JP5008570B2 - 流動式接触反応装置における軽質オレフィン用およびlpg用触媒 - Google Patents
流動式接触反応装置における軽質オレフィン用およびlpg用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5008570B2 JP5008570B2 JP2007539351A JP2007539351A JP5008570B2 JP 5008570 B2 JP5008570 B2 JP 5008570B2 JP 2007539351 A JP2007539351 A JP 2007539351A JP 2007539351 A JP2007539351 A JP 2007539351A JP 5008570 B2 JP5008570 B2 JP 5008570B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- weight
- pentasil
- type zeolite
- catalyst composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 286
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 55
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 165
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 145
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 144
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 69
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 claims description 54
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 46
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 44
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 43
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 42
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 40
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 40
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 36
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 26
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 26
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 claims description 26
- -1 cerium cation Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 21
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 20
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 claims description 15
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 12
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 11
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 28
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 28
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 26
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 22
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 21
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 14
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 5
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005696 Diammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000760 Hardened steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- NDGSBJSAXJUQTE-UHFFFAOYSA-N azane;phosphorous acid Chemical compound N.OP(O)O NDGSBJSAXJUQTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- DNUFCIOKWJELSH-UHFFFAOYSA-O diazanium dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][P+]([O-])=O DNUFCIOKWJELSH-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 208000003173 lipoprotein glomerulopathy Diseases 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 239000011275 tar sand Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
- C10G11/182—Regeneration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B01J35/19—
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
- B01J29/088—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/301—Boiling range
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4025—Yield
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4093—Catalyst stripping
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/28—Propane and butane
Description
a. FCC工程でZSM−5および孔が大きいゼオライトを用い、それらにマトリクスを共有させること(即ち一体式触媒)、
b. FCC工程で添加用ZSM−5触媒を用いること、
c. 分解の苛酷さが高い時にペンタシル(pentasil)ゼオライトを用いてガスオイルから分解ガスを生産すること。
大きな孔のゼオライト触媒+ZSM−5を含有する一体式触媒
大きな孔を有する通常のゼオライトである分解用触媒配合にZSM−5を添加することが特許文献2に開示されており、それには、ZSM−5が触媒粒子の中に一体化されるようにZSM−5を前記大きな孔のゼオライトである触媒粒子を製造している時に添加することが含まれる。特許文献2を基にして、ZSM−5添加剤を多量に含有していてそれが触媒の中に一体化している孔が大きなゼオライトである分解用触媒を用いると軽質オレフィンの生産量が控えめではあるが多くなる。ZSM−5含有量を100%多く(5重量%のZSM−5から10重量%のZSM−5に)してもプロピレンの収率が高くなる度合は20%未満でありかつ潜在的ガソリン収率(C5+ガソリンとアルキレート)が若干低下した。
