JP2008510832A - 化合物生成方法およびシステム - Google Patents

Abstract

金属含有オレフィンを反応させて共役オレフィンを形成すること；ヘテロハロゲン化オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成すること；ハロゲン化アルカンを反応させて、共役オレフィンを形成すること；および／またはヒドロハロゲン化オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成することを含む化合物生成方法を提供する。過ハロゲン化オレフィンを収納するために設計された第一の反応体リザーバー；触媒混合物を収納するために設計された第二の反応体リザーバー；第一および第二のリサーバーの両方に結合した第一の反応器を含み、金属含有混合物を収納し、そして両方の過ハロゲン化オレフィンを受けるように設計されたその第一の反応器は、第一の反応体リザーバーの過ハロゲン化オレフィン形態（ｆｏｒｍ）、および第二の反応体リザーバーから得られる反応体混合物の両方を受け；および第一の反応器に結合し、そして共役オレフィンを収納するように設計された生成物収集リザーバーを含むことが可能な化合物生成システムも提供する。

Description

優先権に対する主張
本出願は、２００４年８月２６日に出願された「化合物製造方法」と題する米国仮特許出願番号第６０／６０５，２３２号に対する優先権を主張する。その全体は、ここに参照して組込まれる。

技術分野
本発明は、化合物生成方法およびシステムの分野に、そしてさらに厳密には、共役オレフィンの生成および共役オレフィンを生成するためのシステムに関する。

時間と効率は、常に、化合物生成方法およびシステムの開発に役割を果たしてきた。最も有効で、そして信頼性のある方法について一定の必要性があり、そしてそれにより、最も安価な生産経費を可能にする。最近、工業界は、製造プロセスに使用するための高純度特化化合物を必要としてきた。ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン（Ｃ₄Ｆ₆）は、乾式腐蝕および半導体プロセシング用途のために開発された。

Ｃ₄Ｆ₆は、ここに示される方法およびシステムによって製造されうる共役オレフィンのほんの１例である。

要旨
金属含有オレフィンを反応させて共役オレフィンを形成すること；ヘテロハロゲン化オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成すること；ハロゲン化アルカンを反応させて、共役オレフィンを形成すること；および／またはヒドロハロゲン化オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成することを含む化合物生成方法を提供する。

過ハロゲン化オレフィンを収納するために設計された第一の反応体リザーバー；触媒混合物を収納するために設計された第二の反応体リザーバー；金属含有混合物を収納し、そして第一の反応体リザーバーから得られる過ハロゲン化オレフィンと、リザーバーから得られる反応体混合物との両方を受けるように設計された第一の反応器と、第一および第二のリサーバーの両方に結合した第一の反応器；および第一の反応器に結合され、そして共役オレフィンを収納するように設計された生成物回収リザーバーを含みうる化合物生成システムも提供する。

実施態様は、以下の付随の図面に関して示される。

図１−３に関連して化合物生成方法およびシステムを示す。図１に関して、ヘテロハロゲン化オレフィンリザーバー１２、金属含有混合物リザーバー１３および反応体混合物リザーバー１４に結合した反応ゾーン１１を含むシステム１０を開示する。システム１０は、ゾーン１６中の生成物から分離された副産物を、反応ゾーン１１に戻すように設計された生成物回収ゾーン１６およびリサイクル管１５も含む。典型的な実施態様によって、反応ゾーン１１は、単独の反応器または複数の反応器を含むことができる。反応器は、インコネル（登録商標）６００（米国ウエストバージニア州２５７０５−１７７１、ハンチントン、リバーサイド・ドライブ３２００のスペシャル・メタルズ・コーポレーション）のようなガラスおよび／またはニッケルアロイから構築されうる。これらの反応器は、例えば反応器内の温度の要件によって、冷却コイルおよび／または熱テープを介して反応器内の温度を制御するように設計されうる。反応器は、反応体の組合せの間に、反応器内の圧力を制御するようにも設計されうる。

典型的な実施態様によって、システム１０は、金属含有オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成するように設計されうる。反応は、例えば金属含有オレフィンを、反応体混合物にさらして、共役オレフィンを形成することを含みうる。この露出は、反応器内に金属含有オレフィンを供給すること、そして反応器内に反応体混合物を供給することを含みうる。典型的な実施態様は、触媒混合物の供給の間に、反応器の内容物の温度を維持することを含む。

金属含有オレフィンの供給は、ヘテロハロゲン化オレフィンリザーバー１２から得られるヘテロハロゲン化オレフィンを反応させて、金属含有オレフィンを形成することを含みうる。ヘテロハロゲン化オレフィンリザーバー１２のヘテロハロゲン化オレフィンは、Ｃ−２オレフィンを含みうる。ヘテロハロゲン化オレフィンは、Ｆ、およびＣｌ、Ｂｒおよび／またはＩの内の１つまたはそれより多くも含みうる。ヘテロハロゲン化オレフィンは、例えばＣ₂Ｆ₃Ｂｒおよび／または

である。

典型的な態様によって、金属含有混合物リザーバー１３から得られる金属含有混合物は、反応ゾーン１１に供給されうる。この混合物は、スラリーの形態であり得て、そして周期律表の元素の群１、２、４、８、１１、１２、および／または１４から得られる１つまたはそれより多くの元素、そして特定の実施態様では、亜鉛、並びに、テトラヒドロフランおよび／またはアセトニトリル、メチル−エチル−ケトン、ジメチルホルムアミド、および／またはジメチルスルホキシドの内の１つまたはそれより多くのような極性非プロトン性溶媒を含む組成物を含むことができる。元素を、活性化および／または不活性化し得て、例えば不活性化Ｚｎを利用しうる。組成物は、無水であるか、および／または０．１５％（重量／重量）程度の量のような、少量の水を含みうる。例えば、反応ゾーン１１に１つまたはそれより多くのアセトニトリル、テトラヒドロフラン、メチル−エチル−ケトン、ジメチルホルムアミド、およびジメチルスルホキシドの組成物を供給し、続いてゾーン１１に金属を供給でき、そして金属と組成物は、金属含有混合物を形成しうる。ゾーン１１内で、金属含有混合物を、室温程度から約１２０℃までの温度まで加熱しうる。典型的な実施態様によって、金属含有混合物の温度は、約６０℃から約７０℃までに、および／または７０℃より高く維持しうる。ヘテロハロゲン化オレフィンリザーバー１２から得られるヘテロハロゲン化オレフィンを添加して、金属含有オレフィンを形成しうる。典型的な実施態様では、大気圧下でヘテロハロゲン化オレフィンの添加を行うことができ、そして他の実施態様では、システム１０を閉鎖し、そして１５ｍｍＨｇのような真空下で添加を行うことができる。

