TW201321456A - 黏著性樹脂組成物及易剝離性薄膜 - Google Patents

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Abstract

一種黏著性樹脂組成物係包含：(A)29至84.9重量%之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，該共聚物包含乙烯殘基單元93至97重量%、乙烯乙酸酯殘基單元3至7重量%，以JIS K6924-1測定之熔體流動速率(melt flow rate)為8至30g/10分鐘者；(B)5至20重量%之乙烯-乙酸乙烯共聚物，該共聚物包含乙烯殘基單元80至90重量%、乙酸乙烯酯殘基單元10至20重量%；(C)5至20重量%之低密度聚乙烯；(D)5至20重量%之黏著賦予劑樹脂；及(E)0.1至1重量%之抗靜電劑。此黏著性樹脂組成物為短時間熱封性及熱封強度安定性優異，具有熱封時間依賴性小的特性。具有包含此黏著性樹脂組成物之黏著層之易剝離性膜，剝離時於紙製容器不發生起毛現象。

Description

黏著性樹脂組成物及易剝離性薄膜
本發明係關於包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物脂黏著性樹脂組成物。更詳而言之，本發明係關於與紙的黏著性優異之黏著性樹脂組成物，以及由該樹脂組成物所成之紙用黏著劑、適合於紙製容器之蓋材密封膠用黏著劑以及易剝離性膜。
自以往，食品包裝或工業用零件的包裝中，使用以聚乙烯或聚丙烯、聚苯乙烯等塑膠容器或紙作為主體之紙製容器。因此，紙製容器的蓋材中，使用具有適度之熱封強度，且剝離時顯示平順的剝離性能之易剝離性膜。其中，紙製的食品容器用的蓋材及電子零件搬送用輸送器帶(carrier tape)的覆蓋帶，除了剝離強度之外，也要求剝離時於容器的紙剝離無起毛現象，甚至無紙剝離的剝離外觀。近年來，要求為了可以高速填充性用的短封時間得到高的剝離強度的短時間熱封性，以及有非常小的電子零件附著於覆蓋帶的零件的取出時不發生取出不良的抗靜電性。
再者，紙製電子零件搬送用輸送器帶的密封方式，為了一次密封後輸送器以比密封棒長度更短的節距運送，再度將包含相同密封部分進行密封的方式，一個位置的密封部分進行2次，或更多次的密封。因此，密封棒的端部附 近受到密封的部分(重複密封部分)變成多次密封，亦即，合計的密封時間變長部分，剝離強度與其他的密封部分相比較時，剝離強度變大。剝離時，其密封時間長的部分與其他部分，剝離強度不強不弱的電子零件搬送用輸送器帶中產生剝離振動(自激振動(chattering vibration))，紙輸送器孔中的電子零件或IC晶片由於由容易飛出的傾向，成為組裝率低的原因。為了克服此點，要求剝離強度的振幅小之密封強度安定性優異，以及不論密封時間而顯示剝離強度為近似值之時間依賴性小等。
近年來，由於越來越多晶片型電子零件小型化零件的重量亦輕量化，以往之不會成為問題程度的剝離強度的差異所造成之剝離振動，似乎亦產生電子零件的飛出等問題，進一步剝離強度的振幅小的熱封強度安定性優異者，熱封溫度依賴性小者的要求變高。
作為容器蓋材密封膠用黏著劑，已提案於聚乙烯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物經添加黏著賦予劑之組成物(例如，參照專利文獻1)、於低密度聚乙烯或乙烯-不飽和酯共聚物經添加非帶電性鉀離子性聚合物之組成物(例如，參照專利文獻2)等。然而該等所提案之組成物於高速化進行的填充機中，未有可滿足短時間熱封性、熱封強度安定性、熱封時間依賴性、防止起毛現象者，除了該等之外，由於高溫環境下保管時剝離強度大幅增加、發生起毛現象，而於剝離特性的維持性中亦未有可滿足者。
有鑑於上述之先前技術，期望除了高速填充適性之短 時間密封性、熱封強度安定優異、熱封時間依賴性少、剝離時的紙製容器無起毛現象之外，高溫環境下保管之剝離強度的經時變化少之剝離特性的維持性優異之黏著性樹脂組成物、黏著劑以及易剝離性膜。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開昭60-105260號公報
【專利文獻2】日本特開平9-175592號公報
然而，上述之任一方法，對於紙製容器，特別是包含紙基材之紙輸送器帶，除了無可滿足短時間熱封性、熱封強度安定性、熱封時間依賴性、防止起毛現象者之外，由於高溫環境下保管時剝離強度大幅增加、發生起毛現象，亦無可充分地完全滿足剝離特性的維持性者。
本發明之目的係提供除了優異的短時間熱封性、熱封強度安定性優異、熱封時間依賴性小、剝離時的紙製容器無起毛現象之外，特別是黏著後即使於高溫環境下保管時，維持初期的剝離特性之剝離特性的維持性優異之黏著性樹脂組成物、紙用黏著劑以及易剝離性膜。
因此，本發明者們針對上述課題致力研究的結果，發現包含特定的2種類的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、低密度聚 乙烯、黏著賦予劑樹脂以及抗靜電劑之黏著性樹脂組成物，短時間熱封性、熱封強度安定性優異，熱封時間依賴性小、剝離時紙製容器的起毛現象的防止性能亦優異，進一步地，黏著後於高溫環境下保管亦維持剝離特性之剝離特性的維持性優異，本發明因而完成。
亦即，本發明係關於包含下述(A)至(E)成分：(A)39至84.9重量%之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，該共聚物包含乙烯殘基單元93至97重量%、乙烯乙酸酯殘基單元3至7重量%，以JIS K6924-1測定之熔體流動速率(melt flow rate)為8至30g/10分鐘者；(B)5至20重量%之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，該共聚物包含乙烯殘基單元80至90重量%、乙酸乙烯酯殘基單元10至20重量%；(C)5至20重量%之低密度聚乙烯；(D)5至20重量%之黏著賦予劑樹脂；及(E)0.1至1重量%之抗靜電劑。
進一步地，本發明係關於包含上述黏著性樹脂組成物之紙用黏著劑以及由包含上述黏著性樹脂組成物之黏著層與支持基材層所成之易剝離性膜。
本發明之黏著性樹脂組成物為短時間熱封性、熱封強度安定性以及熱封時間依賴性優異。進一步地，包含該黏著性樹脂組成物之黏著層形成於支持體上而成之易剝離膜，例如，晶黏著於紙製容器的情況，剝離時於紙製容器 不發生起毛現象，再者，黏著後於高溫環境下保管亦維持初期的剝離特性的特性優異。
以下詳細地說明本發明。
本發明之黏著性樹脂組成物，係關於包含下述(A)至(E)成份之黏著性樹脂組成物。[(A)至(E)成分的和為100重量%。]
(A)39至84.9重量%之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，該共聚物包含乙烯殘基單元93至97重量%、乙烯乙酸酯殘基單元3至7重量%，以JIS K6924-1測定之熔體流動速率(melt flow rate)為8至30g/10分鐘者；(B)5至20重量%之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，該共聚物包含乙烯殘基單元80至90重量%、乙酸乙烯酯殘基單元10至20重量%；(C)5至20重量%之低密度聚乙烯；(D)5至20重量%之黏著賦予劑樹脂；及(E)0.1至1重量%之抗靜電劑。