製油業者は、また、ZSM−5含有触媒をFCC装置に添加する触媒として添加することも行っており、それには非晶質担体の中にZSM−5が10−50重量%、より一般的には12から25重量%入っている。この場合のZSM−5は大きな孔を有する通常のゼオライト触媒を含有する粒子とは別の粒子として添加されている。ZSM−5は主にガソリンのオクタン価を向上させる目的でFCC装置に添加されるが、この上で述べたように、それはまた軽質オレフィンを向上させる目的でも用いられる。そのような添加剤は、孔が大きなゼオライトである分解用触媒と一緒に循環させることを可能にする物性を有する。ZSM−5を個別の添加剤に入れて用いることによって、製油業者は、今日入手可能な無数の種類の市販大型孔ゼオライトである分解用触媒の利用可能性を維持することができる。
を用いたとしても、ZSM−5を添加、例えばZSM−5の結晶を2または3重量%以上添加することで大型孔のゼオライトである分解用触媒が希釈される恐れ無しにガソリン収率を維持することに興味を示した。添加剤を5または10重量%以上用いるとガソリンの収率が低下しかつ変換率がひどく悪化するであろう。従って、大部分の製油業者は、まだ、ZSM−5添加剤をこの上に示した上限より有意に少ない量で用いることに直面している。
ペンタシルからUSYに及ぶ範囲のゼオライトおよびこれらの混合物を用いて真空ガスオイルの50重量%以上を分解ガスに変化させる例が特許文献7に記述されている。そのような方法は基本的に熱分解方法であり、その方法では、熱分解方法よりもいくらか穏やかな条件下で機能する触媒が用いられる。
この上に記述した特許文献2の教示を基にして、共通の粒子に入っているZSM−5と大型孔のゼオライトの量を多くして用いたとしてもZSM−5の量を多くしたことが理由で収益が急速に低下した。
10重量%を有意に超えるプロピレン収率を得ることと30重量%を超えるLPG収率を得ることを望んでいる製油業者の数が増えたことで現存の触媒技術に関して新規な問題が提起されている、と言うのは、現在入手可能なZSM−5添加剤を用いたのではそのような収率を達成するのは典型的に不可能であるからである。ZSM−5が基になった添加剤をFCC触媒インベントリーに過剰量で用いると基本的触媒の活性が希釈されかつ装置の変換率が低下することが分かっている。従って、本発明の目的は、ガソリン範囲の炭化水素を軽質オレフィン、例えばプロピレンなどおよびLPGに最終的に変化させる形状選択的分解機能を含めることで分解機能に修飾を受けさせた触媒を開発することにある。より詳細には、Y型ゼオライトと相対的に多い量のペンタシルの特定配合物を用いると軽質オレフィンの収率が従来技術で予測されなかったレベルにまで向上し得ることを見いだした。特に明記しない限り、「軽質オレフィン」はC3およびC4オレフィンを指すことを意味する。より具体的には、本発明の配合物は、
a. Y型ゼオライトを約12から約60重量パーセント、
b. ペンタシルを少なくとも約10重量パーセント、
含有していて、ペンタシルとY型ゼオライトが少なくとも0.25から3.0以下の重量比で存在し、そして
c. 前記Y型ゼオライトとペンタシルが触媒組成物の少なくとも約35重量パーセントを構成している。
Y型ゼオライト
本発明で用いるに適したY型ゼオライトには、FCC工程で典型的に用いられるそれらが含まれる。そのようなゼオライトにはゼオライトY(米国特許第3,130,007号)、超安定Yゼオライト(USY)(米国特許第3,449,070号)、希土類交換Y(REY)(米国特許第4,415,438号)、希土類交換USY(REUSY)、脱アルミニウムY(DeAlY)(米国特許第3,442,792号、米国特許第4,331,694号)および超疎水性Y(UHPY)(米国特許第4,401,556号)が含まれる。そのようなゼオライトは、孔径が約7オングストローム以上の大きな孔を有するモレキュラーシーブである。現在の商業的実施では、大部分の分解用触媒がそのようなゼオライトを含有する。
か、希土類化合物、例えば希土類塩などを噴霧乾燥機供給材料に添加するか、或は噴霧乾燥を受けさせておいたY型ゼオライト粒子に希土類含有溶液を用いた処理を受けさせることで、希土類を本発明に含めることも可能である。
本発明で用いるに適したペンタシルには、5員環を有するゼオライト構造物が含まれる。好適な態様では、本発明の触媒組成物にZSM−5またはZSM−11のx線回折パターンを示すペンタシルを1種以上含有させる。適切なペンタシルには、米国特許第5,380,690号(これの内容は引用することによって本明細書に組み入れられる)に記述されているそれらが含まれる。また、商業的に入手可能な合成された形状選択的ゼオライトも適する。
本触媒組成物にまた好適にはマトリクスも含有させるが、これは、典型的に、FCC工
程の生成物に修飾を受けさせる点で活性、特にガソリン範囲のオレフィン分子(この上に記述したペンタシルが作用し得る)をもたらす活性を示す無機酸化物である。マトリクスとして用いるに適した無機酸化物には、これらに限定するものでないが、非ゼオライト系無機酸化物、例えばシリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、マグネシア、ボリア、チタニア、ジルコニアおよびこれらの混合物などが含まれる。そのようなマトリクスには、いろいろな公知粘土、例えばモントモリロナイト、カオリン、ハロイサイト、ベントナイト、アタパルジャイトなどの中の1種以上が含まれ得る。米国特許第3,867,308号、米国特許第3,957,689号および米国特許第4,458,023号を参照。他の適切な粘土には、酸または塩基による滲出を粘土の表面積が大きくなる、例えば粘土の表面積がBETで測定して約50から約350m2/gまで大きくなるように受けさせておいたそれらが含まれる。そのようなマトリクス成分を本触媒に0から約60重量パーセントの範囲の量で存在させてもよい。特定態様ではアルミナを用い、それが触媒組成物全体の約10から約50重量パーセントを構成するようにしてもよい。
a. Y型ゼオライトが約12から約60重量パーセント、
b. ペンタシルがペンタシルとY型ゼオライトの比率が少なくとも0.25であるが3.0以下であるように少なくとも約10重量パーセント、および
c. 前記Y型ゼオライトとペンタシルの量が本触媒組成物の少なくとも約35重量パーセント。
02/083304(これの内容は引用することによって本明細書に組み入れられる)に記述されている触媒などと組み合わせてもよい。簡単に述べると、用語「動的変換活性」は、油に対する触媒の比率をWO 02/083304の表1に記述されているような比率にした時に当該触媒が失活した後にASTMミクロ活性試験(ASTM−5154)に従って測定した時の活性を指す。そのような動的変換活性を重質炭化水素原料の変換パーセントとして報告しかつ測定する[即ち、1単位の原料から生じた生成物(この場合の生成物はコークスおよび沸点が221℃以下の生成材料である)の量を100の量で割ったパーセントから重質原料の変換パーセントを引いた値である]。ある触媒が示す正確な動的変換活性は存在する個々のゼオライトに依存するが、本発明の好適な触媒組成物、例えばY型ゼオライトとペンタシルの両方を含有して成る触媒組成物などは高い動的変換活性を示し、それが示す動的変換活性は少なくとも約2.3、好適には少なくとも3、通常は約3.5から約5.5の範囲であり、4から5がより好適である、と言うのは、それは容易に達成可能であるからである。動的変換活性が高いと、原料を沸点が約220℃以下の所望ガソリン範囲のオレフィン分子に変化させる効果および効率をより高くする手段がもたらされる。そのような活性を主に本触媒にY型ゼオライトをそのような量で添加することで達成する。例えば、動的変換活性が少なくとも2.3の触媒組成物は一般にY型ゼオライトを少なくとも20重量%含有する。活性が少なくとも3および活性が約3.5から約5.5の範囲内の触媒を達成しようとする場合、その触媒組成物のY型ゼオライト含有量を一般に少なくとも25重量%、より好適には30重量%、最も好適には35重量%にする。また、本触媒組成物に希土類を含有させることで、本触媒が示す動的変換活性を改善して、より高い活性を達成することも可能である。
