプラスチック、たとえば、ポリカーボネート、
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレ
ン、ＡＢＳ、ポリエステル、とりわけ、ポリブチレンテ
レフタレート（ＰＢＴ）やポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）のごときポリアルキレンテレフタレート、ポ
リアミド、ポリエーテルケトン、ポリウレタンの内部着
色のために有利に使用することができる。これらの材料
は単体または混合物でありうる。重合体を基準にして本
化合物を０．０１乃至１０重量％、好ましくは０．０１
乃至５重量％の濃度で使用するのが適当である。
【００２６】本発明により式Ｉの化合物で着色されうる
ポリオレフィン類を例示すれば高密度および低密度ポリ
エチレン（ＨＤ−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥおよびＬＬＤ−Ｐ
Ｅ）、ポリイソブチレンおよび特にポリプロピレン、さ
らにはポリオレフィンと、たとえば、ポリエーテル、ポ
リエーテルケトンまたはポリウレタンとの共重合体など
である。ポリプロピレンが好ましい。着色は常用方法に
よって実施される。たとえば、式Ｉの化合物またはそれ
ら化合物の混合物を、前もってそれを練りこんで配合物
にすることなしに、プラスチック顆粒または粉末とその
まま混合し、そしてこの混合物を繊維、フィルムまたは
顆粒の形に押し出すことによって実施される。顆粒はこ
の後、たとえば、射出成形によって種々の物品に成形す
ることができる。これによって得られる赤−蛍光着色物
は高い清浄度と彩度を示す。また、透明性が良好で安定
性特に光に対する安定性が優れている。したがって、本
発明はまた着色剤として式Ｉのペリレンアミジンイミド
を含有する内部着色された高分子有機材料を提供するも
のである。
ポリオレフィン類を例示すれば高密度および低密度ポリ
エチレン（ＨＤ−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥおよびＬＬＤ−Ｐ
Ｅ）、ポリイソブチレンおよび特にポリプロピレン、さ
らにはポリオレフィンと、たとえば、ポリエーテル、ポ
リエーテルケトンまたはポリウレタンとの共重合体など
である。ポリプロピレンが好ましい。着色は常用方法に
よって実施される。たとえば、式Ｉの化合物またはそれ
ら化合物の混合物を、前もってそれを練りこんで配合物
にすることなしに、プラスチック顆粒または粉末とその
まま混合し、そしてこの混合物を繊維、フィルムまたは
顆粒の形に押し出すことによって実施される。顆粒はこ
の後、たとえば、射出成形によって種々の物品に成形す
ることができる。これによって得られる赤−蛍光着色物
は高い清浄度と彩度を示す。また、透明性が良好で安定
性特に光に対する安定性が優れている。したがって、本
発明はまた着色剤として式Ｉのペリレンアミジンイミド
を含有する内部着色された高分子有機材料を提供するも
のである。
【００２７】以下、本発明を実施例によってさらに説明
する。実施例１ Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミ
ド（３ａ）
する。実施例１ Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミ
ド（３ａ）
【化１６】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，
４：９，１０−ビスジカルボキシイミド８．００ｇ（１
０．６ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール５０ml
に入れ、この溶液を沸騰するまで加熱する。次に、この
溶液に撹拌しながら粉末８５％ＫＯＨ２．３８ｇ（３
６．０ミリモル）を添加する。１０分後にはもはや薄層
クロマトグラフィーによって出発物質が検出されなくな
る。ケン化を氷酢酸１００ml、続いて２規定ＨＣl の１
００mlの添加によって中断する。沈殿した粗製赤染料生
成物を濾過単離する。この単離は溶液をＤ−４フリット
（frit）に通して吸引濾過しそして蒸留水でくり返し洗
うことによって行う。副生成したペリレンテトラカルボ
ン酸−３，４：９，１０−ビス（無水物）を除去するた
め、粗生成物を各回３００mlの１０％炭酸カリウム溶液
を加えて２回沸騰し、そしてＤ−４フリットを通じて吸
引濾過する。１００℃で８時間乾燥して残留物として粗
生成物４．５ｇ（７４％）を得る。これを移動相として
１０：１クロロホルム／氷酢酸を使用してシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーにかけてなお残存する微量の
出発物質ならびにその他不純物を除去する。得られた染
料留分を回転蒸発器で蒸発乾燥して乾燥体とし、そし
て、蒸留水を添加後、Ｄ−４フリットを通して吸引濾過
し、洗って乾燥する。収量：３．８ｇ（６３％）。融
点：３３０℃、 Ｒf （シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．５２、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝522.1nm(81750), 486
(52760), 456.4(23740)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝528nm,570 。 Ｃ37Ｈ35ＮＯ5(573.7) 計算値 Ｃ77.46 Ｈ6.
15 Ｎ2.44 測定値 Ｃ77.46 Ｈ5.96 Ｎ2.49。
４：９，１０−ビスジカルボキシイミド８．００ｇ（１
０．６ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール５０ml
に入れ、この溶液を沸騰するまで加熱する。次に、この
溶液に撹拌しながら粉末８５％ＫＯＨ２．３８ｇ（３
６．０ミリモル）を添加する。１０分後にはもはや薄層
クロマトグラフィーによって出発物質が検出されなくな
る。ケン化を氷酢酸１００ml、続いて２規定ＨＣl の１
００mlの添加によって中断する。沈殿した粗製赤染料生
成物を濾過単離する。この単離は溶液をＤ−４フリット
（frit）に通して吸引濾過しそして蒸留水でくり返し洗
うことによって行う。副生成したペリレンテトラカルボ
ン酸−３，４：９，１０−ビス（無水物）を除去するた
め、粗生成物を各回３００mlの１０％炭酸カリウム溶液
を加えて２回沸騰し、そしてＤ−４フリットを通じて吸
引濾過する。１００℃で８時間乾燥して残留物として粗
生成物４．５ｇ（７４％）を得る。これを移動相として
１０：１クロロホルム／氷酢酸を使用してシリカゲルの
カラムクロマトグラフィーにかけてなお残存する微量の
出発物質ならびにその他不純物を除去する。得られた染
料留分を回転蒸発器で蒸発乾燥して乾燥体とし、そし
て、蒸留水を添加後、Ｄ−４フリットを通して吸引濾過
し、洗って乾燥する。収量：３．８ｇ（６３％）。融
点：３３０℃、 Ｒf （シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．５２、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝522.1nm(81750), 486
(52760), 456.4(23740)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝528nm,570 。 Ｃ37Ｈ35ＮＯ5(573.7) 計算値 Ｃ77.46 Ｈ6.
15 Ｎ2.44 測定値 Ｃ77.46 Ｈ5.96 Ｎ2.49。
【００２８】実施例２ Ｎ−（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミ
ド（３ｂ）
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミ
ド（３ｂ）
【化１７】 Ｒ＝１−ヘプチルオクチル Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，
４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）４．０５ｇ
（５．００ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール１
００mlに入れ、そして次に撹拌しながら粉末８５％水酸
化カリウム１．６８ｇ（２５．４ミリモル）を添加混合
する。この反応混合物を沸騰するまで加熱しそしてケン
化の進行を薄層クロマトグラフィー（シリカゲル／ＣＨ
Ｃl3）によって監視する。１２分後に氷冷しながら氷酢
酸１２０mlを添加して反応を中断する。出発物質はもは
や薄層クロマトグラフィーによって検出されない。２規
定ＨＣl の５０mlを添加後、このバッチをＤ−４フリッ
トに通して吸引濾過しそして赤褐色固体を中性となるま
で蒸留水で洗う。副生成したペリレンテトラカルボン酸
−３，４：９，１０−ビス（無水物）を分離除去するた
め、粗生成物を各回２００mlの１０％炭酸カリウム溶液
を加えて２回沸騰し、そしてＤ−４フリットを通じて吸
引濾過する。得られた粗生成物を１００℃で８時間乾燥
する。残留物の収量：１．７ｇ（５６％）。この粗生成
物を移動相として１０：１クロロホルム／氷酢酸を使用
してシリカゲルのカラムクロマトグラフィー（８０ｘ４
cm）にかけて精製する。不純物の痕跡は移動相として１
０：１クロロホルム／トリエチルアミンを使用して再度
シリカゲルのカラムクロマトグラフィーにかけて除去す
ることができる。単離された染料留分を氷酢酸と混合し
そして回転蒸発器にかけて濃縮する。沈殿した染料を水
で洗いそしてオイルポンプの真空下８０℃で８時間乾燥
する。収量：１．４４ｇ（４８％）、融点：３１６℃。 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．４４、Ｒf（１０：
１シリカゲル／ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８５、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝455nm(17350), 485(46
260), 522(70380)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝528nm,570 。 Ｃ39Ｈ39ＮＯ5(601.7) 計算値 Ｃ77.84 Ｈ6.