構成本發明黏著性樹脂組成物之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)為包含乙烯殘基單元93至97重量%，較佳為94至96重量%，乙酸乙烯酯殘基單元3至7重量%，較佳為4至6重量%者。藉由使用該等組成之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，可得短時間熱封強度及熱封、初期強度的維持、起毛現象防止為優異之黏著性樹脂組成物。
乙酸乙烯酯殘基單元未達3重量%時，所得黏著性樹脂組成物為短時間熱封強度差者。另外，乙酸乙烯酯殘基單元超過7重量%時，所得黏著性樹脂組成物，為呈捲取膜狀態的耐相黏性(blocking)差者。又，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯殘基單元的量，可藉由根據JIS K6924-1的方法而測定。
再者，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)由於成為押出層合加工性、短時間熱封性及紙容器的起毛現象防止優異之黏著性樹脂組成物，根據JIS K6924-1於溫度190℃、負載21.18N測定之熔體流動速率為8至30g/10分鐘範圍者，特別較佳為15至30g/10分鐘。熔體流動速率未達8g/10分鐘時，變成押出層合加工時的洩降性差者。另外，熔體流動速率超過30g/10分鐘時，所得黏著性樹脂組成物為熔融膜不安定而押出層合加工安定性差。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)可藉由習知的製造方法獲得。關於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的具體例示，例如可列舉ULTRACENE 539(商品名，TOSOH公司製)等。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)的調配比例為39至84.9重量%，特別是為了成為短時間熱封性與熱封強度、熱封強度安定性、防止起毛現象的平衡優異之黏著性劑樹脂組成物，較佳為50至70重量%。在此，未達39重量%的情況，所得黏著性樹脂組成物成為以捲取膜狀態之耐相黏性差者。另外，超過84.9重量%時，所得黏著性樹脂組成物為短時間熱封性不充分。
構成本發明脂黏著性樹脂組成物之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，為包含乙烯殘基單元80至90重量%，較佳為85至90重量%，乙酸乙烯酯殘基單元10至20重量%，較佳為10至15重量%者。藉由使用此方式組成之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，可獲得短時間熱封性、熱封強度安定性優異之黏著性樹脂組成物。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)可藉由習知的製造方法製造。
在此，乙酸乙烯酯殘基單元未達10重量%時，所得黏著性樹脂組成物成為短時間熱封強度差者。另外，超過20重量%時，成為熱封強度安定性差者。
關於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，特別是考慮押出加工性與短時間熱封強度、熱封強度安定性時，較佳為根據JIS K6924-1所測定之熔體流動速率為3至30,000g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。進一步地，除了短時間熱封強度、熱封強度安定性、防止起毛現象之外，特別是為了包含剝離強度的維持性之平衡為優異的黏著性樹脂組成物，熔體流動速率較佳為100至3,000g/10分鐘，特別地更佳為200至2,000g/10分鐘。於該範圍的熔體流動速率時，剝離強度的維持性、短時間熱封強度、押出層合成形加工性更為提升。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)的調配比例為5至20重量%，特別地為了成為短時間熱封性、熱封強度安定性的平衡優異之黏著性樹脂組成物，較佳為5至10重量%。在此， 未達5重量%時，所得黏著性樹脂組成物成為短時間熱封性差者。另外，超過20重量%時，所得黏著性樹脂組成物為熱封強度安定性與熱封時間依賴性差者。
構成本發明脂黏著性樹脂組成物之低密度聚乙烯(C)，可為藉由習知製造方法所獲得之低密度聚乙烯(LDPE)。低密度聚乙烯(C)為了成為押出層合加工性、熱封強度安定性及熱封時間依賴性為優異者，較佳為根據JIS K6922-1所測定之熔體流動速率為3至45g/10分鐘，密度為916至935kg/m3者。
低密度聚乙烯(C)的調配比例為5至20重量%，特別地為了成為短時間熱封性與熱封強度安定性的平衡優異之黏著性樹脂組成物，較佳為10至20重量%。在此，未達5重量%時，所得黏著性樹脂組成物為熱封強度安定性及熱封時間依賴性差。另外，超過20重量%時，所得黏著性樹脂組成物為短時間熱封強度差。
構成本發明之黏著性樹脂組成物之黏著賦予劑樹脂(D)，只要屬於黏著賦予劑範疇之任一者皆可使用，關於黏著賦予劑，只要為賦予短時間熱封性、熱封強度者即可。關於黏著賦予劑樹脂(D)，例如，可列舉合成石油系黏著賦予劑之石油樹脂系、薰草酮樹脂(coumarone resin)、苯乙烯樹脂等，或天然樹脂系黏著賦予劑之松香系樹脂、甲基酯系樹脂、甘油酯系樹脂、新戊四醇酯系樹脂、萜系樹脂及該等之改質物等。該等黏著賦予劑中之合成石油樹脂系黏著賦予劑有脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂 環族系氫化石油樹脂、共聚合系石油樹脂等。該等可單獨使用或2種以上併用。
黏著賦予劑樹脂(D)的調配比例為5至20重量%，特別地為了成為短時間熱封性、熱封強度安定性、防止起毛現象為優異的黏著性樹脂組成物，較佳為10至15重量%。未達5重量%時，所得黏著性樹脂組成物為短時間熱封性差。另外，超過20重量%時，熱封強度安定性變差，剝離時的紙製容器產生起毛現象。
構成本發明之黏著性樹脂組成物之抗靜電劑(E)，只要屬於抗靜電劑範疇、具有防止易剝離性膜的帶電功能者即可，可使用任一者。關於抗靜電劑(E)，可列舉甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧伸乙基烷基苯基酯、聚氧伸乙基烷基酯、聚乙二醇蘇木酸酯、聚氧伸乙基山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷醇醯胺等非離子界面活性劑，聚甘油脂肪酸酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸乙基烷基氧化伸乙基加成醯胺、烷基胺、硬脂醇等。該等可單獨使用或2種以上併用。