a. ペンタシル、場合によっては燐含有化合物、マトリクスおよび他の追加的任意成分が結果としてペンタシルが約30−85重量%で燐が約0−24重量%(P2O5として測定して)の最終的乾燥生成物[段階(b)の]がもたらされるような量で入っている水性スラリーを生じさせ、
b. 段階(a)のスラリーに噴霧乾燥を低いpH、例えば約3未満のpH、好適には約2未満のpHで受けさせ、そして
c. スプレー乾燥品を回収する。
DI=100x(試験中に生じた0−20ミクロンの材料の重量%)/(試験前の元々の20ミクロン以上の材料の重量)
当該触媒の耐摩耗性はDI値が低ければ低いほど高い。商業的に受け入れられる耐摩耗性はDIが約20未満、好適には10未満、最も好適には5未満であるとして示される。
a. Y型ゼオライトを約12から約60重量パーセント、
b. ペンタシルを少なくとも約10重量パーセント、
含有していて、ペンタシルとY型ゼオライトが少なくとも0.25から3.0以下の重量比(ペンタシル:Y型ゼオライト)で存在し、前記Y型ゼオライトおよびペンタシルが個別の粒子の中に入っており、そして前記Y型ゼオライトとペンタシルが触媒組成物の少なくとも35重量パーセントを構成しており、
c. 燐をP2O5含有量として測定して約1から約12パーセント含有し、
d. 希土類を希土類酸化物の含有量として測定して約0.5から約6%含有していて、前記Y型ゼオライト含有粒子が希土類を約1から約8%含有し、
e. 表面積が少なくとも25m2/gのマトリクスを含有し、
f. 約20以下のデービソン指数を示し、かつ
g. 少なくとも約2.3の動的変換活性を示すであろう。
a. Y型ゼオライトが少なくとも約25%、より好適には少なくとも30%、最も好適
には35%、
b. ペンタシルが約10から約30パーセント、より好適には10から約20%、
c. Y型ゼオライト粒子の希土類含有量が約2から約8%、
d. 総表面積が少なくとも150m2/g、
e. デービソン指数が約10未満、より好適には5未満、および
f. 動的変換活性が少なくとも3.0、より好適には約3.5から約5.5の範囲。
分解方法における使用
本発明の触媒は特に通常のFCC工程で用いるに適し、その工程では、炭化水素原料に分解を水素の添加無しに受けさせることで低分子量の化合物、即ちガソリンを生じさせる。典型的なFCC工程は、炭化水素原料に分解を分解反応装置(FCCU)内または反応段階で流動分解用触媒粒子の存在下で受けさせることで液状および気体状の生成物流れを生じさせることを伴う。その生成物流れを取り出した後、その触媒粒子を再生段階に送ることで、その粒子を酸化雰囲気にさらして汚染物を除去することで再生させる。次に、その再生粒子を循環させて分解ゾーンに戻すことでさらなる炭化水素分解に触媒作用を及ぼさせる。このようにして、触媒粒子のインベントリーを分解工程全体に渡って分解段階と再生の段階の間で循環させる。
CC)、接触熱分解工程(Catalytic Pyrolysis Process)(CPP)および超接触分解(Ultra Catalytic Cracking)(UCC)として知られる工程が含まれる。そのような工程の条件および典型的なFCC条件を以下の表に示す。
は単に例示の目的で示すものであり、添付請求の範囲に対する限定を意味するものでない。本発明を本実施例に示す具体的な詳細に限定するものでないと理解されるべきである。
[実施例]
USYゼオライトの含有量が45重量%で粘土の含有量が33重量%でシリカゾルである結合剤の含有量が22重量%の触媒Aを下記の如く調製した。USYの水性スラリー(Na2Oが4重量%)をNatka粘土と混合した後、Draisミルで粉砕した。その
粉砕したスラリーにシリカゾルである結合剤を添加して充分に混合した後、Bowen噴霧乾燥機を用いた噴霧乾燥を実施した。前記シリカゾルである結合剤はケイ酸ナトリウムと酸ミョウバンから生じさせた結合剤であった。前記の結果として得た噴霧乾燥品を硫酸アンモニウム溶液に続いて水で洗浄することでNa2O濃度が0.45重量%未満の触媒を得た。その生成物に816℃の100%蒸気を用いた蒸気による失活を大気圧下の流動床反応槽内で4時間受けさせた。その失活させた触媒を触媒A−Stmと表示する。
USYの含有量が55%でベーマイトアルミナの含有量が5%でアルミナゾルである結合剤の含有量が20%でゼオライトが基になったRE2O3の含有量が2%で残りが粘土である触媒Cを下記の如く調製した。USYゼオライトが9.8kgの水性スラリー(Na2Oが1%で固体が34%)を367gの希土類溶液(RE2O3が27%)、300g(無水ベース)の粒状ベーマイトアルミナ、1200gのNatka粘土(無水ベース)および5.2kgのアルミニウムヒドロクロロール(hydrochlorol)(Al2O3が23%)と混合した。そのスラリーを充分に混合した後、Draisミルで粉砕した。その粉砕した触媒スラリーに噴霧乾燥をBowen噴霧乾燥機を用いて受けさせた。その噴霧乾燥品に焼成を400℃で40分間受けさせた。次に、その焼成品を通常の技術を用いて洗浄することでNa2Oの濃度を低くした。その触媒に816℃の100%蒸気を用いた蒸気処理を大気圧下の流動床反応槽内で4時間受けさせた。その失活させた触媒Cと触媒B−Stmを1:1の比率で一緒にした。その触媒組み合わせを触媒CB−Stmと表示する。この触媒CB−Stmの表面積を表4に示す。表4に示す収率は原料を基準にしたパーセントである。
触媒スラリーに噴霧乾燥をBowen噴霧乾燥機を用いて受けさせた。その噴霧乾燥品に焼成を593℃で40分間受けさせた。その触媒に816℃の100%蒸気を用いた蒸気処理を大気圧下の流動床反応槽内で4時間受けさせた。その失活させた触媒Dと触媒B−Stmを1:1の比率で一緒にした。その触媒組み合わせを触媒DB−Stmと表示する。この触媒DB−Stmの表面積を表4に示す。
USYの含有量が55%でアルミナゾルである結合剤の含有量が30%で粒状ベーマイ
トアルミナの含有量が5%で粘土の含有量が10%の触媒Eを下記の如く調製した。USYゼオライトの水性スラリー(ゼオライトが基になったNa2Oが1重量%)をアルミニウムヒドロクロロール、粒状アルミナおよびNatka粘土と混合した。そのスラリーを充分に混合した後、Draisミルで粉砕した。その粉砕した触媒スラリーに噴霧乾燥をBowen噴霧乾燥機を用いて受けさせた。その噴霧乾燥品に焼成を400℃で40分間受けさせた。次に、その触媒を洗浄することで更にNa2Oを除去した。
3の量を1.8重量%より高くするとプロピレンおよびLPGの収率が高くなる。前記触媒を用いた時にもたらされたガソリンの量は全部43重量%未満である。
Claims (32)
- 触媒組成物であって、
a. Y型ゼオライトを12から60重量パーセント、
b. 希土類を(希土類の酸化物として測定して)Y型ゼオライトを基準にして2から8重量パーセント、
c. ペンタシルを少なくとも10重量パーセント、
含有していて、ペンタシルとY型ゼオライトが少なくとも0.25から3.0以下の重量比(ペンタシル/Y型ゼオライト)で存在し、そして
d. 前記Y型ゼオライトとペンタシルが触媒組成物の少なくとも35重量パーセントを構成していて、前記ペンタシルとY型ゼオライトが個別の粒子の中に含有されている、
流動式接触分解法に用いる触媒組成物。 - 更に燐を含有し、燐の含有量がP2O5の含有量として測定して12重量%以下である請求項1記載の触媒組成物。
- 更に表面積が少なくとも25m2/gのマトリックスを含有して成る請求項1記載の触媒組成物。
- ペンタシル含有粒子が燐をP 2 O 5 の含有量として測定して6から24重量%の範囲内の量で含有して成る請求項2記載の触媒組成物。
- Y型ゼオライト含有粒子が燐をP 2 O 5 として測定して0.01から3重量%含有して成る請求項2記載の触媒組成物。
- 少なくとも150m2/gの表面積を有し、816℃の100%スチームで4時間処理した後の表面積が少なくとも150m2/gである請求項1記載の触媒組成物。
- 燐が組成物の1から12重量%で存在する請求項2記載の触媒組成物。
- ペンタシルを10から50重量パーセント含有して成る請求項1または請求項7記載の触媒組成物。
- デービソン摩耗指数が20以下である請求項1記載の触媒組成物。
- 表面積が45から130m2/gの範囲内のマトリックスを含有して成る請求項1−9のいずれか一項記載の触媒組成物。
- 総表面積が少なくとも150m2/gである請求項1−10のいずれか一項記載の触媒組成物。
- 前記ペンタシルがZSM−5またはZSM−11である請求項1−11のいずれか一項記載の触媒組成物。