53 Ｎ2.33 測定値 Ｃ78.04 Ｈ6.64 Ｎ2.54。
４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）４．０５ｇ
（５．００ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール１
００mlに入れ、そして次に撹拌しながら粉末８５％水酸
化カリウム１．６８ｇ（２５．４ミリモル）を添加混合
する。この反応混合物を沸騰するまで加熱しそしてケン
化の進行を薄層クロマトグラフィー（シリカゲル／ＣＨ
Ｃl3）によって監視する。１２分後に氷冷しながら氷酢
酸１２０mlを添加して反応を中断する。出発物質はもは
や薄層クロマトグラフィーによって検出されない。２規
定ＨＣl の５０mlを添加後、このバッチをＤ−４フリッ
トに通して吸引濾過しそして赤褐色固体を中性となるま
で蒸留水で洗う。副生成したペリレンテトラカルボン酸
−３，４：９，１０−ビス（無水物）を分離除去するた
め、粗生成物を各回２００mlの１０％炭酸カリウム溶液
を加えて２回沸騰し、そしてＤ−４フリットを通じて吸
引濾過する。得られた粗生成物を１００℃で８時間乾燥
する。残留物の収量：１．７ｇ（５６％）。この粗生成
物を移動相として１０：１クロロホルム／氷酢酸を使用
してシリカゲルのカラムクロマトグラフィー（８０ｘ４
cm）にかけて精製する。不純物の痕跡は移動相として１
０：１クロロホルム／トリエチルアミンを使用して再度
シリカゲルのカラムクロマトグラフィーにかけて除去す
ることができる。単離された染料留分を氷酢酸と混合し
そして回転蒸発器にかけて濃縮する。沈殿した染料を水
で洗いそしてオイルポンプの真空下８０℃で８時間乾燥
する。収量：１．４４ｇ（４８％）、融点：３１６℃。 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．４４、Ｒf（１０：
１シリカゲル／ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８５、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝455nm(17350), 485(46
260), 522(70380)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝528nm,570 。 Ｃ39Ｈ39ＮＯ5(601.7) 計算値 Ｃ77.84 Ｈ6.
53 Ｎ2.33 測定値 Ｃ78.04 Ｈ6.64 Ｎ2.54。
【００２９】実施例３ Ｎ−（１−オクチルノニル）ペリレン−３，４：９，１
０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミド
（３ｃ）
０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミド
（３ｃ）
【化１８】 Ｒ＝１−オクチルノニル Ｎ，Ｎ’−ジ（１−オクチルノニル）ペリレン−３，
４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）８．６７ｇ
（９．９９ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール１
００mlに加熱して溶解する。沸騰させたこの溶液に粉末
８５％ＫＯＨ２．２４ｇ（３３．９ミリモル）を加え
る、そして反応混合物を沸騰温度に撹拌しながら１２分
間保持する。このあと、ケン化を氷冷しながら氷酢酸１
００mlと２規定ＨＣl の１００mlを添加して反応を中断
する。生じた赤色沈殿を、蒸留水２００mlを添加後、Ｄ
−４フリットに通して吸引濾過しそして赤褐色固体を中
性となるまで蒸留水で洗い、そして各回２００mlの１０
％炭酸カリウム溶液を加えて２回沸騰し、そして吸引濾
過する。得られた沈殿を１００℃で８時間乾燥する。粗
生成物４．１５ｇ（６６％）を得る。さらに精製するた
め、この粗生成物を移動相として１０：１クロロホルム
／氷酢酸を使用してシリカゲルのクロマトグラフィー
（カラム８０ｘ４cm） にかける。元素分析レベルの純
度を得るため、得られた染料を移動相として１０：１Ｃ
ＨＣl3／トリエチルアミンを使用して再度クロマトグラ
フィーにかけて精製する。収量：３．６８ｇ（５８
％）。融点３１２℃、 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．３６、Ｒf（１０：
１シリカゲル／ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．６６、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝456nm(18670), 485(46
850), 521(75710)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝528nm,570 。 Ｃ41Ｈ43ＮＯ5(629.7) 計算値 Ｃ78.18 Ｈ6.
88 Ｎ2.22 測定値 Ｃ77.84 Ｈ6.84 Ｎ2.24。
４：９，１０−ビス（ジカルボキシイミド）８．６７ｇ
（９．９９ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール１
００mlに加熱して溶解する。沸騰させたこの溶液に粉末
８５％ＫＯＨ２．２４ｇ（３３．９ミリモル）を加え
る、そして反応混合物を沸騰温度に撹拌しながら１２分
間保持する。このあと、ケン化を氷冷しながら氷酢酸１
００mlと２規定ＨＣl の１００mlを添加して反応を中断
する。生じた赤色沈殿を、蒸留水２００mlを添加後、Ｄ
−４フリットに通して吸引濾過しそして赤褐色固体を中
性となるまで蒸留水で洗い、そして各回２００mlの１０
％炭酸カリウム溶液を加えて２回沸騰し、そして吸引濾
過する。得られた沈殿を１００℃で８時間乾燥する。粗
生成物４．１５ｇ（６６％）を得る。さらに精製するた
め、この粗生成物を移動相として１０：１クロロホルム
／氷酢酸を使用してシリカゲルのクロマトグラフィー
（カラム８０ｘ４cm） にかける。元素分析レベルの純
度を得るため、得られた染料を移動相として１０：１Ｃ
ＨＣl3／トリエチルアミンを使用して再度クロマトグラ
フィーにかけて精製する。収量：３．６８ｇ（５８
％）。融点３１２℃、 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．３６、Ｒf（１０：
１シリカゲル／ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．６６、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝456nm(18670), 485(46
850), 521(75710)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝528nm,570 。 Ｃ41Ｈ43ＮＯ5(629.7) 計算値 Ｃ78.18 Ｈ6.
88 Ｎ2.22 測定値 Ｃ77.84 Ｈ6.84 Ｎ2.24。
【００３０】実施例４ Ｎ−（１−ノニルデシル）ペリレン−３，４：９，１０
−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミド
（３ｄ）
−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミド
（３ｄ）
【化１９】 Ｒ＝１−ノニルデシル Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ノニルデシル）ペリレン−３，４：
９，１０−テトラカルボン酸ビス（イミド）９２３mg
（１．００ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール５
０mlに加熱して溶解しそして粉末８５％ＫＯＨ２２５mg
（３．４１ミリモル）を撹拌しながら加える。この溶液
を沸騰するまで加熱しそしてケン化の進行を薄層クロマ
トグラフィーで監視する。１３分後には出発物質はもは
や検出されなくなる。氷冷しながら氷酢酸５０mlと２規
定ＨＣl の５０mlを添加して反応を中断する。生じた赤
褐色沈殿をＤ−４フリットに通して吸引濾過し、中性と
なるまで蒸留水で洗いそして１００℃で８時間乾燥す
る。粗生成物６２０mg（９４．１％）が得られる。さら
に精製をＮ−（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，
４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１
０−カルボキシイミドを得た場合と同様方法で実施す
る。収量：３３０mg（５０．１％）。融点３０８℃、 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．７７、Ｒf（１０：
１シリカゲル／ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８５、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝455nm(20690), 486(48
920), 522(77990)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝528nm,870 。 Ｃ43Ｈ47ＮＯ5(657.8) 計算値 Ｃ78.51 Ｈ7.