抗靜電劑(E)的調配比例為0.1至1重量%，特別地為了成為抗靜電性能與熱封強度優異者，較佳為0.3至0.6重量%。未達0.1重量%時，所得黏著性樹脂組成物為抗靜電效果差。另外，超過1重量%時，不僅滲出量過多而使白化膜的外觀變差，熱封強度也降低。
本發明之黏著性樹脂組成物，雖為包含前述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)、低密度聚 乙烯(C)、黏著賦予劑樹脂(D)及抗靜電劑(E)合計為100重量%者，但在不損及本發明的效果範圍中，進一步地，可使用其他的熱可塑性樹脂或橡膠、以及光安定劑、紫外線吸收劑、成核劑、滑劑、抗氧化劑、相黏性(blocking)防止劑、流動性改良劑、脫模劑、難燃劑、著色劑、無機系中和劑、鹽酸吸收劑、填充劑導電劑等。
本發明之黏著性樹脂組成物的調製方法，只要可進行黏著性樹脂組成物的調製即可，可使用任何方法。關於代表性的調製方法，例如，可列舉將乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)、低密度聚乙烯(C)、黏著賦予劑樹脂(D)及抗靜電劑(E)，藉由亨式混合機(Henschel mixer)或滾筒等混合機同時地預先摻混，以單軸或二軸的押出機熔融混煉的方法。
關於抗靜電劑(E)，可預先於聚烯烴樹脂中以高濃度混煉母體混合物(master batch)，亦可於該母體混合物押出層合加工時添加。成為母體混合物之基質之聚烯烴樹脂較佳為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂，進一步特別較佳為本發明使用之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)。
本發明之黏著性樹脂組成物，可使用作為紙用黏著劑。詳而言之，將黏著性樹脂組成物使用適合的溶劑或溶劑及稀釋劑溶解或分散，利用習知的塗布方法，例如凹版塗布法等，可將作為對象之被塗布紙的部份積層。或者，不使用溶劑或稀釋劑等，將黏著性樹脂組成物加熱熔融，使用押出塗布、塗布器之熱熔塗布，押出為加熱熔融膜狀 而膜化者等，可使用作為紙用黏著劑。
本發明之紙用黏著劑，可使用作為密封膠用黏著劑。亦即，本發明之紙用黏著劑，由於根據作為構成蓋材或覆蓋帶(cover tape)時之熱封步驟的作業性，期望使用預先與包含聚酯等高剛性、高耐熱性的熱可塑性樹脂之膜支持基材或金屬箔等之支持基材積層，將其使用作為密封膠用的黏著劑。關於與支持基材積層的方法，可列舉將預先藉由吹塑法或模鑄法獲得之單層黏著劑膜或於最內層具有黏著劑層之多層黏著劑膜，經由乾層合等積層方法，或者如押出層合法的方式，將設置胺酯系底塗劑之支持基材層以熔融狀態積層的方法。
本發明的易剝離性膜以包含支持基材層，與形成於其上之包含上述黏著性樹脂組成物之密封膠黏著劑層所構成。關於構成支持基材層之支持基材，只要為具有自體支持性者即可，例如可列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯-酸共聚合樹脂等烯烴系樹脂，聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂，聚醯胺系樹脂等熱可塑性樹脂所構成之塑膠膜，和紙、複合紙等紙，鋁等金屬所構成之金屬箔，該等單獨或積層體等。支持基材層的厚度，可於不損及機械性強度、作業性等的範圍中根據用途而選擇，一般而言為5至100μm左右，較佳為10至50μm。
本發明之黏著性樹脂組成物所構成之密封膠黏著劑層的厚度，可於不損及黏著性、作業性等的範圍中根據用途 而選擇，一般而言為5至50μm左右，較佳為10至30μm。
本發明中，前述支持基材層與密封膠黏著劑層之間，為了提高兩層的密著性，可設置中間層。該中間層，例如可以聚烯烴系樹脂等熱可塑性樹脂、熱可塑性彈性體等而構成。該等成分可單獨或2種以上混合使用。關於聚烯烴系樹脂，例如可列舉聚乙烯或乙烯共聚物(聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等)或其改質物等。中間層中，於不損及本發明效果的範圍中，亦可使用各種添加劑，例如抗氧化劑、滑劑、抗靜電劑、導電劑、抗相黏性劑、黏著賦予劑等。
中間層的厚度，可於不損及作業性的範圍中根據用途而選擇，一般而言為5至20μm左右。
本發明中，前述支持基材層與密封膠黏著劑層之間，或前述支持基材層與中間層之間，可設置用於提高兩層的密著性之底塗層。
本發明之易剝離性膜，適合做為主要材質為紙製的容器，例如由皺薄紙(crepe paper)、和紙、合成紙、複合紙等所成之容器，由蘆葦、甘蔗等所成之紙漿成型(pulp molding)容器等酯製容器的蓋材。
本發明之易剝離性膜，適合作為主要材質為紙製之電子零件搬送用紙製容器，例如包含以闊葉樹紙漿或針葉樹紙漿等木材紙漿為主體之多層抄板紙，或於該等的表面經塗布表面上膠劑(sizing agent)之多層抄板紙等電性零件 搬送用紙輸送器的蓋材(cover tape)。關於表面上膠劑，可列舉氧化澱粉、陽離子化澱粉、酵素改質澱粉、羥乙基醚化澱粉、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯醯胺、苯乙烯丙烯酸系樹脂、松香系樹脂、樹脂聚合物等，亦可列舉該等之任一者或調配複數的樹脂所成者。於該等表面上膠劑中，特別地，較佳為以澱粉為主劑之澱粉系上膠劑，以及以聚乙烯醇為主劑之聚乙烯醇系上膠劑。
使用於電性零件搬送用紙輸送器帶的蓋材時，支持基材層較佳以耐熱性優異之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂構成。
支持基材層的厚度較佳為15至25μm左右，再者，密封膠黏著劑層的厚度較佳為10至25μm左右。
易剝離性膜的製造方法並無特別限定，例如，可列舉將密封劑押出層合的方法，以及預先將含至少1層密封劑黏著劑的多層膜成形，再與支持基材膜積層的方法等。更詳而言之，例如，可列舉(1)於支持基材膜塗布底塗劑(anchor coat agent)，將黏著劑層熔融押出的押出層合法，(2)於支持基材膜塗布底塗劑，將中間層熔融押出後，於其上將黏著劑層熔融押出的押出層合方法，(3)於支持基材膜，將與支持基材的黏著性優異的中間層熔融押出後，於其上將黏著劑層熔融押出的押出層合方法，(4)於支持基材膜塗布底塗劑，將中間層與黏著劑層同時溶融押出的共押出層合方法，(5)預先藉由吹塑成形法或模鑄成形法將包含至少1層密封劑黏著劑之多層膜成形，與經塗布底塗劑之支持基材膜貼合方法，(6)將經塗布底塗劑之 支持基材膜與包含至少1層密封劑黏著劑之多層膜，使用押出層合藉由將中間層熔融押出而基層之押出層方法等。
【實施例】
以下，根據實施例更具體地說明本發明，但本發明不限定為該等實施例者。
(1)聚合物之熔體流動速率(MFR)的測定
聚合物(A)、(B)及(C)的熔體流動速率(MFR)係以下述方法測定。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)的MFR係以JIS K6924-1為基準而測定，低密度聚乙烯(C)的MFR係以JIS K6922-1為基準而測定。
JIS K6924-1為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物做為材料時的相關規格，JIS K6922-1為聚乙烯作為材料時的相關規格。兩者的測定中，試驗溫度與公稱負載為相同條件，使用熔體指數儀(TAKARA工業公司製)以ISO 1133的試驗方法測定。MFR未達25時，使用A法(於規定時間所押出之樹脂切斷後由該樹脂重量求出的方法)，MFR為25以上的情況，使用B法(由活塞移動規定距離的時間求出的方法)。
A法的測定方法，係將樣品6g放入經設定於190℃之熔體指數儀的汽缸中，設定活塞，將經加熱至190℃的樹脂施掛2.16kg的負載，於規定時間經過2.095mm孔口而流出的樹脂切斷，測定其重量。該重量換算為10分鐘其間流出的重量而求出MFR。
B法的測定方法，為了求出預先的樹脂的熔融密度而 與A法以同樣的方法將經加熱至190℃的樹脂施掛2.16kg的負載，將活塞移動規定的距離時所流出的樹脂切斷，測定該重量。
熔融密度(g/cm3)，係由樹脂重量(g)/(0.711×規定的距離(cm)的公式求出。清掃汽缸、活塞與孔口，再度將樣品6g放入經設定於190℃的熔體指數儀，設定活塞，將經加熱至190℃的樹脂施掛2.16kg的負載的下部標線達到汽缸的上端時，開始自動測定，以標線顯示規定的距離(2.486cm)而測定活塞移動時間。MFR以(426×2.486×熔融密度)/測定時間(秒)計算。
(2)黏著性樹脂組成物的調製
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)、低密度聚乙烯(C)、黏著賦予劑樹脂(D)及抗靜電劑(E)同時地藉由滾筒混合機預備摻混時，使用同方向迴轉的二軸押出機(東芝機械公司製，商品名TEM50B)熔融混煉，獲得黏著性樹脂組成物的小粒。
熔融混煉溫度為熔融樹脂溫度之180℃。黏著性樹脂組成物中，考慮熱安定性，相對於黏著性樹脂組成物100重量份添加0.05重量份之酚系抗氧化劑(BASF公司製，商品名IRGANOX1010)。
(3)易剝離性膜的製成
由上述黏著性樹脂組成物小粒，藉由下述方法，作成易剝離性膜。
預先經二軸延伸的聚酯膜(東洋紡公司製，商品名 E5100，25μm厚)中使用胺酯系的底塗劑(武田藥品工業公司製，商品名A3210、A3072，乙酸乙烯酯，固形份濃度7重量%)之低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene203)，於樹脂溫度310℃押出層合加工為15μm厚而作成基材。該基材之低密度乙烯側，將上述黏著性樹脂組成物以樹脂溫度180℃的條件，進行押出層合加工為15μm厚，獲得易剝離性膜。
(4)易剝離性膜的特性評估
關於易剝離性膜，藉由以下方法測定短時間熱封性、熱封強度安定性、熱封時間依賴性以及剝離外觀(起毛現象)。
~短時間熱封性的測定~
易剝離性膜的黏著面，分別重疊作為輸送器帶之2種紙基材(聚乙烯醇系紙輸送器(大王製紙製)、澱粉系紙輸送器(台灣製)，使用包帶(taping)試驗機(VANGUARD公司製，VS-120型)，字型的封板(0.5mm寬×2片型，封板長度8.2mm)，以140℃、0.1MPa、0.1秒、密封節距8mm的條件，以至少封板的端部重疊的方式連續地加壓熱黏著。
放冷後，以剝離角度180度、剝離速度300mm/分鐘的條件，連續測定150mm長度部份的密封強度，求出其平均值。短時間熱封性為0.2N/mm以上時評估為良好。
~熱封強度安定性的測定~
易剝離性膜的黏著面，分別重疊作為輸送器帶之2種紙基材(聚乙烯醇系紙輸送器(大王製紙製)、澱粉系紙輸送 器(台灣製)，使用包帶(taping)試驗機(VANGUARD公司製，VS-120型)，字型的封板(0.5mm寬×2片型，封板長度8.2mm)，以0.1MPa、密封節距8mm的條件，以至少封板的端部重疊的方式，使平均熱封強度成為約0.25N/mm的方式調整熱封時間，連續地加壓熱黏著。
放冷後，以剝離角度180度、剝離速度300mm/分鐘的條件，連續測定150mm長度部份的密封強度，計算該測定值的最大值與最小值的差異作為熱封強度安定性。熱封強度安定性為0.2N/mm以下時，視為良好。
~熱封時間依賴性的測定~
易剝離性膜的黏著面，分別重疊作為輸送器帶之2種紙基材(聚乙烯醇系紙輸送器(大王製紙製)、澱粉系紙輸送器(台灣製)，使用包帶(taping)試驗機(VANGUARD公司製，VS-120型)，字型的封板(0.5mm寬×2片型，封板長度8.2mm)，以140℃、0.1MPa、0.1秒、0.2秒、0.3秒、密封節距8mm的條件，以至少封板的端部重疊的方式，連續地加壓熱黏著。
放冷後，以剝離角度180度、剝離速度300mm/分鐘的條件，連續測定150mm長度部份的密封強度，求出其平均值。作為熱封時間依賴性，使用將密封時間0.3秒平均值減去0.1秒平均值的值。熱封時間依賴性為0.15N/mm以下時，評估良好。
~剝離外觀~
易剝離性膜的黏著面，分別重疊作為輸送器帶之2種 紙基材(聚乙烯醇系紙輸送器(大王製紙製)、澱粉系紙輸送器(台灣製)，使用包帶(taping)試驗機(VANGUARD公司製，VS-120型)，調整熱封強度成為0.3N/mm的熱封條件進行加壓熱黏著。
放冷後，以剝離角度180度、剝離速度300mm/分鐘的條件進行剝離，易剝離性膜的黏著劑面以及輸送器帶表面，進行目視確認，2階段評估剝離狀態。
○：輸送器帶無起毛現象，膜表面亦未觀察到纖維的附著(良好)
×：輸送器帶有起毛現象，膜表面有纖維附著(不良)
~剝離特性的維持性測定(經時變化量)~
易剝離性膜的黏著面與作為輸送器帶之紙基材(聚乙烯醇系紙輸送器(大王製紙製)重疊，使用包帶(taping)試驗機(VANGUARD公司製，VS-120型)，字型的封板(0.5mm寬×2片型，封板長度8.2mm)，以140℃、0.1MPa、0.1秒、密封節距8mm的條件，以至少封板的端部重疊的方式，連續地加壓熱黏著。經貼合樣品於50℃烘箱中保管30日，30日後將樣品取出放冷後，以剝離角度180度、剝離速度300mm/分鐘的條件，連續測定150mm長度部份的密封強度，求出其平均值。
作為剝離強度的維持性，使用將初期強度平均值(烘箱保管前)減去30日後的剝離強度平均值(烘箱保管後)之值(經時變化量)。經時變化量為0以上、0.1N/mm以下者，評估為良好。
~剝離特性的維持性測定(經時後的剝離外觀)~
易剝離性膜的黏著面與作為輸送器帶之紙基材(聚乙烯醇系紙輸送器(大王製紙製)重疊，使用包帶(taping)試驗機(VANGUARD公司製，VS-120型)，字型的封板(0.5mm寬×2片型，封板長度8.2mm)，以140℃、0.1MPa、0.1秒、密封節距8mm的條件，以至少封板的端部重疊的方式，連續地加壓熱黏著。經貼合樣品於50℃烘箱中保管30日。