他の実施態様によって、金属含有混合物を、約７０℃まで加熱し、そしてモル量のヘテロハロゲン化オレフィンの一部をその混合物に添加しうる。典型的な実施態様では、モル量より少ない添加は、金属含有オレフィンの生成を開始しうる。例えば、その一部は、少なくとも約１５％から２５％までのモル量であり、そしてゾーン１１内の金属含有混合物と合わせて、金属含有オレフィンを生成しうる。ヘテロハロゲン化オレフィンのモル量の一部の添加により、金属含有オレフィンの生成は、開始でき、そしてその後、その残りのヘテロハロゲン化オレフィンを、ゾーン１１に添加して、そして添加により消費されうる。典型的な実施態様によって、生成を開始するためにヘテロハロゲン化オレフィンの一部を添加、続いて残りのオレフィンを添加することは、システム１０が閉鎖システムである共役オレフィンの精製をも促進しうるゾーン１１の温度および／または圧力制御を促進しうる。

他の実施態様によって、完全負荷のヘテロハロゲン化オレフィンを、金属含有混合物に添加しうる。完全負荷の添加により、システムを冷却して、放熱を制御しうる。

システム１０が、閉鎖システムである場合、圧力を制御して、生成を調節し、そして反応速度、並びに効率を制御しうる。例えば、システムは、圧力下で維持されうる。他の例で、システム１０の圧力は、約３００ｍｍＨｇより下に維持され得て、そして他の例では、圧力は、２０ｍｍＨｇより大きい可能性がある。

金属含有オレフィンは、元素の周期律表の群１、２、４、８、１１、１２および／または１４から得られる少なくとも１つの元素を含有しうる。元素は、例えばＺｎであり得て、金属含有オレフィンも、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒおよび／またはＩの内の１つまたはそれより多くを含みうる。金属含有オレフィンは、典型的な実施態様ではヘテロハロゲン化され、および／または過ハロゲン化されうる。金属含有オレフィンは、Ｃ−２オレフィンであり得て、および／または典型的な実施態様では、金属含有オレフィンは、ＦおよびＢｒの両方を含みうる。他の実施態様によって、金属含有オレフィンは、Ｆ、Ｂｒ、および／またはＺｎを含みうる。典型的な実施態様では、金属含有オレフィンは、

である。金属含有オレフィンが、そして典型的な実施態様では、安定でありうるのは、４日間までである。このように、典型的実施態様によって、反応は、分離施設および／または配置で、複数の段階で行われうる。

反応体混合物リザーバー１４から反応器ゾーン１１に反応体混合物を供給することによって、金属含有オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成しうる。反応体混合物は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、および／またはＭｎの内の１つまたはそれより多くを含みうる。反応体混合物は、金属ハライド組成物も含み得て、そして金属ハライド組成物は、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒおよび／またはＩの内の１つまたはそれより多くも含みうる。反応体混合物は、極性非プロトン性溶媒および／または非極性溶媒の一方または両方も含みうる。反応体混合物の成分でありうる典型的な組成物は、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、メチル−エチル−ケトン、ジメチルホルムアミド、およびジメチルスルホキシドの内の１つまたはそれより多くを含みうる。典型的な実施態様では、反応体混合物は、ＦｅＣｌ₃を含む。典型的な反応体混合物は、４日間まで使用において安定でありえる。

共役オレフィンを含む生成物混合物は、ゾーン１１に反応体混合物を供給しつつ、例えば約７０℃より下で、反応ゾーンの内容物を維持しつつ形成されうる。さらに他の実施態様によって、７０℃程度および／またはより高い温度までゾーン１１を加熱することは、共役オレフィンの十分な生成を促進しうる。例えば、生成混合物は、ゾーン１１が７０℃より下に維持されるときに、およそ６０％の共役オレフィンを含みうるが、しかし、ゾーン１１が７０℃より上で維持される場合、９０％程度の共役オレフィンを含む生成物混合物が得られる。

形成された共役オレフィンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、および／またはＩの内の１つまたはそれより多くを含みうる。共役オレフィンを、過ハロゲン化および／またはホモハロゲン化しうる。オレフィンを、例えばＦで過ハロゲン化しうる。典型的な実施態様では、共役オレフィンは、Ｃ−４オレフィンである。共役オレフィンは、例えば

でありうる。共役オレフィンを、反応ゾーン１１から取り出し、そして生成物回収ゾーン１６に移動させうる。共役オレフィンは、例えば、反応ゾーン１１の内容物の維持温度を増大させることによって取出されうる。典型的な実施態様では、これは、維持温度より上に温度を少なくとも１５％；および／または維持温度より上に約１５％から約３０％まで増大させることを含みうる。例えば、維持温度が、約７０℃である場合、共役オレフィンは、反応ゾーン１１内の温度を、約１２０℃に増大させることによって取出されうる。

より具体的には特定の例として、金属含有オレフィンは、

を含むことができ、反応体混合物は、ＦｅＣｌ₃を含むことができ、そして金属含有オレフィンを反応体混合物に添加することによる反応ゾーン内の温度は、約７０℃より少ない可能性がある。共役オレフィンは、

を含み得て、そして反応器の温度は、反応器から共役オレフィンを取出するために約８０℃より大きな温度まで増大されうる。

典型的な実施態様によって、生成物回収ゾーン１６内で、共役オレフィンを精製しうる。この精製は、例えば共役オレフィンを蒸留および乾燥することを含みうる。

蒸留は、蒸留装置に、共役オレフィンおよび副産物を含む生成物混合物を供給することを含みうる。その混合物の少なくとも一部を、気相に変換し、そして気相に変換されるべきその一部は、生成物混合物内の共役オレフィンの少なくとも一部を含む。共役オレフィンの一部を含む蒸留液を回収でき、そして蒸留液は、生成物混合物より副産物を少なく含む。

蒸留の前または後のいずれかで、共役オレフィンを含む生成物混合物を、例えば３Å吸着剤および／または１３Ｘモレキユラーシーブの一方または両方にさらすことによって、共役オレフィンを乾燥させうる。３Å吸着剤および／または１３Ｘモレキユラーシーブに対するこの露出の間に、生成物混合物は、例えば液相でありうる。

