WO2017170948A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2017170948A1
WO2017170948A1 PCT/JP2017/013426 JP2017013426W WO2017170948A1 WO 2017170948 A1 WO2017170948 A1 WO 2017170948A1 JP 2017013426 W JP2017013426 W JP 2017013426W WO 2017170948 A1 WO2017170948 A1 WO 2017170948A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
lubricating oil
oil composition
mass
group
sliding member
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/013426
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
竜也 楠本
幾子 中谷
Original Assignee
出光興産株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 出光興産株式会社 filed Critical 出光興産株式会社
Priority to US16/088,526 priority Critical patent/US11034908B2/en
Priority to CN201780020489.0A priority patent/CN108884405B/zh
Priority to DE112017001698.3T priority patent/DE112017001698T5/de
Publication of WO2017170948A1 publication Critical patent/WO2017170948A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/48—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C10M129/54—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/08—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
    • C10M135/10—Sulfonic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
    • C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M139/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M127/00 - C10M137/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/12—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M141/02 - C10M141/10
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/003—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12—Groups 6 or 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/42—Phosphor free or low phosphor content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/43—Sulfur free or low sulfur content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02—Bearings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/38—Conveyors or chain belts

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition.
  • Patent Document 1 discloses a lubricating oil composition containing a friction reducing agent containing a specific amino compound, and a diamond-like carbon film on at least a part of the sliding surface of the sliding part. And a low friction sliding member characterized by using the lubricating oil composition on the sliding surface.
  • the suitability of lubricating oil compositions for sliding members having coatings such as vanadium carbide and chromium nitride has been hardly verified.
  • the sliding member having the coating improves the wear resistance of the sliding member itself, for example, when the member itself that contacts the sliding member having the coating is not coated, the sliding member does not have the coating. There is a possibility that the wear on the member side is likely to proceed.
  • the suitability of the lubricating oil composition for a sliding member having a coating film such as vanadium carbide or chromium nitride hereinafter also referred to as “coating sliding member” has been hardly verified.
  • there is a demand for a lubricating oil composition that can be suitably used for a sliding member having a coating film taking into consideration the case where the sliding member that contacts the coating sliding member is a sliding member that does not have a coating.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to reduce a temperature rise of a sliding member due to friction and to have a sliding member having a coating film and a sliding member in contact with the sliding member. It is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition that can reduce wear of a moving member.
  • the lubricating oil composition contains a base oil, a zinc dialkyldithiophosphate, and a metallic detergent, and the sulfur atom content in the lubricating oil composition is specified. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by setting the ratio to be equal to or less than the value and containing the sulfur atom content and the metal atom content derived from the metal-based detergent so as to satisfy a specific range.
  • the present invention has been completed based on such findings. That is, according to the present invention, the following [1] and [2] are provided.
  • the sulfur atom content (S) is 2,800 mass ppm or less based on the total amount of the lubricating oil composition, and the sulfur atom content (S) in the lubricating oil composition and the metal atom derived from the component (B) Lubricating oil composition whose mass ratio [(S) / (BM)] with content (BM) is 0.07 or more and 2.90 or less.
  • a lubricating method comprising using the lubricating oil composition according to [1] above for a sliding member having a coating film.
  • a lubricating oil composition capable of reducing the temperature rise of a sliding member due to friction and reducing wear of the sliding member having a coating film and the sliding member in contact with the sliding member. Can be provided.
  • a lubricating oil composition according to an embodiment of the present invention is a lubricating oil composition for a sliding member having a coating film (hereinafter also simply referred to as “lubricating oil composition”), which includes a base oil and (A ) Containing zinc dialkyldithiophosphate and (B) metallic detergent, and having a sulfur atom content (S) of 2,800 mass ppm or less based on the total amount of the lubricating oil composition, and in the lubricating oil composition
  • the mass ratio [(S) / (BM)] of the sulfur atom content (S) and the metal atom content (BM) derived from the component (B) is 0.07 or more and 2.90 or less, It is a lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition contains (A) a zinc dialkyldithiophosphate that is an antiwear agent and (B) a metal detergent, and contains a sulfur atom content (S) and a sulfur atom content (S) ( B)
  • a zinc dialkyldithiophosphate that is an antiwear agent
  • B a metal detergent
  • S sulfur atom content
  • S sulfur atom content
  • S sulfur atom content
  • S sulfur atom content
  • B By containing the metal-based detergent-derived metal atom content (BM) so as to satisfy a specific range, the temperature rise of the sliding member due to friction is reduced, and the coating sliding member In addition, it is possible to reduce the wear of the sliding member in contact with the sliding member.
  • the sulfur atom content (S) in the lubricating oil composition exceeds 2,800 ppm by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, the sliding sliding member temperature rise due to friction is inferior, and the coating sliding member And it becomes difficult to reduce the wear of the sliding member in contact with the sliding member.
  • the sulfur atom content (S) is preferably 2,700 mass ppm or less, more preferably 2,600 mass ppm or less, further preferably 2,500 masses, based on the total amount of the lubricating oil composition. ppm or less.
  • the lower limit is not particularly limited, but the sulfur atom content (S) includes sulfur atoms derived from the component (A), and therefore exceeds at least 0 ppm by mass on the basis of the total amount of the lubricating oil composition. , Preferably it is 100 mass ppm or more, More preferably, it is 300 mass ppm or more, More preferably, it is 500 mass ppm or more.
  • the mass ratio [(S) / (BM)] of the sulfur atom content (S) in the lubricating oil composition and the metal atom content (BM) derived from the component (B) exceeds 2.90 It is inferior in the effect of reducing the temperature rise of the sliding member due to friction, and it becomes difficult to reduce the wear of the coating sliding member and the sliding member that contacts the sliding member.
  • the mass ratio [(S) / (BM)] is preferably 2.80 or less, more preferably 2.70 or less, and still more preferably 2.60 or less.
  • the lower limit of the mass ratio [(S) / (BM)] reduces the temperature rise of the sliding member due to friction, and reduces the wear of the coating sliding member and the sliding member in contact with the sliding member. From this point of view, it is 0.07 or more, preferably 0.10 or more, more preferably 0.20 or more, and further preferably 0.30 or more.