20 Ｎ2.13 測定値 Ｃ78.53 Ｈ7.14 Ｎ2.24。
９，１０−テトラカルボン酸ビス（イミド）９２３mg
（１．００ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコール５
０mlに加熱して溶解しそして粉末８５％ＫＯＨ２２５mg
（３．４１ミリモル）を撹拌しながら加える。この溶液
を沸騰するまで加熱しそしてケン化の進行を薄層クロマ
トグラフィーで監視する。１３分後には出発物質はもは
や検出されなくなる。氷冷しながら氷酢酸５０mlと２規
定ＨＣl の５０mlを添加して反応を中断する。生じた赤
褐色沈殿をＤ−４フリットに通して吸引濾過し、中性と
なるまで蒸留水で洗いそして１００℃で８時間乾燥す
る。粗生成物６２０mg（９４．１％）が得られる。さら
に精製をＮ−（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，
４：９，１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１
０−カルボキシイミドを得た場合と同様方法で実施す
る。収量：３３０mg（５０．１％）。融点３０８℃、 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．７７、Ｒf（１０：
１シリカゲル／ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８５、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝455nm(20690), 486(48
920), 522(77990)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝528nm,870 。 Ｃ43Ｈ47ＮＯ5(657.8) 計算値 Ｃ78.51 Ｈ7.
20 Ｎ2.13 測定値 Ｃ78.53 Ｈ7.14 Ｎ2.24。
【００３１】実施例５ Ｎ−（１−デシルウンデシル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミ
ド（３ｅ）
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミ
ド（３ｅ）
【化２０】 Ｒ＝１−デシルウンデシル Ｎ，Ｎ’−ジ（１−デシルウンデシル）ペリレン−３，
４：９，１０−テトラカルボン酸ビス（イミド）４．９
８ｇ（５．００ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル１００mlに溶解しそして粉末８５％ＫＯＨ１．１２ｇ
（１７．０ミリモル）を撹拌混合する。この溶液を沸騰
するまで加熱しそしてケン化の進行を薄層クロマトグラ
フィーで監視する。１２分後に、氷冷しながら氷酢酸１
５０mlを添加して反応を中断する。このあと精製をＮ−
（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，４：９，１０
−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミドを
得た場合と同様方法で実施する。収量：１．９５ｇ（５
７％）。融点３０２℃、 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．８０、Ｒf（１０：
１シリカゲル／ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８５、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝455nm(18470), 486(47
840), 522(77690)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝528nm,870 。 Ｃ45Ｈ51ＮＯ5(685.8) 計算値 Ｃ78.81 Ｈ7.
49 Ｎ2.04 測定値 Ｃ78.76 Ｈ7.46 Ｎ2.18。
４：９，１０−テトラカルボン酸ビス（イミド）４．９
８ｇ（５．００ミリモル）をｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル１００mlに溶解しそして粉末８５％ＫＯＨ１．１２ｇ
（１７．０ミリモル）を撹拌混合する。この溶液を沸騰
するまで加熱しそしてケン化の進行を薄層クロマトグラ
フィーで監視する。１２分後に、氷冷しながら氷酢酸１
５０mlを添加して反応を中断する。このあと精製をＮ−
（１−ヘプチルオクチル）ペリレン−３，４：９，１０
−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０−イミドを
得た場合と同様方法で実施する。収量：１．９５ｇ（５
７％）。融点３０２℃、 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．８０、Ｒf（１０：
１シリカゲル／ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８５、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax(ε) ＝455nm(18470), 486(47
840), 522(77690)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝528nm,870 。 Ｃ45Ｈ51ＮＯ5(685.8) 計算値 Ｃ78.81 Ｈ7.
49 Ｎ2.04 測定値 Ｃ78.76 Ｈ7.46 Ｎ2.18。
【００３２】実施例６ １２−（ヘキシルヘプチル）−３，３−ジメチルピリミ
ド［２，１−ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，５，
１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン−２，６，１１，１３
（３Ｈ，４Ｈ，１２Ｈ）−テトロン（５ａ）
ド［２，１−ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，５，
１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン−２，６，１１，１３
（３Ｈ，４Ｈ，１２Ｈ）−テトロン（５ａ）
【化２１】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
２．００ｇ（３．４９ミリモル）をアルゴンでフラッシ
ュ洗浄した装置に入れ二酸化炭素を排除（ＫＯＨ）した
雰囲気下でネオペンタンジアミン１０．４ｇ（１０２ミ
リモル）およびイミダゾール１０．０ｇと共に９０分間
１８０℃に加熱する。間もなく、色が黒味がかったバイ
オレットに変わる。冷却後、この反応混合物を反応容器
からエタノール１００mlですすぎ落とす。このあと２規
定塩酸１００mlを加えて混合する。この混合物を室温で
少なくとも１時間撹拌する。きれいな褐色を帯びたほと
んど黒に近いバイオレット色の沈殿を吸引濾過して１３
０℃の温度で１２時間空気乾燥する。生成物２．１４ｇ
（９５％）が得られる。薄層クロマトグラフィー（シリ
カゲル、１０：１クロロホルム／氷酢酸）にかけると出
発物質（Ｒf ＝０．８９）と黄オレンジ蛍光化合物のほ
かに、Ｒf 値が０．００と０．２５と０．８３の３種の
赤オレンジ蛍光物質が検出される。Ｒf 値が０．８３の
生成物を単離するために、カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、１０：１クロロホルム／氷酢酸）にか
け、そして更にもう一度４０：１クロロホルム／１−ブ
タノールを使用したクロマトグラフィーにかける。溶離
物をＤ５ガラスフリットに通して濾過しそして溶剤を蒸
発した後、１３０℃で乾燥する。収量：１．３６ｇ（６
０％）、融点＞３６０℃。 Ｒf（シリカゲル，ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８３。 Ｃ42Ｈ43Ｎ3 Ｏ4(653.8) 計算値 Ｃ77.16 Ｈ6.
63 Ｎ6.43 Ｏ 9.79 測定値 Ｃ77.41 Ｈ6.67 Ｎ6.28 Ｏ 9.75。
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
２．００ｇ（３．４９ミリモル）をアルゴンでフラッシ
ュ洗浄した装置に入れ二酸化炭素を排除（ＫＯＨ）した
雰囲気下でネオペンタンジアミン１０．４ｇ（１０２ミ
リモル）およびイミダゾール１０．０ｇと共に９０分間
１８０℃に加熱する。間もなく、色が黒味がかったバイ
オレットに変わる。冷却後、この反応混合物を反応容器
からエタノール１００mlですすぎ落とす。このあと２規
定塩酸１００mlを加えて混合する。この混合物を室温で
少なくとも１時間撹拌する。きれいな褐色を帯びたほと
んど黒に近いバイオレット色の沈殿を吸引濾過して１３
０℃の温度で１２時間空気乾燥する。生成物２．１４ｇ
（９５％）が得られる。薄層クロマトグラフィー（シリ
カゲル、１０：１クロロホルム／氷酢酸）にかけると出
発物質（Ｒf ＝０．８９）と黄オレンジ蛍光化合物のほ
かに、Ｒf 値が０．００と０．２５と０．８３の３種の
赤オレンジ蛍光物質が検出される。Ｒf 値が０．８３の
生成物を単離するために、カラムクロマトグラフィー
（シリカゲル、１０：１クロロホルム／氷酢酸）にか
け、そして更にもう一度４０：１クロロホルム／１−ブ
タノールを使用したクロマトグラフィーにかける。溶離
物をＤ５ガラスフリットに通して濾過しそして溶剤を蒸
発した後、１３０℃で乾燥する。収量：１．３６ｇ（６
０％）、融点＞３６０℃。 Ｒf（シリカゲル，ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８３。 Ｃ42Ｈ43Ｎ3 Ｏ4(653.8) 計算値 Ｃ77.16 Ｈ6.