システム１０に関連して行われうる反応の別の例は、略図１−５に関連して下で示される。

上の略図（１）によって、曝気装置、ジャケット、熱電対、還流コンデンサー、生成物収集容器、真空ポンプ、およびフラスコの首部材に横滑り可能に結合されうる供給管を備えうる反応フラスコ中で、６００グラム（９．１８モル）の亜鉛および３０００グラムのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を添加して、スラリーを形成しうる。スラリーを、約０ｒｐｍから２２０ｒｐｍまでで曝気し、そして約７０℃に加熱しうる。そのスラリーに、約９２．４グラム（０．５７モル）から約２３１グラム（１．４４モル）までのブロモトリフルオロエチレンを、供給管を通してスラリーに関して表面下に添加して、混合物を形成しうる。その混合物が発熱を示すことが観察でき、それにより、混合物温度が、約９０℃から約１２０℃までになりうる。その後、混合物を、約７０℃に冷却し、その結果、約６９３グラム（４．３１モル）から約８３１．６グラム（５．１７モル）までのブロモトリフルオロエチレンを、約２−６６４分間の期間をかけて上記供給管を通して添加して、有機金属性混合物を形成しうる。有機金属性混合物は、曝気しながら、約１時間、温度で保持されうる。反応フラスコと結合し、そして針状弁（テフロン）、曝気装置、および還流コンデンサーを有する供給管を具備しうる別個のフラスコ中に、１０３８グラム（６．４モル）の塩化第二鉄（ＦｅＣｌ₃）および１９７１グラムのＤＭＦを添加して、添加混合物を形成しうる。発熱は、ＤＭＦとＦｅＣｌ₃が合わせられた場合に観察されうる。添加混合物を、供給管を通して、有機金属性混合物の表面に滴下で添加して、反応混合物を形成しうる。約１０ｃｍＨｇの真空は、有機金属混合物への添加混合物の送出、そして続く生成二量体の除去に役立てるために全反応システムに使用されうる。反応混合物の温度は、氷水浴を使用することによって約７０℃で維持されうる。添加の終点付近で、反応混合物は、反応混合物から、ドライアイスおよびアセトン浴によって冷却された生成物収集容器へのヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン生成物の取出しを促進するために、約８０℃から約８５℃まで（９−５８２分の供給時間範囲）に加温されうる。生成物収集容器中で、ガスクロマトグラフィーによって約９３パーセントの純度を示す３８４グラム（２．３７モル）のヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン生成物を収集しうる。

上の略図（１）によって、曝気装置、ジャケット、熱電対、還流コンデンサー、生成物収集容器、真空ポンプ、およびフラスコの首に横滑り可能に結合しうる供給管を具備しうる反応フラスコ中で、１００グラムのアセトニトリルおよび２０グラム（０．３１モル）の亜鉛を入れて、混合物を形成することができる。混合物を、約４７℃から約７８℃までに加熱し、そしてブロモトリフルオロエチレンを、約９５分の期間かけて反応器に供給して、反応混合物を形成しうる。ブロモトリフルオロエチレン供給期間の間に、反応混合物は、灰色を示すものから緑がかった色を示すまでの変化を観察されうる。反応混合物を、約６０℃に加熱し、約１５時間から約２１時間までおよび／または約１８時間保持でき、その結果、色の変化を、緑色から茶色かがった色まで観察されうる。フラスコは、反応体混合物を含有する別の漏斗を具備しうる。２６．７グラム（０．１６５モル）の塩化第二鉄と４８．１グラムのアセトニトリルを混合することによって反応混合物を製造でき、その結果、放熱が観察されうる。反応体混合物を、約２０分の期間かけて反応混合物に滴下で添加して、生成物混合物を形成しうる。生成物混合物は、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンを含有でき、そしてそれを、生成物収集容器内に収集できる。反応体混合物を、例えば生成物混合物からヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン生成物を取出しつつ、反応混合物に添加しうる。もはやガス発生が観察できなくなるまで、約８０℃まで加熱することによって、残りの生成物を、生成物混合物から取出しうる。総量４．６グラムの生成物を収集しうる。生成物構造並びに反応効率を、ＧＣ／ＭＳ分析によって確認しうる。

上の略図（１）によって、曝気装置、ジャケット、熱電対、還流コンデンサー、生成物収集容器、真空ポンプ、およびフラスコの首に横滑り可能に結合しうる供給管を具備しうる反応フラスコ中に、１０１グラムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）および２０グラム（０．３１モル）の亜鉛を入れて、混合物を形成しうる。混合物を、約６０℃から約７０℃までに加熱し、そして総量２３．３７グラム（０．１４５モル）のブロモトリフルオロエチレンを、約９０分の期間かけて反応器に供給して、反応混合物を形成しうる。ブロモトリフルオロエチレン供給期間の間に、反応混合物が、灰色を示すものから緑色かかった色を示すものへ変化することが観察されうる。反応混合物を、約６０℃に加熱し、そして約１５時間から約２１時間まで、および／または約１８時間保持しうる。フラスコは、反応体混合物を含有する別の漏斗を具備しうる。２７．６グラム（０．１７モル）の塩化第二鉄と６８グラムのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を混合することによって、反応体混合物を製造しうる。反応体混合物を、約２０分の期間かけて反応混合物に滴下で添加して、生成物混合物を形成しうる。生成物ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンを、生成物収集容器中の生成物混合物から収集しうる。反応混合物に反応体混合物を添加しつつ、生成物を、生成物混合物から回収しうる。もはやガス発生が観察できなくなるまで、約６０℃に加熱することによって、残りの生成物を、生成物混合物から取出し、そして総量約６グラムを得ることができる。生成物構造、並びに反応効率を、ＧＣ／ＭＳ分析によって確認しうる。

上の略図（１）によって、曝気装置、ジャケット、熱電対、還流コンデンサー、生成物収集容器、真空ポンプ、およびフラスコの首に横滑り可能に結合しうる供給管を具備しうる反応フラスコ中に、１００グラムのメチル−エチル−ケトン（ＭＥＫ）および２０グラム（０．３１モル）の亜鉛を入れて、混合物を形成しうる。混合物を、約５０℃から約７０℃までに加熱し、そして総量２０．４２グラム（０．１３モル）のブロモトリフルオロエチレンを、約９０分の期間かけて反応器に供給して、反応混合物を形成しうる。反応混合物を、約６０℃に加熱し、そして約１５時間から約２１時間まで、および／または約１８時間保持しうる。フラスコは、反応体混合物を含有する別の漏斗を具備しうる。２７．８グラム（０．１７１モル）の塩化第二鉄と４８．４グラムのＭＥＫを混合することによって、反応体混合物を製造し得て、その結果、放熱が観察されうる。反応体混合物を、約５分の期間かけて反応混合物に滴下で添加して、生成物混合物を形成しうる。生成物ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンを、生成物収集容器中の生成物混合物から収集しうる。反応体混合物を添加しつつ、生成物を、生成物混合物から回収しうる。もはやガス発生が観察できなくなるまで、約８０℃に加熱することによって、残りの生成物を、生成物混合物から取出しうる。総量約２．０グラムの生成物を収集しうる。生成物構造、並びに反応効率を、ＧＣ／ＭＳ分析によって確認しうる。

