JP2009074009A - プリプレグおよびゴルフクラブシャフト - Google Patents
プリプレグおよびゴルフクラブシャフト Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009074009A JP2009074009A JP2007246744A JP2007246744A JP2009074009A JP 2009074009 A JP2009074009 A JP 2009074009A JP 2007246744 A JP2007246744 A JP 2007246744A JP 2007246744 A JP2007246744 A JP 2007246744A JP 2009074009 A JP2009074009 A JP 2009074009A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- fiber
- weight
- prepreg
- carbon fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Golf Clubs (AREA)
Abstract
本発明によれば、十分な静的曲げ強度を有し、かつ衝撃破損時に分断しない高い安全性を有するゴルフクラブシャフトを得ることが出来る。
【解決手段】
下記[A]〜[D]の条件を満たす炭素繊維と、[a]3官能以上のアミン型エポキシ樹脂を20〜50重量部と、[b]ビスフェノールF型エポキシ樹脂を50〜80重量部とを含むエポキシ樹脂と、[c]ジシアンジアミドまたはその誘導体を前記エポキシ樹脂100重量部に対し、2〜10重量部含み、かつその樹脂硬化物の曲げ弾性率が3.8〜5.0GPaであるエポキシ樹脂組成物を組み合わせてなるプリプレグ。
[A]引張弾性率が295±10の範囲内にあること
[B]引張強度が5400〜6500MPaの範囲内にあること
[C]実質的に真円状の断面を有すること
[D]平均繊維径が5.0〜7.0μmの範囲内にあること
【選択図】なし
Description
[A]引張弾性率が280〜350GPaの範囲内にあること
[B]引張強度が5600〜6500MPaの範囲内にあること
[C]実質的に真円状の断面を有すること
[D]平均径が5.0〜7.0μmの範囲内にあること
さらに、本発明のゴルフクラブシャフトは、上記プリプレグを硬化することで得られる。
[A]引張弾性率が295±10GPaの範囲内にあること
[B]引張強度が5400〜6500MPaの範囲内にあること
[C]実質的に真円状の断面を有すること
[D]平均径が5.0〜7.0μmの範囲内にあること
本発明において、分断とは、かかるゴルフクラブシャフトに、曲げ衝撃応力等が付与された際に、独立した2つの断片に切断されることをいう。従来の、分断抑制効果のないゴルフクラブシャフトでは、衝撃エネルギーが円筒の円周方向全体へ直接伝搬し、分断しやすかった。一方、本発明のゴルフクラブシャフトは、十分な炭素繊維の引張強度とエネルギー吸収能力を併せ持つことから、円周方向全体の炭素繊維の破断を免れ、衝撃破損時においても、曲げ衝撃付与サイド、もしくは該サイドと円周方向に対し反対サイドの少なくともいずれかのサイドの炭素繊維の少なくとも一部が破断しないことにより、繋がった形態を示すものである。
本発明におけるエポキシ樹脂100重量%のうち、[a]成分と[b]成分の和が80〜100重量%であることが好ましく、より好ましくは90〜100重量%であることが望ましい。これにより、樹脂の塑性変形能力を確保しつつ弾性率を大きく向上できる。70重量%に満たない場合、硬化物の弾性率向上が不十分となり、繊維強化複合材料の強度特性が不足する場合がある。
測定する炭素繊維に、ユニオンカーバイド(株)製 、“ベークライト(登録商標)”ERL−4221を1000g(100重量部)、三フッ化ホウ素モノエチルアミン(BF3・MEA)を30g(3重量部)及びアセトンを40g(4重量部)混合した樹脂組成物を含浸させ、次に130℃で、30分間加熱し、硬化させ、樹脂含浸ストランドを得た。樹脂含浸ストランド試験法JIS R7601(1986)により引張強度と引張弾性率を求めた。試験サンプル数n=10とし、その平均値を採用した。
測定に供する強化繊維を試料台に固定し、Digital Instruments社製 NanoScopeIIIを用い、下記条件にて3次元表面形状の像を得た。
・探針:Siカンチレバー一体型探針(オリンパス光学工業社製 OMCL−AC120TS)
・測定環境:室温(20℃〜30℃)大気中
・観察モード:タッピングモード
・走査速度:0.3〜0.4Hz
・走査範囲:2.5μm×2.5μm
・ピクセル数:512×512
得られた像全体について、前期装置付属ソフトウエア(NanoScopeIIIバージョン4.22r2、1次Flattenフィルタ、Lowpassフィルタ、3次Plane Fitフィルタ使用)によりデータ処理し、表面粗さRaに加え、実表面積と投影面積を算出した。なお、投影面積については、繊維断面積の曲率を考慮し近似した2次曲面への投影面積を算出したものを用い、表面積比は以下の式で求めた。
表面積比=実表面積/投影面積
同様の測定を2回行い、その平均値をその繊維の表面積比とした。
・試料チャンバー内真空度:1×10−8Torr
次に、測定時の帯電に伴うピークの補正のため、C1Sの主ピークの結合エネルギー値B.E.を284.6eVに合わせた。
O/C=([O1s]/[C1s])/(感度補正値)
尚、ここでは、測定装置として島津製作所(株)製、ESCA−750を用い、前記装置固有の感度補正値を2.85とした。試験サンプル数n=3とし、その平均値を採用した。
炭素繊維束を包埋用エポキシ樹脂で包埋し、サンドペーパーを用いて繊維と直交方向に研磨した後、光学顕微鏡で、倍率1000倍にて断面を観察した。視野の中から無作為に単糸20本を選択し、それらの長径Rと短径rを測定し、それぞれの平均値を算出し、{(Rの平均値)+(rの平均値)}/2を平均繊維径とした。また、(rの平均値)/(Rの平均値)が0.9を超える場合、実質的に真円状であると判断した。