- 前記Y型ゼオライトがセリウムカチオン、ランタンカチオン、ネオジムカチオン、プラセオジムカチオンまたはこれらの混合物による交換を受けている請求項1−12のいずれか一項記載の触媒組成物。
- 少なくとも2.3の動的変換活性を示す請求項1−13のいずれか一項記載の触媒組成物。
- 流動式接触分解方法であって、
a. 反応ゾーン、ストリッピングゾーンおよび再生ゾーンを含んで構成されている接触分解装置の反応ゾーンの中に、初期沸点が120℃で終点が850℃以下であるとして特徴づけられる炭化水素原料を導入し、
b. 前記原料を400℃から700℃の温度の前記反応ゾーン内で請求項1−14のいずれか一項記載の分解用触媒と接触させることで、前記原料に接触分解を受けさせ、そして
c. 回収した使用済み触媒粒子にストリッピング用流体を用いたストリッピングをストリッピングゾーン内で受けさせることでいくらか存在する炭化水素系材料を除去し、そして
d. ストリッピングを受けさせた炭化水素系材料を前記ストリッピングゾーンから回収しかつストリッピングを受けさせた使用済み触媒粒子を再生装置または再生ゾーンを循環させ、そして
e. 前記コークス化した触媒上の実質的な量のコークスを焼失させること及び、燃料成分を、再生触媒の温度が接触分解反応槽の温度を400から700℃に維持するであろう温度に維持されるような量でいくらか添加することにより、前記触媒に再生を再生ゾーン内で受けさせ、そして
f. 前記再生させた熱触媒を前記反応ゾーンに再循環させる、
ことを含んで成る方法。 - 段階(b)における前記触媒が燐をP2O5の含有量として測定して1から12重量%の範囲内の量で含有して成る請求項15記載の方法。
- 段階(b)がプロピレン含有量が少なくとも10重量パーセントである生成物をもたらす請求項15記載の方法。
- 段階(b)がC3およびC4オレフィンを包含する軽質オレフィンを含有して成る生成物をもたらす請求項15記載の方法。
- 段階(b)が前記原料の重量を基準にして少なくとも25重量パーセントの液化石油ガスをもたらす請求項15記載の方法。
- 段階(b)の温度を500から550℃の範囲内にする請求項15記載の方法。
- 段階(b)の温度を505から575℃の範囲内にする請求項15記載の方法。
- 段階(b)の温度を560から650℃の範囲内にする請求項15記載の方法。
- 段階(b)の温度を550から570℃の範囲内にする請求項15記載の方法。
- ガソリンの収率が前記炭化水素原料の44重量パーセント未満である請求項15記載の方法。
- 前記炭化水素原料が少なくとも315℃の50パーセント点を示す請求項15記載の方法。
- 前記炭化水素原料の天然窒素含有量が少なくとも100ppmである請求項15記載の方法。
- (a)分解用触媒が示すデービソン摩耗指数が20以下および動的変換活性が少なくとも2.3であり、
(b)前記触媒が
(i)燐をP2O5の含有量として測定して1から12重量%含有し
(ii)表面積が少なくとも25m2/gのマトリックスを含有する
請求項15−26のいずれか一項記載の方法。 - 前記触媒が示すデービソン指数が10未満であり、活性が少なくとも3.0でありかつ総表面積が少なくとも150m2/gでありそしてこれのY型ゼオライト含有量が少なくとも25重量%であり、ペンタシル含有量が10から30%である請求項27記載の方法。
- 前記触媒が3.5から5.5の範囲内の動的変換活性を示しかつY型ゼオライトを少なくとも30重量%含有しかつペンタシルを10から20重量%含有して成る請求項28記載の方法。
- 段階(b)が少なくとも12重量%のプロピレンをもたらし、原料の重量を基準にして少なくとも25重量パーセントの液化石油ガスをもたらす請求項27記載の方法。
- 段階(b)が42重量%以下のガソリンをもたらす請求項30記載の方法。
- 段階(a)における前記炭化水素原料の窒素含有量が少なくとも100ppmである請求項27記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US62554404P | 2004-11-05 | 2004-11-05 | |
US60/625,544 | 2004-11-05 | ||
PCT/US2005/039916 WO2006050487A1 (en) | 2004-11-05 | 2005-11-03 | Catalyst for light olefins and lpg in fluidized catalytic cracking units |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008518760A JP2008518760A (ja) | 2008-06-05 |
JP2008518760A5 JP2008518760A5 (ja) | 2008-12-18 |
JP5008570B2 true JP5008570B2 (ja) | 2012-08-22 |
Family
ID=35994680
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007539351A Active JP5008570B2 (ja) | 2004-11-05 | 2005-11-03 | 流動式接触反応装置における軽質オレフィン用およびlpg用触媒 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9365779B2 (ja) |
EP (1) | EP1827687B1 (ja) |
JP (1) | JP5008570B2 (ja) |
KR (1) | KR101250698B1 (ja) |
CN (1) | CN101094721B (ja) |
AR (1) | AR052122A1 (ja) |
AU (1) | AU2005302030B2 (ja) |
BR (1) | BRPI0517667B1 (ja) |
CA (1) | CA2586516C (ja) |
IL (1) | IL182553A0 (ja) |
MX (1) | MX2007005375A (ja) |
NO (1) | NO20072819L (ja) |
RU (1) | RU2412760C2 (ja) |
TW (1) | TWI379711B (ja) |
WO (1) | WO2006050487A1 (ja) |
ZA (1) | ZA200704405B (ja) |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9764314B2 (en) | 2006-11-07 | 2017-09-19 | Saudi Arabian Oil Company | Control of fluid catalytic cracking process for minimizing additive usage in the desulfurization of petroleum feedstocks |
JP6082175B2 (ja) * | 2006-11-07 | 2017-02-15 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 石油原料からのプロピレン生成量を最大化するための過酷度流動接触分解方法の高度制御方法 |
KR101509826B1 (ko) * | 2006-12-07 | 2015-04-07 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 개선된 바텀 전환율을 갖는 접촉 분해 촉매 조성물 |
CN101332433B (zh) * | 2007-06-27 | 2011-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂及其制备和应用方法 |
US8202412B2 (en) * | 2007-07-17 | 2012-06-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Reduced elevation catalyst return line for a fluid catalytic cracking unit |
JP5355910B2 (ja) * | 2008-03-13 | 2013-11-27 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | シリカ成形体 |