63 Ｎ6.43 Ｏ 9.79 測定値 Ｃ77.41 Ｈ6.67 Ｎ6.28 Ｏ 9.75。
【００３３】実施例７ １２−（ヘキシルヘプチル）−３，３−ジメチルピリミ
ド［２，１−ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，５，
１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン−６，１１，１３（２
Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，１２Ｈ）−トリオン（４ａ）
ド［２，１−ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，５，
１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン−６，１１，１３（２
Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，１２Ｈ）−トリオン（４ａ）
【化２２】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
２．００ｇ（３．４９ミリモル）を空気排除して（アル
ゴンを保護雰囲気として使用）ネオペンタンジアミン１
０．４ｇ（１０２ミリモル）およびイミダゾール１０．
０ｇと共に上記５ａの場合と同様に９０分間１８０℃に
加熱する。間もなく、色が黒味がかったバイオレットに
変わる。この直後採取したサンプルは５ａの場合と同様
な生成物であるが、その割合が異なっていた。エタノー
ル／ＨＣl で仕上げをすることなく、この粗製バッチを
１０：１クロロホルム／氷酢酸を使用してシリカゲルカ
ラムのクロマトグラフィーにかける。最初の３つの留分
を捨てそしてＲf 値が０．２５である赤色生成物を単離
して１３０℃の温度で空気乾燥する。生成物２２０mg
（１０％）を得る。 融点＞３１０℃。 Ｒf（シリカゲル，ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．２５。 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝５３８nm、 501,469。 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝５５９nm、 591。 ＭＳ（７０ eＶ）：m/z(%)＝６３９（４６）［Ｍ+]。
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
２．００ｇ（３．４９ミリモル）を空気排除して（アル
ゴンを保護雰囲気として使用）ネオペンタンジアミン１
０．４ｇ（１０２ミリモル）およびイミダゾール１０．
０ｇと共に上記５ａの場合と同様に９０分間１８０℃に
加熱する。間もなく、色が黒味がかったバイオレットに
変わる。この直後採取したサンプルは５ａの場合と同様
な生成物であるが、その割合が異なっていた。エタノー
ル／ＨＣl で仕上げをすることなく、この粗製バッチを
１０：１クロロホルム／氷酢酸を使用してシリカゲルカ
ラムのクロマトグラフィーにかける。最初の３つの留分
を捨てそしてＲf 値が０．２５である赤色生成物を単離
して１３０℃の温度で空気乾燥する。生成物２２０mg
（１０％）を得る。 融点＞３１０℃。 Ｒf（シリカゲル，ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．２５。 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝５３８nm、 501,469。 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝５５９nm、 591。 ＭＳ（７０ eＶ）：m/z(%)＝６３９（４６）［Ｍ+]。
【００３４】実施例８ １３−（１−ヘキシルヘプチル）ベンゾ［３，４］イミ
ダゾロ［２，１−ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，
５，１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン−７，１２，１４
（１３Ｈ）−トリオン（６ａ）
ダゾロ［２，１−ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，
５，１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン−７，１２，１４
（１３Ｈ）−トリオン（６ａ）
【化２３】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
１．００ｇ（１．７４ミリモル）、１，２−ジアミノベ
ンゼン５．００ｇ（４６．２ミリモル）およびイミダゾ
ール５．００ｇを二酸化炭素を排除したアルゴン充填装
置内で１８０℃に２時間加熱する。黒褐色固体反応生成
物を１５０mlのエタノールに懸濁しそして生じた黒褐色
懸濁物に２規定塩酸１００mlを混合して室温で１時間撹
拌する。次に吸引濾過し、得られた紫褐色固体を１３０
℃の温度で１６時間乾燥する。生成物１．０７ｇ（８８
％）を得る。この粗生成物は、ピンク色蛍光を発する反
応生成物［Ｒf 値が０．８８（クロロホルム／シリカゲ
ル）である］のほかに、出発物質（Ｒf ＝０．８９）お
よびＲf 値が０．００である非蛍光褐色を含有してい
る。主生成物を単離するためこの粗生成物を最初１０：
１クロロホルム／氷酢酸そして次に４０：１のクロロホ
ルム／ブタノールを使用してシリカゲルカラムのクロマ
トグラフィーにかける。２番目の溶離物の主留分を濃縮
する。染料がブタノールから光沢のある赤紫針状晶の形
で晶出する。この結晶を吸引濾過し、蒸留水でくり返し
洗いそして１３０℃の温度で乾燥する。生成物８４０mg
（７４％）を得る。 融点＞３６０℃。 Ｒf（１０：１ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８８、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax（ε) ＝571nm(57360), 535(5
0820), 504(26760)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝６０２nm。 Ｃ43Ｈ39Ｎ3 Ｏ3(645.8) 計算値 Ｃ79.97 Ｈ6.
09 Ｎ6.57 測定値 Ｃ79.66 Ｈ6.02 Ｎ6.53。
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
１．００ｇ（１．７４ミリモル）、１，２−ジアミノベ
ンゼン５．００ｇ（４６．２ミリモル）およびイミダゾ
ール５．００ｇを二酸化炭素を排除したアルゴン充填装
置内で１８０℃に２時間加熱する。黒褐色固体反応生成
物を１５０mlのエタノールに懸濁しそして生じた黒褐色
懸濁物に２規定塩酸１００mlを混合して室温で１時間撹
拌する。次に吸引濾過し、得られた紫褐色固体を１３０
℃の温度で１６時間乾燥する。生成物１．０７ｇ（８８
％）を得る。この粗生成物は、ピンク色蛍光を発する反
応生成物［Ｒf 値が０．８８（クロロホルム／シリカゲ
ル）である］のほかに、出発物質（Ｒf ＝０．８９）お
よびＲf 値が０．００である非蛍光褐色を含有してい
る。主生成物を単離するためこの粗生成物を最初１０：
１クロロホルム／氷酢酸そして次に４０：１のクロロホ
ルム／ブタノールを使用してシリカゲルカラムのクロマ
トグラフィーにかける。２番目の溶離物の主留分を濃縮
する。染料がブタノールから光沢のある赤紫針状晶の形
で晶出する。この結晶を吸引濾過し、蒸留水でくり返し
洗いそして１３０℃の温度で乾燥する。生成物８４０mg
（７４％）を得る。 融点＞３６０℃。 Ｒf（１０：１ＣＨＣl3／氷酢酸）＝０．８８、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax（ε) ＝571nm(57360), 535(5
0820), 504(26760)、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝６０２nm。 Ｃ43Ｈ39Ｎ3 Ｏ3(645.8) 計算値 Ｃ79.97 Ｈ6.
09 Ｎ6.57 測定値 Ｃ79.66 Ｈ6.02 Ｎ6.53。
【００３５】実施例９ １５−（１−ヘキシルヘプチル）ペリミジノ［２，１−
ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，５，１０-d'e'f'
］ジイソキノリン−９，１４，１６（１５Ｈ）−トリ
オン（７ａ）
ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，５，１０-d'e'f'
］ジイソキノリン−９，１４，１６（１５Ｈ）−トリ
オン（７ａ）
【化２４】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
（３ａ）１．００ｇ（１．７４ミリモル）を１，８−ナ
フタレンジアミン１０．０ｇ（６３．２ミリモル）、新
規に蒸留したキノリン３０mlおよび酢酸亜鉛３３０mgと
共にアルゴン充填装置内で１６０℃まで加熱する。３０
分後に反応混合物は激しく泡立ちそして表面にねばねば
した層を形成する。さらに３０分後、反応混合物は濃い
ヴァイオレット色に変わる。この反応混合物をさらに１
時間１６０℃に加熱しそして、冷却後、ねばねばした層
をエタノール３００mlに懸濁しそして室温で１６時間撹
拌する。黒い沈殿を吸引濾過し、キノリン臭が消えるま
でエタノールで洗い、１３０℃で乾燥する。収量は１．
１５ｇ（９４％）である。この生成物の薄層クロマトグ
ラフ（シリカゲル、１０：１クロロホルム／氷酢酸）
は、出発物質のほかに、青いよごれた帯域を示す。出発
物質を除去分離するするためにそのクロロホルム／氷酢
酸混合物中における良好な溶解性を利用する。反応生成
物の溶解度は氷酢酸の濃度の増加につれて減少する。粗
生成物を各回１リットルの１０：１のクロロホルム／氷
酢酸を使用してくりかえし消化しそして濾過分離する。
溶液から８００mlのクロロホルムを蒸留除去しそして残
留物を１６時間室温に放置する。小針状晶の形で晶出し
たヴァイオレットブルーの染料をＤ４ガラスフリットで
吸引濾過し、蒸留水でくり返し洗いそして１３０℃の温
度で乾燥する。この操作を粗生成物全部が溶解されてし
まうまで繰り返す。収量：３２０mg（２６％）、融点＞
３６０℃。 Ｒf（Ａl2Ｏ3 ／ＣＨＣl3）＝０．９５、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝６０４nm, 542, 507。 Ｃ47Ｈ41Ｎ3 Ｏ3(695.9) 計算値 Ｃ81.13 Ｈ5.
