JP2008518760A - 流動式接触反応装置における軽質オレフィン用およびlpg用触媒 - Google Patents
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Abstract
Description
a. FCC工程でZSM−5および孔が大きいゼオライトを用い、それらにマトリクスを共有させること(即ち一体式触媒)、
b. FCC工程で添加用ZSM−5触媒を用いること、
c. 分解の苛酷さが高い時にペンタシル(pentasil)ゼオライトを用いてガスオイルから分解ガスを生産すること。
大きな孔のゼオライト触媒+ZSM−5を含有する一体式触媒
大きな孔を有する通常のゼオライトである分解用触媒配合にZSM−5を添加することが特許文献2に開示されており、それには、ZSM−5が触媒粒子の中に一体化されるようにZSM−5を前記大きな孔のゼオライトである触媒粒子を製造している時に添加することが含まれる。特許文献2を基にして、ZSM−5添加剤を多量に含有していてそれが触媒の中に一体化している孔が大きなゼオライトである分解用触媒を用いると軽質オレフィンの生産量が控えめではあるが多くなる。ZSM−5含有量を100%多く(5重量%のZSM−5から10重量%のZSM−5に)してもプロピレンの収率が高くなる度合は20%未満でありかつ潜在的ガソリン収率(C5+ガソリンとアルキレート)が若干低下した。
製油業者は、また、ZSM−5含有触媒をFCC装置に添加する触媒として添加することも行っており、それには非晶質担体の中にZSM−5が10−50重量%、より一般的には12から25重量%入っている。この場合のZSM−5は大きな孔を有する通常のゼオライト触媒を含有する粒子とは別の粒子として添加されている。ZSM−5は主にガソリンのオクタン価を向上させる目的でFCC装置に添加されるが、この上で述べたように、それはまた軽質オレフィンを向上させる目的でも用いられる。そのような添加剤は、孔が大きなゼオライトである分解用触媒と一緒に循環させることを可能にする物性を有する。ZSM−5を個別の添加剤に入れて用いることによって、製油業者は、今日入手可能な無数の種類の市販大型孔ゼオライトである分解用触媒の利用可能性を維持することができる。
を用いたとしても、ZSM−5を添加、例えばZSM−5の結晶を2または3重量%以上添加することで大型孔のゼオライトである分解用触媒が希釈される恐れ無しにガソリン収率を維持することに興味を示した。添加剤を5または10重量%以上用いるとガソリンの収率が低下しかつ変換率がひどく悪化するであろう。従って、大部分の製油業者は、まだ、ZSM−5添加剤をこの上に示した上限より有意に少ない量で用いることに直面している。
ペンタシルからUSYに及ぶ範囲のゼオライトおよびこれらの混合物を用いて真空ガスオイルの50重量%以上を分解ガスに変化させる例が特許文献7に記述されている。そのような方法は基本的に熱分解方法であり、その方法では、熱分解方法よりもいくらか穏やかな条件下で機能する触媒が用いられる。
この上に記述した特許文献2の教示を基にして、共通の粒子に入っているZSM−5と大型孔のゼオライトの量を多くして用いたとしてもZSM−5の量を多くしたことが理由で収益が急速に低下した。
10重量%を有意に超えるプロピレン収率を得ることと30重量%を超えるLPG収率を得ることを望んでいる製油業者の数が増えたことで現存の触媒技術に関して新規な問題が提起されている、と言うのは、現在入手可能なZSM−5添加剤を用いたのではそのような収率を達成するのは典型的に不可能であるからである。ZSM−5が基になった添加剤をFCC触媒インベントリーに過剰量で用いると基本的触媒の活性が希釈されかつ装置の変換率が低下することが分かっている。従って、本発明の目的は、ガソリン範囲の炭化水素を軽質オレフィン、例えばプロピレンなどおよびLPGに最終的に変化させる形状選択的分解機能を含めることで分解機能に修飾を受けさせた触媒を開発することにある。より詳細には、Y型ゼオライトと相対的に多い量のペンタシルの特定配合物を用いると軽質オレフィンの収率が従来技術で予測されなかったレベルにまで向上し得ることを見いだした。特に明記しない限り、「軽質オレフィン」はC3およびC4オレフィンを指すことを意味する。より具体的には、本発明の配合物は、
a. Y型ゼオライトを約12から約60重量パーセント、
