JP2007246649A - 印刷インキ組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】 チタンアセチルアセトネートやジルコニウムアセチルアセトネート等、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体を架橋剤として使用せずに、経時安定性に優れ、且つプラスチックフィルムへの密着性や、耐熱性、耐油性等の皮膜物性に優れるグラビア印刷インキを提供する。
【解決手段】 β−ケトエステルであるアセト酢酸メチルやアセト酢酸エチル等のアセト酢酸エステルを配位子とした金属錯体を架橋剤とし、且つマレイン酸樹脂を含有することを特徴とする印刷インキ組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 β−ケトエステルであるアセト酢酸メチルやアセト酢酸エチル等のアセト酢酸エステルを配位子とした金属錯体を架橋剤とし、且つマレイン酸樹脂を含有することを特徴とする印刷インキ組成物。
【選択図】 なし
Description
本発明は、チタンアセチルアセトネートやジルコニウムアセチルアセトネート等のアセチルアセトンを配位子とする金属錯体を架橋剤として使用することなく、経時安定性に優れ、且つプラスチックフィルムへの密着性や、耐熱性、耐油性等の皮膜物性に優れるグラビア印刷インキを提供する事に関する。
プラスチックフィルムを使用した食品包材に使用されるグラビア印刷インキは、ラミネート加工を前提としてフィルムの裏側に印刷する裏刷りインキと、フィルムの表側に印刷する表刷りインキに大別される。包材を外側から見た場合に、裏刷りインキはフィルムを通してインキによる絵柄等を見るように、包材の内側に印刷される。
裏刷りインキの皮膜はフィルムの内側にあり、通常インキ皮膜はさらにフィルムでラミネートされるため、インキ皮膜が直接様々なものと接触することはないが、印刷フィルムや積層するフィルム、接着剤等との良好な密着性が要求される。
一方、表刷りインキは包材の表側に印刷されるため、そのインキ皮膜は外部に曝される事となり、様々な物質と直接接触する。そのため表刷りインキには、フィルムへの密着性の他に、強靱な皮膜物性が要求される。
要求される皮膜物性としては、密着性、滑性、耐摩擦性、耐熱性、耐油性等が挙げられるが、特に近年、フィルム製袋時に於けるヒートシールに対する耐熱性や、食品に含有される油分に対する耐油性の強い表刷りインキが求められている。
これらの皮膜物性を確保するため、現在では金属キレート化合物、特にインキの経時安定性の観点から、チタンアセチルアセトネートやジルコニウムアセチルアセトネート等、アセチルアセトンを配位子とした金属キレート化合物が架橋剤として使用されている。
ところが近年、これら金属キレート化合物の配位子として使用されているアセチルアセトンが、変異原性の疑いのある物質として欧州食品安全機関(EFSA、European Food Safety Authority)の食品添加物リストから除外されたことを受け、欧州印刷インキ協会はアセチルアセトンの食品へのマイグレーションを避けるべく、アセチルアセトンを発生させる可能性があるチタンアセチルアセトネートを含まないインキ及び関連製品の検討を行うように欧州のインキメーカー各社に勧告した。
このため、欧米系の食品メーカーからは、アセチルアセトンを含有しないインキにて印刷された食品包材の供給が求められており、インキメーカーとしてアセチルアセトンを含有しないグラビア印刷インキの開発が急務となっている。
特許文献1、2及び3には、アセチルアセトンを含有しない有機チタネートを使用した印刷インキ組成物が記載されているが、β−ケトエステルを配位子とした架橋剤に関する記載はない。
特許文献4及び5には、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート100重量部に対して、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の炭素数が1〜6のアルコールを30〜200重量部、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を100〜500重量部、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のβ−ジケトン或いはβ−ケトエステルを50〜150重量部、水を0.1〜10重量部配合してなるジルコニウムキレート化合物を含有する印刷インキ用組成物が記載されているが、アセチルアセトンを使用しており、且つマレイン酸樹脂を併用する記載はない。
更に特許文献6には、ガスバリア性塗布膜の説明で、アセト酢酸メチル等のβ−ケトエステル類を含有しても良いとの記載があるが、その目的はガスバリア性組成物の保存安定性を向上させるためと記載されており、β−ケトエステルの使用目的が本発明とは異なっている。また本文献では、アセチルアセトンを同目的で使用できることが記載されており、アセチルアセトンを使用しないという技術思想はない。更には印刷層にβ−ケトエステルが含まれるという記載はなく、インキ皮膜の密着性などが十分ではない恐れがある。またマレイン酸樹脂を併用することの記載も無い。