JP5478253B2 (ja) * | 2007-09-18 | 2014-04-23 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | プロピレンの製造方法 |
TW200918486A (en) | 2007-09-18 | 2009-05-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Process for production of propylene |
KR20110059879A (ko) * | 2008-09-15 | 2011-06-07 | 유오피 엘엘씨 | 프로필렌 수율을 향상시키고 벤젠 나프타 유분을 감소시키기 위한 접촉 분해 |
BRPI0803617A2 (pt) * | 2008-09-19 | 2010-06-15 | Petroleo Brasileiro Sa | Aditivo com sistema múltiplo de zeólitas e método de preparo |
JP5390833B2 (ja) * | 2008-11-06 | 2014-01-15 | 日揮触媒化成株式会社 | 炭化水素油の流動接触分解触媒 |
US8137631B2 (en) * | 2008-12-11 | 2012-03-20 | Uop Llc | Unit, system and process for catalytic cracking |
US8246914B2 (en) * | 2008-12-22 | 2012-08-21 | Uop Llc | Fluid catalytic cracking system |
US8889076B2 (en) * | 2008-12-29 | 2014-11-18 | Uop Llc | Fluid catalytic cracking system and process |
US9284495B2 (en) * | 2009-03-20 | 2016-03-15 | Uop Llc | Maintaining catalyst activity for converting a hydrocarbon feed |
RU2548362C2 (ru) | 2009-06-25 | 2015-04-20 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Катализатор каталитического крекинга и способ повышения селективности катализатора(варианты) |
JP6147503B2 (ja) * | 2009-12-28 | 2017-06-14 | ペトロレオ ブラジレイロ ソシエダ アノニマ − ペトロブラス | 軽質オレフィンを製造する高性能燃焼装置及び流動接触分解方法 |
EP2527036A4 (en) * | 2010-01-20 | 2014-03-05 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | CATALYST FOR USE IN THE PRODUCTION OF MONOCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF MONOCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS |
WO2011115785A1 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High light olefins fcc catalyst compositions |
JP5750434B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2015-07-22 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 単環芳香族炭化水素製造用触媒および単環芳香族炭化水素の製造方法 |
RU2472586C1 (ru) * | 2011-08-26 | 2013-01-20 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" | Микросферический катализатор для снижения содержания серы в бензине крекинга и способ его приготовления |
RU2573562C2 (ru) | 2011-10-12 | 2016-01-20 | Индийская Нефтяная Корпорация Лтд. | Способ получения олефина с3 в установке флюид каталитического крекинга |
JP6074559B2 (ja) | 2012-05-25 | 2017-02-08 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 流動接触分解においてプロピレンを増強させるための触媒 |
US9518229B2 (en) * | 2012-07-20 | 2016-12-13 | Inaeris Technologies, Llc | Catalysts for thermo-catalytic conversion of biomass, and methods of making and using |
US10130943B2 (en) * | 2012-07-24 | 2018-11-20 | Indian Oil Corporation Limited | Catalyst composition for fluid catalytic cracking, process for preparing the same and use thereof |
JP5940935B2 (ja) * | 2012-08-17 | 2016-06-29 | 日揮触媒化成株式会社 | 炭化水素接触分解用触媒 |
JP5904922B2 (ja) * | 2012-10-10 | 2016-04-20 | コスモ石油株式会社 | 炭化水素油の接触分解触媒及び炭化水素油の接触分解方法 |
CA2893459C (en) * | 2012-12-21 | 2021-03-16 | Albemarle Europe Sprl | Modified y-zeolite/zsm-5 catalyst for increased propylene production |
US9862897B2 (en) | 2013-02-21 | 2018-01-09 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Method for producing monocyclic aromatic hydrocarbon |
US9522392B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-12-20 | Inaeris Technologies, Llc | Phosphorous promotion of zeolite-containing catalysts |
US10280372B2 (en) * | 2013-11-21 | 2019-05-07 | Indian Oil Corporation Limited | Hydrocarbon cracking catalyst and process for producing light olefins |
RU2554884C1 (ru) * | 2014-05-14 | 2015-06-27 | Открытое акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" | Способ приготовления катализатора крекинга вакуумного газойля с регулируемым выходом олефинов с3 и с4 |
US10526546B2 (en) | 2017-02-23 | 2020-01-07 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and methods for cracking hydrocarbon streams utilizing cracking catalysts |