b. ペンタシルを少なくとも約10重量パーセント、
含有していて、ペンタシルとY型ゼオライトが少なくとも0.25から3.0以下の重量比で存在し、そして
c. 前記Y型ゼオライトとペンタシルが触媒組成物の少なくとも約35重量パーセントを構成している。
Y型ゼオライト
本発明で用いるに適したY型ゼオライトには、FCC工程で典型的に用いられるそれらが含まれる。そのようなゼオライトにはゼオライトY(米国特許第3,130,007号)、超安定Yゼオライト(USY)(米国特許第3,449,070号)、希土類交換Y(REY)(米国特許第4,415,438号)、希土類交換USY(REUSY)、脱アルミニウムY(DeAlY)(米国特許第3,442,792号、米国特許第4,331,694号)および超疎水性Y(UHPY)(米国特許第4,401,556号)が含まれる。そのようなゼオライトは、孔径が約7オングストローム以上の大きな孔を有するモレキュラーシーブである。現在の商業的実施では、大部分の分解用触媒がそのようなゼオライトを含有する。
か、希土類化合物、例えば希土類塩などを噴霧乾燥機供給材料に添加するか、或は噴霧乾燥を受けさせておいたY型ゼオライト粒子に希土類含有溶液を用いた処理を受けさせることで、希土類を本発明に含めることも可能である。
本発明で用いるに適したペンタシルには、5員環を有するゼオライト構造物が含まれる。好適な態様では、本発明の触媒組成物にZSM−5またはZSM−11のx線回折パターンを示すペンタシルを1種以上含有させる。適切なペンタシルには、米国特許第5,380,690号(これの内容は引用することによって本明細書に組み入れられる)に記述されているそれらが含まれる。また、商業的に入手可能な合成された形状選択的ゼオライトも適する。
本触媒組成物にまた好適にはマトリクスも含有させるが、これは、典型的に、FCC工
程の生成物に修飾を受けさせる点で活性、特にガソリン範囲のオレフィン分子(この上に記述したペンタシルが作用し得る)をもたらす活性を示す無機酸化物である。マトリクスとして用いるに適した無機酸化物には、これらに限定するものでないが、非ゼオライト系無機酸化物、例えばシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、マグネシア、ボリア、チタニア、ジルコニアおよびこれらの混合物などが含まれる。そのようなマトリクスには、いろいろな公知粘土、例えばモントモリロナイト、カオリン、ハロイサイト、ベントナイト、アタパルジャイトなどの中の1種以上が含まれ得る。米国特許第3,867,308号、米国特許第3,957,689号および米国特許第4,458,023号を参照。他の適切な粘土には、酸または塩基による滲出を粘土の表面積が大きくなる、例えば粘土の表面積がBETで測定して約50から約350m2/gまで大きくなるように受けさせておいたそれらが含まれる。そのようなマトリクス成分を本触媒に0から約60重量パーセントの範囲の量で存在させてもよい。特定態様ではアルミナを用い、それが触媒組成物全体の約10から約50重量パーセントを構成するようにしてもよい。
a. Y型ゼオライトが約12から約60重量パーセント、
b. ペンタシルがペンタシルとY型ゼオライトの比率が少なくとも0.25であるが3.0以下であるように少なくとも約10重量パーセント、および
c. 前記Y型ゼオライトとペンタシルの量が本触媒組成物の少なくとも約35重量パーセント。
02/083304(これの内容は引用することによって本明細書に組み入れられる)に記述されている触媒などと組み合わせてもよい。簡単に述べると、用語「動的変換活性」は、油に対する触媒の比率をWO 02/083304の表1に記述されているような比率にした時に当該触媒が失活した後にASTMミクロ活性試験(ASTM−5154)に従って測定した時の活性を指す。そのような動的変換活性を重質炭化水素原料の変換パーセントとして報告しかつ測定する[即ち、1単位の原料から生じた生成物(この場合の生成物はコークスおよび沸点が221℃以下の生成材料である)の量を100の量で割ったパーセントから重質原料の変換パーセントを引いた値である]。ある触媒が示す正確な動的変換活性は存在する個々のゼオライトに依存するが、本発明の好適な触媒組成物、例えばY型ゼオライトとペンタシルの両方を含有して成る触媒組成物などは高い動的変換活性を示し、それが示す動的変換活性は少なくとも約2.3、好適には少なくとも3、通常は約3.5から約5.5の範囲であり、4から5がより好適である、と言うのは、それは容易に達成可能であるからである。動的変換活性が高いと、原料を沸点が約220℃以下の所望ガソリン範囲のオレフィン分子に変化させる効果および効率をより高くする手段がもたらされる。そのような活性を主に本触媒にY型ゼオライトをそのような量で添加することで達成する。例えば、動的変換活性が少なくとも2.3の触媒組成物は一般にY型ゼオライトを少なくとも20重量%含有する。活性が少なくとも3および活性が約3.5から約5.5の範囲内の触媒を達成しようとする場合、その触媒組成物のY型ゼオライト含有量を一般に少なくとも25重量%、より好適には30重量%、最も好適には35重量%にする。また、本触媒組成物に希土類を含有させることで、本触媒が示す動的変換活性を改善して、より高い活性を達成することも可能である。
a. ペンタシル、場合によっては燐含有化合物、マトリクスおよび他の追加的任意成分が結果としてペンタシルが約30−85重量%で燐が約0−24重量%(P2O5として測定して)の最終的乾燥生成物[段階(b)の]がもたらされるような量で入っている水性スラリーを生じさせ、
b. 段階(a)のスラリーに噴霧乾燥を低いpH、例えば約3未満のpH、好適には約2未満のpHで受けさせ、そして
c. スプレー乾燥品を回収する。
DI=100x(試験中に生じた0−20ミクロンの材料の重量%)/(試験前の元々の20ミクロン以上の材料の重量)
当該触媒の耐摩耗性はDI値が低ければ低いほど高い。商業的に受け入れられる耐摩耗性はDIが約20未満、好適には10未満、最も好適には5未満であるとして示される。
a. Y型ゼオライトを約12から約60重量パーセント、
b. ペンタシルを少なくとも約10重量パーセント、
含有していて、ペンタシルとY型ゼオライトが少なくとも0.25から3.0以下の重量比(ペンタシル:Y型ゼオライト)で存在し、前記Y型ゼオライトおよびペンタシルが個別の粒子の中に入っており、そして前記Y型ゼオライトとペンタシルが触媒組成物の少なくとも35重量パーセントを構成しており、
c. 燐をP2O5含有量として測定して約1から約12パーセント含有し、
d. 希土類を希土類酸化物の含有量として測定して約0.5から約6%含有していて、前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を約1から約8%含有し、
e. 表面積が少なくとも25m2/gのマトリクスを含有し、
f. 約20以下のデービソン指数を示し、かつ
g. 少なくとも約2.3の動的変換活性を示すであろう。
a. Y型ゼオライトが少なくとも約25%、より好適には少なくとも30%、最も好適
には35%、
b. ペンタシルが約10から約30パーセント、より好適には10から約20%、
c. Y型ゼオライト粒子の希土類含有量が約2から約8%、
d. 総表面積が少なくとも150m2/g、
e. デービソン指数が約10未満、より好適には5未満、および
f. 動的変換活性が少なくとも3.0、より好適には約3.5から約5.5の範囲。
分解方法における使用
本発明の触媒は特に通常のFCC工程で用いるに適し、その工程では、炭化水素原料に分解を水素の添加無しに受けさせることで低分子量の化合物、即ちガソリンを生じさせる。典型的なFCC工程は、炭化水素原料に分解を分解反応装置(FCCU)内または反応段階で流動分解用触媒粒子の存在下で受けさせることで液状および気体状の生成物流れを生じさせることを伴う。その生成物流れを取り出した後、その触媒粒子を再生段階に送ることで、その粒子を酸化雰囲気にさらして汚染物を除去することで再生させる。次に、その再生粒子を循環させて分解ゾーンに戻すことでさらなる炭化水素分解に触媒作用を及ぼさせる。このようにして、触媒粒子のインベントリーを分解工程全体に渡って分解段階と再生の段階の間で循環させる。
CC)、接触熱分解工程(Catalytic Pyrolysis Process)(CPP)および超接触分解(Ultra Catalytic Cracking)(UCC)として知られる工程が含まれる。そのような工程の条件および典型的なFCC条件を以下の表に示す。
は単に例示の目的で示すものであり、添付請求の範囲に対する限定を意味するものでない。本発明を本実施例に示す具体的な詳細に限定するものでないと理解されるべきである。