30日後將樣品取出放冷後，以剝離角度180度、剝離速度300mm/分鐘的條件進行，經剝離的易剝離性的黏著劑面以及輸送器帶表面，進行目視確認，2階段評估剝離狀態。
○：輸送器帶無起毛現象，膜表面亦未觀察到纖維的附著(良好)
×：輸送器帶有起毛現象，膜表面有纖維附著(不良)
實施例1
作為乙烯-乙酸乙烯共聚物(A)，使用乙烯殘基單元94重量%、乙酸乙烯酯殘基單元6%、MFR為28g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 539)57.5重量%，作為乙烯酸乙烯酯共聚物(B)，使用乙烯殘基單元85重量%、乙酸乙烯酯殘基單元15%、MFR為14g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 625)10重量%，作為低密度聚乙烯(C)使用918g/m3，MFR為24g/10分鐘之低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名PETROCENE 202)20重 量%，作為黏著賦予劑樹脂(D)使用氫化石油樹脂(荒川化學公司製，商品名ARKON P125)12重量%，作為抗靜電劑(E)使用抗靜電劑(花王公司製，商品名ELECROSTRIPPER-TS-3B)0.5重量%。該等成分以滾筒混合機預備摻混時，使用二軸押出機於180℃熔融混煉而獲得本黏著性樹脂組成物之小粒。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
預先於包含以押出層合作成之經二軸延伸的聚酯膜(25μm厚)與低密度聚乙烯(15μm厚，TOSOH公司製，商品名PETROCENE 203)貼合之基材的低密度聚乙烯側，使用押出層合機(PLACO公司製，輥直徑25mmΦ)，將上述黏著性樹脂組成物的小粒，於加工溫度180℃以15μm厚度押出層合，獲得易剝離性膜。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。對於紙基材1(聚乙烯醇系紙輸送器)的評估結果示於表2，對於紙基材2(澱粉系紙輸送器)之評估結果示於表3。(以下的實施例、比較例中，同樣地，使用紙基材1及紙基材2進行評估)
實施例2
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用採公知製造方法所製造之乙烯殘基單元97重量%、乙酸乙烯酯殘基單元3%、MFR為28g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)57.5重量%之外，其餘與實施例1同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。
實施例3
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯殘基單元94重量%、乙酸乙烯酯殘基單元6%、MFR為8g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A3)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 537)57.5重量%之外，其餘與實施例1同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。
實施例4
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，使用乙烯殘基單元90重量%、乙酸乙烯酯殘基單元10%、MFR為9.0g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B2)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 541)10重量%之外，其餘與實施例1同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。
實施例5
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，使用乙烯殘基單元80重量%、乙酸乙烯酯殘基單元20%、MFR為8g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B3)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 637)10重量%之外，其餘與實施例1同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。
實施例6
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)47.5重量%，且作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)20重量%之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。
實施例7
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)67.5重量%，且替代低密度聚乙烯(C)20重量%，使用低密度聚乙烯(C)10重量%之外，其餘與實施例1同樣方 式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。
實施例8
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)49.5重量%，且替代黏著賦予劑樹脂(D)12重量%，使用黏著賦予劑樹脂(D)20重量%之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。
比較例1
除了替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)67.5重量%，且替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，不使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。所得易剝離性膜為短時間熱封性差，且熱封強度安定性、熱封時間依賴性亦不佳者。
比較例2
除了替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)77.5重量%，且替代低密度聚乙烯(C)20重量%，不使用低密度聚乙烯(C)之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得易剝離性膜為短時間熱封性差，且熱封強度安定性、熱封時間依賴性亦不佳者。
比較例3