US10494574B2 (en) | 2017-02-23 | 2019-12-03 | Saudi Arabian Oil Company | Systems and methods for cracking hydrocarbon streams such as crude oils utilizing catalysts which include zeolite mixtures |
WO2019055246A2 (en) * | 2017-09-12 | 2019-03-21 | Basf Corporation | ATTRITION RESISTANT FLUID CATALYTIC CRACKING ADDITIVES |
CN111099949B (zh) | 2018-10-26 | 2021-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂解的方法 |
CN109485064B (zh) * | 2018-12-10 | 2020-09-08 | 卓悦环保新材料(上海)有限公司 | 废mtp催化剂制备丝光沸石的方法及废mtp催化剂的应用 |
KR20220025897A (ko) * | 2019-07-10 | 2022-03-03 | 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. | 올레핀 수율을 증가시키기 위한 유동 분해 방법 및 이를 위한 촉매 조성물 |
EP3990574A1 (en) * | 2019-08-05 | 2022-05-04 | SABIC Global Technologies, B.V. | A method for catalytic cracking of hydrocarbons to produce olefins and aromatics without steam as diluent |
EP3800232A3 (en) * | 2019-10-04 | 2021-06-30 | Indian Oil Corporation Limited | Fluid catalytic cracking additive composition for enhancing gasoline octane barrel and a process of preparation thereof |
JP7348095B2 (ja) * | 2020-01-31 | 2023-09-20 | 日揮触媒化成株式会社 | 流動接触分解触媒の製造方法 |
WO2024006381A1 (en) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Fcc process useful for production of petrochemicals |
Family Cites Families (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US313007A (en) * | 1885-02-24 | Valve geak foe steam engines | ||
US3130007A (en) | 1961-05-12 | 1964-04-21 | Union Carbide Corp | Crystalline zeolite y |
NL6503410A (ja) * | 1963-02-21 | 1965-09-20 | ||
US3444097A (en) * | 1965-06-30 | 1969-05-13 | Mobil Oil Corp | Hydrocarbon conversion catalyst |
US3442792A (en) * | 1966-08-17 | 1969-05-06 | Exxon Research Engineering Co | Process for improving motor octane of olefinic naphthas |
US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
US3709979A (en) * | 1970-04-23 | 1973-01-09 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-11 |
US3758403A (en) * | 1970-10-06 | 1973-09-11 | Mobil Oil | Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze |
US3941871A (en) * | 1973-11-02 | 1976-03-02 | Mobil Oil Corporation | Crystalline silicates and method of preparing the same |
US3867308A (en) * | 1973-12-10 | 1975-02-18 | Grace W R & Co | Process for preparing a petroleum cracking catalyst |
US3957689A (en) * | 1974-08-02 | 1976-05-18 | W. R. Grace & Co. | Process for preparing an attrition resistant zeolite hydrocarbon conversion catalyst |
US4331694A (en) * | 1978-12-26 | 1982-05-25 | Union Carbide Corporation | Removal of caffeine by selective adsorption using zeolite adsorbents |
US4289606A (en) * | 1979-05-31 | 1981-09-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrocarbon cracking with mixture of zeolites Y and ZSM-5 |
US4286606A (en) * | 1979-06-18 | 1981-09-01 | Philip Morris Incorporated | Tobacco flavorants |
US4401556A (en) * | 1979-11-13 | 1983-08-30 | Union Carbide Corporation | Midbarrel hydrocracking |
US4309280A (en) * | 1980-07-18 | 1982-01-05 | Mobil Oil Corporation | Promotion of cracking catalyst octane yield performance |
US4458023A (en) * | 1981-08-10 | 1984-07-03 | W. R. Grace & Co. | Catalyst manufacture |
US4415438A (en) * | 1981-11-24 | 1983-11-15 | Dean Robert R | Method for catalytically converting residual oils |
US4711710A (en) * | 1985-09-23 | 1987-12-08 | Mobil Oil Corporation | Process for making improved lubricating oils from heavy feedstock |
BR8606515A (pt) | 1986-01-16 | 1987-10-20 | Grace W R & Co | Composicao catalitica em particulas;composicao para catalisador de fcc e processo para a conversao de hidrocarbonetos para obter fracoes de gasolina de octanas acentuadas |
KR900004505B1 (ko) * | 1987-04-27 | 1990-06-28 | 유오피 인코오포레이티드 | 중간유분을 생성하는 수소화 크래킹 촉매 |
CN1004878B (zh) * | 1987-08-08 | 1989-07-26 | 中国石油化工总公司 | 制取低碳烯烃的烃类催化转化方法 |
US4927523A (en) * | 1988-12-12 | 1990-05-22 | Mobil Oil Corporation | Addition of shape selective zeolites to catalytic cracking units |
US4994424A (en) * | 1989-11-06 | 1991-02-19 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking process with improved flow in swirl regenerator |
FR2663946B1 (fr) | 1990-05-09 | 1994-04-29 | Inst Francais Du Petrole | Procede de craquage catalytique en presence d'un catalyseur renfermant une zeolite zsm a ouverture de pore intermediaire. |
US5366948A (en) * | 1991-03-12 | 1994-11-22 | Mobil Oil Corp. | Catalyst and catalytic conversion therewith |
US5302567A (en) * | 1991-11-04 | 1994-04-12 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Zeolite octane additive |
US5194413A (en) * | 1992-04-27 | 1993-03-16 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalytic cracking catalysts and additives |
US5997728A (en) * | 1992-05-04 | 1999-12-07 | Mobil Oil Corporation | Catalyst system for maximizing light olefin yields in FCC |
CN1030287C (zh) | 1992-10-22 | 1995-11-22 | 中国石油化工总公司 | 制取高质量汽油、丙烯、丁烯的烃转化催化剂 |
CA2103230C (en) * | 1992-11-30 | 2004-05-11 | Paul E. Eberly, Jr. | Fluid catalytic cracking process for producing light olefins |
US5318692A (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-07 | Exxon Research And Engineering Company | FCC for producing low emission fuels from high hydrogen and low nitrogen and aromatic feeds |
US5395808A (en) * | 1992-12-21 | 1995-03-07 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Inorganic supports for bioremediation |
CN1034223C (zh) * | 1993-03-29 | 1997-03-12 | 中国石油化工总公司 | 制取低碳烯烃的裂解催化剂 |
US5378670A (en) * | 1993-04-16 | 1995-01-03 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Phosphorus zeolites/molecular sieves |
US5472594A (en) * | 1994-07-18 | 1995-12-05 | Texaco Inc. | FCC process for producing enhanced yields of C4 /C5 olefins |
US5888378A (en) | 1997-03-18 | 1999-03-30 | Mobile Oil Corporation | Catalytic cracking process |
US5846402A (en) * | 1997-05-14 | 1998-12-08 | Indian Oil Corporation, Ltd. | Process for catalytic cracking of petroleum based feed stocks |
NO318036B1 (no) * | 1997-10-15 | 2005-01-24 | Res Inst Petroleum Processing | Katalysator for katalytisk pyrolyseprosess for fremstilling av lette olefiner og fremgangsmate for fremstilling derav |
AU1727800A (en) * | 1998-11-24 | 2000-06-13 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking for olefin production |
US20020049133A1 (en) * | 1999-03-02 | 2002-04-25 | Michael S. Ziebarth | High zeolite content and attrition resistant catalyst, methods for preparing the same and catalyzed processes therewith |
US6528447B1 (en) * | 1999-03-19 | 2003-03-04 | Indian Oil Corporation Limited | Process for the preparation of a catalyst composite |
EP1116775A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-18 | Akzo Nobel N.V. | Catalyst composition with high efficiency for the production of light olefins |
ES2168208B1 (es) * | 2000-03-24 | 2003-04-01 | Univ Valencia Politecnica | Catalizadores de craqueo basados en zeolitas. |
DE10043375A1 (de) * | 2000-09-02 | 2002-03-14 | Bosch Gmbh Robert | Verfahren zur Aufheizung eines Katalysators bei Verbrennungsmotoren mit Benzindirekteinspritzung |
US6884744B2 (en) * | 2001-04-13 | 2005-04-26 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Zeolite based catalyst of ultra-high kinetic conversion activity |
JP2004130193A (ja) * | 2002-10-09 | 2004-04-30 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 炭化水素接触分解用触媒組成物およびそれを用いた接触分解法 |
JP2004261628A (ja) * | 2003-01-24 | 2004-09-24 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 炭化水素類の接触分解触媒及びそれを用いた軽質オレフィン類の製造方法 |
