JP2006328265A

JP2006328265A - 潤滑油組成物

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Publication number: JP2006328265A
Application number: JP2005155520A
Authority: JP
Inventors: Tokei Kasai; 杜継葛西
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2005-05-27
Filing date: 2005-05-27
Publication date: 2006-12-07
Anticipated expiration: 2025-05-27
Also published as: WO2006126651A1; JP5513703B2; CN101184830B; US20090082233A1; US7820599B2; CN101184830A

Abstract

【課題】湿式クラッチの静摩擦係数が高く、動力伝達機構の摩擦特性に優れると共に、省燃費性に優れる特性を有し、動力伝達用潤滑油兼エンジン用潤滑油として好適な潤滑油組成物を提供する。
【解決手段】潤滑油基油と、（Ａ）有機モリブデン化合物、（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛、（Ｃ）塩基価２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のＣａスルフォネート、Ｃａフェネート及びＭｇスルフォネートの中から選ばれる少なくとも一種、及び（Ｄ）硼素含有無灰分散剤又は硼素含有無灰分散剤と硼素未含有無灰分散剤との組合わせを、それぞれ所定の割合で含有すると共に、組成物における、Ｐ含有量とＭｏ含有量の質量比（Ｐ／Ｍｏ）が１．５以上、前記（Ｃ）成分由来のＣａとＭｇの合計含有量とＭｏ含有量の質量比（ＣａＭｇ／Ｍｏ）が３以上であり、かつ前記（Ｄ）成分由来のＢ／Ｎ質量比が０．５以上である潤滑油組成物とする。
【選択図】なし

Description

本発明は潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、湿式クラッチの静摩擦係数が高く、動力伝達機構の摩擦特性に優れると共に、省燃費性に優れる特性を有し、動力伝達用潤滑油兼エンジン用潤滑油として好適な潤滑油組成物に関する。

二輪自動車用４サイクルエンジンに供されるエンジン用潤滑油は、四輪自動車用４サイクルエンジン用潤滑油とは異なり、エンジンとトランスミッション等の動力伝達装置双方の潤滑を行なうため、双方の要求性能を満たすものが必要とされる。
したがって、湿式クラッチを持つ多くの二輪自動車等のエンジン用潤滑油と動力伝達用潤滑油とを同一の油剤で潤滑するシステムに対しては、四輪自動車４サイクルエンジン用潤滑油をそのまま適用することは好ましくなく、二輪自動車４サイクルエンジンに適したエンジン用潤滑油組成物に関する多くの改良研究がおこなわれている（例えば、特許文献１、２参照）。
自動車エンジン用潤滑油には（１）清浄性が良い、（２）耐摩耗性に優れる、（３）熱・酸化安全性に優れる、（４）オイル消費が少ない（５）エンジン摩擦損失が少ない（省燃費性に優れる）等の各特性が要求されている。特に二輪自動車は、同じ４サイクルエンジンでも、四輪自動車と比べて常用使用時のエンジン回転数が高く、排気量当たりの出力も高い。更に二輪自動車エンジン用潤滑油は、四輪自動車４サイクルエンジン用潤滑油とは異なり、エンジンとトランスミッション等の動力伝達装置双方の潤滑を行うため、油温が高くなり、四輪自動車エンジン用潤滑油よりも高い高温清浄性が要求される。

さらに、近年の環境問題、特に二酸化炭素の排出量削減の観点から、自動車の省燃費化が重要な課題の一つとなっている。自動車の省燃費化に際して、エンジン用潤滑油に対しても省燃費技術の適用が求められている。トランスミッション等の動力伝達装置の省燃費性能向上のためには、動力伝達率の向上や小型軽量化が求められており、なかでもクラッチ容量の確保およびクラッチの軽量化、といった観点から、クラッチディスクおよびクラッチプレート間の摩擦係数を高めることが求められている。したがって二輪自動車４サイクルエンジン用潤滑油にはエンジンシステムの潤滑油として要求される性能を兼ね備え、かつ、動力伝達装置には湿式クラッチの摩擦特性の更なる向上（高静摩擦係数化）が望まれている。

特開２００１−２１４１８４号公報（第２頁）特開２００１−３１９８４号公報（第２頁）

本発明は、このような状況下で、湿式クラッチの静摩擦係数が高く、動力伝達機構の摩擦特性に優れると共に、省燃費性に優れる特性を有し、動力伝達用潤滑油兼エンジン用潤滑油として好適な潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記の好ましい性質を有する潤滑油組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、潤滑油基油と、添加剤として有機モリブデン化合物、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、金属系清浄剤、及び硼素含有無灰分散剤又は硼素含有無灰分散剤と硼素未含有無灰分散剤との組合わせを特定の組成で含む組成物がその目的に適合し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）潤滑油基油と、（Ａ）有機モリブデン化合物を、Ｍｏとして１００〜１０００質量ｐｐｍ、（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を、Ｐとして０．０３〜０．２０質量％、（Ｃ）過塩素酸法塩基価が２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、カルシウムスルフォネート、カルシウムフェネート及びマグネシウムスルフォネートの中から選ばれる少なくとも一種を、Ｃａ及び／又はＭｇとして０．１５〜０．３０質量％、及び（Ｄ）硼素含有無灰分散剤、又は硼素含有無灰分散剤と硼素未含有無灰分散剤との組合わせを、Ｂとして０．０３質量％以上及びＮとして０．０５質量％以上含有すると共に、組成物における、Ｐ含有量とＭｏ含有量の質量比（Ｐ／Ｍｏ）が１．５以上、前記（Ｃ）成分由来のＣａとＭｇの合計含有量とＭｏ含有量の質量比（ＣａＭｇ／Ｍｏ）が３以上であり、かつ前記（Ｄ）成分由来のＢ／Ｎ質量比が０．５以上であることを特徴とする潤滑油組成物、
（２）（Ａ）成分の有機モリブデン化合物が、モリブデンアミン塩及び／又はモリブデンジチオカーバメイトであって、モリブデンアミン塩由来のＭｏ含有量（ＭｏＡ）とモリブデンジチオカーバメイト由来のＭｏ含有量（ＭｏＤ）の質量比（ＭｏＡ／ＭｏＤ）が３以下である上記（１）項に記載の潤滑油組成物、
（３）（Ｄ）成分由来のＢ／Ｎ質量比が０．５〜１．２であって、（Ｄ）成分の含有量が、Ｂとして０．０３〜０．２質量％で、Ｎとして０．０５〜０．２質量％である上記（１）又は（２）項に記載の潤滑油組成物、及び
（４）動力伝達用潤滑油兼エンジン用潤滑油に用いられる上記（１）〜（３）項のいずれかに記載の潤滑油組成物、
を提供するものである。

本発明によれば、湿式クラッチの静摩擦係数が高く、動力伝達機構の摩擦特性に優れると共に、省燃費性に優れる特性を有し、動力伝達用潤滑油兼エンジン用潤滑油として好適な潤滑油組成物を提供することができる。

本発明の潤滑油組成物に用いる基油としては、鉱油又は合成油が用いられる。この鉱油や合成油の種類については特に制限はないが、１００℃における動粘度が通常２〜５０ｍｍ²／ｓ、好ましくは３〜３０ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは４〜２５ｍｍ²／ｓのものである。１００℃における動粘度が２ｍｍ²／ｓ以上であると、蒸発損失が少なく、一方５０ｍｍ²／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失があまり大きくなることがなく、燃費改善効果が得られる。
また、基油としては、粘度指数が６０以上、さらには８０以上、特に１１０以上のものが好ましい。粘度指数が６０以上の基油は温度の変化による粘度変化が小さい。

前記鉱油としては、例えばパラフィン基系原油、中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油、水添精製油、脱蝋処理油、白土処理油などを挙げることができる。
また、合成油としては、例えば、炭素数８〜１４のα−オレフィンオリゴマーであるポリ（α−オレフィン）、ポリブテン、ポリオールエステル、アルキルベンゼンなどが挙げられる。本発明においては、基油として上記鉱油、合成油を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、鉱物油と合成油を混合して使用してもよい。