除了替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，不使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)，且替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)67.5重量%之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。所得易剝離性膜於捲取狀態時封端大，無法採用為測定用樣品。
比較例4
除了替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)42.5重量%，且替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)25重量%之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。所得易剝離性膜為熱封強度安定性、熱封時間依賴性、剝離外觀均不佳者。
比較例5
除了替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)47.5重量%，且替代低密度聚乙烯(C)20重量%，使用低密度聚乙烯(C)30重量%之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。所得易剝離性膜為短時間熱封性、熱封強度安定性、熱封時間依賴性之任一者皆不佳者。
比較例6
作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，除了替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯殘基單元94重量%、乙酸乙烯酯殘基單元6%、MFR為2.5g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A4)(YOSOH公司製，商品名ULTRACENE 515)57.5重量%之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物。
由於所得樹脂組成物缺乏流動性，押出層合時的洩降(drawdown)性差，無法採用作為測定用樣品。
比較例7
作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，除了替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)57.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)44.5重量%，且替代黏著賦予劑樹脂(D)12重量%而使用黏著賦予劑樹脂(D)25重量%之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。所得易剝離性膜為熱封強度安定性、熱封時間依賴性、剝離外觀均不佳者。
比較例8
作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，除了替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，使用乙烯殘基單元72重量%、乙酸乙烯酯殘基單元28%、MFR為5.7g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B4)(YOSOH公司製，商品名ULTRACENE 751)10重量%之外，其餘與實施例1同樣方式獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表1。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表2及表3。所得易剝離性膜為熱封強度安定性、熱封時間依賴性、剝離外觀均不佳者。
實施例9
作為乙烯-乙酸乙烯共聚物(A)，使用乙烯-乙酸乙烯共聚物(A1)67.5重量%，作為乙烯酸乙烯酯共聚物(B)，使用乙烯殘基單元80重量%、乙酸乙烯酯殘基單元20%、MFR為160g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B5)(TOSOH公司 製，商品名ULTRACENE 680)10重量%，作為低密度聚乙烯(C)使用密度918g/m3，MFR為24g/10分鐘之低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名PETROCENE 202)10重量%，作為黏著賦予劑樹脂(D)使用氫化石油樹脂(荒川化學公司製，商品名ARKON P125)12重量%，作為抗靜電劑(E)使用抗靜電劑(花王公司製，商品名ELECROSTRIPPER-TS-3B)0.5重量%。該等成分以滾筒混合機預備摻混時，使用二軸押出機於180℃熔融混煉而獲得本黏著性樹脂組成物之小粒。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
預先於包含以押出層合作成之經二軸延伸的聚酯膜(25μm厚)與低密度聚乙烯(15μm厚，TOSOH公司製，商品名PETROCENE 203)貼合之基材的低密度聚乙烯側，使用押出層合機(PLACO公司製，輥直徑25mmΦ)，將上述黏著性樹脂組成物的小粒，於加工溫度180℃以15μm厚度押出層合，獲得易剝離性膜。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。
實施例10
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B5)10重量%，使用乙烯殘基單元80重量%、乙酸乙烯酯殘基單元20%、MFR為350g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B6)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 681)10重量%之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。
實施例11
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B5)10重量%，使用乙烯殘基單元80重量%、乙酸乙烯酯殘基單元20%、MFR為850g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B7)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 683)10重量%之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。
實施例12
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B5)10重量%，使用乙烯殘基單元80重量%、乙酸乙烯酯殘基單元20%、MFR為2,000g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B8)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 684)10重量%之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。
實施例13
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B5)10重量%，使用乙烯殘基單元85重量%、乙酸乙烯酯殘基單元14%、MFR為2500g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B9)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 685)10重量%之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。
實施例14
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)67.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)72.5重量%，且作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)5重量%之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。
比較例9
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)67.5重量%，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A1)77.5重量%，且替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)10重量%，不使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B1)之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。所得易剝離性膜為短時間熱封性及剝離特性的維持性均不佳者。
實施例15
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B5)10重量%，使用乙烯殘基單元80重量%、乙酸乙烯酯殘基單元20%、MFR為20g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B10)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 633)10重量%之外，之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。
實施例16
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B5)10重量%，使用乙烯殘基單元86重量%、乙酸乙烯酯殘基單元14%、MFR為30,000g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B11)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 7A55A)10重量%之外，之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
所得之易剝離性膜以前述方法評估。其結果示於表5。
比較例10
除了作為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B)，替代乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B5)10重量%，使用乙烯殘基單元72重量%、乙酸乙烯酯殘基單元28%、MFR為2200g/10分鐘之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(B12)(TOSOH公司製，商品名ULTRACENE 727)10重量%之外，之外，其餘與實施例9同樣方式，獲得黏著性樹脂組成物及易剝離性膜。
黏著性樹脂組成物的調配示於表4。
【產業上可利用性】
本發明之黏著性樹脂組成物，具有優異的短時間熱封性、熱封強度安定性及熱封時間依賴性的特性，有用於作為紙用黏著劑，特別是紙製容器的蓋材密封膠用黏著劑。
於支持基材上形成包含本發明之黏著劑樹脂組成物之黏著層而成之易剝離性膜，黏著至紙製容器的情況，剝離時於紙製容器不發生起毛現象，再者，黏著後即使於高溫環境下保管亦維持初期的剝離特性的性能優異。因此，該易剝離性膜有用於做為電子零件搬送用紙製容器的紙輸送器用蓋材。特別是，適合作為包含經塗布澱粉系上膠劑(sizing agent)、聚乙烯醇系上膠劑等表面上膠劑之多層抄板紙之紙輸送器用蓋材。

Claims (7)

  1. 一種黏著性樹脂組成物，包含下述(A)至(E)成分：(A)39至84.9重量%之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，該共聚物包含乙烯殘基單元93至97重量%、乙烯乙酸酯殘基單元3至7重量%，以JIS K6924-1測定之熔體流動速率(melt flow rate)為8至30g/10分鐘者；(B)5至20重量%之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，該共聚物包含乙烯殘基單元80至90重量%、乙酸乙烯酯殘基單元10至20重量%；(C)5至20重量%之低密度聚乙烯；(D)5至20重量%之黏著賦予劑樹脂；及(E)0.1至1重量%之抗靜電劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著性樹脂組成物，其中，(B)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以JIS K6924-1測定之熔體流動速率為100至3,000g/10分鐘。
  3. 一種紙用黏著劑，包含申請專利範圍第1或2項所述之黏著性樹脂組成物。
  4. 一種密封膠用黏著劑，包含申請專利範圍第3項所述之紙用黏著劑。
  5. 一種易剝離性膜，包含申請專利範圍第4項所述之密封膠用黏著劑所成之黏著劑層以及支持基材層。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之易剝離性膜，其係電子零件搬送用紙製容器之紙張輸送器用蓋材。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之易剝離性膜，其係包 含於紙的表面經塗布澱粉系上膠劑或聚乙烯醇系上膠劑(sizing agent)之多層抄板紙之紙張輸送器用蓋材。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104212381A (zh) * 2014-04-18 2014-12-17 荆门金泰格电子材料有限公司 一种用于生产电阻编带的热熔胶
CN107109149A (zh) * 2014-10-28 2017-08-29 株式会社Lg化学 用于测量离型膜的剥离稳定性的方法和离型膜层合体
TWI671206B (zh) * 2014-10-28 2019-09-11 日商東楚股份有限公司 層積體與該層積體所構成之包裝體
TWI751221B (zh) * 2016-11-07 2022-01-01 日商東楚股份有限公司 容器的蓋材料密封膠用接著劑以及容器的蓋材料用膜

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6357791B2 (ja) * 2014-02-12 2018-07-18 東ソー株式会社 易剥離性フィルム
JP6753119B2 (ja) * 2016-04-06 2020-09-09 東ソー株式会社 シーラント用接着剤及び易剥離性フィルム
JP7018173B2 (ja) * 2017-09-01 2022-02-10 東ソー株式会社 易剥離性フィルム
JP7135424B2 (ja) * 2018-05-14 2022-09-13 東ソー株式会社 接着性樹脂組成物および易剥離性フィルム
JP7095392B2 (ja) * 2018-05-14 2022-07-05 東ソー株式会社 易剥離性フィルム及び蓋材
JP2019204933A (ja) * 2018-05-25 2019-11-28 デクセリアルズ株式会社 電子部品供給体、電子部品供給リール
WO2020195814A1 (ja) * 2019-03-28 2020-10-01 三井・ダウポリケミカル株式会社 接着性樹脂組成物および易剥離性フィルム
WO2020204138A1 (ja) * 2019-04-03 2020-10-08 大日本印刷株式会社 電子部品包装用カバーテープおよび包装体
JP6863417B2 (ja) * 2019-07-19 2021-04-21 住友ベークライト株式会社 スキンパック包装体
JP6791420B1 (ja) * 2020-04-15 2020-11-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着性樹脂組成物、該組成物を用いたシート、蓋材、部材セット及び容器
JP6994640B2 (ja) * 2020-06-22 2022-01-14 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 接着性樹脂組成物、該組成物を用いたシート、蓋材、部材セット及び容器
KR20230072501A (ko) 2020-09-25 2023-05-24 미츠이·다우 폴리케미칼 가부시키가이샤 접착성 수지 조성물 및 이박리성 필름

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5815545A (ja) * 1981-07-20 1983-01-28 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd ヒ−トシ−ル性樹脂組成物
JPS5847038A (ja) * 1981-09-14 1983-03-18 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd ヒ−トシ−ル性樹脂組成物
JPS61183371A (ja) * 1985-02-12 1986-08-16 Toyo Soda Mfg Co Ltd ヒ−トシ−ル性樹脂組成物
JP2002121338A (ja) * 2000-10-11 2002-04-23 Tosoh Corp 押出ラミネート用樹脂組成物及びそれを用いた積層体
US7892391B2 (en) * 2004-01-29 2011-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of ethylene/vinyl acetate copolymers for heat-sealable easy opening packaging
JP4605521B2 (ja) * 2004-05-14 2011-01-05 東洋アドレ株式会社 ホットメルト接着剤組成物
MY147303A (en) * 2005-05-19 2012-11-30 Nitto Denko Corp Laminated tape for packaging material
JP5386804B2 (ja) * 2007-08-02 2014-01-15 東ソー株式会社 ポリオレフィン用易剥離性接着剤及びその構造物
JP5104109B2 (ja) * 2007-08-02 2012-12-19 東ソー株式会社 接着剤及びそれを用いた易剥離性フィルム
JP5585430B2 (ja) * 2010-12-14 2014-09-10 東ソー株式会社 シーラント用接着剤及び易剥離性フィルム

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104212381A (zh) * 2014-04-18 2014-12-17 荆门金泰格电子材料有限公司 一种用于生产电阻编带的热熔胶
CN107109149A (zh) * 2014-10-28 2017-08-29 株式会社Lg化学 用于测量离型膜的剥离稳定性的方法和离型膜层合体
TWI671206B (zh) * 2014-10-28 2019-09-11 日商東楚股份有限公司 層積體與該層積體所構成之包裝體
US10562265B2 (en) 2014-10-28 2020-02-18 Lg Chem, Ltd. Method for measuring peeling stability of release film and release film laminate
CN107109149B (zh) * 2014-10-28 2021-01-26 株式会社Lg化学 用于测量离型膜的剥离稳定性的方法和离型膜层合体
TWI751221B (zh) * 2016-11-07 2022-01-01 日商東楚股份有限公司 容器的蓋材料密封膠用接著劑以及容器的蓋材料用膜

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Publication number Publication date
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