94 Ｎ6.04 測定値 Ｃ79.90 Ｈ5.85 Ｎ6.03。
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
（３ａ）１．００ｇ（１．７４ミリモル）を１，８−ナ
フタレンジアミン１０．０ｇ（６３．２ミリモル）、新
規に蒸留したキノリン３０mlおよび酢酸亜鉛３３０mgと
共にアルゴン充填装置内で１６０℃まで加熱する。３０
分後に反応混合物は激しく泡立ちそして表面にねばねば
した層を形成する。さらに３０分後、反応混合物は濃い
ヴァイオレット色に変わる。この反応混合物をさらに１
時間１６０℃に加熱しそして、冷却後、ねばねばした層
をエタノール３００mlに懸濁しそして室温で１６時間撹
拌する。黒い沈殿を吸引濾過し、キノリン臭が消えるま
でエタノールで洗い、１３０℃で乾燥する。収量は１．
１５ｇ（９４％）である。この生成物の薄層クロマトグ
ラフ（シリカゲル、１０：１クロロホルム／氷酢酸）
は、出発物質のほかに、青いよごれた帯域を示す。出発
物質を除去分離するするためにそのクロロホルム／氷酢
酸混合物中における良好な溶解性を利用する。反応生成
物の溶解度は氷酢酸の濃度の増加につれて減少する。粗
生成物を各回１リットルの１０：１のクロロホルム／氷
酢酸を使用してくりかえし消化しそして濾過分離する。
溶液から８００mlのクロロホルムを蒸留除去しそして残
留物を１６時間室温に放置する。小針状晶の形で晶出し
たヴァイオレットブルーの染料をＤ４ガラスフリットで
吸引濾過し、蒸留水でくり返し洗いそして１３０℃の温
度で乾燥する。この操作を粗生成物全部が溶解されてし
まうまで繰り返す。収量：３２０mg（２６％）、融点＞
３６０℃。 Ｒf（Ａl2Ｏ3 ／ＣＨＣl3）＝０．９５、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝６０４nm, 542, 507。 Ｃ47Ｈ41Ｎ3 Ｏ3(695.9) 計算値 Ｃ81.13 Ｈ5.
94 Ｎ6.04 測定値 Ｃ79.90 Ｈ5.85 Ｎ6.03。
【００３６】実施例１０ １１−（１−ヘキシルヘプチル）イミダゾロ［２，１−
ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，５，１０-d'e'f'
］−ジイソキノリン−５，１０，１２（１１Ｈ）−ト
リオン（８ａ）
ａ］アンスラ［２，１，９-def：６，５，１０-d'e'f'
］−ジイソキノリン−５，１０，１２（１１Ｈ）−ト
リオン（８ａ）
【化２５】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）ペリレン−３，４：９，
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
０．５ｇをトリスエチルメチルアミン（新しく蒸留した
もの）０．７７ｇおよびイミダゾール０．８ｇとよく混
合してオートクレーブに導入する。このオートクレーブ
の中で反応混合物を１７０℃に４間加熱する。一晩かけ
てオートクレーブを室温まで冷却した後、オートクレー
ブを開きそして生成物混合物を沸騰エタノール２００ml
に溶解する。２規定ＨＣl の４００mlを加えて生成物を
沈殿する。沈殿を完全に終わらせるため、この混合物を
室温で１時間撹拌する。このあと赤紫色沈殿をＤ４ガラ
スフィルターフリットで濾過し、１１０℃で８時間乾燥
する。赤紫色粉末０．４８ｇを粗生成物として得る。最
初の分離精製のため、この粗生成物０．２ｇを少量のク
ロロホルムに溶解しそして１０：１クロロホルム／氷酢
酸を使用してアルミナ（中性）のカラムクロマトグラフ
ィーにかけて分離する。他の未同定生成物および未転化
モノ無水物−モノイミドの他に、強い蛍光を発する主生
成物が単離される。これを（１０：１）クロロホルム／
氷酢酸を使用してシリカゲルで超高度精製する。黒紫色
粉末０．１２ｇ（２４％）を得る。 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．０１、Ｒf （ＣＨ
Ｃl3／氷酢酸１０：１）＝０．４７、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝487nm、 520、 560、 ＭＳ（７０ eＶ）：m/z(%)＝５９５．３（１５）
［Ｍ+]。 これらのデータならびにＩＲ、 1Ｈ- ＮＭＲおよび13Ｃ
- ＮＭＲの分析結果に基づきこの生成物は化合物８ａと
同定できる。 Ｃ39Ｈ37Ｎ3 Ｏ3(595.7) 計算値 Ｃ78.63 Ｈ6.
26 Ｎ7.05 測定値 Ｃ78.71 Ｈ6.38 Ｎ6.86。
１０−テトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
０．５ｇをトリスエチルメチルアミン（新しく蒸留した
もの）０．７７ｇおよびイミダゾール０．８ｇとよく混
合してオートクレーブに導入する。このオートクレーブ
の中で反応混合物を１７０℃に４間加熱する。一晩かけ
てオートクレーブを室温まで冷却した後、オートクレー
ブを開きそして生成物混合物を沸騰エタノール２００ml
に溶解する。２規定ＨＣl の４００mlを加えて生成物を
沈殿する。沈殿を完全に終わらせるため、この混合物を
室温で１時間撹拌する。このあと赤紫色沈殿をＤ４ガラ
スフィルターフリットで濾過し、１１０℃で８時間乾燥
する。赤紫色粉末０．４８ｇを粗生成物として得る。最
初の分離精製のため、この粗生成物０．２ｇを少量のク
ロロホルムに溶解しそして１０：１クロロホルム／氷酢
酸を使用してアルミナ（中性）のカラムクロマトグラフ
ィーにかけて分離する。他の未同定生成物および未転化
モノ無水物−モノイミドの他に、強い蛍光を発する主生
成物が単離される。これを（１０：１）クロロホルム／
氷酢酸を使用してシリカゲルで超高度精製する。黒紫色
粉末０．１２ｇ（２４％）を得る。 Ｒf（シリカゲル／ＣＨＣl3）＝０．０１、Ｒf （ＣＨ
Ｃl3／氷酢酸１０：１）＝０．４７、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝487nm、 520、 560、 ＭＳ（７０ eＶ）：m/z(%)＝５９５．３（１５）
［Ｍ+]。 これらのデータならびにＩＲ、 1Ｈ- ＮＭＲおよび13Ｃ
- ＮＭＲの分析結果に基づきこの生成物は化合物８ａと
同定できる。 Ｃ39Ｈ37Ｎ3 Ｏ3(595.7) 計算値 Ｃ78.63 Ｈ6.