下記製法により炭素繊維[I]〜[X]を作製した。これらの各種特性値を表2に示す。
アクリロニトリル99.4%とメタクリル酸0.6モル%からなる共重合体を用いて、乾湿式紡糸法により単繊維繊度0.08tex、フィラメント数12000のアクリル系前駆体繊維を得た。
電解酸化処理時の電気量を3クーロン/g・槽とした以外は、炭素繊維[I]と同一の条件で作製し、炭素繊維[II]を得た。
アクリル系前駆体繊維の紡糸法を湿式紡糸法に変更し、得られたアクリル系前駆体繊維の単繊維繊度が0.09texであった以外は、炭素繊維[II]と同一の条件で作製し、炭素繊維[III]を得た。得られた炭素繊維の目付は0.50g/m、密度は1.80g/cm3であった。
得られたアクリル系前駆体繊維の単繊維繊度が0.07texであった以外は、炭素繊維[II]と同一の条件で作製し、炭素繊維[IV]を得た。得られた炭素繊維の目付は0.45g/m、密度は1.80g/cm3であった。
炭化工程の後、2300℃まで焼成し黒鉛化を進めた以外は、炭素繊維[II]と同一の条件で作製し、炭素繊維[V]を得た。得られた炭素繊維[V]の目付は0.50g/m、密度は1.80g/cm3であった。
得られたアクリル系前駆体繊維の単繊維繊度が0.075texであり、また炭化時の延伸比を1.05に変更し、かつ炭化時の最高温度を1450℃に変更した以外は、炭素繊維[II]と同一の条件で作製し、炭素繊維[VI]を得た。得られた炭素繊維の目付は0.50g/m、密度は1.80g/cm3であった。
得られたアクリル系前駆体繊維の単繊維繊度が0.085texであり、また炭化時の延伸比を1.15に変更し、かつ炭化時の最高温度を1350℃に変更した以外は、炭素繊維[II]と同一の条件で作製し、炭素繊維[VII]を得た。得られた炭素繊維の目付は0.50g/m、密度は1.80g/cm3であった。
得られたアクリル系前駆体繊維の単繊維繊度が0.07texであり、また炭化時の延伸比を1.00に変更し、かつ炭化時の最高温度を1200℃に変更した以外は、炭素繊維[II]と同一の条件で作製し、炭素繊維[VIII]を得た。得られた炭素繊維の目付は0.51g/m、密度は1.82g/cm3であった。
得られたアクリル系前駆体繊維の単繊維繊度が0.085texであり、また炭化時の延伸比を1.15に変更し、かつ炭化時の最高温度を1500℃に変更した以外は、炭素繊維[II]と同一の条件で作製し、炭素繊維[IX]を得た。得られた炭素繊維の目付は0.49g/m、密度は1.78g/cm3であった。
得られたアクリル系前駆体繊維の単繊維繊度が0.075texであり、また炭化時の延伸比を1.05に変更し、かつ炭化時の最高温度を1300℃に変更した以外は、炭素繊維[II]と同一の条件で作製し、炭素繊維[X]を得た。得られた炭素繊維の目付は0.50g/m、密度は1.81g/cm3であった。
ニーダー中に、硬化剤・硬化促進剤以外の成分を所定量加え、混練しつつ、160℃まで昇温し、160℃、1時間混練することで、透明な粘調液を得た。80℃まで混練しつつ降温させ、硬化剤および硬化促進剤を所定量添加え、混練しエポキシ樹脂組成物I〜VIを得た。エポキシ樹脂組成物I〜VIの成分配合比は、表1に示す通りである。なお、ここで用いた原料は以下に示す通りである。
・“スミエポキシ(登録商標)”ELM434(テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、エポキシ当量:120、住友化学工業(株)製)
・“スミエポキシ(登録商標)”ELM120(トリグリシジル−m−アミノフェノール、エポキシ当量:118、住友化学工業(株)製)
“jER(登録商標)”630(トリグリシジル−m−アミノフェノール、エポキシ当量:90〜105、ジャパンエポキシレジン(株)製)
<ビスフェノールF型エポキシ樹脂(構成要素[b])>
・“エピクロン(登録商標)”830(ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ当量:172、大日本インキ工業(株)製)
・“jER(登録商標)”4004P(ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ当量:800、ジャパンエポキシレジン(株)製)
<ジシアンジアミド(構成要素[c])>
・DICY7(ジャパンエポキシレジン(株)製)
<その他の成分>
・“jER(登録商標)”828(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量:189、ジャパンエポキシレジン(株)製)
・“jER(登録商標)”1001(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量:475、ジャパンエポキシレジン(株)製)
・“ビニレック(登録商標)”K(ポリビニルホルマール、チッソ(株)製)
・DCMU99(3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチルウレア、硬化促進剤、保土ヶ谷化学工業(株)製)
(7)エポキシ樹脂組成物の粘度測定
エポキシ樹脂組成物の粘度は、動的粘弾性測定装置(ARES:TAインスツルメント社製)を用い、直径40mmのパラレルプレートを用い、昇温速度2℃/minで単純昇温し、周波数0.5Hz、Gap 1mmで測定を行った。
未硬化の樹脂組成物を真空中で脱泡した後、2mm厚の“テフロン(登録商標)”製スペーサーにより厚み2mmになるように設定したモールド中で130℃の温度で2時間硬化させ、厚さ2mmの樹脂硬化物を得た。これを少量切り出し、示差走査熱量計(MDSC2910:TAインスツルメント社製)を用いてガラス転移温度を測定した。JIS K7121(1987)に基づいて求めた中間点温度をガラス転移温度とした。測定条件は、窒素雰囲気下で、昇温速度は10℃/分、測定温度範囲は0℃から350℃とした。試験サンプル数n=3とし、その平均値を採用した。
未硬化の樹脂組成物を真空中で脱泡した後、2mm厚の“テフロン(登録商標)”製スペーサーにより厚み2mmになるように設定したモールド中で130℃の温度で2時間硬化させ、厚さ2mmの樹脂硬化物を得た。これを厚さ2mmの樹脂硬化物に切り出し、幅10mm、長さ60mmの試験片を切り出し、インストロン万能試験機(インストロン社製3369型)を用い、最大容量5kNのロードセルを使用し、スパン間長さを32mm、クロスヘッドスピードを2.5mm/分とし、JIS K7171(1999)に従って3点曲げを実施し、曲げ弾性率および曲げ撓み量を得た。サンプル数n=5とし、その平均値で比較した。
樹脂組成物を、リバースロールコーターを使用し離型紙状に塗布し、樹脂フィルムを作製した。次に、シート状に一方向に整列させた炭素繊維に、樹脂フィルム2枚を炭素繊維の両面から重ね、加熱加圧して樹脂組成物を含浸させ、単位面積当たりの炭素繊維重量125g/m2、繊維重量含有率76%の一方向プリプレグを作製した。
一方向プリプレグシートを繊維の方向が±45°になるよう[+45/−45]5Sの積層構成で、20ply積層し、オートクレーブ中で温度135℃、圧力3kg/mm2で2時間加熱加圧して硬化し、一方向複合材料を作製した。次に得られた材料をJIS K7079(1991)に従い、面内剪断強度を測定した。試験サンプル数n=5とし、その平均値を採用した。
試験管状体は以下の方法で作製した。次の(a)〜(e)の操作により、(10)で作製した炭素繊維使い一方向プリプレグを、繊維方向が円筒軸方向に対して45°および−45°になるよう、各々を交互に合計3plyずつ積層し、さらに同一の一方向プリプレグを、繊維方向が円筒軸方向に対して平行になるよう、3plyを積層し、内径が10mmの複合材料製管状体を作製した。マンドレルは、直径10mm、長さ1000mmのステンレス製丸棒を使用した。なお、この試験管状体は、テーパーをもたずまた補強材を使用していない以外は、ごく一般的なゴルフクラブシャフトの積層構成であり、ゴルフクラブシャフトの特性を反映するものである。
(a)上記(10)にて作製した一方向プリプレグから、縦105mm×横800mm縦の長方形形状(長辺の方向に対して繊維軸方向が45度となるように)に2枚切り出した。この2枚のプリプレグの繊維の方向をお互いに交差するように、かつ短辺方向に16mm(マンドレル半周分)ずらして張り合わせた。
(b)離型処理したマンドレルに張り合わせたプリプレグの長方形形状の長辺とマンドレル軸方向が同一方向になるように、マンドレルを捲回した。
(c)その上に、上記(10)にて作製した一方向プリプレグを縦115mm×横800mmの長方形形状(長辺方向が繊維軸方向となる)に切り出したものを、その繊維の方向がマンドレル軸の方向と同一になるように、マンドレルに捲回した。
(d)さらに、その上から、ラッピングテープ(耐熱性フィルムテープ、幅10mm)を張力3kgで巻きつけて捲回物を覆い、硬化炉中、130℃で90分間、加熱成形した。(e)この後、マンドレルを抜き取り、ラッピングテープを除去して複合材料製管状体を得た。
上記(12)の手順で得られた複合材料製管状体(内径10mm)を使用し、「ゴルフクラブ用シャフトの認定基準及び基準確認方法」(製品安全協会編、通商産業大臣承認5産第2087号、1993年)に記載された、3点曲げ試験方法に準じて曲げ強度を測定した。ここでは、支点間距離は300mm、試験速度は10mm/分とした。
試験管状体は以下の方法で作製した。次の(a)〜(e)の操作により、上記(10)で作製した炭素繊維使い一方向プリプレグを、繊維方向が円筒軸方向に対して45°および−45°になるよう、各々を交互に合計3plyずつ積層し、さらに同一の一方向プリプレグを、繊維方向が円筒軸方向に対して平行になるよう、3plyを積層し、内径が6.3mmの複合材料製管状体を作製した。マンドレルは、直径6.3mm、長さ1000mmのステンレス製丸棒を使用した。なお、この試験管状体は、テーパーをもたずまた補強材を使用していない以外は、ごく一般的なゴルフクラブシャフトの積層構成であり、ゴルフクラブシャフトの特性をよく反映するものである。
(a)上記(7)に従い作製した一方向プリプレグから、縦68mm×横800mmの長方形形状(長辺の方向に対して繊維軸方向が45度となるように)に2枚切り出した。この2枚のプリプレグの繊維の方向をお互いに交差するように、かつ短辺方向に10mm(マンドレル半周分)ずらして張り合わせた。
(b)離型処理したマンドレルに張り合わせたプリプレグの長方形形状の長辺とマンドレル軸方向が同一方向になるように、マンドレルを捲回した。
(c)その上に、上記(10)に従い作製した一方向プリプレグを縦80mm×横800mmの長方形形状(長辺方向が繊維軸方向となる)に切り出したものを、その繊維の方向がマンドレル軸の方向と同一になるように、マンドレルに捲回した。
(d)さらに、その上から、ラッピングテープ(耐熱性フィルムテープ、幅10mm)を張力3kgで巻きつけて捲回物を覆い、硬化炉中、130℃で90分間、加熱成形した。
(e)この後、マンドレルを抜き取り、ラッピングテープを除去して複合材料製管状体を得た。
上記(14)で得た複合材料製管状体を長さ60mmにカットし、内径6.3mm、長さ60mmの試験片を作製した。秤量300kg・cmで管状体の側面から衝撃を与えてシャルピー衝撃試験を行った。振り上がり角から、下記の式、
E=WR[(cosβ−cosα)−(cosα’−cosα)(α+β)/(α+α’)]
E:吸収エネルギー(J)
WR:ハンマーの回転軸の周りのモーメント(N・m)
α:ハンマーの持ち上げ角度(°)
α’:ハンマーの持ち上げ角αから空振りさせたときの振り上がり角(°)
β:試験片破損後のハンマーの振り上がり角(°)
に従って衝撃の吸収エネルギーを計算した。
(実施例1)
表2に示す通り、炭素繊維として[I]を使い、エポキシ樹脂組成物として、弾性率3.8GPaの[i]を用いた結果、良好な静的曲げ強度を有し、かつ衝撃破損時、分断した管状体は10本中3本のみであった。
(実施例2)
炭素繊維として[II]を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。面内剪断強度がやや低下した結果、界面での剥離時のエネルギー吸収が顕著になり、静的曲げ強度を保ちつつ、シャルピー衝撃強度が向上した。また、シャルピー衝撃試験において、管状体は衝撃時に全く分断しなかった。
(実施例3、4、5)
[a]成分として、高い樹脂弾性率を有する3官能アミノフェノール型エポキシ樹脂を用い、[b]成分の配合比を変更したエポキシ樹脂組成物[ii]〜[iv]を用いた以外は、実施例2と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。樹脂曲げ弾性率がさらに向上した結果、静的曲げ強度がさらに向上した。また、シャルピー衝撃試験において、実施例3、4について管状体は衝撃時に全く分断しなかった。実施例5については、分断したサンプルは10本中2本のみであった。
(実施例6)
実施例1の[b]成分の配合比を変更したエポキシ樹脂組成物[v]を用い、炭素繊維として[II]を用いて、プリプレグおよび管状体を得た。面内剪断強度がやや低下した結果、界面での剥離時のエネルギー吸収が顕著になり、シャルピー衝撃試験において、管状体は衝撃時に全く分断しなかった。
(実施例7、8)
炭素繊維として引張強度がやや低い[VI]および引張強度が高い[VII]を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。炭素繊維の引張強度が高くなるにつれて、静的曲げ強さ、シャルピー衝撃強度が向上した。シャルピー衝撃試験において、実施例7については、分断した管状体は10本中1本であり、実施例8については、全く分断しなかった。
(比較例1)
エポキシ樹脂組成物[a]成分の配合量を20重量部に減量し、[b]成分の組成比を若干変更したエポキシ樹脂組成物[vi]を用いた以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。シャルピー衝撃試験において、これらの管状体は分断が起こりにくいものではあったが、樹脂組成物の曲げ弾性率が低下した結果、静的曲げ強度は不十分なものとなった。
(比較例2)
炭素繊維として断面形状が真円状でない[III]を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。面内剪断強度が高すぎた結果、シャルピー衝撃試験において、管状体は衝撃時全て分断した。
(比較例3)
炭素繊維として平均繊維径が4.8μmと小さな[IV]を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。面内剪断強度が高すぎた結果、シャルピー衝撃試験において、管状体は衝撃時全て分断した。
(比較例4)
炭素繊維として[V]を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。炭素繊維の引張強度が低く、また面内剪断強度が大きく低下した結果、静的曲げ強度とシャルピー衝撃強度は非常に低いものとなった。また、シャルピー衝撃試験において、管状体は衝撃時に全て分断した。
(比較例5)
エポキシ樹脂組成物[a]成分の配合量を60重量部に増量し、[b]成分の組成比を若干変更したエポキシ樹脂組成物[vii]を用いた以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。樹脂組成物の曲げ弾性率が高すぎた結果、シャルピー衝撃試験において、衝撃時、管状体は10本中8本分断した。
(比較例6)
炭素繊維として[VIII]を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。炭素繊維の引張弾性率、引張強度がともに低すぎた結果、静的曲げ強度とシャルピー衝撃強度は非常に低いものとなり、シャルピー衝撃試験において、管状体は衝撃時に全て分断した。
(比較例7)
炭素繊維として[IX]を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。炭素繊維の引張弾性率が高すぎた結果、シャルピー衝撃試験において、衝撃時、管状体は10本中6本分断した。
(比較例8)
炭素繊維として[X]を用いたこと以外は、実施例4と同様にしてプリプレグおよび管状体を得た。炭素繊維の引張弾性率が低すぎた結果、静的曲げ強度とシャルピー衝撃強度は低いものとなった。シャルピー衝撃試験において、管状体は10本中5本分断した。
Claims (10)
- 下記[A]〜[D]の条件を満たす炭素繊維と、[a]3官能以上のアミン型エポキシ樹脂を20〜50重量部と、[b]ビスフェノールF型エポキシ樹脂を50〜80重量部とを含むエポキシ樹脂と、[c]ジシアンジアミドまたはその誘導体を前記エポキシ樹脂100重量部に対し、2〜10重量部含み、かつその樹脂硬化物の曲げ弾性率が3.8〜5.0GPaであるエポキシ樹脂組成物を組み合わせてなるプリプレグ。
[A]引張弾性率が295±10GPaの範囲内にあること
[B]引張強度が5400〜6500MPaの範囲内にあること
[C]実質的に真円状の断面を有すること
[D]平均繊維径が5.0〜7.0μmの範囲内にあること - 前記プリプレグを硬化して得られた積層板の面内剪断強度が130〜150MPaの範囲にある請求項1記載のプリプレグ。
- [a]成分が3官能アミノフェノール型エポキシ樹脂である請求項1または2記載のプリプレグ。
- [b]成分のエポキシ当量が300〜800の範囲にある請求項1〜3のいずれかに記載のプリプレグ。
- 前記エポキシ樹脂組成物の50℃における粘度が100〜10000Pa・s範囲内である請求項1〜4のいずれかに記載のプリプレグ。
- 前記エポキシ樹脂組成物がエポキシ樹脂100重量部に対し、2〜10重量部の熱可塑性樹脂を含むものである請求項1〜5のいずれかに記載のプリプレグ。
- 単位面積あたりの炭素繊維量が50〜150g/m2範囲内である請求項1〜6のいずれかに記載のプリプレグ。
- 繊維重量含有率が70〜87重量%範囲内である請求項1〜7のいずれかに記載のプリプレグ。
- 請求項1〜8のいずれかに記載のプリプレグを少なくともストレート層に含むように管状に積層し、硬化させてなる繊維強化複合材料製管状体。
- 請求項9に記載の繊維強化複合材料製管状体からなるゴルフクラブシャフト。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007246744A JP5061813B2 (ja) | 2007-09-25 | 2007-09-25 | プリプレグおよびゴルフクラブシャフト |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007246744A JP5061813B2 (ja) | 2007-09-25 | 2007-09-25 | プリプレグおよびゴルフクラブシャフト |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009074009A true JP2009074009A (ja) | 2009-04-09 |
JP5061813B2 JP5061813B2 (ja) | 2012-10-31 |
Family
ID=40609302
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007246744A Active JP5061813B2 (ja) | 2007-09-25 | 2007-09-25 | プリプレグおよびゴルフクラブシャフト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5061813B2 (ja) |
Cited By (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012043453A1 (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-05 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2012131849A (ja) * | 2010-12-20 | 2012-07-12 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2012147846A (ja) * | 2011-01-17 | 2012-08-09 | Yonex Co Ltd | バドミントンラケット |
JP2012197413A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-10-18 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2012197414A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-10-18 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
US8858358B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-10-14 | Dunlop Sports Co. Ltd. | Tubular body made of fiber-reinforced epoxy resin material |
GB2514189A (en) * | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Gurit Uk Ltd | Carbon fibre-containing prepregs |
WO2015001909A1 (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフクラブシャフト |
US20150240042A1 (en) * | 2012-10-15 | 2015-08-27 | Toray Industries, Inc. | High modulus fiber reinforced polymer composite |
CN104918987A (zh) * | 2013-01-07 | 2015-09-16 | 东丽株式会社 | 环氧树脂组合物、预浸料坯、纤维增强塑料材料和纤维增强塑料材料的制造方法 |
WO2016047405A1 (ja) * | 2014-09-22 | 2016-03-31 | コンビ株式会社 | 乳母車および乳母車に用いられる筒状部材 |
JP5954517B1 (ja) * | 2015-03-27 | 2016-07-20 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化複合材料製管状体およびゴルフクラブシャフト |
WO2016157933A1 (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-06 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化複合材料製管状体およびゴルフクラブシャフト |
JP2017020004A (ja) * | 2015-07-09 | 2017-01-26 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
KR20170063579A (ko) * | 2014-09-22 | 2017-06-08 | 콤비 가부시키가이샤 | 유모차 및 유모차에 사용되는 통상 부재 |
KR101841797B1 (ko) | 2010-12-13 | 2018-03-23 | 도레이 카부시키가이샤 | 탄소 섬유 프리프레그 및 그의 제조 방법, 탄소 섬유 강화 복합 재료 |
JP2019157056A (ja) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性樹脂組成物、並びにこれを用いたフィルム、成形品、プリプレグ及び繊維強化プラスチック |
JP2021107160A (ja) * | 2019-04-25 | 2021-07-29 | 日東紡績株式会社 | シャフト材 |
WO2021157442A1 (ja) * | 2020-02-03 | 2021-08-12 | 東レ株式会社 | 成形材料および繊維強化複合材料 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000336191A (ja) * | 1999-03-23 | 2000-12-05 | Toray Ind Inc | プリプレグ及び繊維強化複合材料 |
JP2001031781A (ja) * | 1999-05-18 | 2001-02-06 | Toray Ind Inc | プリプレグ及び繊維強化複合材料 |
JP2001031783A (ja) * | 1999-05-14 | 2001-02-06 | Toray Ind Inc | プリプレグ及び繊維強化複合材料 |
-
2007
- 2007-09-25 JP JP2007246744A patent/JP5061813B2/ja active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000336191A (ja) * | 1999-03-23 | 2000-12-05 | Toray Ind Inc | プリプレグ及び繊維強化複合材料 |
JP2001031783A (ja) * | 1999-05-14 | 2001-02-06 | Toray Ind Inc | プリプレグ及び繊維強化複合材料 |
JP2001031781A (ja) * | 1999-05-18 | 2001-02-06 | Toray Ind Inc | プリプレグ及び繊維強化複合材料 |
Cited By (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012197413A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-10-18 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2012197414A (ja) * | 2010-09-28 | 2012-10-18 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
US9738782B2 (en) | 2010-09-28 | 2017-08-22 | Toray Industries, Inc. | EPOXY resin composition, prepreg and fiber-reinforced composite materials |
WO2012043453A1 (ja) * | 2010-09-28 | 2012-04-05 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
KR101841797B1 (ko) | 2010-12-13 | 2018-03-23 | 도레이 카부시키가이샤 | 탄소 섬유 프리프레그 및 그의 제조 방법, 탄소 섬유 강화 복합 재료 |
JP2012131849A (ja) * | 2010-12-20 | 2012-07-12 | Toray Ind Inc | エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2012147846A (ja) * | 2011-01-17 | 2012-08-09 | Yonex Co Ltd | バドミントンラケット |
US8858358B2 (en) | 2011-12-29 | 2014-10-14 | Dunlop Sports Co. Ltd. | Tubular body made of fiber-reinforced epoxy resin material |
US20150240042A1 (en) * | 2012-10-15 | 2015-08-27 | Toray Industries, Inc. | High modulus fiber reinforced polymer composite |
JP2016504472A (ja) * | 2013-01-07 | 2016-02-12 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化プラスチック材料、および繊維強化プラスチック材料の製造方法 |
CN104918987A (zh) * | 2013-01-07 | 2015-09-16 | 东丽株式会社 | 环氧树脂组合物、预浸料坯、纤维增强塑料材料和纤维增强塑料材料的制造方法 |
US20160002390A1 (en) * | 2013-01-07 | 2016-01-07 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition, prepreg, fiber reinforced plastic material, and manufacturing method for fiber reinforced plastic material |
CN104918987B (zh) * | 2013-01-07 | 2018-11-06 | 东丽株式会社 | 环氧树脂组合物、预浸料坯、纤维增强塑料材料和纤维增强塑料材料的制造方法 |