特許文献4及び5には、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート100重量部に対して、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の炭素数が1〜6のアルコールを30〜200重量部、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を100〜500重量部、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のβ−ジケトン或いはβ−ケトエステルを50〜150重量部、水を0.1〜10重量部配合してなるジルコニウムキレート化合物を含有する印刷インキ用組成物が記載されているが、アセチルアセトンを使用しており、且つマレイン酸樹脂を併用する記載はない。
更に特許文献6には、ガスバリア性塗布膜の説明で、アセト酢酸メチル等のβ−ケトエステル類を含有しても良いとの記載があるが、その目的はガスバリア性組成物の保存安定性を向上させるためと記載されており、β−ケトエステルの使用目的が本発明とは異なっている。また本文献では、アセチルアセトンを同目的で使用できることが記載されており、アセチルアセトンを使用しないという技術思想はない。更には印刷層にβ−ケトエステルが含まれるという記載はなく、インキ皮膜の密着性などが十分ではない恐れがある。またマレイン酸樹脂を併用することの記載も無い。
本発明の課題は、チタンアセチルアセトネートやジルコニウムアセチルアセトネート等、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体を架橋剤として使用せずに、経時安定性に優れ、且つプラスチックフィルムへの密着性や、耐熱性、耐油性等の皮膜物性に優れるグラビア印刷インキを提供することである。
本発明者らは、鋭意検討の結果、β−ケトエステルを配位子とした金属錯体を架橋剤とし、且つマレイン酸樹脂を含有することを特徴とする印刷インキ組成物が前記の課題を解決することを見出し、本発明を完成した。
本発明のグラビアインキは、チタンアセチルアセトネートやジルコニウムアセチルアセトネート等、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体を架橋剤として使用せずに、経時安定性に優れ、且つプラスチックフィルムへの密着性や、耐熱性、耐油性等の皮膜物性に優れるという効果を有する。
本発明に使用する架橋剤の配位子であるβ−ケトエステルとしてはアセト酢酸エステルが好ましく、更に好ましくはアセト酢酸メチル又はアセト酢酸エチルである。
配位する金属成分としては,銅、銀、水銀、リチウム、ベリリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、コバルト、ニッケル、金、パラジウム、白金、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、カドミウム、スカンジウム、イットリウム、錫、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、タングステン、ウラン、ランタノイド、アクチノイドが挙げられるが、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、鉄がより好ましく、更に好ましくはチタンである。
本発明では、β−ケトエステルを配位子とした金属錯体架橋剤とマレイン酸樹脂を併用することにより、ゲル化等の経時増粘のない、経時安定性に優れた印刷インキ組成物を提供することが出来る。併用するマレイン酸樹脂としては、酸化が20〜500、軟化点が100℃〜200℃のものが好ましく、酸化が200以下、軟化点が135℃〜145℃のものがより好ましい。
インキのビヒクル成分としては、ポリアミド、硝化綿、ポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、スチレン、アクリル、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合物、塩化ビニル−ビニルイソブチルエーテル共重合物、ロジン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、その他一般的にグラビア印刷インキに使用されている樹脂のうち、1種ないし2種以上の混合物を使用する。
インキ化時に使用する溶剤としては、トルエン等の芳香族系炭化水素、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン等のケトン類、イソプロピルアルコール、変性アルコール等のアルコール系溶剤やこれらの混合溶剤を用いる。また添加剤として、必要に応じて耐摩耗性向上のためのポリエチレンワックス、ブロッキング防止のための二酸化珪素等を添加しても良い。
インキの印刷・塗布方法は、一般的なグラビアコート、シルクスクリーン、フレキソ等の任意の方式が用いられるが、例えば、グラビアコートが好ましく用いられる。
印刷されたインキ皮膜の乾燥膜厚は、0.3〜5μmが好ましく、より好ましくは0.8〜2μmである。乾燥皮膜が厚すぎるとブロッキング(インキ皮膜面同士がくっつく)のトラブルを起こしやすい。
以下に、実施例によって、本発明を具体的に説明する。尚、本明細書においては部及び%は特記しない限り質量基準である。
1.基本白インキの調整
(1)顔料(石原産業株式会社製CR−67)・・・25.0部。
(2)硝化綿樹脂(旭化成工業株式会社製L1/4)・・・5.0部。
(3)ポリアミド樹脂(花王株式会社製レオマイドS2850)・・・15.0部。
(4)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・54.0部。
(5)離型ワックス(日本化成株式会社製AP−1)・・・1.0部。
上記(1)〜(4)を混合してサンドミルにて顔料を分散した後、(5)を加えて基本白インキを得た。
(1)顔料(石原産業株式会社製CR−67)・・・25.0部。
(2)硝化綿樹脂(旭化成工業株式会社製L1/4)・・・5.0部。
(3)ポリアミド樹脂(花王株式会社製レオマイドS2850)・・・15.0部。
(4)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・54.0部。
(5)離型ワックス(日本化成株式会社製AP−1)・・・1.0部。
上記(1)〜(4)を混合してサンドミルにて顔料を分散した後、(5)を加えて基本白インキを得た。
2.基本藍インキの調整
(1)藍顔料(山陽色素株式会社製シアニンブルーKRG)・・・10.0部。
(2)硝化綿樹脂(旭化成工業株式会社製L1/4)・・・5.0部。
(3)ポリアミド樹脂(花王株式会社製レオマイドS2850)・・・15.0部。
(4)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・69.0部。
(5)離型ワックス(日本化成株式会社製AP−1)・・・1.0部。
上記(1)〜(4)を混合してサンドミルにて顔料を分散した後、(5)を加えて基本藍インキを得た。
上記1および2の基本インキには架橋剤は配合されていない。これらを(イ)のグループとする。
(1)藍顔料(山陽色素株式会社製シアニンブルーKRG)・・・10.0部。
(2)硝化綿樹脂(旭化成工業株式会社製L1/4)・・・5.0部。
(3)ポリアミド樹脂(花王株式会社製レオマイドS2850)・・・15.0部。
(4)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・69.0部。
(5)離型ワックス(日本化成株式会社製AP−1)・・・1.0部。
上記(1)〜(4)を混合してサンドミルにて顔料を分散した後、(5)を加えて基本藍インキを得た。
上記1および2の基本インキには架橋剤は配合されていない。これらを(イ)のグループとする。
3.白インキA−1の調整
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)マレイン酸樹脂(荒川化学工業株式会社製マルキードNo.31)
・・・2.5部。
(3)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・2.5部。
(4)架橋剤(日本曹達株式会社製TMAA)
・・・2.0部。
上記(1)〜(3)を混合した後、(4)を加えて実施例の白インキA−1を得た。
なお、TMAAはチタンにアセト酢酸メチルが配位した架橋剤である。
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)マレイン酸樹脂(荒川化学工業株式会社製マルキードNo.31)
・・・2.5部。
(3)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・2.5部。
(4)架橋剤(日本曹達株式会社製TMAA)
・・・2.0部。
上記(1)〜(3)を混合した後、(4)を加えて実施例の白インキA−1を得た。
なお、TMAAはチタンにアセト酢酸メチルが配位した架橋剤である。
4.カラーインキA−1の調整
(1)基本藍インキ・・・100部。
(2)マレイン酸樹脂(荒川化学工業株式会社製マルキードNo.31)
・・・2.5部。
(3)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・2.5部。
(4)架橋剤(日本曹達株式会社製TMAA)
・・・2.0部。
上記(1)〜(3)を混合した後、(4)を加えて実施例のカラーインキA−1を得た。
上記の3および4のインキA−1は架橋剤にTMAAを用いている。
(1)基本藍インキ・・・100部。
(2)マレイン酸樹脂(荒川化学工業株式会社製マルキードNo.31)
・・・2.5部。
(3)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・2.5部。
(4)架橋剤(日本曹達株式会社製TMAA)
・・・2.0部。
上記(1)〜(3)を混合した後、(4)を加えて実施例のカラーインキA−1を得た。
上記の3および4のインキA−1は架橋剤にTMAAを用いている。
5.白インキB−1の調整
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)マレイン酸樹脂(荒川化学工業株式会社製マルキードNo.31)
・・・2.5部。
(3)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・2.5部。
(4)架橋剤(日本曹達株式会社製TEAA)
・・・2.0部。
上記(1)〜(3)を混合した後、(4)を加えて実施例の白インキB−1を得た。
なお、TEAAはチタンにアセト酢酸エチルが配位した架橋剤である。
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)マレイン酸樹脂(荒川化学工業株式会社製マルキードNo.31)
・・・2.5部。
(3)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・2.5部。
(4)架橋剤(日本曹達株式会社製TEAA)
・・・2.0部。
上記(1)〜(3)を混合した後、(4)を加えて実施例の白インキB−1を得た。
なお、TEAAはチタンにアセト酢酸エチルが配位した架橋剤である。
6.カラーインキB−1の調整
(1)基本藍インキ・・・100部。
(2)マレイン酸樹脂(荒川化学工業株式会社製マルキードNo.31)
・・・2.5部。
(3)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・2.5部。
(4)架橋剤(日本曹達株式会社製TEAA)
・・・2.0部。
上記(1)〜(3)を混合した後、(4)を加えて実施例のカラーインキB−1を得た。
上記の5および6のインキB−1は架橋剤にTEAAを用いている。
3〜6のインキを(ハ)のグループとする。
(1)基本藍インキ・・・100部。
(2)マレイン酸樹脂(荒川化学工業株式会社製マルキードNo.31)
・・・2.5部。
(3)混合溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)
・・・2.5部。
(4)架橋剤(日本曹達株式会社製TEAA)
・・・2.0部。
上記(1)〜(3)を混合した後、(4)を加えて実施例のカラーインキB−1を得た。
上記の5および6のインキB−1は架橋剤にTEAAを用いている。
3〜6のインキを(ハ)のグループとする。
7.白インキA−2の調整
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)架橋剤(日本曹達株式会社製TMAA)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、比較例の白インキA−2を得た。
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)架橋剤(日本曹達株式会社製TMAA)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、比較例の白インキA−2を得た。
8.カラーインキA−2の調整
(1)基本藍インキ・・・100部。
(2)架橋剤(日本曹達株式会社製TMAA)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、比較例のカラーインキA−2を得た。
(1)基本藍インキ・・・100部。
(2)架橋剤(日本曹達株式会社製TMAA)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、比較例のカラーインキA−2を得た。
9.白インキB−2の調整
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)架橋剤(日本曹達株式会社製TEAA)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、比較例の白インキB−2を得た。
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)架橋剤(日本曹達株式会社製TEAA)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、比較例の白インキB−2を得た。
10.カラーインキB−2の調整
(1)基本藍インキ・・・100部。
(2)架橋剤(日本曹達株式会社製TEAA)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、比較例のカラーインキB−2を得た。
上記の7〜10のインキA−2およびB−2は、架橋剤としてTMAA若しくはTEAAを使用しているが、マレイン酸樹脂は使用していない。これらを(ニ)のグループとする。
(1)基本藍インキ・・・100部。
(2)架橋剤(日本曹達株式会社製TEAA)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、比較例のカラーインキB−2を得た。
上記の7〜10のインキA−2およびB−2は、架橋剤としてTMAA若しくはTEAAを使用しているが、マレイン酸樹脂は使用していない。これらを(ニ)のグループとする。
11.標準白インキSの調整
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)架橋剤(松本製薬工業株式会社製オルガチックスTC−100)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、標準白インキSを得た。
(1)基本白インキ・・・100.0部。
(2)架橋剤(松本製薬工業株式会社製オルガチックスTC−100)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、標準白インキSを得た。
12.標準カラーインキSの調整
(1)基本カラーインキ・・・100.0部。
(2)架橋剤(松本製薬工業株式会社製オルガチックスTC−100)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、標準カラーインキSを得た。
上記の標準インキS(白、カラー)は、架橋剤としてチタンアセチルアセトネートを用いた従来一般的なインキである。これらを(ロ)のグループとする。
(1)基本カラーインキ・・・100.0部。
(2)架橋剤(松本製薬工業株式会社製オルガチックスTC−100)・・・2.0部。
上記(1)〜(2)を混合して、標準カラーインキSを得た。
上記の標準インキS(白、カラー)は、架橋剤としてチタンアセチルアセトネートを用いた従来一般的なインキである。これらを(ロ)のグループとする。
<評価1.流動性(経時安定性)の確認>
調整した各希釈前インキを密閉容器に入れ、常温及び50℃の恒温層中にて7日間養生し、インキの流動性状態を確認した。その結果を表1に示す。
調整した各希釈前インキを密閉容器に入れ、常温及び50℃の恒温層中にて7日間養生し、インキの流動性状態を確認した。その結果を表1に示す。
表1の評価・・・○:流動性良好、×:ゲル化又は流動性不良、−:未評価。
上記結果より、
(イ)架橋剤を処方していない基本インキ、
(ロ)チタンアセチルアセトネートを処方した標準インキS、
(ハ)マレイン酸樹脂とアセチルアセトンを含有しない架橋剤とを併用した実施例A−1及びB−1のインキ、
の3つのグループのインキは良好な流動性、即ち良好な経時安定性を示した。
しかし、
(ニ)アセチルアセトンを含有しない架橋剤のみを処方したA−2及びB−2のインキでは、常温10分後で流動性不良が発現しており、マレイン酸樹脂の併用が経時安定性に大きく寄与していることがわかる。
(イ)架橋剤を処方していない基本インキ、
(ロ)チタンアセチルアセトネートを処方した標準インキS、
(ハ)マレイン酸樹脂とアセチルアセトンを含有しない架橋剤とを併用した実施例A−1及びB−1のインキ、
の3つのグループのインキは良好な流動性、即ち良好な経時安定性を示した。
しかし、
(ニ)アセチルアセトンを含有しない架橋剤のみを処方したA−2及びB−2のインキでは、常温10分後で流動性不良が発現しており、マレイン酸樹脂の併用が経時安定性に大きく寄与していることがわかる。
<評価2.耐熱性及び耐油性の確認>
調整した各インキを調整溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)にて40%希釈し(元のインキ100質量部に対して、調整溶剤を40質量部加えること)、ヘリオ175線ベタ版を使用し処理OPPフィルム(二村化学製)のコロナ放電処理面に印刷し、耐熱性及び耐油性試験用試料とした。但し、常温10分後に流動性不良を示したインキ(ニ)については評価を行わなかった。これら評価結果を表2に示す。尚、白藍重ねとは白インキと藍インキの2色を重ね印刷した部位についての評価である。
調整した各インキを調整溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール/酢酸エチル=6/3/1)にて40%希釈し(元のインキ100質量部に対して、調整溶剤を40質量部加えること)、ヘリオ175線ベタ版を使用し処理OPPフィルム(二村化学製)のコロナ放電処理面に印刷し、耐熱性及び耐油性試験用試料とした。但し、常温10分後に流動性不良を示したインキ(ニ)については評価を行わなかった。これら評価結果を表2に示す。尚、白藍重ねとは白インキと藍インキの2色を重ね印刷した部位についての評価である。
試験条件:
A.耐熱性試験
印刷面とアルミ箔の艶面が接するようにした試料を、100℃〜160℃、1kg/cm2、1秒の条件でヒートシールして、アルミ箔へのインキ取られ(ヒートシールした後アルミ箔を剥がしたとき、インキ皮膜がアルミ箔側に付着すること)の状態を目視判定にて評価した。アルミ箔への付着が少ないほど耐熱性は優れている。
B.耐油性試験:
市販のサラダ油を印刷面に滴下し、綿棒にて20往復擦った際のインキ落ちの状態を経時的に目視評価した。
A.耐熱性試験
印刷面とアルミ箔の艶面が接するようにした試料を、100℃〜160℃、1kg/cm2、1秒の条件でヒートシールして、アルミ箔へのインキ取られ(ヒートシールした後アルミ箔を剥がしたとき、インキ皮膜がアルミ箔側に付着すること)の状態を目視判定にて評価した。アルミ箔への付着が少ないほど耐熱性は優れている。
B.耐油性試験:
市販のサラダ油を印刷面に滴下し、綿棒にて20往復擦った際のインキ落ちの状態を経時的に目視評価した。
表2の評価・・・○:耐性良好、△:耐性使用範囲、×:耐性不良、−:未評価。
表2に示されるように、
(イ)架橋剤を処方していない基本インキ、
は耐熱性、耐油性共に不良であった。
(ロ)チタンアセチルアセトネートを処方した標準インキS、
(ハ)マレイン酸樹脂とアセチルアセトンを含有しない架橋剤とを併用したA−1及びB−1のインキ、
の2つのグループのインキは良好な耐熱性及び耐油性を示した。
(イ)架橋剤を処方していない基本インキ、
は耐熱性、耐油性共に不良であった。
(ロ)チタンアセチルアセトネートを処方した標準インキS、
(ハ)マレイン酸樹脂とアセチルアセトンを含有しない架橋剤とを併用したA−1及びB−1のインキ、
の2つのグループのインキは良好な耐熱性及び耐油性を示した。
以上の評価結果より、本発明のグラビア印刷インキは、チタンアセチルアセトネートを処方した従来インキと同等の安定性と皮膜物性を示すことがわかる。
本発明の印刷インキ組成物は、アセチルアセトンを配位子とする金属錯体を架橋剤として使用していないにもかかわらず、経時安定性に優れ、且つプラスチックフィルムへの密着性や、耐熱性、耐油性等の皮膜物性に優れており、食品包材への印刷等に好適に用いることができる。
Claims (5)
- 配位子がβ−ケトエステルである金属錯体を架橋剤とし、且つマレイン酸樹脂を含有することを特徴とする印刷インキ組成物。
- 配位子であるβ−ケトエステルがアセト酢酸エステルである、請求項1に記載の印刷インキ組成物。
- 配位子であるアセト酢酸エステルが、アセト酢酸メチル又はアセト酢酸エチルである請求項2に記載の印刷インキ組成物。
- 配位する金属成分が、銅、銀、水銀、リチウム、ベリリウム、亜鉛、カドミウム、アルミニウム、コバルト、ニッケル、金、パラジウム、白金、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、カドミウム、スカンジウム、イットリウム、錫、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウム、ジルコニウム、ハフニウム、モリブデン、タングステン、ウラン、ランタノイド及びアクチノイドから成る群から選ばれる1種類以上である請求項1に記載の印刷インキ組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の印刷インキを使用した包装材。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009286975A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Pentel Corp | 油性インキ組成物 |
WO2011001549A1 (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-06 | マツモトファインケミカル株式会社 | 樹脂用架橋剤組成物の製造方法 |
Families Citing this family (5)
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---|---|---|---|---|
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US5286287A (en) * | 1990-10-11 | 1994-02-15 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Monoazo lake pigment suitable for use in printing ink and process for the production thereof |
JP3042016B2 (ja) * | 1991-04-26 | 2000-05-15 | 東洋インキ製造株式会社 | ボイル適性を有する水性印刷インキ |
JP3008724B2 (ja) * | 1993-04-09 | 2000-02-14 | 東洋インキ製造株式会社 | 孔版印刷用インキ |
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GB9412579D0 (en) * | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Tioxide Specialties Ltd | Compositions containing zirconium compounds |
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JP3593216B2 (ja) | 1996-08-28 | 2004-11-24 | サカタインクス株式会社 | 印刷インキ組成物 |
JP3392113B2 (ja) * | 2000-04-19 | 2003-03-31 | サカタインクス株式会社 | オフセット印刷インキ組成物 |
JP3593341B2 (ja) * | 2000-04-19 | 2004-11-24 | サカタインクス株式会社 | オフセット印刷インキ用ゲルワニス、およびそれを用いたオフセット印刷インキ組成物 |
JP3626164B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2005-03-02 | サカタインクス株式会社 | オフセット印刷インキ組成物 |
US20040082684A1 (en) * | 2000-09-08 | 2004-04-29 | Toshihiko Nagayama | Ink composition for offset printing |
JP3392126B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2003-03-31 | サカタインクス株式会社 | オフセット印刷インキ組成物 |
JP4330263B2 (ja) * | 2000-09-20 | 2009-09-16 | サカタインクス株式会社 | ノンヒートセット水無しオフ輪印刷用インキ組成物 |
JP3672193B2 (ja) * | 2002-01-18 | 2005-07-13 | 富士写真フイルム株式会社 | 平版印刷版原板 |
JP2003237829A (ja) | 2002-02-18 | 2003-08-27 | Dainippon Printing Co Ltd | 軟包装袋 |
JP4285069B2 (ja) | 2003-05-08 | 2009-06-24 | 東洋インキ製造株式会社 | 表刷り用グラビア印刷インキ組成物 |
JP4793747B2 (ja) * | 2004-06-25 | 2011-10-12 | 荒川化学工業株式会社 | 印刷インキ組成物、およびその製造方法 |
-
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009286975A (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-10 | Pentel Corp | 油性インキ組成物 |
WO2011001549A1 (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-06 | マツモトファインケミカル株式会社 | 樹脂用架橋剤組成物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2007105715A1 (ja) | 2007-09-20 |
EP1995286A1 (en) | 2008-11-26 |
US20090062473A1 (en) | 2009-03-05 |
EP1995286A4 (en) | 2010-11-24 |
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