  • the lubricating oil composition reduces the temperature increase of the sliding member due to friction by satisfying both the sulfur atom content (S) and the mass ratio [(S) / (BM)], and coating. It becomes possible to reduce wear of the sliding member and the sliding member that contacts the sliding member.
  • the coating film may be a coating film applied to the member for reducing the above-described wear, and for example, at least one selected from the group consisting of a chromium nitride film, a chromium carbide film, and a vanadium carbide film. Species are mentioned.
  • the sliding member refers to a member used for a sliding portion (location). For example, only one member slides and the other member is fixed in contact with or close to the sliding member. Even in such a case, since the other member is also a member used for the sliding portion (location), it is included in the sliding member.
  • the sliding member having the coating film may be used, for example, as either a sliding member that performs a movement such as a rotation operation, or a sliding member that is in contact with or fixed to the sliding member. Any of them may be a coating sliding member. Therefore, the aforementioned “sliding member in contact with the coating sliding member” may be a coated sliding member or an uncoated sliding member.
  • the adjacent sliding members are not necessarily the same coating member, either one of them depends on factors such as the coating composition or the hardness or shape of the sliding member. The sliding member may be more easily worn against other sliding members.
  • the lubricating oil according to an embodiment of the present invention may be used from the viewpoint that wear of the sliding member may easily progress.
  • the composition can be more suitably used when the sliding member that contacts the above-described coating sliding member is an uncoated sliding member.
  • the sulfated ash content is preferably 1.70% by mass or less, more preferably 1.00% by mass or less, and further preferably 0.95% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. It is as follows.
  • the sulfated ash content is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the value of the sulfated ash is a value calculated by the method described in Examples described later.
  • Base oil There is no restriction
  • the mineral oil for example, solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, with respect to a lubricating oil fraction obtained by distillation under reduced pressure of atmospheric residue obtained by atmospheric distillation of crude oil
  • Examples include base oils produced by isomerizing mineral oil, wax, or GTL WAX (gas-to-liquid wax) refined by performing one or more of catalytic dewaxing, hydrorefining, etc.
  • Synthetic oils include, for example, poly ⁇ -olefins such as polybutene, ⁇ -olefin homopolymers and copolymers (for example, ethylene- ⁇ -olefin copolymers); polyol esters, dibasic acid esters, phosphate esters and the like. Various esters; various ethers such as polyphenyl ether; polyglycol; alkylbenzene; alkylnaphthalene and the like. Of these synthetic oils, poly ⁇ -olefins and polyol esters are particularly preferable, and a combination of these two is also preferably used as the synthetic oil.
  • the said mineral oil may be used independently as said base oil, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the said synthetic oil may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • the content of the base oil is usually 65% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more with respect to the total amount of the lubricating oil composition, and preferably It is 97 mass% or less, More preferably, it is 95 mass% or less.
  • the viscosity of the base oil is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 2 mm 2 / s to 30 mm 2 / s, more preferably 3 mm 2 / s to 15 mm 2 / s, still more preferably is in the range of less than 4mm 2 / s more than 10mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 mm 2 / s or more, the evaporation loss is small, and when it is 30 mm 2 / s or less, the power loss due to the viscous resistance is suppressed, and the fuel efficiency improvement effect is obtained.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 5 mm 2 / s or more and 65 mm 2 / s or less, more preferably 8 mm 2 / s or more and 40 mm 2 / s or less, and further preferably 10 mm 2 / s or more.
  • the range is 25 mm 2 / s or less.
  • the viscosity index of the base oil is preferably 100 or more, more preferably 110 or more, still more preferably 120 or more, and still more preferably 130 or more.
  • a base oil having a viscosity index of 100 or more has a small change in viscosity due to a change in temperature.
  • the viscosity index of the base oil is within the range, the viscosity characteristic of the lubricating oil composition is easily improved.
  • the value of the kinematic viscosity at 100 ° C., the value of the kinematic viscosity at 40 ° C., and the viscosity index are values measured by the method described in Examples described later.
  • aromatic content by ring analysis (% C A) content of sulfur is preferably used include: 50 ppm by mass 3.0.
  • the% C A by ring analysis shows a proportion of aromatic content calculated by ring analysis n-d-M method (percentage).
  • a base oil having a% CA of 3.0 or less and a sulfur content of 50 mass ppm or less provides a lubricating oil composition having good oxidation stability and capable of suppressing an increase in acid value and sludge formation. This is preferable because it can be performed.
  • the base oil preferably has a paraffin content (% C P ) by ring analysis of 75 or more, more preferably 80 or more, and still more preferably 85 or more.
  • the paraffin content is preferably 75 or more because the oxidation stability of the base oil is improved.
  • the% C P by ring analysis shows a proportion of paraffin component calculated in ring analysis n-d-M method (percentage).
  • the NOACK evaporation amount of the base oil is preferably 15.0% by mass or less, and more preferably 14.0% by mass or less.
  • the value of the% C A value of the% C p, the sulfur content, and NOACK evaporation amount is a value measured by the method described in the examples below.
  • the lubricating oil composition contains (A) zinc dialkyldithiophosphate (hereinafter also simply referred to as “component (A)”).
  • component (A) Lubricating oil composition which is excellent in the effect which reduces the temperature rise of the sliding member by friction and reduces the wear of the sliding member which contacts a coating sliding member and this sliding member by containing a component. Can be provided.
  • the component (A) used in the lubricating oil composition is not particularly limited, but is preferably a compound represented by the following general formula (I).
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrocarbyl group.
  • the hydrocarbyl group is preferably a hydrocarbyl group having 1 to 24 carbon atoms.
  • the hydrocarbyl group is a monovalent substituent formed by removing one hydrogen atom from a hydrocarbon.
  • substituents include the following. 1. Hydrocarbon Substituents
  • hydrocarbon substituents aliphatic substituents such as alkyl groups and alkenyl groups; alicyclic substituents such as cycloalkyl groups and cycloalkenyl groups; aromatic hydrocarbon groups such as phenyl groups ( Aromatic groups); these groups substituted by aromatic groups, aliphatic groups and alicyclic groups. 2.
  • Substituted hydrocarbon substituents include the hydrocarbon substituents having a non-hydrocarbon group as a substituent.