US9982086B2 (en) * | 2013-01-07 | 2018-05-29 | Toray Industries, Inc. | Epoxy resin composition, prepreg, fiber reinforced plastic material, and manufacturing method for fiber reinforced plastic material |
GB2514189B (en) * | 2013-05-17 | 2018-11-14 | Gurit Uk Ltd | Carbon fibre-containing prepregs |
GB2514189A (en) * | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Gurit Uk Ltd | Carbon fibre-containing prepregs |
JP2015009099A (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-19 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフクラブシャフト |
WO2015001909A1 (ja) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフクラブシャフト |
US9717963B2 (en) | 2013-07-02 | 2017-08-01 | Dunlop Sports Co. Ltd. | Golf club shaft |
KR20170063579A (ko) * | 2014-09-22 | 2017-06-08 | 콤비 가부시키가이샤 | 유모차 및 유모차에 사용되는 통상 부재 |
KR20170058930A (ko) * | 2014-09-22 | 2017-05-29 | 콤비 가부시키가이샤 | 유모차 및 유모차에 사용되는 통상 부재 |
CN106715238A (zh) * | 2014-09-22 | 2017-05-24 | 康贝株式会社 | 婴儿车和用于婴儿车的筒状部件 |
KR102384481B1 (ko) | 2014-09-22 | 2022-04-08 | 콤비 가부시키가이샤 | 유모차 및 유모차에 사용되는 통상 부재 |
KR102366477B1 (ko) | 2014-09-22 | 2022-02-23 | 콤비 가부시키가이샤 | 유모차 및 유모차에 사용되는 통상 부재 |
CN106715238B (zh) * | 2014-09-22 | 2021-10-08 | 康贝株式会社 | 婴儿车和用于婴儿车的筒状部件 |
WO2016047405A1 (ja) * | 2014-09-22 | 2016-03-31 | コンビ株式会社 | 乳母車および乳母車に用いられる筒状部材 |
JP2016064687A (ja) * | 2014-09-22 | 2016-04-28 | コンビ株式会社 | 乳母車および乳母車に用いられる筒状部材 |
CN107249697B (zh) * | 2015-03-27 | 2018-07-10 | 东丽株式会社 | 碳纤维增强复合材料制管状体及高尔夫球杆杆身 |
TWI600530B (zh) * | 2015-03-27 | 2017-10-01 | 東麗股份有限公司 | 碳纖維強化複合材料製管狀體及高爾夫球桿桿身 |
JP5954517B1 (ja) * | 2015-03-27 | 2016-07-20 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化複合材料製管状体およびゴルフクラブシャフト |
WO2016157933A1 (ja) * | 2015-03-27 | 2016-10-06 | 東レ株式会社 | 炭素繊維強化複合材料製管状体およびゴルフクラブシャフト |
KR101836960B1 (ko) * | 2015-03-27 | 2018-03-09 | 도레이 카부시키가이샤 | 탄소 섬유 강화 복합 재료제 관상체 및 골프 클럽 샤프트 |
EP3216496A4 (en) * | 2015-03-27 | 2018-02-07 | Toray Industries, Inc. | Tubular body made of carbon fiber-reinforced composite material and golf club shaft |
US9931552B2 (en) | 2015-03-27 | 2018-04-03 | Toray Industries, Inc. | Tubular carbon fiber reinforced composite material and golf club shaft |
CN107249697A (zh) * | 2015-03-27 | 2017-10-13 | 东丽株式会社 | 碳纤维增强复合材料制管状体及高尔夫球杆杆身 |
JP2017020004A (ja) * | 2015-07-09 | 2017-01-26 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 |
JP2019157056A (ja) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 硬化性樹脂組成物、並びにこれを用いたフィルム、成形品、プリプレグ及び繊維強化プラスチック |
JP2022125122A (ja) * | 2018-03-16 | 2022-08-26 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグ及び繊維強化プラスチック |
JP7238259B2 (ja) | 2018-03-16 | 2023-03-14 | 三菱ケミカル株式会社 | プリプレグ |
JP2021107160A (ja) * | 2019-04-25 | 2021-07-29 | 日東紡績株式会社 | シャフト材 |
JP7070755B2 (ja) | 2019-04-25 | 2022-05-18 | 日東紡績株式会社 | シャフト材 |
WO2021157442A1 (ja) * | 2020-02-03 | 2021-08-12 | 東レ株式会社 | 成形材料および繊維強化複合材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5061813B2 (ja) | 2012-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5061813B2 (ja) | プリプレグおよびゴルフクラブシャフト | |
JP5444713B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化複合材料 | |
JP5382258B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP5321464B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
TWI513755B (zh) | 環氧樹脂組成物、預浸漬物及纖維強化複合材料 | |
TWI447028B (zh) | 預浸漬物、纖維強化複合材料及預浸漬物的製造方法 | |
JP5747763B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP2008007682A (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
WO2014017340A1 (ja) | プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 | |
JP5347630B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化複合材料 | |
JP5747762B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP6131593B2 (ja) | プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP2011162619A (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP2014181418A (ja) | サイジング剤塗布炭素繊維、サイジング剤塗布炭素繊維の製造方法、プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 | |
JP2014139360A (ja) | サイジング剤塗布炭素繊維およびその製造方法、炭素繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH115887A (ja) | 繊維強化複合材料用樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP2000336191A (ja) | プリプレグ及び繊維強化複合材料 | |
JP2004027043A (ja) | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物及び繊維強化複合材料 | |
JP2009215481A (ja) | プリプレグおよび繊維強化複合材料 | |
JP2001049013A (ja) | プリプレグ及び炭素繊維強化複合材料 | |
JP4144136B2 (ja) | プリプレグ及び炭素繊維強化複合材料 | |
JPWO2020004421A1 (ja) | プリプレグおよびその製造方法、スリットテーププリプレグ、炭素繊維強化複合材料 | |
JP2001031781A (ja) | プリプレグ及び繊維強化複合材料 | |
JP2022039263A (ja) | トウプレグ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100330 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120119 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120131 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120213 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120306 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120511 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20120511 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20120604 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120710 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120723 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5061813 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150817 Year of fee payment: 3 |