26 Ｎ7.05 測定値 Ｃ78.71 Ｈ6.38 Ｎ6.86。
【００３７】実施例１１ １５−（１−ヘキシルヘプチル）ナフト［３，２−ｄ］
−イミダゾロ［３，２−ａ］アンスラ［２，１，９-de
f：６，５，１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン−９，１
４，１６（１５Ｈ）−トリオン
−イミダゾロ［３，２−ａ］アンスラ［２，１，９-de
f：６，５，１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン−９，１
４，１６（１５Ｈ）−トリオン
【化２６】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）−３，４：９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
（３ａ）１．００ｇ（１．７４ミリモル）と２，３−ジ
アミノナフタレン０．６６ｇ（４．２０ミリモル）を１
０．０ｇのイミダゾール中１６０℃の温度で１時間撹拌
する。まだ液状の残留物を２００mlのエタノールで反応
容器から流し出しそして、過剰のアミンを除去するた
め、２規定塩酸１００mlを混合する。この混合物を室温
で１時間撹拌しそして生じた紫黒色沈殿をＤ４ガラスフ
リットフィルターで濾過して乾燥する。移動相として１
０：１クロロホルム／氷酢酸を使用してシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーにかけそして紫色バンドとして
生成物を溶離して精製する。溶剤を除去した後、得られ
た染料を同じ条件で再度クロマトグラフィーにかけ、溶
剤を回転蒸発器で除去そして残留物を真空乾燥する。収
量０．６７ｇ（５５％）、融点＞３００℃。 Ｒf （ＣＨＣl3／氷酢酸１０：１）＝０．５７、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝567nm、 538、 383、 363、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝652nm、 Ｃ47Ｈ41Ｎ3 Ｏ3(695.9) 計算値 Ｃ81.13 Ｈ5.
94 Ｎ6.04 測定値 Ｃ80.92 Ｈ5.98 Ｎ6.14。
リレンテトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
（３ａ）１．００ｇ（１．７４ミリモル）と２，３−ジ
アミノナフタレン０．６６ｇ（４．２０ミリモル）を１
０．０ｇのイミダゾール中１６０℃の温度で１時間撹拌
する。まだ液状の残留物を２００mlのエタノールで反応
容器から流し出しそして、過剰のアミンを除去するた
め、２規定塩酸１００mlを混合する。この混合物を室温
で１時間撹拌しそして生じた紫黒色沈殿をＤ４ガラスフ
リットフィルターで濾過して乾燥する。移動相として１
０：１クロロホルム／氷酢酸を使用してシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーにかけそして紫色バンドとして
生成物を溶離して精製する。溶剤を除去した後、得られ
た染料を同じ条件で再度クロマトグラフィーにかけ、溶
剤を回転蒸発器で除去そして残留物を真空乾燥する。収
量０．６７ｇ（５５％）、融点＞３００℃。 Ｒf （ＣＨＣl3／氷酢酸１０：１）＝０．５７、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝567nm、 538、 383、 363、 蛍光（ＣＨＣl3）：λmax ＝652nm、 Ｃ47Ｈ41Ｎ3 Ｏ3(695.9) 計算値 Ｃ81.13 Ｈ5.
94 Ｎ6.04 測定値 Ｃ80.92 Ｈ5.98 Ｎ6.14。
【００３８】実施例１２ １７−（１−ヘキシルヘプチル）アンスラ−９，１０−
ジオン−［２，１−ｄ］−イミダゾロ［３，２−ａ］ア
ンスラ［２，１，９-def：６，５，１０-d'e'f'］−ジ
イソキノリン−１１，１６，１８（１７Ｈ）−トリオン
ジオン−［２，１−ｄ］−イミダゾロ［３，２−ａ］ア
ンスラ［２，１，９-def：６，５，１０-d'e'f'］−ジ
イソキノリン−１１，１６，１８（１７Ｈ）−トリオン
【化２７】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）−３，４：９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
（３ａ）０．２０ｇ（０．３４ミリモル）と１，２−ジ
アミノアントラキノン０．１９ｇ（０．８２ミリモル）
を２．０ｇのイミダゾール中１６０℃の温度で１時間撹
拌する。まだ液状の残留物を８０mlのエタノールで反応
容器から流し出しそして、過剰のアミンを除去するた
め、２規定塩酸４０mlを混合する。この混合物を室温で
１時間撹拌しそして生じた沈殿をＤ−４ガラスフリット
フィルターで吸引濾過して乾燥する。移動相として１
０：１クロロホルム／氷酢酸を使用してシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーにかけそして紫色バンドとして
生成物を溶離して精製する。溶剤を除去した後、得られ
た染料を４０：１クロロホルム／ｎ−ブタノールを使用
して２回シリカゲルのクロマトグラフィーにかける。最
後にトルエンから抽出再結晶する。 収量０．１３ｇ（５１％）、融点＞３００℃。 Ｒf （ＣＨＣl3／ｎ−ブタノール４０：１）＝０．４
３、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝574nm、 535、 500、 ＭＳ（７０eV）：m/z(%)＝775(6), 758(3), 593(71), 5
65(8), 281(10),207(100), 191(12), 133(10)。
リレンテトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
（３ａ）０．２０ｇ（０．３４ミリモル）と１，２−ジ
アミノアントラキノン０．１９ｇ（０．８２ミリモル）
を２．０ｇのイミダゾール中１６０℃の温度で１時間撹
拌する。まだ液状の残留物を８０mlのエタノールで反応
容器から流し出しそして、過剰のアミンを除去するた
め、２規定塩酸４０mlを混合する。この混合物を室温で
１時間撹拌しそして生じた沈殿をＤ−４ガラスフリット
フィルターで吸引濾過して乾燥する。移動相として１
０：１クロロホルム／氷酢酸を使用してシリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィーにかけそして紫色バンドとして
生成物を溶離して精製する。溶剤を除去した後、得られ
た染料を４０：１クロロホルム／ｎ−ブタノールを使用
して２回シリカゲルのクロマトグラフィーにかける。最
後にトルエンから抽出再結晶する。 収量０．１３ｇ（５１％）、融点＞３００℃。 Ｒf （ＣＨＣl3／ｎ−ブタノール４０：１）＝０．４
３、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝574nm、 535、 500、 ＭＳ（７０eV）：m/z(%)＝775(6), 758(3), 593(71), 5
65(8), 281(10),207(100), 191(12), 133(10)。
【００３９】実施例１３ １８−（１−ヘキシルヘプチル）フェナントロ［９，１
０−ｄ］−イミダゾロ［３，２−ａ］アンスラ［２，
１，９-def：６，５，１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン
−１２，１７，１９（１８Ｈ）−トリオン
０−ｄ］−イミダゾロ［３，２−ａ］アンスラ［２，
１，９-def：６，５，１０-d'e'f' ］−ジイソキノリン
−１２，１７，１９（１８Ｈ）−トリオン
【化２８】 Ｒ＝１−ヘキシルヘプチル Ｎ−（１−ヘキシルヘプチル）−３，４：９，１０−ペ
リレンテトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
（３ａ）０．２０ｇ（０．３４ミリモル）と９，１０−
ジアミノフェナンスレン０．１４ｇ（０．８２ミリモ
ル）を２．０ｇのイミダゾール中１６０℃の温度で１時
間撹拌する。まだ液状の残留物を８０mlのエタノールで
反応容器から流し出しそして、過剰のアミンを除去する
ため、２規定塩酸４０mlを混合する。この混合物を室温
で１時間撹拌しそして生じた沈殿をＤ−４ガラスフリッ
トフィルターで吸引濾過して乾燥する。移動相として４
０：１クロロホルム／ｎ−ブタノールを使用してシリカ
ゲルのカラムクロマトグラフィーにかけて精製する。た
だし、個々のバンドをつくり出すのはきわめて困難であ
る。染料をこの条件で３回クロマトグラフィーにかけた
後の薄層クロマトグラフィー分析は蛍光生成物と非蛍光
化合物の存在を最初に示した。非蛍光化合物は同じ条件
でクロマトグラフィーを繰り返しても除去することがで
きなかった。 収量０．１１ｇ（４４％）、融点＞３００℃。 Ｒf （ＣＨＣl3／ｎ−ブタノール４０：１）＝０．５
７、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝583nm、 523、 359、 ＭＳ（７０eV）：m/z(%)＝745(50), 728(6), 563(100),
518(13), 493(7),259(7)。
リレンテトラカルボン酸３，４−無水物９，１０イミド
（３ａ）０．２０ｇ（０．３４ミリモル）と９，１０−
ジアミノフェナンスレン０．１４ｇ（０．８２ミリモ
ル）を２．０ｇのイミダゾール中１６０℃の温度で１時
間撹拌する。まだ液状の残留物を８０mlのエタノールで
反応容器から流し出しそして、過剰のアミンを除去する
ため、２規定塩酸４０mlを混合する。この混合物を室温
で１時間撹拌しそして生じた沈殿をＤ−４ガラスフリッ
トフィルターで吸引濾過して乾燥する。移動相として４
０：１クロロホルム／ｎ−ブタノールを使用してシリカ
ゲルのカラムクロマトグラフィーにかけて精製する。た
だし、個々のバンドをつくり出すのはきわめて困難であ
る。染料をこの条件で３回クロマトグラフィーにかけた
後の薄層クロマトグラフィー分析は蛍光生成物と非蛍光
化合物の存在を最初に示した。非蛍光化合物は同じ条件
でクロマトグラフィーを繰り返しても除去することがで
きなかった。 収量０．１１ｇ（４４％）、融点＞３００℃。 Ｒf （ＣＨＣl3／ｎ−ブタノール４０：１）＝０．５
７、 ＵＶ（ＣＨＣl3）：λmax ＝583nm、 523、 359、 ＭＳ（７０eV）：m/z(%)＝745(50), 728(6), 563(100),
518(13), 493(7),259(7)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１５ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ 7215−5Ｄ
Claims (13)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、R1は２級Ｃ7 −Ｃ41アルキル基または式II 【化２】 （式中、Ｒは分枝状Ｃ3-Ｃ8アルキル基、ｍは１、２ま
たは３である）の基、ＡはＣ5 −Ｃ7シクロアルキレ
ン、フェニレン、ナフチレン、ピリジレン、より高次の
融合芳香族炭素環式または複素環式基を意味するかまた
は式III、 IＶまたはＶ 【化３】 （式中R6とR7は後記の意味を有する）の二価の基を意味
する、そしてR1とＡはハロゲン、アルキル、シアノまた
はニトロによって置換されていてもよい、R2乃至R5は互
いに独立的に水素、アルキル、アリール、ヘテロアリー
ル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、−ＯR8、−ＣＯR8、−
ＣＯＯR8、−ＯＣＯR8、−ＣＯＮR8R9、−ＯＣＯＮR
8R9、−ＮR8R9、−ＮR8ＣＯR9、−ＮR8ＣＯＯR9、−ＮR
8ＳＯ2R9、−ＳＯ2 R8、−ＳＯ3 R8、−ＳＯ2 ＮR8R9ま
たは−Ｎ＝Ｎ-R8 を意味し、そしてR6乃至R9は互いに独
立的にＣ1 −Ｃ4アルキル、フェニルまたは４−トリル
を意味する］のペリレンアミジンイミド。 - 【請求項２】 R1が−ＣＨ（R10)2 （ここでR10 はＣ1
−Ｃ18アルキルである）であるか、またはR1が式II（式
中のＲはｔｅｒｔ−ブチルである）の基である請求項１
記載のペリレンアミジンイミド。 - 【請求項３】 R1が２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルであるかまたは−ＣＨ（R10)2 （ここでR10 は直鎖
状基である）である請求項２記載のペリレンアミジンイ
ミド。 - 【請求項４】 Ａが １，２−シクロペンチレン、 １，２−シクロヘキシレン、 １，２−フェニレン、 ２，３−または１，８−ナフチレン、 ２，３−または３，４−ピリジレン、 ９，１０−フェナンスリレン、 １，２−アントラキノリレン、または請求項１記載の式
III、 IＶまたはＶの二価の基である請求項１乃至３のい
ずれかに記載のペリレンアミジンイミド。 - 【請求項５】 Ａが １，２−フェニレン、 ２，３−または１，８−ナフチレン、 ９，１０−フェナンスリレン、 １，２−アントラキノリレン、または請求項１記載の式
III、または式ＶI またはＶＩＩ 【化４】 の二価の基である請求項１乃至４のいずれかに記載のペ
リレンアミジンイミド。 - 【請求項６】 Ｒ２乃至R5が互いに独立的に水素、ハロ
ゲン、ニトロ、−ＯR8、−ＮR8R9、−ＮR8ＣＯR9、−Ｓ
Ｏ3 R8または−ＳＯ2 ＮR8R9を意味し、そしてR8とR9が
互いに独立的にメチル、フェニルまたは４−トリルを意
味する請求項１乃至５のいずれかに記載のペリレンアミ
ジンイミド。 - 【請求項７】 R2乃至R5がそれぞれ水素であるかまた同
じ置換基である請求項１乃至６のいずれかに記載のペリ
レンアミジンイミド。 - 【請求項８】 R2乃至R5のうちの少なくとも２つが水素
である請求項１乃至７のいずれかに記載のペリレンアミ
ジンイミド。 - 【請求項９】 請求項１記載のペリレンアミジンイミド
の製造方法において、式VIII 【化５】 のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボン酸モノ
無水物モノイミドを式ＩＸ Ｈ2 Ｎ−Ａ−ＮＨ2 （IＸ） の１級ジアミン（上記式VIIIとＩＸにおいて、R1とＡは
それぞれ請求項１において定義した意味を有する、ただ
しＡは式III の基を意味しない）と反応させることを特
徴とする方法。 - 【請求項１０】 Ａが式III の基である請求項１記載の
ペリレンアミジンイミドの製造方法において、置換また
は未置換のイミダゾールを式ＶＩＩＩ 【化６】 （式ＶＩＩＩ中のR1は請求項１において定義した意味を
有する）のペリレン−３，４：９，１０−テトラカルボ
ン酸モノ無水物モノイミドと反応させることを特徴とす
る方法。 - 【請求項１１】 着色剤として請求項１記載のペリレン
アミジンイミドを含有する内部着色された高分子有機材
料。 - 【請求項１２】 請求項１記載のペリレンアミジンイミ
ドを蛍光染料として化学ルミネセンスシステム、光学集
光システム、蛍光ベースソーラー集光装置、蛍光活性化
ディスプレーまたは単分子分光分析に使用する方法。 - 【請求項１３】 請求項１記載のペリレンアミジンイミ
ドを光伝導体として電子写真に使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH241393 | 1993-08-13 | ||
| CH02413/93-8 | 1993-08-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789962A true JPH0789962A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3609454B2 JP3609454B2 (ja) | 2005-01-12 |
Family
ID=4233221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18973394A Expired - Fee Related JP3609454B2 (ja) | 1993-08-13 | 1994-08-12 | ペリレンアミジンイミド染料、その製造方法及びその使用 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5508137A (ja) |
| EP (1) | EP0638613B1 (ja) |
| JP (1) | JP3609454B2 (ja) |
| KR (1) | KR100316495B1 (ja) |
| DE (1) | DE59407520D1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005075738A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-03-24 | Mitsui Chemicals Inc | ナフタレンカルボン酸誘導体、および該化合物を用いた電子写真感光体、電子写真装置 |
| JP2005520014A (ja) * | 2002-03-08 | 2005-07-07 | サン・ケミカル・コーポレーション | ペリレン顔料組成物を作るプロセス |
| JP2008502613A (ja) * | 2004-06-17 | 2008-01-31 | ウエラ アクチェンゲゼルシャフト | 人間の毛髪処理のための蛍光ペリレン化合物の使用 |
| JP2008540382A (ja) * | 2005-05-04 | 2008-11-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | テリレン誘導体及びクアテリレン誘導体 |
| JP2009515846A (ja) * | 2005-11-10 | 2009-04-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用 |
| EP2317391A1 (en) | 2009-11-02 | 2011-05-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
| US8927184B2 (en) | 2010-11-26 | 2015-01-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing electrophotographic photosensitive member |
| JPWO2014010305A1 (ja) * | 2012-07-09 | 2016-06-20 | シャープ株式会社 | 化合物、太陽電池モジュール及び太陽光発電装置 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19504825A1 (de) * | 1995-02-14 | 1996-08-22 | Constab Polymer Chemie Gmbh | Pigmenthaltige Zusammensetzung eines hochtemperaturbeständigen Kunststoffs |
| DE19702826A1 (de) * | 1997-01-27 | 1998-08-20 | Langhals Heinz | Bifluorophore Perylenfarbstoffe mit langwellig verschobener Fluoreszenz |
| DE19848555A1 (de) * | 1998-10-21 | 2000-04-27 | Heinz Langhals | Neue Fluoreszenzfarbstoffe durch Kern-Erweiterung von Perylen-3,4:9,10-tetracarbonsäurebisimiden |
| EP1172418A3 (en) * | 2000-07-14 | 2003-12-17 | Clariant Finance (BVI) Limited | Dye compounds having a terminal hydroxy, carboxylic acid/ester or amino group |
| US6462128B1 (en) * | 2000-07-14 | 2002-10-08 | Clariant International Ltd. | Process of making finely divided opaque particles |
| US6391104B1 (en) * | 2000-12-01 | 2002-05-21 | Bayer Corporation | Perylene pigment compositions |
| GB0116677D0 (en) * | 2001-07-09 | 2001-08-29 | Clariant Int Ltd | Thermoplastic fluorescent pigment |
| WO2005089094A2 (en) * | 2003-11-21 | 2005-09-29 | The Board Of Regents Of The University And Community College System Of Nevada | Materials and methods for the preparation of anisotropically-ordered solids |
| WO2005078023A2 (de) † | 2004-02-11 | 2005-08-25 | Basf Aktiengesellschaft | Schwarze perylenpigmente |
| EP2181096A1 (de) * | 2007-07-23 | 2010-05-05 | Basf Se | Verwendung von rylenderivaten als aktive komponenten in solarzellen und photodetektoren |
| CN106866437B (zh) * | 2015-12-11 | 2018-12-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 红色荧光和大斯托克斯位移的prodan类荧光染料及其合成方法与应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2456102A1 (fr) * | 1979-05-10 | 1980-12-05 | Vorozhtsov Georgy | Derives d'acide 1,1' -binaphtyl-4,4', 5,5', 8,8' -hexacarboxylique, leur procede de preparation et leurs applications a la teinture et l'impression de materiaux textiles |
| US4336383A (en) * | 1980-05-07 | 1982-06-22 | Vorozhtsov Georgy N | 1-1-Binaphthyl-4,4',5,5',8,8'-hexacarboxylic acid compounds, method of preparation and use thereof for the synthesis of asymmetric derivatives of 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid, and for dyeing and printing of textile materials |
| DE3209424A1 (de) * | 1981-03-20 | 1983-01-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsaeurebisbenzimidazolverbindungen und deren verwendung |
| DE3339540A1 (de) * | 1983-11-02 | 1985-05-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Elektrofotografisches aufzeichnungsmaterial |
| DE3526249A1 (de) * | 1985-07-23 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial |
| US4968571A (en) * | 1989-07-21 | 1990-11-06 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic recording elements containing a combination of photoconductive perylene materials |
| US5019473A (en) * | 1990-02-23 | 1991-05-28 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic recording elements containing photoconductive perylene pigments |
| DE4037735A1 (de) * | 1990-11-27 | 1992-06-04 | Langhals Heinz | Neue perylenfarbstoffe und ihre verwendung in metallic-lackierungen |
| US5389477A (en) * | 1991-09-13 | 1995-02-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Photosensitive material for electrophotography and method for making the photosensitive material |
-
1994
- 1994-08-04 DE DE59407520T patent/DE59407520D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-04 EP EP94810459A patent/EP0638613B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-08 US US08/287,400 patent/US5508137A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-12 KR KR1019940019884A patent/KR100316495B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-08-12 JP JP18973394A patent/JP3609454B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005520014A (ja) * | 2002-03-08 | 2005-07-07 | サン・ケミカル・コーポレーション | ペリレン顔料組成物を作るプロセス |
| JP2005075738A (ja) * | 2003-08-28 | 2005-03-24 | Mitsui Chemicals Inc | ナフタレンカルボン酸誘導体、および該化合物を用いた電子写真感光体、電子写真装置 |
| JP2008502613A (ja) * | 2004-06-17 | 2008-01-31 | ウエラ アクチェンゲゼルシャフト | 人間の毛髪処理のための蛍光ペリレン化合物の使用 |
| JP2008540382A (ja) * | 2005-05-04 | 2008-11-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | テリレン誘導体及びクアテリレン誘導体 |
| JP2013136606A (ja) * | 2005-05-04 | 2013-07-11 | Basf Se | テリレン誘導体及びクアテリレン誘導体 |
| JP2009515846A (ja) * | 2005-11-10 | 2009-04-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 太陽電池中での光増感剤としてのリレン誘導体の使用 |
| EP2317391A1 (en) | 2009-11-02 | 2011-05-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
| US8632931B2 (en) | 2009-11-02 | 2014-01-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
| US8927184B2 (en) | 2010-11-26 | 2015-01-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of producing electrophotographic photosensitive member |
| JPWO2014010305A1 (ja) * | 2012-07-09 | 2016-06-20 | シャープ株式会社 | 化合物、太陽電池モジュール及び太陽光発電装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100316495B1 (ko) | 2002-02-28 |
| KR950005829A (ko) | 1995-03-20 |
| DE59407520D1 (de) | 1999-02-04 |
| JP3609454B2 (ja) | 2005-01-12 |
| EP0638613B1 (de) | 1998-12-23 |
| EP0638613A1 (de) | 1995-02-15 |
| US5508137A (en) | 1996-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3634415B2 (ja) | ペリレン−３，４−ジカルボン酸誘導体の製造方法 | |
| JP3609454B2 (ja) | ペリレンアミジンイミド染料、その製造方法及びその使用 | |
| JP3362865B2 (ja) | ペリレン化合物の分子内塩、その製造方法およびその用途 | |
| EP1425282B1 (en) | Process for the preparation of diketopyrrolopyrroles | |
| JP3856859B2 (ja) | ペリレンイミド、新規な二、三および四発色団ペリレン染料の製造方法ならびにその用法 | |
| DE4338784A1 (de) | Perylen-3,4-dicarbonsäureimide - neue hoch lichtechte Fluoreszenzfarbstoffe | |
| US5886183A (en) | Naphthalenelactamimide fluorescence dyes | |
| US5650520A (en) | Crystal modification of a diketopyrrolopyrrole pigment | |
| Langhals et al. | Perylenamidine‐imide dyes | |
| US6143890A (en) | Naphthalenehydrazamimides and perylenehydrazamimides | |
| TW201109390A (en) | Phthalocyanine compound and method for producing the same, and coloring composition containing the phthalocyanine compound | |
| US3357983A (en) | Perylene pigments | |
| US3741970A (en) | Linear alkyl-amido transquinacridone pigments | |
| JP2618409B2 (ja) | 新規なチオキナクリドンとイソチオキナクリドンならびにそれらの製造方法及び使用法 | |
| US5164496A (en) | Tricycle pyrazine dyes | |
| JPS58164648A (ja) | イソインドリン染料及びその使用 | |
| DE4327273A1 (de) | Perylenamidinimid-Farbstoffe | |
| KR20050123122A (ko) | 벤조디피롤계 헤테로사이클릭 염료 | |
| JPH064771B2 (ja) | イソインドリン色素 | |
| JP4566585B2 (ja) | アゾ化合物及びその製造方法、並びに、感光層用材料 | |
| JPH03170458A (ja) | 複素環化合物とそれから得られるポルフイリン化合物 | |
| Rangnekar et al. | Syntheses of 8-N-(aryl/hetaryl)-8H-acenaphtho [4, 5-d][1, 2, 3] triazoles and their application on polyester fibres as fluorescent brighteners |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20031203 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20040303 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20040308 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040602 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040921 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041014 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |