WO2015034089A1 - 変速機油 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to transmission oil.
  • An automatic transmission is a transmission having a mechanism in which a transmission torque ratio is automatically set in accordance with a vehicle speed, a load size, and the like.
  • a torque converter, a gear mechanism, a hydraulic mechanism, And a wet clutch As a transmission, a continuously variable transmission (CVT) is often used, and a method of transmitting torque by friction between a metal belt or metal chain and a metal pulley is well known.
  • CVT continuously variable transmission
  • DCT dual clutch
  • DCT is a kind of AT, but dedicated clutches are prepared for odd-numbered and even-numbered gears, and the gears of the next gear are meshed in advance at the time of gear shifting, so that a quick gear shifting can be achieved simply by switching the clutch.
  • ⁇ s coefficient of static friction
  • Patent Document 1 describes a lubricating oil composition for an automatic transmission in which a borated imide compound, a phosphite, and an overbased calcium sulfonate are blended with a base oil having a specific viscosity range. Has been.
  • Patent Document 2 describes a lubricating oil composition obtained by blending a lubricating base oil with a polyol compound, an alkali metal borate, an ashless dispersant, and an alkaline earth metal sulfonate. According to this composition, the static friction coefficient ( ⁇ s) of the wet clutch can be further increased (see paragraph [0073] [Effects of the invention]).
  • An object of the present invention is to provide a transmission oil having a sufficiently high static friction coefficient ( ⁇ s) while having a simple configuration.
  • the present invention provides the following transmission oil.
  • the present invention is a transmission oil in which calcium carbonate is blended with a base oil, and the calcium carbonate is dispersed in the transmission oil as an aggregated structure, and the aggregated structure has a particle diameter of 200 nm or more. It is characterized in that the percentage of the aggregated structure is 30% by mass or more based on the total amount of the aggregated structure and in terms of calcium, and the base number of the transmission oil by the hydrochloric acid method is 0.5 mgKOH / g or more and 10 mgKOH / g or less.
  • the transmission oil of the present invention (hereinafter also referred to as “the present transmission oil”) will be described in detail below.
  • the transmission oil obtained by blending calcium carbonate with the base oil is not only a transmission oil containing the base oil and calcium carbonate, but the component is modified in place of at least one component of the base oil or calcium carbonate. It also means a composition containing a modified product or a composition containing a reaction product by reacting the component.
  • the base oil used for the transmission oil is not particularly limited, and may be at least one of mineral oil and synthetic oil, that is, each alone or in combination of two or more, or may be used in combination of mineral oil and synthetic oil. .
  • These mineral oils and synthetic oils are not particularly limited, but can be applied as long as they are generally used as base oils for transmissions.
  • the pour point which is an index of the low temperature fluidity of the base oil is not particularly limited, but is preferably ⁇ 10 ° C. or less, particularly preferably ⁇ 15 ° C. or less.
  • a saturated hydrocarbon component is 90 mass% or more, a sulfur content is 0.03 mass% or less, and a viscosity index is 100 or more.
  • the saturated hydrocarbon component is 90% by mass or more, the amount of the deteriorated product can be reduced.
  • the sulfur content is 0.03% by mass or less, the amount of deteriorated product can be reduced.
  • the viscosity index of the base oil is 100 or more, wear at high temperatures can be reduced.
  • mineral oil examples include naphthenic mineral oil, paraffinic mineral oil, GTL WAX, and the like. Specific examples include light neutral oil, medium neutral oil, heavy neutral oil, bright stock and the like by solvent refining or hydrogenation refining.
  • synthetic oils polybutene or a hydride thereof, polyalphaolefin (1-octene oligomer, 1-decene oligomer, etc.), alkylbenzene, polyol ester, dibasic acid ester, polyoxyalkylene glycol, polyoxyalkylene glycol ester, Examples include polyoxyalkylene glycol ethers, hindered esters, and silicone oils.
  • PAO polyalphaolefin
  • examples of PAO include not only an alpha olefin homopolymer but also an alpha olefin copolymer.
  • the proportion of PAO in the base oil is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
  • 100 ° C. kinematic viscosity of PAO is preferably not more than 2 mm 2 / s or more 200 mm 2 / s.
  • the transmission oil contains a specific form of calcium carbonate (hereinafter also referred to as “the present calcium carbonate”).
  • the present calcium carbonate is dispersed in the transmission oil as an aggregate structure.
  • the ratio of those having a particle diameter of 200 nm or more (hereinafter also referred to as “large particles”) is 30% by mass or more based on the total amount of the aggregate structure and in terms of calcium, preferably It is 40 mass% or more, More preferably, it is 50 mass% or more, More preferably, it is 60 mass% or more.
  • ⁇ s a high coefficient of static friction
  • the ratio of the aggregate structure having a particle diameter of 500 nm or more is preferably 50% by mass or less in terms of calcium based on the total amount of the aggregate structure.
  • the above-described aggregate structure preferably has an average particle size of 180 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 190 nm or more and 900 nm or less from the viewpoint of the effect of the invention.
  • the above-mentioned aggregated structure can be determined for its particle size, particle size distribution, and average particle size by electrophoretic light scattering.
  • a particle size measurement system using ELSZ-1000S manufactured by Otsuka Electronics is suitable.
  • calcium carbonate having an aggregate structure having a predetermined particle size distribution is added to the base oil or an arbitrary transmission oil. You may mix
  • the production method of calcium carbonate, which is an aggregate structure is not particularly limited. For example, after neutralizing an organic acid with basic calcium oxide or hydroxide, excess basic calcium oxide or hydroxide is added. It can be obtained by carbonation.
  • the blending amount of the calcium carbonate is preferably 0.001% by mass or more and 0.3% by mass or less, and 0.001% by mass or more and 0.2% by mass or less in terms of calcium based on the total amount of the transmission oil. Is more preferable, and more preferably 0.01% by mass or more and 0.2% by mass or less.
  • the static friction coefficient ( ⁇ s) can be kept sufficiently high.
  • the ratio of large particles in the transmission oil is preferably 0.003% by mass or more and 0.2% by mass or less, based on the total amount of the transmission oil and converted to calcium, and is 0.004% by mass or more and 0.18% by mass. More preferably, it is 0.01 mass% or more and 0.16 mass% or more. When the ratio of large particles in the transmission oil is within the above range, the static friction coefficient ( ⁇ s) can be kept sufficiently high.
  • the overbased detergent is preferably at least one of sulfonate, salicylate and finate from the viewpoint of the effect of the invention.
  • the transmission oil has a base number (JIS K2501) by the hydrochloric acid method of 0.5 mgKOH / g or more and 10 mgKOH / g or less, preferably 0.8 mgKOH / g or more and 5 mgKOH / g or less.
  • the base number is within the above range, the static friction coefficient ( ⁇ s) can be kept sufficiently high.
  • the overbased organic acid calcium salt compound itself may contain calcium carbonate as long as it is overbased, and its base number is not particularly limited, but the total base number by the perchloric acid method ( JIS K2501) is preferably 100 mgKOH / g or more and 600 mgKOH / g or less.
  • the transmission oil preferably has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 mm 2 / s or more and 8 mm 2 / s or less, and more preferably 4 mm 2 / s or more and 7 mm 2 / s or less from the viewpoint of the effect of the invention. Moreover, it is preferable that the viscosity index of this transmission oil is 100 or more.
  • the present transmission oil can contain various additives as long as the object of the present invention is not impaired.
  • additives include viscosity index improvers, antioxidants, antiwear agents, friction modifiers, ashless dispersants, metal deactivators, rust inhibitors, antifoaming agents, pour point depressants, interfaces.
  • An activator, a colorant, and the like are appropriately used.
  • Viscosity index improvers include polymethacrylates, dispersed polymethacrylates, olefin copolymers (eg, ethylene-propylene copolymers), dispersed olefin copolymers, styrene copolymers (eg, styrene- Diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.).
  • the blending amount of the viscosity index improver is about 0.5% by mass or more and 15% by mass or less on the basis of the total amount of the transmission oil in terms of blending effect.
  • the pour point depressant for example, polymethacrylate having a mass average molecular weight of about 10,000 to 150,000 is used.
  • a preferable blending amount of the pour point depressant is about 0.01% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • antioxidants examples include amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants.
  • amine antioxidants include monoalkyldiphenylamines such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine, 4,4'-dibutyldiphenylamine, 4,4'-dipentyldiphenylamine, 4,4'-dihexyldiphenylamine, 4,4 ' -Dialkyldiphenylamines such as diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine, polyalkyldiphenylamines such as tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyldiphenylamine, ⁇ -Naphtylamine, phen
  • phenolic antioxidants 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol) 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6- t-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebisphenol, 2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Methane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t -Butyl-4-hydroxybenzyl) benzene
  • Sulfur-based antioxidants include dialkylthiodipropionate, dialkyldithiocarbamic acid derivatives (excluding metal salts), bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, mercaptobenzothiazole, pentasulfide
  • the reaction product of phosphorus and an olefin, dicetyl sulfide, etc. are mentioned.
  • the various antioxidants described above are used alone or in combination of two or more.
  • amines, phenols, zinc alkyldithiophosphates and the like are preferably used. These antioxidants are preferably blended at a ratio of 0.05% by mass or more and 3% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • antiwear agents include thiophosphate metal salts (Zn, Pb, Sb, etc.), thiocarbamic acid metal salts (Zn, etc.), sulfur compounds, phosphate esters (tricresyl phosphate), phosphites, etc. These are preferably blended at a ratio of about 0.05% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • the friction modifier include polyhydric alcohol partial esters such as neopentyl glycol monolaurate, trimethylolpropane monolaurate, and glycerin monooleate (oleic acid monoglyceride).
  • a preferable blending amount of the friction modifier is about 0.05% by mass or more and 4% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • the ashless dispersant include succinimides, boron-containing succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic esters, monovalent or divalent typified by fatty acids or succinic acid. Examples thereof include amides of carboxylic acids.
  • a preferable blending amount of the ashless dispersant is about 0.1% by mass or more and 20% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • the metal deactivator for example, benzotriazole, thiadiazole and the like are used alone or in combination of two or more. These metal deactivators are preferably blended at a ratio of about 0.01% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • the rust inhibitor include fatty acid, alkenyl succinic acid half ester, fatty acid soap, alkyl sulfonate, polyhydric alcohol fatty acid ester, fatty acid amide, oxidized paraffin, alkyl polyoxyethylene ether and the like.
  • a preferable blending amount of the rust inhibitor is about 0.01% by mass or more and 3% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • antifoaming agent for example, a silicone compound, an ester compound, or the like is used alone or in combination of two or more. These antifoaming agents are preferably blended at a ratio of about 0.05% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • the pour point depressant for example, polymethacrylate is used.
  • the pour point depressant is preferably blended at a ratio of about 0.01% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • polyoxyethylene alkylphenyl ether is used as the surfactant. This surfactant is preferably blended at a ratio of about 0.01% by mass or more and 10% by mass or less based on the total amount of the transmission oil.
  • the transmission oil of the present invention described above has a high torque transmission capacity due to a high coefficient of static friction ( ⁇ s), and is used in various transmissions such as an automatic transmission (AT), a continuously variable transmission (CV), and a dual clutch (DCT). It can be preferably applied.
  • AT automatic transmission
  • CV continuously variable transmission
  • DCT dual clutch

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Abstract

　基油に炭酸カルシウムを配合してなる変速機油であって、前記炭酸カルシウムは凝集構造体として当該変速機油に分散しており、前記凝集構造体のうち、２００ｎｍ以上の粒子径を有するものの割合が前記凝集構造体全量基準かつカルシウム換算で３０質量％以上であり、当該変速機油の塩酸法による塩基価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする。

Description

変速機油
　本発明は変速機油に関する。
　自動変速機（ＡＴ：Automatic Transmission）は、車の速度や負荷の大きさなどに応じて伝達トルク比が自動的に設定される機構を有する変速機であり、トルクコンバーター、歯車機構、油圧機構、および湿式クラッチなどから構成される。また、変速機としては、無段変速機（ＣＶＴ：Continuously Variable Transmission）もよく用いられ、金属ベルトや金属チェーンと金属製プーリー間との摩擦によりトルクを伝達する方式がよく知られている。さらに、近年になって、デュアルクラッチ（ＤＣＴ：Dual Clutch Transmission)を備えた自動車が市場に出回りはじめた。ＤＣＴはＡＴの一種であるが、奇数段、偶数段に専用のクラッチを用意し、変速時にあらかじめ次の段の歯車をかみ合わせておくので、クラッチを切り替えるだけで素早い変速ができる。
　上記した、ＡＴ、ＣＶＴおよびＤＣＴのいずれにおいても、伝達トルク容量を確保するために静摩擦係数（μｓ）が大きいことが望まれる。
　例えば、特許文献１には、特定の粘度範囲の基油に、ホウ素化イミド化合物、亜リン酸エステル、および過塩基性カルシウムスルフォネートを配合してなる自動変速機用潤滑油組成物が記載されている。当該組成物を用いると、静摩擦係数（μｓ）が高く、耐変速ショック性に優れるという効果を奏する（段落［００２２］［発明の効果］参照）。また、特許文献２には、潤滑油基油に、ポリオール化合物、アルカリ金属ホウ酸塩、無灰分散剤、およびアルカリ土類金属スルフォネートを配合してなる潤滑油組成物が記載されている。この組成物によれば、湿式クラッチの静摩擦係数（μｓ）をさらに高めることができる（段落［００７３］［発明の効果］参照）。
特開２００３－３２１６９５号公報 特開２００５－８６９５号公報
　しかしながら、上述した特許文献１や特許文献２に記載された変速機油であっても、静摩擦係数（μｓ）の向上に関しては必ずしも十分ではない。また、変速機油として構成が複雑でありコスト的にも問題がある。
　本発明は、簡易な構成でありながら十分に静摩擦係数（μｓ）が高い変速機油を提供することを目的とする。
　前記課題を解決すべく、本発明は、以下のような変速機油を提供するものである。
　基油に炭酸カルシウムを配合してなる変速機油であって、前記炭酸カルシウムは凝集構造体として当該変速機油に分散しており、前記凝集構造体のうち、２００ｎｍ以上の粒子径を有するものの割合が前記凝集構造体全量基準かつカルシウム換算で３０質量％以上であり、当該変速機油の塩酸法による塩基価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする変速機油。
　本発明によれば、簡易な構成でありながら十分に高い静摩擦係数（μｓ）を有する変速機油を提供することができる。
　本発明は、基油に炭酸カルシウムを配合してなる変速機油であって、前記炭酸カルシウムは凝集構造体として当該変速機油に分散しており、前記凝集構造体のうち、２００ｎｍ以上の粒子径を有するものの割合が前記凝集構造体全量基準かつカルシウム換算で３０質量％以上であり、当該変速機油の塩酸法による塩基価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする。本発明の変速機油（以下、「本変速機油」ともいう。）について以下詳細に説明する。ここで、基油に炭酸カルシウムを配合してなる変速機油とは、基油と炭酸カルシウムを含む変速機油だけでなく、基油又は炭酸カルシウムの少なくとも一方の成分の代わりに、当該成分が変性した変性物を含む組成物や当該成分が反応して反応生成物を含む組成物であることも意味する。
　本変速機油に用いられる基油は、特に制限がなく、鉱油と合成油のうち少なくともいずれか一方、すなわちそれぞれ単独あるいは２種以上を組み合わせて用いたり、鉱油と合成油を組み合わせて用いてもよい。
　これらの鉱油や合成油としては特に制限はないが、一般に変速機の基油として用いられるものであれば適用できる。特に、１００℃における動粘度が１ｍｍ２／ｓ以上５０ｍｍ２／ｓ以下、特に２ｍｍ２／ｓ以上１５ｍｍ２／ｓ以下の基油を用いることが好ましい。基油の１００℃における動粘度が１ｍｍ２／ｓ以上であれば、変速機のギヤ軸受、クラッチなどの摺動部位における摩耗の増大を抑制し、基油の１００℃における動粘度が５０ｍｍ２／ｓ以下であれば、低温粘度が悪化を抑制することが見込まれる。
　また、基油の低温流動性の指標である流動点については、特に制限されないが、－１０℃以下、特に－１５℃以下が好ましい。
　さらに、基油としては、特に制限されないが、飽和炭化水素成分が９０質量％以上、硫黄分が０．０３質量％以下、粘度指数が１００以上であることが好ましい。ここで、飽和炭化水素成分が９０質量％以上であると、劣化生成物の量を少なくできる。また、硫黄分が０．０３質量％以下であると、劣化生成物の量を少なくできる。さらに基油の粘度指数が１００以上であると、高温での摩耗を少なくできる。
　このような鉱油としては、例えばナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、ＧＴＬ　ＷＡＸなどが挙げられる。具体的には、溶剤精製あるいは水添精製による軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油、ブライトストックなどが例示できる。
　一方、合成油としては、ポリブテンまたはその水素化物、ポリアルファオレフィン（１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー等）、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ヒンダードエステル、およびシリコーンオイルなどが挙げられる。
　上記した基油においては、発明の効果の観点よりポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を配合（混合）して用いることが好ましい。ＰＡＯとしては、アルファオレフィン単独重合体だけでなくアルファオレフィン共重合体も挙げられる。基油におけるＰＡＯの割合は３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。また、ＰＡＯの１００℃動粘度は、２ｍｍ２／ｓ以上２００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましい。
　本変速機油には、特定の形態の炭酸カルシウム（以下、「本炭酸カルシウム」ともいう）が配合される。本炭酸カルシウムは凝集構造体として当該変速機油に分散している。このような凝集構造体のうち、２００ｎｍ以上の粒子径を有するもの（以下、「大粒子」ともいう。）の割合は、凝集構造体全量基準かつカルシウム換算で３０質量％以上であり、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは６０質量％以上である。凝集構造体における大粒子が上記割合で存在すると、変速機油としたときに高い静摩擦係数（μｓ）を実現することができる。
　ただし、発明の効果の観点より５００ｎｍ以上の粒子径を有する凝集構造体の割合が凝集構造体全量基準でかつカルシウム換算で５０質量％以下であることが好ましい。
　また、上述の凝集構造体については、発明の効果の観点よりその平均粒子径が１８０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、１９０ｎｍ以上９００ｎｍ以下であることがより好ましい。
　上記した凝集構造体は、電気泳動光散乱法により、その粒子径や粒子径の分布および平均粒子径を求めることができる。例えば、大塚電子製ＥＬＳＺ－１０００Ｓを用いた粒径測定システムが好適である。
　本炭酸カルシウムを基油に配合して、大粒子が所定量分散した変速機油を得るには、例えば、基油や任意の変速機油に、所定の粒度分布を有する凝集構造を備えた炭酸カルシウムを配合してもよく、所定の凝集構造体を含む過塩基性有機酸カルシウム塩化合物（例えば、過塩基性清浄剤）を配合してもよい。後者の場合、本炭酸カルシウムは過塩基性有機酸カルシウム塩化合物に起因するものとなる。凝集構造体である炭酸カルシウムの製法は特に限定されるものではないが、例えば有機酸を塩基性カルシウム酸化物や水酸化物で中和したのちに過剰の塩基性カルシウム酸化物や水酸化物を炭酸化することにより得ることができる。
　本炭酸カルシウムの配合量は、本変速機油全量基準かつカルシウム換算で０．００１質量％以上０．３質量％以下であることが好ましく、０．００１質量％以上０．２質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以上０．２質量％以下であることがさらに好ましい。本炭酸カルシウムの配合量が上記範囲内であると、静摩擦係数（μｓ）を十分に高く保つことができる。
　また、本変速機油における大粒子の割合は、当該変速機油全量基準かつカルシウム換算で０．００３質量％以上０．２質量％以下であることが好ましく、０．００４質量％以上０．１８質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以上０．１６質量％以上であることがさらに好ましい。大粒子の本変速機油における割合が上記範囲内であると、静摩擦係数（μｓ）を十分に高く保つことができる。
　前記過塩基性有機酸カルシウム塩化合物のうち、過塩基性清浄剤としては、スルフォネート系、サリシレート系およびフィネート系の少なくともいずれかであることが発明の効果の観点より好ましい。
　本変速機油は、塩酸法による塩基価（ＪＩＳ　Ｋ２５０１）が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。塩基価が上記範囲であると静摩擦係数（μｓ）を十分に高く保つことができる。
　なお、前記過塩基性有機酸カルシウム塩化合物（過塩基性清浄剤）自身は炭酸カルシウムを含み過塩基性であればよく、その塩基価は特に制限されないが、過塩素酸法による全塩基価（ＪＩＳ　Ｋ２５０１）が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
　本変速機油は、発明の効果の観点より１００℃動粘度が３ｍｍ２／ｓ以上８ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、４ｍｍ２／ｓ以上７ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。また、本変速機油の粘度指数は１００以上であることが好ましい。
　本変速機油は、本発明の目的を損なわない限り、各種の添加剤を適宜配合できる。添加剤としては、例えば、粘度指数向上剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、摩擦調整剤、無灰系分散剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、流動点降下剤、界面活性剤、および着色剤などが適宜用いられる。
　粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体など）などが挙げられる。粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、本変速機油全量基準で、０．５質量％以上、１５質量％以下程度である。
　流動点降下剤としては、例えば質量平均分子量が１万以上、１５万以下程度のポリメタクリレートなどが用いられる。流動点降下剤の好ましい配合量は、本変速機油全量基準で、０．０１質量％以上、１０質量％以下程度である。
　酸化防止剤としては、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、あるいは硫黄系酸化防止剤などが挙げられる。
　アミン系酸化防止剤としては、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミン等のモノアルキルジフェニルアミン系、４，４’－ジブチルジフェニルアミン、４，４’－ジペンチルジフェニルアミン、４，４’－ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’－ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン、４，４’－ジノニルジフェニルアミン等のジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミン等のポリアルキルジフェニルアミン系、α－ナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、ブチルフェニル－α－ナフチルアミン、ペンチルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘキシルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘプチルフェニル－α－ナフチルアミン、オクチルフェニル－α－ナフチルアミン、およびノニルフェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系を挙げることができる。特にアルキル基の炭素数が４～２４、特には６～１８の化合物が好ましく用いられる。これらの化合物を一種または二種以上を組み合わせて使用してもよい。
　フェノール系酸化防止剤としては、2,6－ジ－ｔ－ブチルフェノール、2,6－ジ－ｔ－ブチル－4－メチルフェノール、4,4'－メチレンビス（2,6－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、4,4'－ブチリデンビス（3－メチル－6－ｔ－ブチルフェノール）、2,2'－メチレンビス（4－エチル－6－ｔ－ブチルフェノール）、2,2'－メチレンビス（4－メチル－6－ｔ－ブチルフェノール）、4,4'－イソプロピリデンビスフェノール、2,4－ジメチル－6－ｔ－ブチルフェノール、テトラキス［メチレン－3－（3,5－ジ－ｔ－ブチル－4－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,1,3－トリス（2－メチル－4－ヒドロキシ－5－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、1,3,5－トリメチル－2,4,6－トリス（3,5－ジ－ｔ－ブチル－4－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、および2,6－ジ－ｔ－ブチル－4－エチルフェノール等を挙げることができる。
　硫黄系酸化防止剤としては、ジアルキルチオジプロピオネート、ジアルキルジチオカルバミン酸誘導体（金属塩は除く）、ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）サルファイド、メルカプトベンゾチアゾール、五硫化リンとオレフィンとの反応生成物、および硫化ジセチル等が挙げられる。
　上述した各種の酸化防止剤は、単独もしくは２種以上を組み合わせて用いられる。特に、アミン系やフェノール系、あるいはアルキルジチオリン酸亜鉛などが好ましく用いられる。これらの酸化防止剤は、本変速機油全量基準で０．０５質量％以上３質量％以下程度の割合で配合することが好ましい。
　耐摩耗剤としては、例えばチオリン酸金属塩（Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｂなど）、チオカルバミン酸金属塩（Ｚｎなど）、硫黄化合物、リン酸エステル（トリクレジルフォスフェート）、亜リン酸エステルなどを挙げることができ、これらは本変速機油全量基準で０.０５質量％以上５質量％以下程度の割合で配合することが好ましい。
　摩擦調整剤としては、例えば、ネオペンチルグリコールモノラウレート、トリメチロールプロパンモノラウレート、グリセリンモノオレエート（オレイン酸モノグリセライド）などの多価アルコール部分エステルなどが挙げられる。摩擦調整剤の好ましい配合量は、本変速機油全量基準で０．０５質量％以上、４質量％以下程度である。
　無灰系分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価または二価のカルボン酸のアミド類などが挙げられる。無灰系分散剤の好ましい配合量は、本変速機油全量基準で、０．１質量％以上、２０質量％以下程度である。
　金属不活性化剤としては、例えばベンゾトリアゾール、チアジアゾールなどが、単独もしくは２種以上を組み合わせて用いられる。これら金属不活性化剤は、本変速機油全量基準で０．０１質量％以上５質量％以下程度の割合で配合することが好ましい。
　防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。防錆剤の好ましい配合量は、本変速機油全量基準で０．０１質量％以上、３質量％以下程度である。
　消泡剤としては、例えばシリコーン系化合物、エステル系化合物などが、単独もしくは２種以上を組み合わせて用いられる。これらの消泡剤は、本変速機油全量基準で、０．０５質量％以上５質量％以下程度の割合で配合することが好ましい。
　流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレートなどが用いられる。この流動点降下剤は、本変速機油全量基準で、０．０１質量％以上１０質量％以下程度の割合で配合することが好ましい。
　界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどが用いられる。この界面活性剤は、本変速機油全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下程度の割合で配合することが好ましい。
　上述した本発明の変速機油は、静摩擦係数（μｓ）が高いためトルク伝達容量が高く、自動変速機（ＡＴ）、無段変速機（ＣＶ）およびデュアルクラッチ（ＤＣＴ）等の各種の変速機に好ましく適用できる。
　次に、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明は、これらの実施例などの記載内容に何ら制限されるものではない。
〔実施例１～２、比較例１〕
　基油としてＰＡＯ（１００℃動粘度４．０ｍｍ２／ｓ）を用い、表１に記載の性状の過塩基性カルシウムスルフォネートを試料油全量基準かつカルシウム換算で０．１５質量％配合し、表１に示す性状の各試料油を調製した（いずれも変速機用として想定したものである）。なお、各試料油の粘度指数は、実施例１、２、および比較例１ともに１２０であった。
　上記過塩基性カルシウムについては、基油に分散させて凝集構造体の構造を確認した。具体的には、各試料油中における凝集構造体（含大粒子）の分散状態を大塚電子製ＥＬＳＺ－１０００Ｓにて測定し、炭酸カルシウムからなる凝集構造体における大粒子の割合（凝集構造体基準、質量％）および平均粒子径を算出した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
〔評価方法〕
　ＬＶＦＡ摩擦試験機を用い、下記に示す実験条件にて、各試料油の摩擦係数を測定した（ＪＡＳＯ　Ｍ３４９－２００１準拠）。回転数が１ｒｐｍのときの摩擦係数をμｓとした。結果を表１に示す。
　　材料：実機ミッションに使用しているセルロース系クラッチ材料
　　面圧：１．０ＭＰａ
　　油温：１２０℃
　　回転数：１ｒｐｍから１０ｒｐｍまで（１ｒｐｍきざみ）、２０ｒｐｍ、３０ｒｐｍ
〔評価結果〕
　表１の結果より、大粒子（２００ｎｍ以上の粒子径を有する凝集構造体）を多く含んだ実施例１、２の試料油は静摩擦係数（μｓ）が大きく、伝達トルク容量も大きいことが理解される。一方、比較例１のように、過塩基性カルシウムスルフォネートの配合量や試料油の塩基価が同程度であっても大粒子の割合が少ない試料油では静摩擦係数（μｓ）が小さい。それ故、変速機油における大粒子の存在が極めて重要であることがわかる。

Claims (8)

  1. 　基油に炭酸カルシウムを配合してなる変速機油であって、
    　前記炭酸カルシウムは凝集構造体として当該変速機油に分散しており、
    　前記凝集構造体のうち、２００ｎｍ以上の粒子径を有するものの割合が前記凝集構造体全量基準かつカルシウム換算で３０質量％以上であり、当該変速機油の塩酸法による塩基価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である
    　ことを特徴とする変速機油。
  2. 　請求項１に記載の変速機油において、
    　前記炭酸カルシウムが過塩基性有機酸カルシウム塩化合物に起因するものであり、
    　前記炭酸カルシウムの配合量が当該変速機油全量基準かつカルシウム換算で０．００１質量％以上０．３質量％以下である
    　ことを特徴とする変速機油。
  3. 　請求項２に記載の変速機油において、
    　前記過塩基性有機酸カルシウム塩化合物が過塩基性清浄剤であり、
    　前記過塩基性清浄剤がスルフォネート系、サリシレート系およびフィネート系の少なくともいずれかである
    　ことを特徴とする変速機油。
  4. 　請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の変速機油において、
    　前記基油がポリアルファオレフィンを含んでいる
    　ことを特徴とする変速機油。
  5. 　請求項４に記載の変速機油において、
    　前記基油におけるポリアルファオレフィンの割合が３０質量％以上である
    　ことを特徴とする変速機油。
  6. 　請求項４または請求項５に記載の変速機油において、
    　前記ポリアルファオレフィンの１００℃動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上２００ｍｍ２／ｓ以下である
    　ことを特徴とする変速機油。
  7. 　請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の変速機油において、
    　当該変速機油の１００℃動粘度が３ｍｍ２／ｓ以上８ｍｍ２／ｓ以下であり、
    　当該変速機油の粘度指数が１００以上である
    　ことを特徴とする変速機油。
  8. 　請求項１から請求項７までのいずれか１項に記載の変速機油において、
    　自動変速機または無段変速機に使用される
    　ことを特徴とする変速機油。
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