上の略図（１）によって、曝気装置、ジャケット、熱電対、還流コンデンサー、生成物収集容器、真空ポンプ、およびフラスコの首に横滑り可能に結合しうる供給管を具備しうる反応フラスコ中に、１０７グラムのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）および２０グラム（０．３１モル）の亜鉛を入れて、混合物を形成しうる。混合物を、約５７℃から約８５℃までに加熱し、そして総量２０．２グラム（０．１２５モル）のブロモトリフルオロエチレンを、約４５分の期間かけて反応器に供給して、反応混合物を形成しうる。ブロモトリフルオロエチレン供給期間の間、反応混合物が、灰色を示すことから、緑色がかった色を示すことに変化することが観察されうる。反応混合物を、約６０℃に加熱し、そして約１５時間から約２１時間まで、および／または約１８時間保持しうる。フラスコは、反応体混合物を含有する別の漏斗を具備しうる。２８グラム（０．１７４モル）の塩化第二鉄と５２グラムのＤＭＳＯを混合することによって、反応体混合物を製造しうる。反応体混合物を、約１０分の期間かけて反応混合物に滴下で添加して、生成物混合物を形成しうる。生成物ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエンを、生成物収集容器中の生成物混合物から収集しうる。反応体混合物を添加しつつ、生成物を、生成物混合物から取出しうる。もはやガス発生が観察できなくなるまで、生成物混合物を約８０℃に加熱することによって、残りの生成物を、生成物混合物から取出しうる。総量約１．７グラムの生成物を収集しうる。生成物構造、並びに反応効率を、ＧＣ／ＭＳ分析によって確認しうる。

上の略図（２）によって、２グラム（０．０３モル）の活性化亜鉛と３０ｍＬの乾燥ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を、ドライアイスコンデンサーを装着した三つ首１００ｍＬ丸底フラスコに添加して、スラリーを形成しうる。そのスラリーに、５．３グラム（０．０３３モル）のブロモトリフルオロエチレンを添加して、初期混合物を形成することができる。初期混合物を、僅かに加温して室温程度にでき、その結果、約１５分後に、反応は、開始でき、そして放熱は、約７０℃より上昇する温度で起こりうる。放熱を制御するために、丸底フラスコを、氷水中に少なくとも部分的に沈めうる。初期混合物が、茶色に変わることが観察でき、そしてさらに１時間、室温で攪拌して、トリフルオロビニリジンブロミドを形成しうる。フラスコに、反応体混合物を含有する別の漏斗を装着しうる。初期混合物を、０−５℃に冷却でき、およそ１００ｍｍＨｇの真空を使用でき、そして反応温度を、約５℃より下に維持しつつ、例えば第二鉄塩［ＦｅＣｌ₃（いくつかの実施態様では、ジメチルホルムアミドの溶液として添加される）、ＦｅＢｒ₃、Ｆｅ（ＯＡｃ）₃］および／または第二銅塩［銅トリフレート、ＣｕＢｒ₂、Ｃｕ（ＯＡｃ）₂］を含む０．０３３モルの反応体混合物を、初期混合物にゆっくりと添加して、ヘキサフルオロ−１，３−ブタジエン生成物を含有する反応混合物を形成しうる。その生成物のほとんどは、冷却（ドライアイス−アセトン）トラップ中で収集されうる。残りの生成物は、真空を維持しつつ、生成物混合物を、約４０℃に加温し、そして２時間攪拌することによって収集されうる。反応の収率は、ＧＣ／ＭＳによって確認されるとおり約６０−６８％までの範囲でありうる。収率は、下の表１によって利用される触媒に相関関係がある。

上の略図（３）によって、炭素の下、側腕を有し、そして還流コンデンサーを装着した１００ｍＬ丸底フラスコに、４．２グラム（０．０３２モル）の無水塩化亜鉛、および３０ｍＬの乾燥テトラヒドロフランを添加して、初期混合物を得ることができる。初期混合物を、１０℃に冷却し、そしてテトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ、０．０３６モル）を、ゆっくりと添加して、スラリーを形成しうる。約１５℃より低い温度を維持しつつ、リチウム・ジイソプロピルアミン（ヘプタン／テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の１．８Ｍ溶液、０．０６４モル）を、シリンジを介して、スラリーにゆっくりと添加して、反応混合物を形成しうる。（シリンジの針の頂部を、リチウム・ジイソプロピルアミンとのＨＦＣ−１３４ａの反応によって形成されるトリフルオロビニルリチウムの分解を避けるためにスラリーに漬けうる）。反応混合物を、１時間攪拌し、そして室温まで加温させうる。その後、反応混合物を、真空（１００ｍｍＨｇ）を使用しつつ、約０℃から約５℃まで冷却させうる。真空および約５℃より下の反応温度を維持しつつ、第二鉄塩（ＦｅＣｌ₃、ＦｅＢｒ₃、０．０３３モル）または第二銅塩［銅トリフレート、Ｃｕ（ＯＡｃ）₂］を、ゆっくりと添加して、最終混合物を形成しうる。その後、２時間、約４０℃の温度を維持しつつ、最終混合物を、攪拌し、そして生成物を、−７８℃（ドライアイス−アセトン）トラップ中に収集しうる。収率は、約６５−７０％でありうる。

上の略図（４）によって、１８グラム（０．２６モル）の活性化亜鉛と１５０ｍＬの乾燥ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）を、側腕を有し、そして還流コンデンサーを装着した２５０ｍＬ丸底フラスコに加えて、スラリーを形成しうる。２−４分間、５０ｍＬの１０％希釈塩酸と１００グラムの亜鉛粉の混合物を攪拌し、１００ｍＬの水、続いて５０ｍＬのアセトンを用いて混合物を濾過および洗浄し、そして１時間、約１３０−１４０℃でオーブン中で濾液を乾燥させることによって、亜鉛ダストを、活性化しうる。室温で攪拌しつつ、スラリーに、４２．５グラム（０．２６モル）のブロモトリフルオロエチレンを、丸底フラスコにゆっくりと添加して、混合物を形成しうる。１．５時間後、反応が、開始し放熱が、起こることができ（温度は、例えば、５０−６０℃に上昇する）、そしてそれは、氷水浴中の反応フラスコの一部を沈めることによって、制御することができる。混合物は、茶色目の色に変わり、そして室温で、さらに３時間攪拌できる。この攪拌の後、混合物を、０−５℃に冷却し、そして反応温度を＜１５℃に維持しつつ、ヨウ素（１０１ｇ、４００ミリモル）を、ゆっくりと添加して、反応混合物を形成しうる。反応混合物は、一晩、室温で攪拌しうる。生成物は、窒素下で３０−４２℃で希釈して、３４グラム（６２％）のトリフルオロビニルヨーダイド生成物を得ることができる。類似の反応化学は、同様にトリフルオロビニルクロリドおよびトリフルオロビニルブロミドのような化合物を製造するために使用することができる。

上の略図（５）によって、８．５グラム（０．１３２モル）の活性化銅粉および５０ｍＬの乾燥ジメチルホルムアミドを、側腕を有し、そして還流コンデンサーを装着した１００ｍＬ丸底フラスコに添加して、スラリーを形成しうる。ここで参照して組込まれるＡ．Ｉ． Ｖｏｇａｌ著、Ｔｅｘｔｂｏｏｌ ｏｆ Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｅｓｔｒｙ、５版、４２６頁によって、活性化銅粉を製造しうる。典型的な実施態様によって、２０グラムの銅粉末を、１０分間、アセトン中のヨウ素の２％溶液２００ｍＬにさらして、灰色がかった混合物を形成しうる。混合物を濾過し、そしてアセトン中の濃ＨＣｌの１００ｍＬの１：１溶液で洗浄しうる。濾過混合物の濾液を、４０−４５℃で真空下で乾燥させうる。

活性化銅粉末およびジメチルホルムアミドを含有する丸底フラスコに、トリフルオロビニルヨーダイド２５グラム（０．１２０モル）を、ゆっくりと添加し、そして室温での攪拌を維持して、反応混合物を形成しうる。反応混合物を、１時間、室温で攪拌し、そして生成物を、冷却トラップ（−７８℃）で収集でき、そして以下の結果を示す。収集率：６．５ｇ（６７％）；変換７７％；選択性７４％；質量平衡＞９９％；粗反応混合物は、５７％Ｃ₄Ｆ₆、２３％インドトリフルオロエチレン（出発材料）、および２０％トリフルオロエチレン（副産物）を含有しうる。定性および定量分析は、総領域数を利用するガスクロマトグラフィー質量分光測定法によって測定されうる。

図２によって、ハロゲン化アルカンを反応させて、共役オレフィンを形成するためのシステム２０は、典型的な実施態様によって表現される。システム２０は、少なくとも２つの反応ゾーンを含み、反応ゾーン１１は、先に示されるとおりであり、そして反応ゾーン２１に結合される。システム２０は、反応ゾーン２１の生成物回収ゾーンの一部ともみなされうるヘテロハロゲン化アルカンリザーバー１２も含む。システム２０は、反応器１１および２１の間、並びに生成物回収ゾーン１６に結合されうるリサイクル管１５も含みうる。ハロゲン化アルカンリザーバー２２内のハロゲン化アルカンとしては、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの内の１つまたはそれより多くが挙げられる。ハロゲン化アルカンは、Ｃ−２アルカンであり得て、および／またはハロゲン化アルカンは、ヘテロハロゲン化されうる。ハロゲン化アルカンは、一般式Ｃ₂ＨＦ₃Ｂｒ₂を示すことができ、そして特定の実施態様では、

でありうる。

システム２０は、さらに、反応ゾーン２１に結合した還元試薬混合物リザーバー２３を含む。還元試薬混合物は、塩基を含みうる。その塩基は、例えばＮａＯＨおよび／またはＫＯＨでありうる。典型的な実施態様によって、塩基は、ＫＯＨおよび水でありうる。他の混合物は、ＮａＯＨおよび／またはＫＯＨおよびメタノールを含みうる。さらに詳細には、還元試薬混合物は、ＫＯＨおよび水の４０％（重量／重量）混合物を含みうる。

反応ゾーン２１は、ハロゲン化オレフィンリザーバー２２から得られたハロゲン化オレフィンを、還元試薬混合物リザーバー２３から得られた還元試薬混合物にさらすように設計されうる。典型的な実施態様では、還元試薬混合物が、リザーバー２３から反応ゾーンに供給され、そしてその後、ハロゲン化オレフィンを、反応ゾーン内の還元試薬混合物にさらして、ヘテロハロゲン化オレフィンを形成しうる。したがって、例えば、ハロゲン化アルカンを反応させて、ヘテロハロゲン化オレフィンを形成し、そして反応ゾーン２１で生成されたヘテロハロゲン化オレフィンを、反応ゾーン１１に移動させ、そして上に示されるとおりそのオレフィンを反応させることによって、ヘテロハロゲン化オレフィンを、反応させて、共役オレフィンを形成しうる。例えば、下の略図６によってハロゲン化アルカンから、ヘテロハロゲン化オレフィンを製造しうる。

上の略図（６）によって、水中に４０（重量／重量）％のＫＯＨを含む混合物を、曝気装置を具備したガラスで裏打ちされた反応器に供給しうる。ジブロモジフルオロエタンを、約７６℃、周囲圧力、および分当たり約１．３グラムから分当たり約５．１グラムまでの流速で、混合物の表面上の反応器に添加しうる。

図３に関して、システム３０が、２つの反応ゾーン、反応ゾーン３２に結合した反応ゾーン３１を含むことが示される。反応ゾーン３１は、複数の反応器であるように設計され得て、そして典型的な実施態様では、反応ゾーン３１は、先に示されたシステム２０として、または先に示されたシステム１０として設計されうる。このような設計では、反応ゾーン３１は、ハロゲン化アルカンリザーバー３３に結合され得て、そしてそれは、反応ゾーン３２の生成物回収リザーバーの一部を形成しうる。ハロゲン化アルカンは、ヒドロハロゲン化オレフィンリザーバー３４から得られるヒドロハロゲン化オレフィンを反応させて、ハロゲン化アルカンを形成することによって、反応ゾーン３２内で生成されうる。ヒドロハロゲン化オレフィンリザーバー３４内のヒドロハロゲン化オレフィンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、および／またはＩの内の１つまたはそれより多くを含みうる。ヒドロハロゲン化オレフィンは、Ｃ₂ＨＦ₃のようなＣ−２オレフィンであり得て、そして典型的な実施態様では、

でありうる。システム３０は、反応ゾーン３２に結合したハロゲン化試薬リザーバー３５も含む。ハロゲン化試薬リザーバーのハロゲン化試薬は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、および／またはＩの内の１つまたはそれより多くを含みうる。典型的な実施態様では、ハロゲン化試薬は、Ｂｒ₂を含みうる。例えば、システム３０を利用して、ヒドロハロゲン化オレフィンを反応させて、ハロゲン化アルカンを形成でき、そしてハロゲン化アルカンを反応させて、共役オレフィンを形成しうる。このように、ヒドロハロゲン化オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成させうる。

典型的な実施態様では、ハロゲン化アルカンを形成するためのヒドロハロゲン化オレフィンの反応は、反応ゾーン３２が、ヒドロハロゲン化オレフィンを、ハロゲン化試薬リザーバー３５から得られるハロゲン化試薬にさらさせるように設計することを含みうる。ヒドロハロゲン化オレフィンリザーバー３４から得られるヒドロハロゲン化オレフィンを、反応ゾーン３２内に供給し、そしてそこに供給されるヒドロハロゲン化オレフィンを、ハロゲン化試薬にさらさせて、ハロゲン化アルカンを形成しうる。システム３０は、反応ゾーン３１および３２に結合されうるリサイクル管１５、並びにハロゲン化生成物回収ゾーン１６も含みうる。典型的な実施態様によって、システム１０、２０および３０のリサイクル管は、それらのシステムの生成物リザーバーから少なくとも１つの副産物を受け、そして共役オレフィンのような需要のある生成物へのその副産物の変換のために、システム中の先の点までそれらの副産物を運搬するように設計されうる。システム３０の典型的な態様は、下の略図（７）に関して示される。

上の略図（７）によって、磁性攪拌棒、還流コンデンサー、および気泡発生器を具備しうるフラスコに、約１０グラム（０．１２５モル）の元素臭素を入れうる。元素臭素を、白熱灯にさらすことができ、そして約９．２４グラム（０．１１３モル）の気体状１，１，２−トリフルオロエテン（ＴＦＥ）を、コンデンサー上でＴＦＥの還流が観察されないような速度で、ローターメーターを通して供給して、混合物を形成しうる。混合物は、色において深い赤色から半透明まで変わることが観察され得て、その結果、白熱灯を取り除くことができ、そして粗混合物を、飽和重炭酸ナトリウム溶液および水で続いて洗浄されうる分離漏斗にかけうる。得られた透明油状物を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして蒸留して、１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン生成物を得ることができる。

金属（インコネル（登録商標）またはハステロイ（登録商標））管反応器を、適量の活性炭にかけ、そして炉によって約１５０℃まで加熱しうる。この管に、等モル量の１，１，２−トリフルオロエタンと元素臭素を、それらが消費されて半透明（赤味をおびた）液体を生じるような速度で供給でき、そしてそれを、ドライアイスを用いて冷却されたフラスコ内に収集しうる。その液体を、それを、連続して、飽和重炭酸ナトリウムおよび水で洗浄しうる分離漏斗にかけうる。得られた透明油状物を、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過し、そして蒸留して、１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン生成物を得ることができる。

反応器内にヘテロハロゲン化オレフィンおよび還元試薬を供給すること、およびオレフィンを、反応器内で還元剤と反応させることを含みうる化合物生成方法も提供され、そして少なくともオレフィンは、その反応の間、液相にある。ヘテロハロゲン化オレフィンは、Ｃ₂ＣｌＦ₃を含むことができ、そして還元試薬は、Ｈ₂のようなＨを含みうる。触媒組成物も、反応器に供給でき、触媒組成物は、活性炭のようなＰｄおよび／またはＣの一方または両方を含みうる。有機媒体は、同様に反応器に供給しうる。媒体は、例えばメタノールを含みうる。

上の略図（８）によって、曝気装置を具備した反応器に、メタノールを添加し、そして約−１０℃に冷却しうる。メタノールに、活性炭（Ｐｄ／ＡＣ）組成物上の十分量の１０％（重量／重量）パラジウム組成物を添加しうる。反応器に供給されるべき少なくとも約１％（重量／重量）の量のクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）は、組成物の十分量でありうる。その後、反応器を、封鎖し、空にし、そして二回、水素（Ｈ₂）で浄化しうる。その後、反応器を、約３０から約４０℃までに加熱でき、そしてその後、６Ｋｇ／ｃｍ²のＨ₂まで加圧しうる。その後、ＣＴＦＥおよびＨ₂を、ＣＴＦＥに対してＨ₂の２０％モル比過剰を使用して、反応器に同時に供給しうる。反応器圧力は、増加する可能性があり、そして反応器内の圧力が、所望の作動圧力（１−１２Ｋｇ／ｃｍ²）に達するときに、生成物トリフルオロエチレン（トリＦＥ）、ＣＴＦＥ、およびＨ₂を除去でき、そしてそれは、トリＦＥへのＣＴＦＥの５０％変換を生じうる。粗反応混合物は、ＧＣによって７０％トリＦＥ程度の高さを分析しうる。

その後、粗反応混合物を、別の反応器（曝気装置を具備した）に供給でき、そして反応器に、５０℃で、元素臭素（Ｂｒ₂）をかけうる一方で、Ｈ₂は、反応器に連結し、そして冷却コンデンサーを装着したカラムを介して除去できる。その後、蒸留により別の粗反応混合物を、分離し、そしてオーバーヘッド凝集物として所望の１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエチレン（ＤＢＴＦＥ）を得た。

別の実施態様によって、過ハロゲン化オレフィンを、出発材料ペルクロロエテンから、下の略図（９）によって生成しうる。

実施態様による組成物を製造するための典型的なシステムである。 実施態様による組成物を製造するための典型的なシステムである。 実施態様による組成物を製造するための典型的なシステムである。

Claims (82)

1. 金属含有オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成することを含む化合物生成方法。
2. 金属含有オレフィンが、元素の周期律表の群１１または１２から得られる少なくとも１つの元素を含む請求項１に記載の化合物生成方法。
3. 元素が、Ｚｎである請求項２に記載の化合物生成方法。
4. 金属含有オレフィンが、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの内の１つまたはそれより多くを含む請求項１に記載の化合物生成方法。
5. 金属含有オレフィンが、ヘテロハロゲン化される請求項４に記載の化合物生成方法。
6. 金属含有オレフィンが、過ハロゲン化される請求項４に記載の化合物生成方法。
7. 金属含有オレフィンが、Ｃ−２オレフィンである請求項１に記載の化合物生成方法。
8. 金属含有オレフィンが、ＦおよびＢｒの両方を含む請求項７に記載の化合物生成方法。
9. 金属含有オレフィンが、Ｆ、ＢｒおよびＺｎの全てを含む請求項７に記載の化合物生成方法。
10. 金属含有オレフィンが、
    

    

    である請求項７に記載の化合物生成方法。
11. 共役オレフィンが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩの内の１つまたはそれより多くを含む請求項１に記載の化合物生成方法。
12. 共役オレフィンが、過ハロゲン化される請求項１に記載の化合物生成方法。
13. 共役オレフィンが、ホモハロゲン化される請求項１に記載の化合物生成方法。
14. 共役オレフィンが、Ｃ−４オレフィンである請求項１に記載の化合物生成方法。
15. Ｃ−４オレフィンが、Ｆで過ハロゲン化される請求項１４に記載の化合物生成方法。
16. 共役オレフィンが、
    

    

    である請求項１に記載の化合物生成方法。
17. 反応が、反応体混合物に金属含有オレフィンをさらして、共役オレフィンを形成することを含む請求項１に記載の化合物生成方法。
18. 反応体混合物が、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎａ、Ｍｇ、ＮｉおよびＡｇの内の１つまたはそれより多くを含む請求項１７に記載の化合物生成方法。
19. 反応体混合物が、金属ハライド組成物を含む請求項１７に記載の化合物生成方法。
20. 金属ハライド組成物が、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの内の１つまたはそれより多くを含む請求項１９に記載の化合物生成方法。
21. 反応体混合物が、極性非プロトン性溶媒の１つまたはそれより多くを含む請求項１７に記載の化合物生成方法。
22. 反応体混合物が、テトラヒドロフランを含む請求項１７に記載の化合物生成方法。
23. 露出が、反応器内に金属含有オレフィンを供給すること；および
    反応器内に反応混合物を供給することを含み、反応器の内容物の温度が、触媒混合物の供給の間維持される請求項１７に記載の化合物生成方法。
24. 金属含有オレフィンが、
    

    

    を含み；
    反応混合物が、ＦｅＣｌ₃を含み；そして
    温度が、約７０℃より低い請求項２３に記載の化合物生成方法。
25. さらに、反応器から共役オレフィンを除去することを含む請求項２３に記載の化合物生成方法。
26. 除去が、反応器の内容物の維持温度を増加させることを含む請求項２５に記載の化合物生成方法。
27. 増加は、維持温度における少なくとも約１５％増加を含む請求項２６に記載の化合物生成方法。
28. 維持温度は、約７０℃であり、そして増加は、約９０℃まで温度を増加させることを含む請求項２７に記載の化合物生成方法。
29. 金属含有オレフィンが、
    

    

    を含み；
    反応混合物が、ＦｅＣｌ₃を含み；
    温度が、約７０℃より低く；
    共役オレフィンは、
    

    

    を含み；そして
    増加温度は、約８０℃より高い
    請求項２５に記載の化合物生成方法。
30. さらに、共役オレフィンを精製することを含む請求項２５に記載の化合物生成方法。
31. 精製が、共役オレフィンの蒸留および乾燥の一方または両方を含む請求項３０に記載の化合物生成方法。
32. 蒸留が、共役オレフィンおよび副産物を含む生成物混合物を、蒸留装置に供給すること；
    混合物の少なくとも一部を、気相に変え、その混合物の一部は、共役オレフィンの少なくとも一部を含み；そして
    共役オレフィンの一部を含む蒸留液を回収し、蒸留液は、生成物混合物より副産物を少なく含むことを含む請求項３１に記載の化合物生成方法。
33. 乾燥が、共役オレフィンを含む生成物混合物を、３Å吸着材および１３Ｘモレキュラーシーブの一方または両方をにさらすことを含む請求項３１に記載の化合物生成方法。
34. 生成物混合物が、露出の間、液相にある請求項３３に記載の化合物生成方法。
35. ヘテロハロゲン化オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成することを含む化合物生成方法。
36. ヘテロハロゲン化オレフィンが、Ｃ−２オレフィンである請求項３６に記載の化合物生成方法。
37. ヘテロハロゲン化オレフィンが、Ｆ、およびＣｌ、ＢｒおよびＩの内の１つまたはそれより多くを含む請求項３６に記載の化合物生成方法。
38. ヘテロハロゲン化オレフィンが、
    

    

    である請求項３６に記載の化合物生成方法。
39. 反応が、反応器を供給し、その反応器が、ヘテロハロゲン化オレフィンに金属含有混合物をさらすように設計されており；
    反応器内に、金属含有混合物を供給し；そして
    ヘテロハロゲン化オレフィンに金属含有混合物をさらして、金属含有オレフィンを形成することを含む請求項３６に記載の化合物生成方法。
40. 金属含有混合物が、元素の周期律表の群１、２、４、８、１１、１２、および１４から得られる少なくとも１つまたはそれより多くの元素を含む請求項３９に記載の化合物生成方法。
41. 金属含有混合物が、Ｚｎを含む請求項３９に記載の化合物生成方法。
42. 金属含有混合物が、極性非プロトン性溶媒を含む請求項３９に記載の化合物生成方法。
43. 金属含有混合物が、テトラヒドロフランを含む請求項３９に記載の化合物生成方法。
44. 反応器内に金属含有混合物を供給することは、
    極性非プロトン性溶媒およびテトラヒドロフランを含む組成物を、その反応器に供給し；
    金属を、その反応器に供給し、その金属および組成物は、金属含有混合物を形成し；そして
    その混合物を、約１７℃から約１２０℃までの温度に加熱することを含む請求項３９に記載の化合物生成方法。
45. 加熱が、さらに、その混合物を、約６０℃から約１１０℃までの温度で維持することを含む請求項４４に記載の化合物生成方法。
46. さらに、金属含有オレフィンを接合させて、共役オレフィンを形成することを含む請求項３９に記載の化合物生成方法。
47. ヘテロハロゲン化オレフィンが、
    

    

    であり；
    反応体混合物が、Ｆｅであり；
    金属含有混合物が、Ｚｎであり；
    金属含有オレフィンが、
    

    

    であり；そして
    共役オレフィンが、
    

    

    である
    請求項４６に記載の化合物生成方法。
48. ハロゲン化アルカンを反応させて、共役オレフィンを形成することを含む化合物生成方法。
49. ハロゲン化アルカンが、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの内の１つまたはそれより多くを含む請求項４８に記載の化合物生成方法。
50. ハロゲン化アルカンが、Ｃ−２アルカンである請求項４８に記載の化合物生成方法。
51. ハロゲン化アルカンが、ヘテロハロゲン化される請求項４８に記載の化合物生成方法。
52. ハロゲン化アルカンが、Ｃ₂ＨＦ₃Ｂｒ₂である請求項４８に記載の化合物生成方法。
53. ハロゲン化アルカンが、
    

    

    である請求項５２に記載の化合物生成方法。
54. 反応が、ハロゲン化アルカンを反応させて、ヘテロハロゲン化オレフィンを形成し；そして
    ヘテロハロゲン化オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成することを含む請求項４８に記載の化合物生成方法。
55. ハロゲン化アルカンを反応させてヘテロハロゲン化オレフィンを形成することは、
    ハロゲン化オレフィンを、還元試薬混合物にさらすように設計された反応器を供給し；
    還元試薬混合物を、その反応器内に供給し；
    ハロゲン化オレフィンを、還元試薬混合物にさらして、ヘテロハロゲン化オレフィンを形成することを含む請求項５４に記載の化合物生成方法。
56. 反応器が、ニッケルアロイを含む請求項５５に記載の化合物生成方法。
57. 反応器が、ガラスで裏打ちされている請求項５５に記載の化合物生成方法。
58. 還元試薬混合物が、塩基を含む請求項５５に記載の化合物生成方法。
59. 還元試薬混合物が、ＫＯＨおよび水を含む請求項５５に記載の化合物生成方法。
60. 還元試薬混合物が、４０％（重量／重量）ＫＯＨを含む請求項５５に記載の化合物生成方法。
61. ヒドロハロゲン化オレフィンを反応させて、共役オレフィンを形成することを含む化合物生成方法。
62. ヒドロハロゲン化オレフィンが、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの内の１つまたはそれより多くを含む請求項６１に記載の化合物生成方法。
63. ヒドロハロゲン化オレフィンが、Ｃ−２オレフィンである請求項６１に記載の化合物生成方法。
64. ヒドロハロゲン化オレフィンが、Ｃ₂ＨＦ₃である請求項６１に記載の化合物生成方法。
65. ヒドロハロゲン化オレフィンが、
    

    

    である請求項６１に記載の化合物生成方法。
66. 反応が、ヒドロハロゲン化オレフィンを反応させて、ハロゲン化アルカンを形成し；そして
    ハロゲン化アルカンを反応させて、共役オレフィンを形成することを含む請求項６１に記載の化合物生成方法。
67. ヒドロハロゲン化オレフィンを反応させてハロゲン化アルカンを形成することは、
    ヒドロハロゲン化オレフィンを、ハロゲン化試薬にさらすように設計された反応器を供給し；
    ヒドロハロゲン化オレフィンを、その反応器内に供給し；そして
    ヒドロハロゲン化オレフィンを、ハロゲン化試薬にさらして、ハロゲン化アルカンを形成することを含む請求項６１に記載の化合物生成方法。
68. ハロゲン化試薬が、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの内の１つまたはそれより多くを含む請求項６７に記載の化合物生成方法。
69. ヒドロハロゲン化オレフィンが、
    

    

    であり；
    ハロゲン化試薬が、Ｂｒ₂であり；そして
    ハロゲン化アルカンが、
    

    

    である
    請求項６７に記載の化合物生成方法。
70. ヘテロハロゲン化オレフィンを、反応器内に供給し；
    還元剤を、反応器内に供給し；そして
    反応器内でオレフィンを、還元剤と反応させ、そして少なくともオレフィンは、反応の間に液相中にあることを含む請求項６７に記載の化合物生成方法。
71. さらに、反応器に触媒組成物を供給することを含む請求項７０に記載の化合物生成方法。
72. 触媒組成物が、ＰｄおよびＣの一方または両方を含む請求項７１に記載の化合物生成方法。
73. さらに、反応器に有機媒体を供給することを含む請求項７０に記載の化合物生成方法。
74. 有機媒体が、溶媒として含む請求項７３に記載の化合物生成方法。
75. 有機媒体が、メタノールを含む請求項７３に記載の化合物生成方法。
76. さらに、反応器に、触媒組成物を供給すること；および
    反応器に、有機媒体を供給することを含む請求項７０に記載の化合物生成方法。
77. ヘテロハロゲン化オレフィンが、Ｃ₂ＣｌＦ₃であり；
    還元剤が、Ｈを含み；
    触媒組成物が、ＰｄおよびＣの一方または両方を含み；そして
    有機媒体が、メタノールを含む請求項７６に記載の化合物生成方法。
78. 過ハロゲン化オレフィンを収納するように設計された第一の反応体リザーバー；
    触媒混合物を収納するように設計された第二の反応体リザーバー；
    第一および第二のリザーバーの両方に結合した第一の反応器を含み、そして、金属含有混合物を収納し、そして第一の反応体リザーバーから得られた過ハロゲン化オレフィンと、第二の反応体リザーバーから得た反応体混合物との両方を受けるように設計されており；
    そして
    第一の反応器に結合し、そして共役オレフィンを収納するように設計された生成物収集リザーバーを含む生成システム。
79. 過ハロゲン化オレフィンが、
    

    

    であり；
    反応体混合物が、Ｆｅであり；
    金属含有混合物が、Ｚｎであり；そして
    共役オレフィンが、
    

    

    である
    請求項７８に記載の生成システム。
80. さらに、生成物リザーバーと第一の反応体リザーバーの両方に結合した第二の反応器を含み、そして第二の反応器は、生成物リザーバーから少なくとも１つの副産物を受け、副産物を反応させて過ハロゲン化オレフィンを形成するように設計される請求項７８に記載の生成システム。
81. 第二の反応器が、第三および第四の反応器の両方を含み、第三の反応器が、第四の反応器に結合しており、そして
    第三の反応器が、ヒドロハロゲン化オレフィンを反応させてハロゲン化アルカンを形成するように設計され；そして
    第四の反応器が、ハロゲン化アルカンを反応させてヘテロハロゲン化オレフィンを形成するように設計され、そして副産物は、ヒドロハロゲン化オレフィンとハロゲン化アルカンの一方または両方である請求項８０に記載の生成システム。
82. ヒドロハロゲン化オレフィンが、
    

    

    であり；そして
    ハロゲン化アルカンが、
    

    

    である請求項８１に記載の生成システム。

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