本発明の潤滑油組成物においては、（Ａ）成分として有機モリブデン化合物が用いられる。この有機モリブデン化合物としては、例えばモリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）、モリブデンアミン塩及びモリブデンジチオカーバメイト（ＭｏＤＴＣ）などが挙げられるが、これらの中でモリブデンアミン塩やモリブデンジチオカーバメイトが好適である。
前記モリブデンアミン塩としては、６価のモリブデン化合物、具体的には三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるもの、例えば特開２００３−２５２８８７号公報に記載の製造方法で得られる化合物を用いることができる。

６価のモリブデン化合物と反応させるアミン化合物としては、例えばヘキシルアミン、２級ヘキシルアミン、オクチルアミン、２級オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、２級デシルアミン、ドデシルアミン、２級ドデシルアミン、テトラデシルアミン、２級テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、２級ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、２級オクタデシルアミン、オレイルアミンなどのモノアルキル又はモノアルケニルアミン；Ｎ−ヘキシルメチルアミン、Ｎ−２級ヘキシルメチルアミン、Ｎ−シクロヘキシルメチルアミン、Ｎ−２−エチルヘキシルメチルアミン、Ｎ−２級オクチルメチルアミン、Ｎ−デシルメチルアミン、Ｎ−２級デシルメチルアミン、Ｎ−ドデシルメチルアミン、Ｎ−２級ドデシルメチルアミン、Ｎ−テトラデシルメチルアミン、Ｎ−ヘキサデシルメチルアミン、Ｎ−ステアリルメチルアミン、Ｎ−オレイルメチルアミン、ジブチルアミン、ジ２級ブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ２級ヘキシルアミン、ジベンジルアミン、ジオクチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジ２級オクチルアミン、ジデシルアミン、ジ２級デシルアミン、ジドデシルアミン、ジ２級ドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ビス（２−ヘキシルデシル）アミン、ビス（２−オクチルドデシル）アミン、ビス（２−デシルテトラデシル）アミンなどの２級アミン；

Ｎ−ブチルエチレンジアミン、Ｎ−オクチルエチレンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）エチレンジアミン、Ｎ−ドデシルエチレンジアミン、Ｎ−オクタデシルエチレンジアミン、Ｎ−ブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オクチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−デシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−テトラデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ヘキサデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オクタデシル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−ブチル−１，６−ヘキシレンジアミン、Ｎ−オクチル−１，６−ヘキシレンジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１，６−ヘキシレンジアミン、Ｎ−ドデシル−１，６−ヘキシレンジアミン、Ｎ−オクタデシル−１，６−ヘキシレンジアミン、Ｎ−オレイル−１，６−ヘキシレンジアミンなどのＮ−アルキル又はアルケニルジアミン；

Ｎ−ヘキシルモノエタノールアミン、Ｎ−オクチルモノエタノールアミン、Ｎ−デシルモノエタノールアミン、Ｎ−ドデシルモノエタノールアミン、Ｎ−テトラデシルモノエタノールアミン、Ｎ−ヘキサデシルモノエタノールアミン、Ｎ−オクタデシルモノエタノールアミン、Ｎ−オレイルモノエタノールアミンなどのＮ−アルキル又はアルケニルモノエタノールアミン；２−ヒドロキシヘキシルアミン、２−ヒドロキシオクチルアミン、２−ヒドロキシデシルアミン、２−ヒドロキシドデシルアミン、２−ヒドロキシテトラデシルアミン、２−ヒドロキシヘキサデシルアミン、２−ヒドロキシオクタデシルアミンなどの２−ヒドロキシアルキル１級アミン；Ｎ−２−ヒドロキシヘキシルメチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシオクチルメチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシデシルメチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシテトラデシルメチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシヘキサデシルメチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシオクタデシルメチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシヘキシルエチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシオクチルエチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシデシルエチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシテトラデシルエチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシヘキサデシルエチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシオクタデシルエチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシヘキシルブチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシオクチルブチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシデシルブチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシテトラデシルブチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシヘキサデシルブチルアミン、Ｎ−２−ヒドロキシオクタデシルブチルアミン、

Ｎ−２−ヒドロキシヘキシルモノエタノールアミン、Ｎ−２−ヒドロキシオクチルモノエタノールアミン、Ｎ−２−ヒドロキシデシルモノエタノールアミン、Ｎ−２−ヒドロキシテトラデシルモノエタノールアミン、Ｎ−２−ヒドロキシヘキサデシルモノエタノールアミン、Ｎ−２−ヒドロキシオクタデシルモノエタノールアミン、ビス（２−ヒドロキシオクチル）アミン、ビス（２−ヒドロキシデシル）アミン、ビス（２−ヒドロキシドデシル）アミン、ビス（２−ヒドロキシテトラデシル）アミン、ビス（２−ヒドロキシヘキサデシル）アミン、ビス（２−ヒドロキシオクタデシル）アミンなどのＮ−２−ヒドロキシアルキル２級アミン等が挙げられる。
これらのアミン化合物は一種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記６価のモリブデン化合物とアミン化合物との反応比は、アミン化合物１モルに対し、モリブデン化合物のＭｏ原子のモル比が、０．７〜５であることが好ましく、０．８〜４であることがより好ましく、１〜２．５であることがさらに好ましい。反応方法については特に制限はなく、従来公知の方法、例えば特開２００３−２５２８８７号公報に記載されている方法を採用することができる。

一方、モリブデンジチオカーバメイト（ＭｏＤＴＣ）としては、例えば一般式（Ｉ）

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数４〜２４の炭化水素基、ｘ及びｙは、それぞれ１〜３の数を示し、ｘとｙの和は４である。）
で表される硫化オキシモリブデンジチオカーバメイトを挙げることができる。
ここで、炭素数４〜２４の炭化水素基としては、例えば、炭素数４〜２４のアルキル基、炭素数４〜２４のアルケニル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２４のアリールアルキル基などが挙げられる。炭化水素基の炭素数が４以上であると基油に対する溶解性が良好であり、また炭素数２４以下であると良好な効果が発揮されると共に、入手も容易となる。前記Ｒ¹及びＲ²は、たがいに同一でも異なっていてもよい。
上記炭素数４〜２４のアルキル基及び炭素数４〜２４のアルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、このようなものとしては、例えばｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、各種イコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、オレイル基、リノレイル基などが挙げられる。また、上記炭素数６〜２４のアリール基及び炭素数７〜２４のアリールアルキル基は、その芳香環上にアルキル基などの置換基が１個以上導入されていてもよく、このようなものとしては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ベンジル基、メチルベンジル基、ブチルベンジル基、フェネチル基、メチルフェネチル基、ブチルフェネチル基などが挙げられる。

本発明の潤滑油組成物においては、（Ａ）成分の有機モリブデン化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、Ｍｏとして１００〜１０００質量ｐｐｍの範囲である。Ｍｏ量が１００質量ｐｐｍ以上であれば省燃費性効果が発揮され、１０００質量ｐｐｍ以下であるとクラッチ材に対する摩擦係数が良好となる。モリブデン化合物の好ましい含有量は、Ｍｏとして２００〜７００質量ｐｐｍであり、さらに好ましくは４００〜
６００質量ｐｐｍである。
また、モリブデンアミン塩の含有量が高すぎると省燃費性が悪化し、モリブデンジチオカーバメイト（ＭｏＤＴＣ）の含有量が高すぎるとクラッチ材に対する摩擦係数が低下する。したがって、省燃費性及び動力伝達性能の両立の点から、本発明においては、モリブデンアミン塩由来のＭｏ含有量（ＭｏＡ）とモリブデンジチオカーバメイト由来のＭｏ含有量（ＭｏＤ）の質量比（ＭｏＡ／ＭｏＤ）は３以下が好ましい。また、ＭｏＤ含有量は１００〜６００質量ｐｐｍが好ましく、特に２００〜５００質量ｐｐｍが好ましい。

本発明の潤滑油組成物においては、（Ｂ）成分として、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）が用いられる。このジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、例えば一般式（II）

（式中、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に炭素数３〜２２の第一級もしくは第２級のアルキル基又は炭素数３〜１８のアルキル基で置換されたアルキルアリール基を示す。）
で表される構造のものを挙げることができる。
ここで、炭素数３〜２２の第１級もしくは第２級のアルキル基としては、第１級もしくは第２級のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基などが挙げられる。また、炭素数３〜１８のアルキル基で置換されたアルキルアリール基としては、例えばプロピルフェニル基、ペンチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基などが挙げられる。
本発明の潤滑油組成物においては、（Ｂ）成分として、一般式（II）で表されるジアルキルジチオリン酸亜鉛を単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよいが、特に第２級のアルキル基のジアルキルジチオリン酸亜鉛を主成分とするものが耐摩耗性を高める点から好ましい。

本発明の潤滑油組成物においては、前記（Ｂ）成分のジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）の含有量は、Ｐとして０．０３〜０．２０質量％の範囲である。Ｐ量が０．０３質量％以上であれば良好な耐摩耗性が発揮されると共に、（Ａ）成分の有機モリブデン化合物による省燃費性も発現しやすくなる。一方、Ｐ量が０．２０質量％以下であれば、排気ガス触媒の触媒被毒を抑制することができる。該ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）の好ましい含有量は、Ｐとして０．０５〜０．１５質量％であり、さらに好ましくは０．０７〜０．１２質量％である。
また、本発明の潤滑油組成物においては、Ｐ含有量とＭｏ含有量の質量比（Ｐ／Ｍｏ）は、１．５以上、好ましくは１．８以上、より好ましくは２．０〜５．０である。このＰ／Ｍｏが１．５以上であれば省燃費性を充分発現できる。

本発明の潤滑油組成物においては、（Ｃ）成分の金属系清浄剤として、過塩素酸法塩基価が２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の過塩基性有する、カルシウムスルフォネート、カルシウムフェネート及びマグネシウムスルフォネートの中から選ばれる少なくとも一種が用いられる。
この金属系清浄剤の塩基価が２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、本発明の目的が充分に達せられない。好ましい塩基価は２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、特に
３００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。このような過塩基性のカルシウムスルフォネートやマグネシウムスルフォネートとしては、塩基価が２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルフォネートが好ましく用いられる。また、過塩基性のカルシウムフェネートとしては、塩基価が２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキルフェネートが好ましく用いられる。

本発明の潤滑油組成物においては、（Ｃ）成分として、前記の金属系清浄剤を一種用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、Ｃａ及び／又はＭｇとして０．１５〜０．３０質量％の範囲である。Ｃａ及び／又はＭｇの含有量が０．１５質量％以上であれば、良好な動力伝達能力が発揮され、一方、０．３０質量％以下であれば省燃費性も良好となる。Ｃａ及び／又はＭｇの好ましい含有量は０．１８〜０．２８質量％である。
また、この（Ｃ）成分由来のＣａとＭｇの合計含有量とＭｏ含有量の質量比（ＣａＭｇ／Ｍｏ）は３以上であることを要す。この質量比が３以上あれば、良好な動力伝達能力が発揮される。ＣａＭｇ／Ｍｏ比の好ましい値は４以上であり、特に５〜１０の範囲が好ましい。

本発明の潤滑油組成物においては、（Ｄ）成分として、硼素含有無灰分散剤又は硼素含有無灰分散剤と硼素未含有無灰分散剤との組合わせが用いられる。硼素含有無灰分散剤としては、様々なものがあり、例えば、［１］アルキル又はアルケニルコハク酸イミドを硼素化合物で処理したもの、［２］脂肪酸アミドを硼素化合物で処理したもの、［３］アルキル又はアルケニルベンジルアミンを硼素化合物で処理したものなどを用いることができる。
前記［１］におけるアルケニル又はアルキルコハク酸イミドは、分子量２００〜４０００程度、好ましくは５００〜３０００のアルケニル基又はアルキル基を有するコハク酸イミドであり、代表例はポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。ここでいうポリブテニル基とは、１−ブテンとイソブテンの混合物あるいは高純度のイソブテンを重合させたもの又は、ポリイソブテニル基を水添した物として得られる。

ポリブテニルコハク酸イミドの製造法は任意の従来の方法を採用することができる。例えば、分子量２００〜４０００程度のポリブテン又は塩素化ポリブテンと無水マレイン酸とを１００〜２００℃程度で反応させて得られるポリブテニルコハク酸にポリアミンを反応させることで得ることができる。
ポリアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。
次に、硼素含有コハク酸イミドの製造方法についても、従来の方法を採用することができる。例えば、アルコール類、ヘキサン、キシレンなどの有機溶媒に前記ポリアミンとポリブテニルコハク酸（無水物）と硼酸などの硼素化合物を加え、適当な条件で加熱することで得ることができる。
また、このアルケニル又はアルキルコハク酸イミドには、これとアルキルフェノール、硫化アルキルフェノール等の芳香族化合物をマンニッヒ縮合させたアルキルフェノール又は硫化アルキルフェノール誘導体も好ましく用いられる。このアルキルフェノールのアルキル基は通常炭素数３〜３０のものが使用される。

前記［２］における脂肪酸アミドは、脂肪酸とポリアミンとから得られ、脂肪酸としては、好ましくは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖若しくは分岐のカルボン酸が用いられる。また、ポリアミンについては［１］の場合と同じ物が用いられる。
さらに、前記［３］におけるアルケニル又はアルキルベンジルアミンのアルケニル又はアルキル基についても、上記［１］の場合と同じである。なお、前記［１］〜［３］に用いられる硼素化合物としては、硼酸、硼酸無水物、ハロゲン化硼素、硼酸エステル、硼酸アミド、酸化硼素などが挙げられる。中でも、硼酸が特に好ましい。
上記硼素含有無灰分散剤の中では、特に、アルケニル又はアルキルコハク酸イミドを硼素化合物で処理した硼素含有コハク酸イミドが好ましい。
一方、硼素未含有無灰分散剤としては、前記のアルキル又はアルケニルコハク酸イミド、脂肪酸アミド、アルキル又はアルケニルベンジルアミンなどを用いることができる。
本発明の潤滑油組成物においては、（Ｄ）成分として、硼素含有無灰分散剤を一種以上と硼素を含まない無灰分散剤一種以上とを組み合わせて使用してもよい。

潤滑油組成物に配合されるジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）及びポリブテニルコハク酸イミドなどの無灰分散剤は、それぞれ単独ではクラッチディスク及びクラッチプレート間の摩擦係数を高める機能を有するが、エンジン油組成物のように両添加剤を混合して使用する場合には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛は無灰分散剤の塩基性アミン部位と相互作用するために、クラッチディスク及びクラッチプレート間の摩擦係数を高める効果がなくなってしまう。
そこで、本発明者らは、研究を重ね、無灰分散剤を硼素化合物で変性することにより、塩基生アミン部位が硼素化合物により保護され、ジアルキルジチオリン酸亜鉛との相互作用が弱められ、クラッチディスク及びクラッチプレート間の摩擦係数を高める機能が発現することを見出した。
本発明においては、このような機能を効果的に発現させるために、この（Ｄ）成分由来のＢ／Ｎ質量比が０．５以上であることを要し、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．６〜１．２である。

また、前記機能を効果的に発現させるためには、本発明の潤滑油組成物における（Ｄ）成分の含有量は、Ｂとして０．０３質量％以上、Ｎとして０．０５質量％以上であることを要す。Ｂ含有量の上限については特に制限はないが、貯蔵安定性の点から０．２質量％程度であり、好ましいＢ含有量は０．０４〜０．１質量％である。
一方、前記Ｎ含有量は、摩擦係数を高めるという点では低い方が好ましいが、該Ｎ含有量が０．０５質量％未満では清浄性が非常に悪化する。該Ｎ含有量の上限については特に制限はないが、良好な抗乳化性を有するためには０．２質量％程度である。

本発明の潤滑油組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、他の添加剤を配合することができる。
他の添加剤としては、例えば前記（Ｃ）成分以外の金属系清浄剤；ヒンダードフェノール系、アミン系、リン系などの酸化防止剤；前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の耐摩耗剤や極圧剤、具体的にはイオウ系（スルフィド類、スルフォキシド類、スルフォン類、チオホスフィネート類など）、ハロゲン系（塩素化炭化水素など）、有機金属系等；ポリメタクリレート、オレフィン共重合体、ポリブテンなどの粘度指数向上剤や流動点降下剤；さらには防錆剤、腐食防止剤、消泡剤などを挙げることができる。
このような組成を有する本発明の潤滑油組成物は、湿式クラッチの静摩擦係数が高く、動力伝達機構の摩擦特性に優れると共に、省燃費性に優れる特性を有し、例えば二輪自動車などの動力伝達用潤滑油兼エンジン用潤滑油として好適である。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、潤滑油組成物の評価は下記の方法に従って行った。
＜摩擦特性試験＞
往復動摩擦試験機（ＳＲＶ）［Optimol社製、型名「SRVＩＩＩ」］を用い、下記
の条件にて、試料油の摩擦係数を測定し、省燃費性を評価した。
（１）テストピース：（ａ）ディスクＳＵＪ２材、（ｂ）シリンダーＳＵＪ２材
（２）振幅：１．５ｍｍ
（３）周波数：５０Ｈｚ
（４）荷重：４００Ｎ
（５）温度：８０℃
＜クラッチ摩擦特性＞
ＪＡＳＯ二輪専用４サイクルエンジン油規格（ＪＡＳＯＴ９０３−９８）に、クラッチ摩擦特性についての性能分類が規定されている。
クラッチ摩擦特性試験法であるＪＡＳＯＴ９０４−９８に準拠した試験を実施し、動摩擦指数（ＤＦＩ）、静摩擦指数（ＳＦＩ）、制動時間指数（ＳＴＩ）を算出した。ここで、それぞれの指数が１．４５以上、１．１５以上及び１．５５以上であれば、クラッチ摩擦係数が高く、動力伝達能力に優れるＭＡ性能に分類される。

実施例１〜６及び比較例１〜７
第１表（実施例１〜６）及び第２表（比較例１〜８）に示す配合組成の潤滑油組成物を調製し、その性能を評価した。その結果を、それぞれ第１表及び第２表に示す。

［注］
１）パラフィン系鉱油、１００℃の動粘度５．２８５ｍｍ²／ｓ、粘度指数１０４
２）第２級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛、Ｐ含有量８．６質量％
３）モリブデンジチオカーバメイト、旭電化社製、商品名「サクラルブ１５５」、Ｍｏ含有量４．５質量％
４）モリブデンのアミン塩、旭電化社製、商品名「サクラルブ７００」、Ｍｏ含有量４．５質量％
５）カルシウムスルフォネート、過塩素酸法塩基価（ＴＢＮ）３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ含有量１２．５質量％
６）マグネシウムスルフォネート、過塩素酸法塩基価（ＴＢＮ）３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｇ含有量９．３質量％
７）カルシウムフェネート、過塩素酸法塩基価（ＴＢＮ）３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ含有量１０．０質量％
８）カルシウムスルフォネート、過塩素酸法塩基価（ＴＢＮ）８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ含有量４．８質量％
９）カルシウムスルフォネート、過塩素酸法塩基価（ＴＢＮ）２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｃａ含有量２．４質量％
１０）Ｎ含有量１．８質量％、Ｂ含有量２．０質量％
１１）Ｎ含有量２．３質量％、Ｂ含有量１．９質量％
１２）Ｎ含有量０．７質量％、Ｂ含有量０．２質量％
１３）ポリブテニルコハク酸イミド、Ｎ含有量１．０質量％、Ｂ未含有
１４）ポリブテニルコハク酸イミド、Ｎ含有量１．２質量％、Ｂ未含有
１５）粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、消泡剤、腐食防止剤など
１６）組成物中の３００ＴＢＮのＣａスルフォネート、Ｍｇスルフォネート及びＣａフェネート由来のＣａ含有量とＭｇ含有量との合計量
１７）組成物中の硼素変性コハク酸イミド及びコハク酸イミド（硼素未変性）由来の全Ｎ含有量
１８）（Ｃａ＋Ｍｇ）：３００ＴＢＮ（Ｃａ＋Ｍｇ量）
１９）組成物中の硼素変性コハク酸イミド及びコハク酸イミド（硼素未変性）由来のＢ／Ｎ質量比
２０）ＪＡＳＯＴ９０４−９８

［注］１）〜２０）は第１表の脚注と同じである。

第１表の結果から、本発明の潤滑油組成物である実施例１〜６の組成物は、摩擦指数が高く、省燃費性にも優れている。
これに対し、比較例の潤滑油組成物は、以下に示す問題を有している。
３００ＴＢＮ（Ｃａ＋Ｍｇ量）が低い比較例１〜３の組成物、及びイミド由来のＮ量等が低い比較例４の組成物は、いずれも摩擦指数が低く動力伝達能力が不充分である。また、組成物中のＰ／Ｍｏ質量比が小さい比較例５、６、及び有機モリブデン化合物の含有量が低い（Ｍｏとして６０質量ｐｐｍ）比較例７の組成物は、いずれも省燃費性が劣っている。

本発明の潤滑油組成物は、湿式クラッチの静摩擦係数が高く、動力伝達機構の摩擦特性に優れると共に、省燃費性に優れる特性を有し、動力伝達用潤滑油兼エンジン用潤滑油として好適である。

Claims

潤滑油基油と、（Ａ）有機モリブデン化合物を、Ｍｏとして１００〜１０００質量ｐｐｍ、（Ｂ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛を、Ｐとして０．０３〜０．２０質量％、（Ｃ）過塩素酸法塩基価が２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、カルシウムスルフォネート、カルシウムフェネート及びマグネシウムスルフォネートの中から選ばれる少なくとも一種を、Ｃａ及び／又はＭｇとして０．１５〜０．３０質量％、及び（Ｄ）硼素含有無灰分散剤、又は硼素含有無灰分散剤と硼素未含有無灰分散剤との組合わせを、Ｂとして０．０３質量％以上及びＮとして０．０５質量％以上含有すると共に、組成物における、Ｐ含有量とＭｏ含有量の質量比（Ｐ／Ｍｏ）が１．５以上、前記（Ｃ）成分由来のＣａとＭｇの合計含有量とＭｏ含有量の質量比（ＣａＭｇ／Ｍｏ）が３以上であり、かつ前記（Ｄ）成分由来のＢ／Ｎ質量比が０．５以上であることを特徴とする潤滑油組成物。
（Ａ）成分の有機モリブデン化合物が、モリブデンアミン塩及び／又はモリブデンジチオカーバメイトであって、モリブデンアミン塩由来のＭｏ含有量（ＭｏＡ）とモリブデンジチオカーバメイト由来のＭｏ含有量（ＭｏＤ）の質量比（ＭｏＡ／ＭｏＤ）が３以下である請求項１に記載の潤滑油組成物。
（Ｄ）成分由来のＢ／Ｎ質量比が０．５〜１．２であって、（Ｄ）成分の含有量が、Ｂとして０．０３〜０．２質量％で、Ｎとして０．０５〜０．２質量％である請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
動力伝達用潤滑油兼エンジン用潤滑油に用いられる請求項１〜３のいずれかに記載の潤滑油組成物。