CA2513698A1 (en) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking |
TWI259106B (en) * | 2003-06-30 | 2006-08-01 | China Petrochemical Technology | Catalyst conversion process for increasing yield of light olefins |
-
2005
- 2005-10-28 TW TW094137806A patent/TWI379711B/zh active
- 2005-10-28 AR ARP050104530A patent/AR052122A1/es unknown
- 2005-11-03 WO PCT/US2005/039916 patent/WO2006050487A1/en active Application Filing
- 2005-11-03 JP JP2007539351A patent/JP5008570B2/ja active Active
- 2005-11-03 MX MX2007005375A patent/MX2007005375A/es active IP Right Grant
- 2005-11-03 CN CN2005800458907A patent/CN101094721B/zh active Active
- 2005-11-03 RU RU2007120764/04A patent/RU2412760C2/ru active
- 2005-11-03 KR KR1020077012629A patent/KR101250698B1/ko active IP Right Grant
- 2005-11-03 US US11/667,149 patent/US9365779B2/en active Active
- 2005-11-03 BR BRPI0517667-0B1A patent/BRPI0517667B1/pt active IP Right Grant
- 2005-11-03 AU AU2005302030A patent/AU2005302030B2/en not_active Ceased
- 2005-11-03 CA CA2586516A patent/CA2586516C/en active Active
- 2005-11-03 EP EP05851353.2A patent/EP1827687B1/en active Active
-
2007
- 2007-04-15 IL IL182553A patent/IL182553A0/en unknown
- 2007-05-29 ZA ZA200704405A patent/ZA200704405B/xx unknown
- 2007-06-04 NO NO20072819A patent/NO20072819L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101250698B1 (ko) | 2013-04-03 |
BRPI0517667A (pt) | 2008-10-14 |
EP1827687B1 (en) | 2018-07-18 |
MX2007005375A (es) | 2007-07-04 |
ZA200704405B (en) | 2008-10-29 |
CN101094721B (zh) | 2013-03-13 |
CA2586516A1 (en) | 2006-05-11 |
CN101094721A (zh) | 2007-12-26 |
IL182553A0 (en) | 2007-09-20 |
AU2005302030B2 (en) | 2011-08-25 |
AR052122A1 (es) | 2007-03-07 |
AU2005302030A1 (en) | 2006-05-11 |
TW200624172A (en) | 2006-07-16 |
EP1827687A1 (en) | 2007-09-05 |
NO20072819L (no) | 2007-08-03 |
BRPI0517667B1 (pt) | 2014-12-23 |
RU2007120764A (ru) | 2008-12-10 |
KR20070085756A (ko) | 2007-08-27 |
US20080093263A1 (en) | 2008-04-24 |
RU2412760C2 (ru) | 2011-02-27 |
US9365779B2 (en) | 2016-06-14 |
TWI379711B (en) | 2012-12-21 |
JP2008518760A (ja) | 2008-06-05 |
WO2006050487A1 (en) | 2006-05-11 |
CA2586516C (en) | 2014-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5008570B2 (ja) | 流動式接触反応装置における軽質オレフィン用およびlpg用触媒 | |
JP5185816B2 (ja) | 流動接触ユニットにおける軽質オレフィン用ペンタシル触媒 | |
CA2392923C (en) | A catalytic cracking process using a modified mesoporous aluminophosphate material | |
EP2729553A1 (en) | Process and composition of catalyst/ additive for reducing fuel gas yield in fluid catalytic cracking (fcc) process | |
TWI444463B (zh) | 用於減低流體觸媒裂解之NOx排放之組成物及方法 | |
KR20090087949A (ko) | 개선된 바텀 전환율을 갖는 접촉 분해 촉매 조성물 | |
US20220267681A1 (en) | Fluidized cracking process for increasing olefin yield and catalyst composition for same | |
RU2793858C1 (ru) | Способ флюидизированного крекинга для повышения выхода олефинов и предназначенная для этого каталитическая композиция | |
SA116370868B1 (ar) | تركيبة وعملية لتحضير عامل حفاز للتكسير مناسبة لتعزيز الغلات من الأولفينات الخفيفة | |
JP2008173581A (ja) | 炭化水素油の接触分解触媒及び該触媒を用いる炭化水素油の接触分解方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080313 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081028 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081028 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111213 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120313 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120321 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120411 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120522 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120529 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5008570 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150608 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |