JP2022540138A - オレフィン収率を上昇させるための流動分解法およびそのための触媒組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
[0001]本出願は、2019年7月10日提出の米国仮特許出願第62/872468号に基づき、これに対する優先権を主張するものである。該米国仮特許出願を本明細書中で参考として援用する。
(a)炭化水素供給原料を、反応器(“ライザー (riser)”としても知られる)、ストリッパーおよび再生器で構成される流動接触分解ユニット(“FCCU”)の反応帯域に導入すること、該供給原料は、約30℃からの初留点を有し、終点が約850℃以下であることを特徴とする;
(b)前記供給原料を、前記ライザーにおいて約400℃~約700℃の温度で、供給原料を、
(i)シリカ/アルミナ骨格構造を有するペンタシルゼオライト、
(ii)少なくとも5.0重量%のリン(P2O5)、および
(iii)約0.7~約4重量パーセントの酸化鉄(Fe2O3)
を含むペンタシル含有触媒/添加物組成物を含む再生触媒の循環インベントリー(inventory)と接触させることにより、接触分解すること;
該リンおよび酸化鉄の百分率は、ペンタシル含有触媒/添加物組成物中のリンまたは酸化鉄の全量に基づき;該再生触媒は、触媒インベントリーの全重量に基づき約0.005~約0.30重量%の炭素含量を含む;
(c)ストリッパーにおいて、触媒インベントリー中の回収された使用済み触媒粒子をストリッピングスチームを用いてストリッピングして、幾ばくかの炭化水素性材料またはコークスを除去すること;
(d)ストリップした炭化水素をストリッパーから回収し、ストリップした触媒粒子を再生器に循環させること;
(e)前記分解触媒粒子を、再生帯域において、前記触媒粒子上の実質的量のコークスを、全再生触媒インベントリー上に約0.30重量%以下の炭素含量をもたらすのに十分な温度で燃焼させることにより再生すること;
(f)分解プロセスを継続させるために前記再生触媒インベントリーを反応器に再循環させること;
を含むプロセスを対象とする。
[0014]本明細書中で用いる場合、鉄およびリンの重量%は、ペンタシル含有触媒/添加物粒子中に含有される上記成分それぞれの量に基づく。ペンタシル含有触媒/添加物粒子中の鉄の量は酸化鉄として測定され、ペンタシル含有触媒/添加物粒子中に含有されるリンの量はP2O5として測定される。
[0019]本解説は代表的態様の記載に過ぎず、本開示の広範な観点を制限することを意図していないことを、当業者なら理解すべきである。
[0021]本開示に有用なペンタシル含有触媒/添加物組成物での使用に適したゼオライトは、構造の骨格内に5員環を有するゼオライト構造を含む。骨格は、シリカおよびアルミナを四面体配位で含む。一態様において、触媒組成物は、ZSM-5またはZSM-11のX線回折パターンを有する1以上のペンタシルを含む。市販の合成形状選択性ゼオライトも適している。
[0024]ペンタシル含有触媒/添加物組成物は、典型的には、五酸化リンとして測定した場合、約20重量%未満で、概して約5重量%を超えるリンの量で、リン((P2O5)として測定)を含有する。例えば、リンは、約7重量%を超える量、例えば約9重量%を超える量、例えば約11重量%を超える量で、そして概して約18重量%未満の量で、存在することができる。
[0027]ペンタシル含有触媒/添加物組成物中に存在する鉄は、酸化鉄として測定される。一般に、触媒/添加物組成物は、約4重量%以下の量、例えば約3.0重量%以下の量、例えば約2.5重量%以下の量、例えば約2.3重量%以下の量、例えば約2重量%以下の量、例えば約1.8重量%以下の量で、酸化鉄を含有する。酸化鉄は、一般に、ペンタシル含有触媒/添加物組成物中に含有される酸化鉄の全量に基づき、約0.7重量%を超える量、例えば約0.9重量%を超える量で存在する。典型的には、酸化鉄の量は、ペンタシル含有触媒/添加物組成物の量に基づき、約0.7~約4.0重量%、好ましくは約0.9~約3重量%、さらに約0.9~約2.5重量%の範囲である。
[0030]酸化鉄およびリンに加えて、ペンタシル含有触媒/添加物組成物は、粘土および適したマトリックスのような追加的成分と、所望によりバインダー材料を含有する。
[0037](1)選択したペンタシルゼオライトを鉄でイオン交換または含浸し、イオン交換または含浸したゼオライトを上記所望による成分中に組み込み、触媒/添加物組成物を形成する。
[0039](3)ペンタシル含有触媒を従来法で製造する、例えば、ペンタシルゼオライトおよび上記所望による成分を含むペンタシル組成物を形成し、形成した触媒粒子をイオン交換に付して鉄を包含させる。
[0047]ペンタシル含有触媒/添加物組成物を調製したら、該組成物を、触媒インベントリーを補填して100%にするために用いることができ、または触媒インベントリーに添加物として、例えば“軽質オレフィン添加物”として加えることができ、または、ペンタシルゼオライトを含有しない従来のFCC分解触媒および/もしくは添加物の別個の粒子と組み合わせて、分解触媒インベントリーを形成することができる。一般に、ペンタシル含有触媒/添加物組成物は、全触媒インベントリーの約0.5~約99重量%、例えば約1~約60重量%、例えば約1~約30重量%を構成することができる。
[0056]本発明に用いられる再生触媒は、最初の流動化可能な触媒インベントリーを、従来の手段を用いて、該インベントリーが望ましい量のペンタシル含有触媒/添加物組成物と従来のFCC触媒および/または添加物の所望による別個の粒子とを含むように形成し、該触媒インベントリーをFCCUの全体にわたり再循環させてコークス化触媒を提供することにより調製される。その後、コークス化触媒を、約0.30重量%未満の量、例えば約0.25重量%未満の量、例えば約0.22重量%未満の量、例えば約0.20重量%未満の量、例えば約0.18重量%未満の量、例えば約0.15重量%未満の量、例えば約0.10重量%未満の量、例えば約0.08重量%未満の量、例えば約0.05重量%未満の量、例えば約0.03重量%未満の量、例えば約0.01重量%未満の量で炭素を含む再生触媒インベントリーを提供するのに十分か条件下で、FCCUの再生器に再循環させる。典型的には、再生触媒上の炭素含量の量は、0.005%を上回る。一般に、全触媒インベントリー上の炭素の量は、再生触媒インベントリーの約0.005~約0.30重量%、さらに約0.25~約0.1重量%の範囲である。
[0058]本発明のプロセスは、水素を加えることなく炭化水素供給原料をより低分子量の化合物に分解する従来のFCCプロセスでの使用にとりわけ適している。典型的なFCCプロセスは、流動分解触媒粒子の存在下で分解反応器ユニット(FCCU)または反応器段階において炭化水素供給原料を分解して、液体およびガス状生成物流を生じさせることを伴う。生成物流を除去し、続いて触媒粒子を再生器段階に通し、ここで、酸化雰囲気への暴露によって粒子を再生して、混在コークスを除去する。より詳細には、本開示に従って、触媒粒子は、触媒組成物中の炭素レベルを少なくとも0.3重量%未満に低減するための再生器条件への暴露中に再生される。その後、再生粒子を循環させて分解帯域に戻して、さらに炭化水素分解を触媒させる。このようにして、再生触媒を含む触媒粒子のインベントリーを、全体的分解プロセス中にFCCUの全体にわたり循環させる。
において本触媒組成物を利用すると、本開示の触媒組成物を含有しない触媒を用いるプロセスと比較して、供給原料に基づき少なくとも0.1%、好ましくは少なくとも3%、もっとも好ましくは少なくとも7%改善されたプロピレン収率をもたらすことができる。本触媒組成物を用いるプロセスからのLPG(C3~C4範囲の炭化水素)収率は、本開示の触媒組成物を含有しない触媒を用いるプロセスと比較して、供給原料の少なくとも0.1重量%、好ましくは少なくとも5重量%、もっとも好ましくは少なくとも約12重量%高い可能性がある。
[0068]ペンタシルゼオライト触媒/添加物組成物中の酸化鉄および五酸化リンの量は、誘導結合プラズマ(ICP)および蛍光X線分光法(XRF)に従って決定した。再生触媒インベントリー上に含有される炭素は、LECO炭素分析器によって測定される。
DI=100×(試験中に形成する0~20ミクロンの材料の重量%/試験前の20ミクロン以上の原材料の重量%)
DIについては、Cocco et al., Particle Attrition Measurement Using Jet Cup, the 13th International Conference on Fluidization-New Paradigm in Fluidization Engineering, Art. 17 [2010]に記載されている。
比較触媒1および3は、鉄化合物を加えずに調製した。乾燥ZSM-5粉末を水中でスラリー化した。このスラリーに、アルミナ、カオリン粘土、および濃(85%)H3PO4を加えた。スラリーを高剪断ミキサーで混合し、Drais媒体ミルでミル粉砕した後、噴霧乾燥した。Bowen噴霧乾燥機を、入口温度400℃、出口温度150℃で操作した。噴霧乾燥した触媒を593℃で40分間焼成した。比較触媒1および3の配合ならびにそれらの得られた性質を、表1および2に示す。触媒中のFe2O3はすべて粘土に由来する。
比較例2は、4.6%のFe2O3を含み、以下の手順により調製した。乾燥ZSM-5粉末を水中でスラリー化した。このスラリーに、アルミナ、カオリン粘土、FeCl2・4H2O粉末および濃(85%)H3PO4を加えた。スラリーを高剪断ミキサーで混合し、Drais媒体ミルでミル粉砕した後、噴霧乾燥した。Bowen噴霧乾燥機を、入口温度400℃、出口温度150℃で操作した。噴霧乾燥した触媒を593℃で40分間焼成した。比較触媒2の配合および得られた性質を表1に示す。
実施例1:0.6~3.4%のFe2O3を添加した40%ZSM-5
0.6~3.4%のFe2O3を含む一連のZSM-5触媒を、以下の手順により調製した。乾燥ZSM5粉末を水中でスラリー化した。このスラリーに、アルミナ、カオリン粘土、FeCl2・4H2O粉末および濃(85%)H3PO4を加えた。スラリーを高剪断ミキサーで混合し、Drais媒体ミルでミル粉砕した後、噴霧乾燥した。Bowen噴霧乾燥機を、入口温度400℃、出口温度150℃で操作した。噴霧乾燥した触媒を593℃で40分間焼成した。触媒A~Cの配合およびそれらの得られた性質を表1に示す。
0.4~3.1%のFe2O3を含む一連のZSM-5触媒を、以下の手順により調製した。乾燥ZSM-5粉末を水中でスラリー化した。このスラリーに、濃(85%)H3PO4、可溶性鉄塩、アルミナおよびカオリン粘土を加えた。スラリーを高剪断ミキサーで混合し、Drais媒体ミルでミル粉砕した後、噴霧乾燥した。Bowen噴霧乾燥機を、入口温度400℃、出口温度150℃で操作した。噴霧乾燥した触媒を593℃で40分間焼成した。触媒(触媒D~H)の配合およびそれらの得られた性質を表2に示す。
酸化鉄含有ZSM-5触媒A~Hならびに比較触媒1、2および3を、混在金属のない状態で、酸化/還元サイクルを包含する環状プロピレンスチーム処理法(Cyclic Propylene Steaming method)(CPS)により不活性化させた。CPS法の解説は、D. Wallenstein, R. H. Harding, J. R. D Nee, and L. T. Boock, “Recent Advances in the Deactivation of FCC Catalysts by Cyclic Propylene Steaming in the Presence and Absence of Contaminant Metals” Applied Catalysis A, General 204 (2000) 89-106に公開されている。不活性化後の触媒の表面積を表1および2に示す。図1にプロットしたデータは、触媒がより高レベルの鉄を含有する場合、酸化-還元サイクルが表面積安定性に対し悪影響を有することを示している。これは、4%を超えるFe2O3でとりわけ当てはまり、>50%の表面積の低減が、Fe2O3を加えていないベースの比較触媒1および3に対して観察される。
ZSM-5触媒D~Hおよび比較触媒3を、816℃における100%スチームでの24時間水熱不活性化により不活性化させた。図2は、816℃における100%スチームでの24時間水熱不活性化後の触媒の表面積を示す。データは、レドックスCPSスチーム処理を利用しない場合、Fe2O3の存在下で表面積の損失は最小限であることを示している。
実施例3でCPSにより不活性化した比較触媒1および2ならびに触媒A~Cを、W. R. Grace & Co.-Connから市販されているFCC触媒であるAuroraTM分解触媒とのブレンドとして試験した。ZSM-5添加物を5重量%のレベルでスチーム不活性化Aurora分解触媒とブレンドし、527℃においてACEモデルAP Fluid Bed Microactivityユニットで試験した。3~10の触媒対油比を用いて、各触媒について数回の試験を実施した。触媒対油比は、触媒重量を変化させ、供給物重量を一定に保つことにより変動させた。各試験に利用した供給物重量は1.5gで、供給物注入速度は3.0g/分であった。ACE炭化水素収率を一定の転化率に内挿して触媒を比較した。供給物の性質を表4に示す。ACE内挿データ(表5)は、本発明の触媒A~Cが低鉄分(0.6% Fe2O3)および高鉄分(4.6% Fe2O3)の比較触媒1および2に対し向上したプロピレン収率を示すことを示している。
水熱スチームにより不活性化(816℃、100%スチームで24時間)した比較触媒1および比較触媒2を、不活性化したもの(比較触媒1および比較触媒2)および500℃において2時間にわたり水素中で還元した後のもの(比較触媒1(還元)および比較触媒2(還元))として試験した。Fe2O3は不活性化後は主に酸化状態にあり、水素での還元後はより還元状態にある。比較触媒1、比較触媒1(還元)、比較触媒2、および比較触媒2(還元)を、W. R. Grace & Co.-Connから市販されているFCC触媒であるAuroraTM分解触媒とのブレンドとして試験した。試験条件は実施例5で概説したものと同じであった。ZSM5添加物を5重量%のレベルでスチーム不活性化Aurora分解触媒とブレンドした。ACE炭化水素収率を一定の転化率に内挿して触媒を比較した。供給物の性質を表4に示す。ACEデータ(表6)は、酸化および還元条件下で不活性化した低鉄分比較触媒1はほぼ同様のプロピレン収率を有するが、高鉄分比較触媒2の比較は、酸化条件下で不活性化した試料が、水素中で還元した比較触媒2に比べ著しく良好なプロピレン収率を有することを示している。比較触媒2(還元)は比較触媒1と同様の性能を有する。これは、軽質オレフィン性能を向上させるためには、酸化状態において鉄が存在する必要があることを示している。
比較触媒3および触媒Fを、100%スチーム中で24時間にわたり水熱的にスチーム処理した。その後、スチーム処理した触媒を、実験室で不活性化した5重量%レベルのFCCベース触媒とブレンドした。続いて、触媒ブレンドをパイロットプラントでコークス化した。触媒上で測定されたコークスは>0.6重量%であった。つぎに、コークス化触媒をさまざまな温度で焼成して、触媒上に標的レベルのコークスを得た。その後、再生触媒を、プロピレン活性についてACEで評価した。データは、再生触媒上の炭素が0.30重量%未満において、Fe2O3で修飾した試料は、Fe2O3で修飾していない試料に比べ著しく高いプロピレン活性を有することを示している。触媒上の炭素が0.30重量%を超えると、図3に示すように、プロピレン活性は急速に低下する。
比較触媒2および触媒Fを、100%スチーム中で24時間にわたり水熱的にスチーム処理した。その後、スチーム処理した触媒を、実験室で不活性化した5重量%のFCCベース触媒とブレンドした。続いて、触媒ブレンドをパイロットプラントでコークス化した。触媒上で測定されたコークスは>0.6重量%であった。つぎに、コークス化触媒をさまざまな温度で焼成して、触媒上に標的コークスレベル(0.05%~<0.5%)を得た。その後、再生触媒を、エチレン+プロピレン活性および選択率についてACEで評価した。図4のデータは、すべてのレベルの触媒上のコークスにおいて、Fe2O3で修飾した試料は、Fe2O3で修飾していない試料と比較して、一定の全乾燥ガス(水素+C1~C2炭化水素)において高いエチレン+プロピレン選択率を有することを示している。C2-およびC3-オレフィンの選択率がより高いことは、湿潤ガス圧縮機能力に制約されるユニットにとって重要である。これにより、製油業者が、一定の乾燥ガスにおいてより多くのC2-およびC3-オレフィンを生産することによって収益性を最大化することが可能になる。
Claims (31)
- 以下を含む、流動分解法:
炭化水素供給原料を、再生触媒組成物の全インベントリーに基づき約0.005重量%~約0.30重量%の範囲の炭素含量を有する再生流動接触分解触媒の循環インベントリーと接触させること;ならびに
以下を含むペンタシル含有触媒/添加物組成物を含むこと:
(a)ペンタシルゼオライト;
(b)約0.7~約4.0重量%の酸化鉄;および
(c)約5.0~約20重量%のリン(P2O5として測定);
該酸化鉄およびリンの量は、ペンタシル含有触媒/添加物組成物の重量%に基づく。 - 再生触媒組成物が約20~約200ミクロンの範囲の平均粒子サイズを有する、請求項1で定義される方法。
- 酸化鉄が、再生触媒中のペンタシル含有触媒/添加物組成物の約0.9~約2.5重量%の量でペンタシル含有触媒/添加物中に存在する、請求項1または2で定義される方法。
- リン((P2O5)として測定)が、再生触媒中のペンタシル含有触媒/添加物の約7重量%~約18重量%の量でペンタシル含有触媒/添加物組成物中に存在する、請求項1~3のいずれかで定義される方法。
- リン((P2O5)として)が、ペンタシル含有触媒/添加物組成物の約9重量%~約18重量%の量でペンタシル含有触媒/添加物組成物中に存在する、請求項4で定義される方法。
- 再生触媒が、再生触媒インベントリーの約0.01~約0.25重量の量で炭素を含む、請求項1~5のいずれかで定義される方法。
- 前記供給原料が、前記反応器において約400℃~約700℃の温度で接触分解される、請求項1~6のいずれかで定義される方法。
- ペンタシル含有触媒/添加物組成物が、触媒/添加物組成物の約45重量%を超える量でペンタシルゼオライトを含有する、請求項1~7のいずれか一項で定義される方法。
- 生成物流が、生成物流の約4.5重量%を上回る量でプロピレンを含有する、請求項1~8のいずれかで定義される方法。
- 生成物流が、生成物流の約0.5重量%を上回る量でエチレンを含有する、請求項1~9のいずれかで定義される方法。
- ペンタシルゼオライトがZSM-5またはZSM11を含む、請求項1~10のいずれかで定義される方法。
- 再生触媒組成物が、20未満、例えば約10未満、例えば約5未満のDIを有する、請求項1~11のいずれかで定義される方法。
- ペンタシルゼオライトがZSM-5である、請求項1~12のいずれかで定義される方法。
- 触媒インベントリーがさらに、ペンタシル含有触媒/添加物組成物と併せて、炭化水素の分解に適した追加的な分解触媒組成物の別個の粒子を含む、請求項1~13のいずれかで定義される方法。
- 追加的な分解触媒組成物がフォージャサイトゼオライトを含む、請求項14に記載の方法。
- フォージャサイトゼオライトが、Yゼオライト、REY、REUSY、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項15に記載の方法。
- 流動接触分解法が、深度接触分解(DCC)、接触熱分解法(CPP)、高過酷度流動接触分解(HS-FCC)、KBR接触オレフィン技術(K-COTTM)およびSuperflexTM,、極限接触分解(UCC)からなる群より選択されるものである、請求項1~16のいずれかに記載の方法。
- 流動分解法における循環触媒インベントリー中の再生触媒組成物であって、該再生触媒が、
全触媒インベントリーに基づき約0.005重量%~約0.30重量%の範囲の炭素含量、ならびに
以下を含むペンタシル含有触媒/添加物組成物:
(a)ペンタシルゼオライト;
(b)約0.7~約4.0重量%の酸化鉄;および
(c)約5.0~約20重量%のリン(P2O5として測定);
該リンおよび酸化鉄の量は、それぞれ、ペンタシル含有触媒/添加物組成物中のリンおよび酸化鉄の量に基づく;
を含む、前記再生触媒組成物。 - 再生触媒組成物が約20~約200ミクロンの範囲の平均粒子サイズを有する、請求項18で定義される再生触媒組成物。
- 酸化鉄が、再生触媒中のペンタシル含有触媒/添加物組成物の約0.9~約3.0重量%の範囲の量でペンタシル含有触媒/添加物組成物中に存在する、請求項18または19で定義される再生触媒組成物。
- ペンタシル含有触媒/添加物組成物が、再生触媒中のペンタシル含有触媒/添加物組成物の約0.9~約2.5重量%の範囲の量で酸化鉄を含有する、請求項20で定義される再生触媒組成物。
- リン((P2O5)として測定)が、ペンタシル含有触媒/添加物組成物の約7重量%~約18重量%の量でペンタシル触媒/添加物中に存在する、請求項18~20のいずれかで定義される再生触媒組成物。
- リン((P2O5)として)が、ペンタシル含有触媒/添加物組成物の約9重量%~約18重量%の量でペンタシル含有触媒/添加物組成物中に存在する、請求項22で定義される再生触媒組成物。
- 再生触媒組成物が、再生触媒組成物の約0.25重量%未満の量で炭素を含む、請求項1~23のいずれかで定義される再生触媒組成物。
- 再生触媒組成物が、触媒インベントリーの約0.01~約0.25重量の範囲の量で炭素を含む、請求項18で定義される再生触媒組成物。
- ペンタシル含有触媒/添加物組成物が、ペンタシル含有触媒/添加物組成物の約10重量%~約80重量%の範囲の量でペンタシルゼオライトを含む、請求項18で定義される再生触媒組成物。
- ペンタシルゼオライトがZSM-5またはZSM-11である、請求項18~26で定義される再生触媒組成物。
- ペンタシル含有触媒/添加物組成物が、20未満、例えば約10未満、例えば約5未満のDIを有する、請求項1~27のいずれかで定義される再生触媒組成物。
- 再生触媒がさらに、追加的な分解触媒組成物を含む、請求項1~28のいずれかによって定義される再生触媒組成物。
- 追加的な分解触媒がフォージャサイトゼオライトを含む、請求項29で定義される再生触媒組成物。
- フォージャサイトゼオライトが、Yゼオライト、REY、REUSY、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項30で定義される再生触媒組成物。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008518760A (ja) * | 2004-11-05 | 2008-06-05 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 流動式接触反応装置における軽質オレフィン用およびlpg用触媒 |
JP2009500153A (ja) * | 2005-06-29 | 2009-01-08 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 流動接触ユニットにおける軽質オレフィン用ペンタシル触媒 |
JP2016517344A (ja) * | 2013-03-12 | 2016-06-16 | アネロテック・インコーポレイテッドAnellotech,Inc. | 触媒急速熱分解触媒の再生 |
JP2017137347A (ja) * | 2013-02-12 | 2017-08-10 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | オレフィン及び芳香族生成物へのプラスチックの変換 |
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US20100010279A1 (en) * | 2004-04-02 | 2010-01-14 | Ranjit Kumar | Catalyst Compositions Comprising Metal Phosphate Bound Zeolite and Methods of Using Same to Catalytically Crack Hydrocarbons |
TWI277648B (en) * | 2004-07-29 | 2007-04-01 | China Petrochemical Technology | A cracking catalyst for hydrocarbons and its preparation |
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Patent Citations (4)
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JP2009500153A (ja) * | 2005-06-29 | 2009-01-08 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 流動接触ユニットにおける軽質オレフィン用ペンタシル触媒 |
JP2017137347A (ja) * | 2013-02-12 | 2017-08-10 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | オレフィン及び芳香族生成物へのプラスチックの変換 |
JP2016517344A (ja) * | 2013-03-12 | 2016-06-16 | アネロテック・インコーポレイテッドAnellotech,Inc. | 触媒急速熱分解触媒の再生 |
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