[実施例]
USYゼオライトの含有量が45重量%で粘土の含有量が33重量%でシリカゾルである結合剤の含有量が22重量%の触媒Aを下記の如く調製した。USYの水性スラリー(Na2Oが4重量%)をNatka粘土と混合した後、Draisミルで粉砕した。その
粉砕したスラリーにシリカゾルである結合剤を添加して充分に混合した後、Bowen噴霧乾燥機を用いた噴霧乾燥を実施した。前記シリカゾルである結合剤はケイ酸ナトリウムと酸ミョウバンから生じさせた結合剤であった。前記の結果として得た噴霧乾燥品を硫酸アンモニウム溶液に続いて水で洗浄することでNa2O濃度が0.45重量%未満の触媒を得た。その生成物に816℃の100%蒸気を用いた蒸気による失活を大気圧下の流動床反応槽内で4時間受けさせた。その失活させた触媒を触媒A−Stmと表示する。
USYの含有量が55%でベーマイトアルミナの含有量が5%でアルミナゾルである結合剤の含有量が20%でゼオライトが基になったRE2O3の含有量が2%で残りが粘土である触媒Cを下記の如く調製した。USYゼオライトが9.8kgの水性スラリー(Na2Oが1%で固体が34%)を367gの希土類溶液(RE2O3が27%)、300g(無水ベース)の粒状ベーマイトアルミナ、1200gのNatka粘土(無水ベース)および5.2kgのアルミニウムヒドロクロロール(hydrochlorol)(Al2O3が23%)と混合した。そのスラリーを充分に混合した後、Draisミルで粉砕した。その粉砕した触媒スラリーに噴霧乾燥をBowen噴霧乾燥機を用いて受けさせた。その噴霧乾燥品に焼成を400℃で40分間受けさせた。次に、その焼成品を通常の技術を用いて洗浄することでNa2Oの濃度を低くした。その触媒に816℃の100%蒸気を用いた蒸気処理を大気圧下の流動床反応槽内で4時間受けさせた。その失活させた触媒Cと触媒B−Stmを1:1の比率で一緒にした。その触媒組み合わせを触媒CB−Stmと表示する。この触媒CB−Stmの表面積を表4に示す。表4に示す収率は原料を基準にしたパーセントである。
触媒スラリーに噴霧乾燥をBowen噴霧乾燥機を用いて受けさせた。その噴霧乾燥品に焼成を593℃で40分間受けさせた。その触媒に816℃の100%蒸気を用いた蒸気処理を大気圧下の流動床反応槽内で4時間受けさせた。その失活させた触媒Dと触媒B−Stmを1:1の比率で一緒にした。その触媒組み合わせを触媒DB−Stmと表示する。この触媒DB−Stmの表面積を表4に示す。
USYの含有量が55%でアルミナゾルである結合剤の含有量が30%で粒状ベーマイ
トアルミナの含有量が5%で粘土の含有量が10%の触媒Eを下記の如く調製した。USYゼオライトの水性スラリー(ゼオライトが基になったNa2Oが1重量%)をアルミニウムヒドロクロロール、粒状アルミナおよびNatka粘土と混合した。そのスラリーを充分に混合した後、Draisミルで粉砕した。その粉砕した触媒スラリーに噴霧乾燥をBowen噴霧乾燥機を用いて受けさせた。その噴霧乾燥品に焼成を400℃で40分間受けさせた。次に、その触媒を洗浄することで更にNa2Oを除去した。
3の量を1.8重量%より高くするとプロピレンおよびLPGの収率が高くなる。前記触媒を用いた時にもたらされたガソリンの量は全部43重量%未満である。
Claims (96)
- 触媒組成物であって、
a. Y型ゼオライトを約12から約60重量パーセント、
b. ペンタシルを少なくとも約10重量パーセント、
含有していて、ペンタシルとY型ゼオライトが少なくとも0.25から3.0以下の重量比(ペンタシル:Y型ゼオライト)で存在し、そして
c. 前記Y型ゼオライトとペンタシルが触媒組成物の少なくとも約35重量パーセントを構成している、
触媒組成物。 - 更に燐を含有して成る請求項1記載の触媒組成物。
- 燐の含有量がP2O5の含有量として測定して約12重量%以下である請求項2記載の触媒組成物。
- 更に表面積が少なくとも25m2/gのマトリクスを含有して成る請求項1記載の触媒組成物。
- 前記ペンタシルとY型ゼオライトを個別の粒子の中に含有しかつペンタシル含有粒子が燐を含有して成る請求項2記載の触媒組成物。
- 前記ペンタシル含有粒子が燐をP2O5の含有量として測定して約6から約24重量%の範囲内の量で含有して成る請求項5記載の触媒組成物。
- 前記ペンタシルとY型ゼオライトを個別の粒子の中に含有しかつY型ゼオライト含有粒子が燐を含有して成る請求項2記載の触媒組成物。
- 前記Y型ゼオライト含有粒子が燐をP2O5として測定して0.01から約3重量%含有して成る請求項7記載の触媒組成物。
- 少なくとも150m2/gの表面積を有する請求項1記載の触媒組成物。
- 816℃の100%スチームで4時間処理した後の表面積が少なくとも150m2/gである請求項1記載の触媒組成物。
- ペンタシルを約10から約50重量パーセント含有して成る請求項1記載の触媒組成物。
- 希土類を希土類の酸化物として測定して約8重量パーセント以下含有して成る請求項1記載の触媒組成物。
- 希土類を希土類の酸化物として測定して0.5から約6重量パーセント含有して成る請求項1記載の触媒組成物。
- 前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を希土類の酸化物として測定して約10重量パーセント以下含有して成る請求項5記載の触媒組成物。
- 前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を希土類の酸化物として測定して約1から約8重量パーセント含有して成る請求項5記載の触媒組成物。
- デービソン摩耗指数が約20以下である請求項1記載の触媒組成物。
- デービソン摩耗指数が約10以下である請求項1記載の触媒組成物。
- デービソン摩耗指数が約5以下である請求項1記載の触媒組成物。
- 前記ペンタシルとY型ゼオライトが個別の粒子の中に入っている請求項1記載の触媒組成物。
- (a)前記ペンタシル含有粒子が燐を含有して成り、(b)該触媒組成物が更に希土類を希土類の酸化物として測定して約8パーセント以下含有して成りかつ(c)該触媒が更に表面積が少なくとも25m2/gのマトリクスを含有して成る請求項19記載の触媒組成物。
- 燐を約1から約12重量パーセント含有して成る請求項20記載の触媒組成物。
- 希土類を希土類の酸化物として測定して0.5から約6パーセント含有して成る請求項20記載の触媒組成物。
- 前記触媒組成物中の前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を希土類の酸化物として測定して約10重量パーセント以下含有して成る請求項20記載の触媒組成物。
- 前記触媒組成物中の前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を希土類の酸化物として測定して1から約8重量パーセント含有して成る請求項20記載の触媒組成物。
- 表面積が約45から約130m2/gの範囲内のマトリクスを含有して成る請求項20記載の触媒組成物。
- 総表面積が少なくとも約150m2/gである請求項20記載の触媒組成物。
- 表面積が少なくとも約150m2/gである請求項21記載の触媒組成物。
- ペンタシルを約10から約50重量パーセント含有して成る請求項20記載の触媒組成物。
- 前記ペンタシルがZSM−5またはZSM−11である請求項28記載の触媒組成物。
- 前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を希土類の酸化物として測定して0.5から約6パーセント含有して成る請求項21記載の触媒組成物。
- 前記Y型ゼオライトがセリウムカチオン、ランタンカチオン、ネオジムカチオン、プラセオジムカチオンまたはこれらの混合物による交換を受けている請求項30記載の触媒組成物。
- 少なくとも約2.3の動的変換活性を示す請求項1記載の触媒組成物。
- 少なくとも約3の動的変換活性を示す請求項1記載の触媒組成物。
- 約3.5から約5.5の範囲内の動的変換活性を示す請求項1記載の触媒組成物。
- 約4から約5の範囲内の動的変換活性を示す請求項1記載の触媒組成物。
- 接触分解方法であって、
a. 反応ゾーン、ストリッピングゾーンおよび再生ゾーンを含んで構成されている接触分解装置の反応ゾーンの中に、初期沸点が約120℃で終点が約850℃以下であるとして特徴づけられる炭化水素原料を導入し、
b. 前記原料を約400℃から約700℃の温度の前記反応ゾーン内で
i. Y型ゼオライトを約12から約60重量パーセント、
ii. ペンタシルを少なくとも約10重量パーセント、
含有していて、ペンタシルとY型ゼオライトが少なくとも0.25から3.0以下のペンタシル:Y型ゼオライト重量比で存在し、
iii. 前記Y型ゼオライトとペンタシルが触媒組成物の少なくとも約35重量パーセントを構成している、
分解用触媒と接触させることで、前記原料に接触分解を受けさせ、そして
c. 回収した使用済み触媒粒子にストリッピング用流体を用いたストリッピングをストリッピングゾーン内で受けさせることでいくらか存在する炭化水素系材料を除去し、そして
d. ストリッピングを受けさせた炭化水素系材料を前記ストリッピングゾーンから回収しかつストリッピングを受けさせた使用済み触媒粒子を再生装置または再生ゾーンに循環させ、そして
e. 前記コークス化した触媒上の実質的な量のコークスを焼失させること及び、燃料成分を、再生触媒の温度が接触分解反応槽の温度を約400から約700℃に維持するであろう温度に維持されるような量でいくらか添加することにより、前記触媒に再生を再生ゾーン内で受けさせ、そして
f. 前記再生させた熱触媒を前記反応ゾーンに再循環させる、
ことを含んで成る方法。 - 段階(b)における前記触媒が更に燐を含有して成る請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が更に表面積が少なくとも25m2/gのマトリクスを含有して成る請求項36記載の方法。
- 流動式接触分解方法である請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒がペンタシルおよびY型ゼオライトを含有して成っていて、それらが個別の粒子の中に入っており、そしてペンタシル含有粒子が燐を含有して成る請求項39記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒がペンタシルおよびY型ゼオライトを含有して成っていて、それらが個別の粒子の中に入っており、そしてY型ゼオライト含有粒子が燐を含有して成る請求項40記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が燐をP2O5の含有量として測定して約1から約12重量%の範囲内の量で含有して成る請求項40記載の方法。
- 前記ペンタシル含有粒子が燐をP2O5の含有量として測定して約6から約24重量%の範囲内の量で含有して成る請求項40記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が少なくとも150m2/gの表面積を有する請求項36
記載の方法。 - 段階(b)における前記触媒が1500度Fの100%スチームによる処理を4時間受けた後に示す表面積が少なくとも150m2/gである請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒のペンタシル含有量が約10から約50重量パーセントである請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が希土類を希土類の酸化物として測定して約8重量パーセント以下含有してなる請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が希土類を希土類酸化物として測定して0.5から約6パーセント含有して成る請求項36記載の方法。
- 前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を希土類酸化物として測定して約10重量パーセント以下含有して成る請求項40記載の方法。
- 前記Y型ゼオライト含有粒子の希土類を希土類酸化物として測定して約1から約8重量パーセント含有して成る請求項40記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が示すデービソン摩耗指数が約20以下である請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が示すデービソン摩耗指数が約10以下である請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が示すデービソン摩耗指数が約5以下である請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が含有するペンタシルおよびY型ゼオライトが個別の粒子内に存在する請求項39記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が(a)燐を含有して成るペンタシル含有粒子、(b)希土類を希土類の酸化物として測定して約8パーセント以下および(c)表面積が少なくとも25m2/gのマトリクスを含有して成る請求項54記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が約1から約12重量パーセントの燐を含有して成る請求項55記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が表面積が約45から約130m2/gの範囲内のマトリクスを含有して成る請求項55記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が少なくとも約150m2/gの表面積を有する請求項55記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が少なくとも約150m2/gの表面積を有する請求項57記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が約10から約50重量パーセントのペンタシルを含有して成る請求項55記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が希土類を希土類の酸化物として測定して約0.5から約6パーセント含有して成る請求項55記載の方法。
- 前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を希土類の酸化物として測定して約10重量パーセント以下含有して成る請求項54記載の方法。
- 前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を希土類の酸化物として測定して約1から約8重量パーセント含有して成る請求項54記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が含有するペンタシルがZSM−5である請求項60記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が含有するペンタシルがZSM−11である請求項60記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒がセリウムカチオン、ランタンカチオン、ネオジムカチオン、プラセオジムカチオンまたはこれらの混合物による交換を受けているY型ゼオライトを含有する請求項61記載の方法。
- 段階(b)がプロピレン含有量が少なくとも約10重量パーセントである生成物をもたらす請求項55記載の方法。
- 段階(b)がプロピレン含有量が少なくとも約12重量パーセントである生成物をもたらす請求項55記載の方法。
- 段階(b)がプロピレン含有量が少なくとも約15重量パーセントである生成物をもたらす請求項55記載の方法。
- 段階(b)がプロピレン含有量が少なくとも約16重量パーセントである生成物をもたらす請求項55記載の方法。
- 段階(b)がC3およびC4オレフィンを包含する軽質オレフィンを含有して成る生成物をもたらす請求項36記載の方法。
- 段階(b)が前記原料の重量を基準にして少なくとも25重量パーセントの液化石油ガスをもたらす請求項36記載の方法。
- 段階(b)の温度を約500から約550℃の範囲内にする請求項36記載の方法。
- 段階(b)の温度を約500から約550℃の範囲内にする請求項39記載の方法。
- 段階(b)の温度を約505から約575℃の範囲内にする請求項36記載の方法。
- 段階(b)の温度を約560から約650℃の範囲内にする請求項36記載の方法。
- 段階(b)の温度を約550から約570℃の範囲内にする請求項36記載の方法。
- ガソリンの収率が前記炭化水素原料の44重量パーセント未満である請求項36記載の方法。
- ガソリンの収率が前記炭化水素原料の42重量パーセント未満である請求項36記載の方法。
- ガソリンの収率が前記炭化水素原料の40重量パーセント未満である請求項36記載の方法。
- 前記炭化水素原料が少なくとも約315℃の50パーセント点を示す請求項36記載の方法。
- 前記炭化水素原料の天然窒素含有量が少なくとも100ppmである請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が少なくとも約2.3の動的変換活性を示す請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が少なくとも約3の動的変換活性を示す請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が約3.5から約5.5の範囲内の動的変換活性を示す請求項36記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が約3.5から約5.5の範囲内の動的変換活性を示す請求項39記載の方法。
- 接触分解方法であって、
a. 反応ゾーン、ストリッピングゾーンおよび再生ゾーンを含んで構成されている接触分解装置の反応ゾーンの中に、初期沸点が約120℃で終点が約850℃以下であるとして特徴づけられる炭化水素原料を導入し、
b. 前記原料を約400℃から約700℃の温度の前記反応ゾーン内で
i. Y型ゼオライトを約12から約60重量パーセント、
ii. ペンタシルを少なくとも約10重量パーセント、
含有していて、前記ペンタシルとY型ゼオライトが少なくとも0.25から3.0以下の重量比(ペンタシル:Y型ゼオライト)で存在し、前記Y型ゼオライトおよびペンタシルが個別の粒子の中に入っており、そして前記Y型ゼオライトとペンタシルが触媒組成物の少なくとも35重量パーセントを構成しており、
iii. 燐をP2O5含有量として測定して約1から約12パーセント含有し、
iv. 希土類を希土類酸化物の含有量として測定して約0.5から約6%含有していて、前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を約1から約8%含有し、そして
v. 表面積が少なくとも25m2/gのマトリクスを含有していて、
約20以下のデービソン指数を示しかつ少なくとも約2.3の動的変換活性を示す分解用触媒と接触させることで、前記原料に接触分解を受けさせ、
c. 回収した使用済み触媒粒子にストリッピング用流体を用いたストリッピングをストリッピングゾーン内で受けさせることでいくらか存在する炭化水素系材料を除去し、そして
d. ストリッピングを受けさせた炭化水素系材料を前記ストリッピングゾーンから回収しかつストリッピングを受けさせた使用済み触媒粒子を再生装置または再生ゾーンに循環させ、そして
e. 前記コークス化した触媒上の実質的な量のコークスを焼失させること及び、燃料成分を、再生触媒の温度が接触分解反応槽の温度を約400から約700℃に維持するであ
ろう温度に維持されるような量でいくらか添加することにより、前記触媒に再生を再生ゾーン内で受けさせ、そして
f. 前記再生させた熱触媒を前記反応ゾーンに再循環させる、
ことを含んで成る方法。 - 段階(b)における前記触媒が示すデービソン指数が約10未満であり、活性が少なくとも約3.0でありかつ総表面積が少なくとも150m2/gでありそしてこれのY型ゼオライト含有量が少なくとも約25重量%であり、ペンタシル含有量が約10から約30%でありかつY型ゼオライト粒子の希土類含有量が約2から約8%である請求項87記載の方法。
- 段階(b)における前記触媒が約3.5から約5.5の範囲内の動的変換活性を示しかつY型ゼオライトを少なくとも約30重量%含有しかつペンタシルを約10から約20重量%含有して成る請求項88記載の方法。
- 段階(b)における温度を約500から約550℃の範囲内にする請求項87記載の方法。
- 段階(b)がC3およびC4オレフィンを含有して成る生成物をもたらす請求項90記載の方法。
- 段階(b)が原料の重量を基準にして少なくとも25重量パーセントの液化石油ガスをもたらす請求項90記載の方法。
- 段階(b)が少なくとも12重量%のプロピレンをもたらす請求項90記載の方法。
- 段階(b)が少なくとも12重量%のプロピレンをもたらす請求項92記載の方法。
- 段階(b)が約42重量%以下のガソリンをもたらす請求項94記載の方法。
- 段階(a)における前記炭化水素原料の窒素含有量が少なくとも約100ppmである請求項87記載の方法。
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