  • non-hydrocarbon groups include halogen groups such as chloro groups and fluoro groups, amino groups, alkoxy groups, mercapto groups, alkyl mercapto groups, nitro groups, nitroso groups, and sulfoxy groups.
  • hydrocarbyl group having 1 to 24 carbon atoms examples include, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and a linear or branched alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms.
  • An arylalkyl group having 7 or more and 19 or less is exemplified, and among these, an alkyl group is preferable, and a primary or secondary alkyl group having 3 to 22 carbon atoms is more preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 3 or more and 20 or less, more preferably 3 or more and 12 or less, and still more preferably 3 or more and 10 or less.
  • Examples of the primary or secondary alkyl group having 3 to 10 carbon atoms include primary or secondary propyl group, primary or secondary butyl group, primary or secondary group.
  • a pentyl group, a primary or secondary hexyl group, a primary or secondary heptyl group, a primary or secondary octyl group, a primary or secondary nonyl group, a primary A secondary or secondary decyl group may be mentioned.
  • These (A) components may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • the content of the component (A) is not particularly limited as long as it satisfies the sulfur atom content (S) in the lubricating oil composition, but is preferably 0.05% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition. More preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.40% by mass or more, and preferably 1.50% by mass or less, more preferably 1.30% by mass or less, still more preferably 1.20%. It is below mass%.
  • the suitable range of total content at the time of combining 2 or more types of (A) component is the same as the suitable range when using the said (A) component independently.
  • the lubricating oil composition contains (B) a metallic detergent (hereinafter also simply referred to as “component (B)”).
  • component (B) Lubricating oil composition which is excellent in the effect which reduces the temperature rise of the sliding member by friction, and reduces the wear of the sliding member which contacts a coating sliding member and this sliding member by containing a component.
  • component (B) include alkali metal detergents or alkaline earth metal detergents.
  • At least one metal-based detergent selected from the group consisting of alkali metal sulfonates, alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates, alkaline earth metal phenates, alkali metal salicylates, and alkaline earth metal salicylates is provided.
  • the alkali metal include sodium and potassium
  • examples of the alkaline earth metal include magnesium, calcium, and barium.
  • the metals contained in these components (B) preferably at least one selected from the group consisting of calcium, magnesium and sodium, more preferably calcium alone, and from the group consisting of calcium and magnesium, and calcium and sodium. It is at least one aspect selected. That is, the lubricating oil composition preferably contains a calcium detergent as the component (B).
  • the alkali metal sulfonate or alkaline earth metal sulfonate is preferably an alkyl aromatic sulfone obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having a weight average molecular weight of 300 to 1,500, more preferably 400 to 700.
  • alkali metal salts or alkaline earth metal salts of acids examples include alkali metal salts or alkaline earth metal salts of acids.
  • alkali metal phenate or alkaline earth metal phenate include alkylphenols, alkylphenol sulfides, and alkali metal salts or earth metal salts of Mannich reaction products of alkylphenols.
  • alkali metal salicylate or alkaline earth metal salicylate examples include alkali metal salts or alkaline earth metal salts of alkyl salicylic acid.
  • the alkyl group constituting the alkali metal detergent or alkaline earth metal detergent is preferably an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, These alkyl groups may be linear or branched. These alkyl groups may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group.
  • neutral or basic alkali metal sulfonate, neutral or basic alkaline earth metal sulfonate, neutral or basic alkali metal phenate, or neutral or basic alkaline earth metal phenate Neutral or basic neutral or basic alkali metal detergents such as neutral or basic alkali metal salicylates or neutral or basic alkaline earth metal salicylates or neutral or basic alkaline earth metal detergents Metal detergent (base number: 0-50 mg KOH / g); and overbased alkali metal sulfonate or overbased alkaline earth metal sulfonate, overbased alkali metal phenate or overbased alkaline earth metal phenate, overbased Alkali metal salicylate or overbased alkaline earth gold Overbased alkali metal detergent or overbased alkaline earth metal detergent such as an overbased metal detergent such as salicylate (base number: 50 ⁇ 500mgKOH / g); contains.
  • the neutral metal-based detergent has a cleaning action which is the main function of the detergent.
  • Overbased metal detergents are superior to neutral metal detergents in their ability to neutralize acids such as organic acids produced by oxidative degradation in the lubricating oil and acids such as nitric acid produced by combustion.
  • the base number of the metal detergent used in the present invention is a potentiometric titration method (base number / perchloric acid method) measured according to JIS K 2501 “Petroleum products and lubricating oils—neutralization number test method”. It means base number.
  • Component (B) is preferably overbased alkali metal sulfonate or overbased alkaline earth metal sulfonate, overbased alkali metal phenate or overbased alkaline earth metal phenate, overbased alkali metal salicylate or overbase.
  • Overbased metal detergents such as overbased alkali metal detergents such as basic alkaline earth metal salicylates or overbased alkaline earth metal detergents.
  • the overbased metal detergents it is preferably at least one selected from the group consisting of overbased calcium salicylate, overbased magnesium sulfonate and overbased sodium sulfonate, more preferably overbased calcium salicylate.
  • These metallic detergents may be used alone or in combination of two or more.
  • the base number when using an overbased metal detergent is preferably 200 mgKOH / g or more, more preferably 300 mgKOH / g or more, and preferably 500 mgKOH / g or less, more preferably 450 mgKOH / g or less. It is.
  • the content of the component (B) can be converted as the metal atom content (BM) derived from the component (B), and as described above, there is no particular limitation as long as the mass ratio [(S) / (BM)] is satisfied.
  • the metal atom content (BM) derived from the component (B) is preferably based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 800 ppm by mass or more, more preferably 900 ppm by mass or more, and still more preferably 1,000 ppm by mass or more.
  • the metal atom content (BM) is preferably 4,500 mass ppm or less, more preferably 2,500 mass ppm or less, more preferably, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is 2,100 mass ppm or less.
  • the suitable range of total content at the time of combining 2 or more types of (B) component is the same as the suitable range when using the said (B) component independently.
  • the lubricating oil composition further contains (C) a molybdenum-based friction modifier (hereinafter, also simply referred to as “component (C)”), the molybdenum atom content (Mo) derived from the component (C),
  • component (C) a molybdenum-based friction modifier
  • the mass ratio [(Mo) / (BM)] to the metal atom content (BM) derived from the component (B) is preferably 0.05 or more and 1.00 or less.
  • the mass ratio [(Mo) / (BM)] is preferably 0.10 or more, more preferably 0.30 or more, and still more preferably 0.00. 50 or more. Further, from the viewpoint of suppressing the precipitation of molybdenum in the lubricating oil composition, the mass ratio [(Mo) / (BM)] is preferably 0.95 or less, more preferably 0.90 or less, and still more preferably. 0.85 or less.
  • the content of the component (C) can be converted as the molybdenum atom content (Mo) derived from the component (C) and, as described above, is preferably in a range satisfying the mass ratio [(Mo) / (BM)].
  • the content of molybdenum atoms derived from the component (C) ( Mo) is preferably 200 ppm by mass or more, more preferably 250 ppm by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the molybdenum atom content (Mo) derived from the component (C) is more preferably 300 ppm by mass or more, and still more preferably 500 masses. ppm or more, more preferably 700 mass ppm or more.
  • the molybdenum atom content (Mo) derived from the component (C) is preferably 950 mass ppm or less, more preferably 900 mass ppm or less, Preferably it is 850 mass ppm or less.
  • the component (C) preferably includes at least one selected from the group consisting of molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) (C1) and molybdenum dithiophosphate (MoDTP) (C2) shown below.
  • MoDTC molybdenum dithiocarbamate
  • MoDTP molybdenum dithiophosphate
  • molybdenum dithiocarbamate (C1) dinuclear molybdenum dithiocarbamate (C11) containing two molybdenum atoms in one molecule, and trinuclear molybdenum dithiocarbamate (C12) containing three molybdenum atoms in one molecule. Is mentioned. Molybdenum dithiocarbamate (C1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the binuclear molybdenum dithiocarbamate (C11) is preferably a compound represented by the following general formula (c11-1) and / or a compound represented by the general formula (c11-2).
  • R 11 to R 14 each independently represent a hydrocarbon group, and may be the same or different.
  • X 11 to X 18 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and may be the same as or different from each other. However, at least two of X 11 to X 18 in the general formula (c11-1) are sulfur atoms.
  • X 11 to X 14 in the general formula (c11-2) are preferably oxygen atoms.
  • the molar ratio of sulfur atoms to oxygen atoms in X 11 to X 18 is preferably 1/4. It is 4/1 or less, more preferably 1/3 or more and 3/1 or less.
  • the molar ratio [sulfur atom / oxygen atom] of sulfur atoms and oxygen atoms in X 11 to X 14 is preferably 1/3 or more and 3 / 1 or less, more preferably 1.5 / 2.5 or more and 2.5 / 1.5 or less.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group that can be selected as R 11 to R 14 is preferably 7 or more and 22 or less, more preferably 7 or more and 18 or less, still more preferably 7 or more and 14 or less, and even more preferably 8 or more and 13 or less. .
  • Examples of the hydrocarbon group that can be selected as R 11 to R 14 in the general formulas (c11-1) and (c11-2) include, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • Alkyl groups such as heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl; octenyl, nonenyl, decenyl, Alkenyl groups such as undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group; cyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, methylcyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, propylcyclohexyl group, butylcyclohexyl group, heptyl A cycloalkyl group such as a cyclo
  • the trinuclear molybdenum dithiocarbamate (C12) is preferably a compound represented by the following general formula (c12-1).
  • k is an integer of 1 or more
  • m is an integer of 0 or more
  • k + m is an integer of 4 or more and 10 or less, and is preferably an integer of 4 or more and 7 or less.
  • n is an integer of 1 to 4
  • p is an integer of 0 or more.
  • z is an integer of 0 to 5, and includes a non-stoichiometric value.
  • Mo is a molybdenum atom and S is a sulfur atom.
  • Each E is independently an oxygen atom or a selenium atom, and for example, can replace sulfur in the core described later.
  • L is independently an anionic ligand having an organic group containing a carbon atom, and the total number of carbon atoms of the organic group in each ligand is 14 or more, and each ligand may be the same. , May be different.
  • U is an anion other than L each independently.
  • Q is a compound that donates a neutral electron independently, and is present to satisfy an empty coordination on the trinuclear molybdenum compound.
  • the total number of carbon atoms of the organic group in the anionic ligand represented by L is preferably 14 or more and 50 or less, more preferably 16 or more and 30 or less, and still more preferably 18 or more and 24 or less.
  • L is preferably a monoanionic ligand which is a monovalent anionic ligand, and more specifically, a ligand represented by the following general formulas (i) to (iv) is more preferable.
  • the anionic ligand selected as L is preferably a ligand represented by the following general formula (iv).
  • all anionic ligands selected as L are preferably the same, and more preferably all ligands represented by the following general formula (iv).
  • X 31 to X 37 and Y are each independently an oxygen atom or a sulfur atom, and may be the same or different.
  • R 31 to R 35 are each independently an organic group, and may be the same as or different from each other.
  • the number of carbon atoms of each organic group that can be selected as R 31 , R 32 , and R 33 is preferably 14 or more and 50 or less, more preferably 16 or more and 30 or less, and still more preferably 18 or more and 24. Or less.
  • the total carbon number of the two organic groups that can be selected as R 34 and R 35 in the general formula (iv) is preferably 14 or more and 50 or less, more preferably 16 or more and 30 or less, and still more preferably 18 The number is 24 or more.
  • the number of carbon atoms of each organic group that can be selected as R 34 and R 35 is preferably 7 or more and 30 or less, more preferably 7 or more and 20 or less, and still more preferably 8 or more and 13 or less.
  • organic group of R 34 and the organic group of R 35 may be the same or different from each other, but are preferably different from each other. Further, the carbon number of the organic group of R 34 and the carbon number of the organic group of R 35 may be the same or different from each other, but are preferably different from each other.
  • Examples of the organic group selected as R 31 to R 35 include hydrocarbyl groups such as alkyl groups, aryl groups, and substituted aryl groups, and alkoxy groups.
  • the hydrocarbyl group is the same as described in the description of the component (A). Further, the hydrocarbyl group as the organic group selected as R 31 to R 35 may be independently bonded to at least one selected from other hydrocarbyl groups to form a ring.
  • the anionic ligand selected as L is preferably derived from alkylxanthate, carboxylate, dialkyldithiocarbamate, and a mixture thereof.
  • the thing of origin is more preferable.
  • the anion that can be selected as U may be a monovalent anion or a divalent anion.
  • examples of the anion that can be selected as U include disulfide, hydroxide, alkoxide, amide, thiocyanate, and derivatives thereof.
  • examples of Q include water, amine, alcohol, ether and phosphine. Q may be the same or different, but is preferably the same.
  • k is an integer of 4 to 7
  • n is 1 or 2
  • L is a monoanionic ligand
  • p is an anion in U Preferred is an integer that imparts electrical neutrality to a charge-based compound, and each of m and z is 0, k is an integer of 4 to 7, and L is a monoanionic ligand More preferred is a compound wherein n is 4 and each of p, m and z is 0.
  • the trinuclear molybdenum dithiocarbamate (C12) is preferably a compound having a core represented by the following formula (II) or (III), for example. Each core has a net electrical charge of +4. These cores are surrounded by anionic ligands and anions other than the anionic ligands present as needed.
  • Formation of the trinuclear molybdenum-sulfur compound requires selection of an appropriate anionic ligand (L) and other anions (U) depending on, for example, the sulfur and E atom number present in the core. That is, the total anionic charge constituted by sulfur atoms, E atoms if present, L and U if present must be -4.
  • the trinuclear molybdenum-sulfur compound may also contain cations other than molybdenum, such as (alkyl) ammonium, amine or sodium, if the anionic charge exceeds -4.
  • a preferred embodiment of the anionic ligand (L) and other anions (U) is a configuration having four monoanionic ligands.
  • Molybdenum-sulfur cores such as structures represented by the above formulas (II) and (III), can be bonded to one or more polydentate ligands, ie molybdenum atoms, to form oligomers. It can be interconnected by a ligand having more than one functional group.
  • molybdenum dithiophosphate (C2) a compound represented by the following general formula (c2-1) and / or a compound represented by the following general formula (c2-2) is preferable.
  • molybdenum dithiophosphate (C2) may be used alone or in combination of two or more.
  • R 21 to R 24 each independently represent a hydrocarbon group, and may be the same or different.
  • X 21 to X 28 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and may be the same as or different from each other.
  • at least two of X 21 to X 28 in formula (c2-1) are sulfur atoms.
  • the molar ratio of sulfur atoms to oxygen atoms in X 21 to X 28 is preferably 1 / It is 4 or more and 4/1 or less, more preferably 1/3 or more and 3/1 or less.
  • the molar ratio [sulfur atom / oxygen atom] of the sulfur atom and oxygen atom in X 21 to X 24 is preferably 1/3 or more and 3 / 1 or less, more preferably 1.5 / 2.5 or more and 2.5 / 1.5 or less.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group that can be selected as R 21 to R 24 is preferably 1 or more and 20 or less, more preferably 5 or more and 18 or less, still more preferably 5 or more and 16 or less, and even more preferably 5 or more and 12 or less. .
  • the hydrocarbon groups that can be selected as R 21 to R 24 in the general formulas (c2-1) and (c2-2) include R in the above general formula (c11-1) or (c11-2). Examples thereof include the same hydrocarbon groups that can be selected as 11 to R 14 .
  • the lubricating oil composition according to an embodiment of the present invention contains a molybdenum-based compound (C3) other than molybdenum dithiocarbamate (C1) and molybdenum dithiophosphate (C2) as long as the effects of the present invention are not impaired. May be.
  • molybdenum compounds (C3) include molybdate acid amine salts, molybdenum trioxide and / or molybdenum amine complexes formed by reacting molybdic acid with amine compounds.
  • a component may be used individually or in combination of 2 or more types, 1 type chosen from the group which consists of each compound represented by said each general formula is used individually or in combination of 2 or more types. Also good.
  • the suitable range of the total content when two or more types of the component (C) are combined is the same as the preferred range when the component (C) is used alone.
  • other additives such as a viscosity index improver and a detergent / dispersant other than the component (B) (hereinafter simply referred to as “others”) are necessary as long as the object of the present invention is not impaired.
  • An agent, a metal deactivator, a pour point depressant, an antifoaming agent, a surfactant or a demulsifier, a rust inhibitor, and the like can be appropriately contained.
  • examples of the viscosity index improver include polymethacrylate (PMA) (for example, polyalkyl methacrylate, polyalkyl acrylate, etc.), olefin copolymer (OCP) (for example, ethylene-propylene copolymer (EPC), polybutylene). Etc.), styrene copolymers (for example, polyalkylstyrene, styrene-diene copolymer, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer, etc.).
  • examples of the PMA viscosity index improver include a dispersion type and a non-dispersion type.
  • the dispersion type PMA viscosity index improver is a homopolymer of alkyl methacrylate or alkyl acrylate
  • the non-dispersion type PMA viscosity index improver is an alkyl methacrylate or alkyl acrylate and a polar monomer having dispersibility. It is a copolymer with (for example, diethylaminoethyl methacrylate).
  • the OCP type viscosity index improver has a dispersion type.
  • These viscosity index improvers preferably have a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 or more and 1,500,000 or less, and preferably 20,000 or more, more preferably 100,000 or more in the case of a PMA system. Moreover, it is preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less. In the case of the OCP system, it is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and preferably 800,000 or less, more preferably 500,000 or less. In addition, the said weight average molecular weight (Mw) is measured by the method as described in the Example mentioned later.
  • the structure of the viscosity index improver may be a straight chain or a branched chain.
  • the viscosity index improver is preferably a polyalkyl (meth) acrylate having an SSI of 35 or less.
  • SSI means a shear stability index and indicates an ability to resist the decomposition of a polymer (polyalkyl (meth) acrylate). The higher the SSI, the more unstable the polymer is to shear and the easier it is to degrade.
  • the SSI indicates a decrease in viscosity due to shear derived from a polymer as a percentage, and is calculated by the following formula.
  • Kv 0 is the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the sample oil obtained by diluting polyalkyl (meth) acrylate in mineral oil
  • Kv 1 is the viscosity index improver containing the resin component diluted in mineral oil Is the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. after passing the sample oil through a 30 cycle high shear Bosch diesel injector according to the procedure of ASTM D6278.
  • Kv oil is the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mineral oil used when diluting the viscosity index improver.
  • the monomer constituting the polyalkyl (meth) acrylate is an alkyl (meth) acrylate, preferably a linear alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkyl (meth) acrylate having a branched alkyl group having 3 to 34 carbon atoms. It is.
  • Viscosity index improvers contain, for example, the aforementioned polymer as the resin component, but usually the resin component containing the polymer is diluted with a diluent oil such as mineral oil in consideration of handling properties and solubility in the aforementioned base oil. Often commercially available in the form of a prepared solution.
  • the resin content concentration of the viscosity index improver is usually 10% by mass or more and 50% by mass or less based on the total amount of the viscosity index improver. These viscosity index improvers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the viscosity index improver is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, and still more preferably 0, based on the total amount of the lubricating oil composition, as the content in terms of resin content. .20% by mass or more, and preferably 2.00% by mass or less, more preferably 1.50% by mass or less, and still more preferably 1.00% by mass or less.
  • ashless dispersants can be used.
  • any ashless dispersant used in lubricating oils can be used.
  • These ashless dispersants can be used alone or in combination of two or more.
  • R 41 , R 43 and R 44 each independently represents an alkenyl group or an alkyl group having a number average molecular weight (Mn) of 500 or more and 3,000 or less. Show.
  • the number average molecular weights of R 41 , R 43 and R 44 are each independently preferably 1,000 or more and 3,000 or less.
  • R 42 , R 45 and R 46 each independently represent an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.
  • a represents an integer of 1 to 10
  • b represents 0 or an integer of 1 to 10.
  • R 41 , R 43 and R 44 When the number average molecular weight of R 41 , R 43 and R 44 is 500 or more, the solubility in the base oil is improved, and when it is 3,000 or less, a decrease in cleanliness can be suppressed.
  • the alkenyl group represented by R 41 , R 43 and R 44 include a polybutenyl group, a polyisobutenyl group, an ethylene-propylene copolymer, and the like, and examples of the alkyl group include hydrogenated groups thereof.
  • An example of a suitable alkenyl group is a polybutenyl group or a polyisobutenyl group.
  • the polybutenyl group is obtained by polymerizing a mixture of 1-butene and isobutene or high-purity isobutene. Moreover, as an example of a suitable alkyl group, what hydrogenated the polybutenyl group or the polyisobutenyl group is mentioned.
  • a is preferably an integer of 2 to 5, more preferably 3 to 4.
  • b is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 2 to 3. If it is in the said range, it is preferable at the point of the cleanability and the solubility with respect to base oil.
  • the alkenyl or alkyl succinimide compound is obtained by, for example, reacting an alkenyl succinic anhydride obtained by reaction of polyolefin with maleic anhydride, or an alkyl succinic anhydride obtained by hydrogenating it with a polyamine. Can be manufactured by.
  • the mono-type succinimide compound and the bis-type succinimide compound can be produced, for example, by changing the reaction ratio of alkenyl succinic anhydride or alkyl succinic anhydride and polyamine.
  • ⁇ -olefins having 2 to 8 carbon atoms can be preferably used in combination, more preferably 1-butene and isobutene. Can be used.
  • polyamine examples include, for example, single diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, and pentylenediamine; diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di (methylethylene) triamine, dibutylenetriamine, Polyalkylene polyamines such as tributylenetetramine and pentapentylenehexamine; piperazine derivatives such as aminoethylpiperazine.
  • single diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, and pentylenediamine
  • diethylenetriamine triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, di (methylethylene) triamine, dibutylenetriamine
  • Polyalkylene polyamines such as tributylenetetramine and pentapentylenehexamine
  • piperazine derivatives such as aminoethyl
  • these boron derivatives and / or those modified with organic acids may be used.
  • the boron derivative of the alkenyl or alkyl succinimide compound those prepared by a conventional method can be used. For example, after reacting the above polyolefin with maleic anhydride to form alkenyl succinic anhydride, the above polyamine and boron oxide, boron halide, boric acid, boric anhydride, boric acid ester, ammonium boric acid It is obtained by reacting with an intermediate obtained by reacting a boron compound such as a salt and imidizing.
  • the boron content in the boron derivative is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.10% by mass or more, and preferably 5.0% by mass or less as boron. Preferably it is 3.0 mass% or less.
  • the content of these succinimide compounds is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably, based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 10% by mass or less, more preferably 7.0% by mass or less. If it is 0.5% by mass or more, the effect is exhibited, and if it is 15% by mass or less, an effect commensurate with the addition can be obtained.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, and molybdenum amine complex-based antioxidants.
  • phenol-based antioxidant examples include 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol); 4,4′-bis (2,6-di-tert-butylphenol); -Bis (2-methyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol); 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol); 2,2′-methylenebis (4-methyl-6) -Nonylphenol); 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol); 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexene)
  • group and an ester group containing phenol type More preferably, it is an ester group containing phenol type phenolic antioxidant, More preferably, it is benzenepropanoic acid, 3, 5-Bis (1,1-dimethyl-ethyl) -4-hydroxy-, C7-C9 side chain alkyl ester.
  • These phenolic antioxidants can be contained alone or in any combination of two or more.
  • the content thereof is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition, and preferably 10%. It is at most mass%, more preferably at most 5.0 mass%, still more preferably at most 3.0 mass%.
  • amine antioxidants include monoalkyl diphenylamines such as monooctyl diphenylamine and monononyl diphenylamine; 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dipentyldiphenylamine, 4,4′-dihexyldiphenylamine, 4, Dialkyldiphenylamines such as 4′-diheptyldiphenylamine, 4,4′-dioctyldiphenylamine, and 4,4′-dinonyldiphenylamine; polyalkyldiphenylamines such as tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, and tetranonyldiphenylamine N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine,
  • dialkyldiphenylamine-based and naphthylamine-based amine antioxidants are preferable. These amine-based antioxidants can be contained alone or in combination of two or more. The content thereof is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition, and preferably 10%. It is at most mass%, more preferably at most 5.0 mass%, still more preferably at most 3.0 mass%.
  • antioxidants include sulfur-based antioxidants such as dilauryl-3,3'-thiodipropionate, and phosphorus-based antioxidants such as phosphite. These can be arbitrarily selected from known antioxidants conventionally used as antioxidants for lubricating oils. These may be used alone or in combination of two or more.
  • antioxidants can be contained alone or in any combination of two or more, and are preferably phenol-based antioxidants and / or amine-based antioxidants.
  • the total content of these antioxidants is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.10% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. And, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5.0% by mass or less, and still more preferably 3.0% by mass or less.
  • friction modifiers and antiwear agents include, for example, ashless friction modifiers; sulfur compounds such as sulfurized olefins, dialkyl polysulfides, diarylalkyl polysulfides, diaryl polysulfides; phosphate esters, thiophosphate esters, phosphorous acid Phosphorus compounds such as esters, alkyl hydrogen phosphites, phosphate ester amine salts, and phosphite amine salts; organometallic compounds such as zinc dithiocarbamate (ZnDTC).
  • ZnDTC zinc dithiocarbamate
  • Examples of the ashless friction modifier include, for example, an aliphatic group having at least one alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a linear alkyl group or straight chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms in the molecule.
  • Examples include amines, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acids, aliphatic alcohols and aliphatic ethers.
  • an ester friction modifier such as a partial ester compound obtained by a reaction between a fatty acid and an aliphatic polyhydric alcohol can be used.
  • the fatty acid is preferably a fatty acid having a linear or branched hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms, and the hydrocarbon group has more preferably 8 to 24 carbon atoms, and still more preferably 10 to 20 carbon atoms. It is.
  • the aliphatic polyhydric alcohol is a divalent to hexavalent alcohol, and examples thereof include ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the metal content and sulfur content in the lubricating oil composition As other friction modifiers and antiwear agents, it is preferable to make the metal content and sulfur content in the lubricating oil composition as low as possible, ashless friction modifiers are more preferable, and the content thereof is It is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and still more preferably 1.5% by mass or less, based on the total amount of the oil composition. When other friction modifiers and antiwear agents are used, the content thereof is preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • extreme pressure agents include sulfur compounds such as sulfurized olefins, dialkyl polysulfides, diarylalkyl polysulfides, diaryl polysulfides, phosphate esters, thiophosphate esters, phosphite esters, alkyl hydrogen phosphites, phosphate ester amine salts, Examples thereof include phosphorus compounds such as phosphite amine salts.
  • sulfur compounds such as sulfurized olefins, dialkyl polysulfides, diarylalkyl polysulfides, diaryl polysulfides, phosphate esters, thiophosphate esters, phosphite esters, alkyl hydrogen phosphites, phosphate ester amine salts, Examples thereof include phosphorus compounds such as phosphite amine salts.
  • These extreme pressure agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the extreme pressure agent is preferably 0.01% by mass or more and 10% by
  • Examples of the metal deactivator include benzotriazole compounds, tolyltriazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrimidine compounds, and the like.
  • Examples of the pour point depressant include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene, and the like. Is preferably used.
  • Examples of the antifoaming agent include polyacrylate, silicone oil, fluorosilicone oil, and fluoroalkyl ether.
  • surfactant or demulsifier examples include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
  • rust preventive examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester and the like. These other components can be contained alone or in combination of two or more.
  • a method for producing a lubricating oil composition for a sliding member having a coating film comprises blending a base oil, (A) zinc dialkyldithiophosphate, and (B) a metallic detergent,
  • the sulfur atom content (S) is 2,800 mass ppm or less based on the total amount of the lubricating oil composition, and the sulfur atom content (S) in the lubricating oil composition and the metal atom derived from the component (B) It is a manufacturing method mix
  • the component (C) is further blended.
  • other components other than the components (A) to (C) may be further blended in the base oil.
  • Each of the base oil, the components (A) to (C), and the other components is the same as that described for the lubricating oil composition, and the lubricating oil composition obtained by the production method is also as described above. They are not described here.
  • the components (A) to (C) and other components may be blended into the base oil by any method, and the method is not limited.
  • Examples of the lubricating method using the lubricating oil composition according to one embodiment of the present invention include a method of lubricating a sliding member having a coating film, and the sliding member having a coating film using the lubricating oil composition. A method of lubricating the above is mentioned.
  • Base oil (A) zinc dialkyldithiophosphate; (B) containing a metallic detergent,
  • the sulfur atom content (S) is 2,800 mass ppm or less based on the total amount of the lubricating oil composition, and the sulfur atom content (S) in the lubricating oil composition and the metal atom derived from the component (B)
  • Lubricating a sliding member having a coating film by using a lubricating oil composition having a mass ratio [(S) / (BM)] to content (BM) of 0.07 or more and 2.90 or less Is the method.
  • the sliding member examples include an engine member, and the engine member is selected from the group consisting of, for example, a piston ring, a cylinder liner, a timing chain, a cam, a bearing, a gear, a tappet, a rocker arm, and an engine bearing. At least one selected from the above.
  • the method of lubricating between each member which concerns on these engine members using the said lubricating oil composition is mentioned. More preferably, a method of filling between the sliding members of the coating sliding member and the sliding member in contact with the sliding member and lubricating between the sliding members can be mentioned.
  • the lubricating oil composition is suitably used for a sliding member having at least one coating film selected from the group consisting of a chromium nitride film, a chromium carbide film, and a vanadium carbide film.
  • the lubricating oil composition is the same as the lubricating oil composition according to one embodiment of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same, so the description thereof is omitted.
  • Lubricating oil composition includes a motorcycle, a motor vehicle such as a four-wheeled vehicle having a sliding member having a coating film, an internal combustion engine such as a generator, a gasoline engine such as a ship, a diesel engine, and a gas engine. It can be suitably used as a lubricating oil. More preferably, it can be used as a lubricating oil for lubricating an internal combustion engine including a sliding member having a coating film and a sliding member having no coating film in contact with the sliding member.
  • the lubricating oil composition according to one embodiment of the present invention can be suitably used to fill these internal combustion engines and lubricate each component related to these internal combustion engines.
  • An internal combustion engine is A lubricating oil composition for a sliding member having a coating film, Base oil, (A) zinc dialkyldithiophosphate; (B) containing a metallic detergent,
  • the sulfur atom content (S) is 2,800 mass ppm or less based on the total amount of the lubricating oil composition, and the sulfur atom content (S) in the lubricating oil composition and the metal atom derived from the component (B)
  • the internal combustion engine examples include automobiles such as motorcycles and automobiles, gasoline engines such as generators and ships, diesel engines, and gas engines.
  • the lubricating oil composition is the same as the lubricating oil composition according to one embodiment of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same, so the description thereof is omitted.
  • each physical property of each raw material used in each Example and each Comparative Example and the lubricating oil composition of each Example and each Comparative Example is determined according to the following procedure.
  • ⁇ Kinematic viscosity> It is a value measured using a glass capillary viscometer according to JIS K2283: 2000.
  • ⁇ Viscosity index> It is a value measured according to JIS K2283: 2000.
  • ⁇ NOACK evaporation> It is a value measured according to the method prescribed in ASTM D5800 (250 ° C., 1 hour).
  • Ring analysis (% C A and% C P )> Ring analysis n-d-M aromatic calculated in method (aromatic) proportion (percentage)% of fraction C A, shows the percentage of paraffin component (percentage) as the% C P, it was measured according to ASTM D-3238 Is.
  • Base number perchloric acid method
  • ⁇ Metal content content of calcium atom, magnesium atom, sodium atom, molybdenum atom, boron atom, zinc atom, and phosphorus atom> It was measured according to JPI-5S-38-2003. ⁇ Sulfated ash> The measurement was performed according to JIS K2272. ⁇ SSI (Shear Stability Index)> Measured according to ASTM D6278. ⁇ Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn)> Using a gel permeation chromatograph device (manufactured by Agilent, “1260 HPLC”), the measurement was performed under the following conditions, and values measured in terms of standard polystyrene were used. (Measurement condition) -Column: Two "Shodex LF404" connected in sequence-Column temperature: 35 ° C ⁇ Developing solvent: Chloroform ⁇ Flow rate: 0.3 mL / min
  • the evaluation method of the lubricating oil composition of each example and each comparative example is as follows.
  • a pin and block are set in a Falex testing machine, 100 mL of the lubricating oil composition to be evaluated is introduced into the test container, and the rotational speed is 1,420 r / min, the oil temperature is 80 ° C., and the load is 2,000 N.
  • the pin and block wear amount (mg) was measured and the color change of the pin before and after the test was visually confirmed.
  • the amount of wear in the table represents the total amount of pin and block wear.
  • the temperature of the lubricating oil composition measured immediately after the test time was finished was defined as “oil temperature immediately after the Falex test”. The higher the oil temperature, the greater the temperature rise of the sliding member due to friction.
  • Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 6 In the compositions shown in Tables 1 to 4 below, the components shown in Tables 1 to 4 below were blended with the base oil, and the base oil and the lubricating oil compositions of Examples and Comparative Examples containing these components were used. Prepared. Moreover, according to the said evaluation method, the lubricating oil composition of each Example and each comparative example was evaluated. The obtained results are shown in Tables 1 to 4 below.
  • Lubricating base oil hydrorefined base oil, 40 ° C. kinematic viscosity 18.2 mm 2 / s, 100 ° C. kinematic viscosity 4.15 mm 2 / s, viscosity index 134, sulfur content 0 mass ppm, NOACK evaporation 13.
  • Magnesium-based (Mg-based) detergent overbased magnesium sulfonate [base number (perchloric acid method) 397 mg KOH / g, magnesium content 9.5 mass%, sulfur content 2.5 mass%]
  • Tables 1 and 2 are the results of Examples and Comparative Examples in which VC coated pins are used as pins for Falex tests, and the results in Tables 3 and 4 are the results of CrN as pins for Falex tests. It is a result of the Example at the time of using a coat pin and a comparative example. As is apparent from the results of Tables 1 and 3, the lubricating oil compositions of Examples 1 to 22 reduce the temperature rise of the sliding member due to friction, and have a coating film and the sliding member. It was confirmed that the wear of the sliding member in contact with the member could be reduced.
  • the lubricating oil compositions of Examples 6 to 9 and Examples 17 to 20 have the effect of suppressing the temperature rise of the sliding member due to friction by containing the molybdenum-based friction modifier as component (C). It was confirmed that it was further excellent.
  • the lubricating oil compositions of Examples 6 to 8 and Examples 17 to 19 in which the mass ratio [(Mo) / (BM)] satisfies a specific range are further excellent in the temperature rise suppressing effect. There was no discoloration of the pins used in the Falex test.
  • Lubricating oil composition of the present invention reduces the temperature rise of a sliding member due to friction, and can reduce wear of a sliding member having a coating film and a sliding member in contact with the sliding member It is a composition. Therefore, it is suitable as a lubricating oil composition for a sliding member having a coating film, and more suitable as a lubricating oil composition for an internal combustion engine using the member.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

コーティング被膜を有する摺動部材用潤滑油組成物であって、基油と、（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、（Ｂ）金属系清浄剤とを含有し、硫黄原子の含有量（Ｓ）が、潤滑油組成物全量基準で２，８００質量ｐｐｍ以下であり、かつ潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕が、０．０７以上、２．９０以下である、潤滑油組成物に関する。

Description

潤滑油組成物
　本発明は、潤滑油組成物に関する。
　現在、地球規模での環境規制はますます厳しくなり、特に自動車を取り巻く状況は、燃費規制、排ガス規制等厳しくなる一方である。この背景には地球温暖化等の環境問題と、石油資源の枯渇に対する懸念からの資源保護がある。以上の理由から自動車の省燃費化がより推進されると考えられる。自動車の省燃費化に関しては、自動車の軽量化、エンジンの改良等、自動車自体の改良と共にエンジンでの摩擦ロスを防ぐためのエンジン油の低粘度化、良好な摩擦調整剤の添加等、エンジン油の改善も重要となっている。しかし、このエンジン油の低粘度化はエンジン各部での摩耗の増大を引き起こす原因になる。この低粘度化に伴う摩擦損失の低減や摩耗防止のために、これまで以上に摩擦調整剤、極圧剤等が重要になっている。
　また、エンジン部材の低摩耗化のため、ピストンリング、シリンダライナー等の摺動部材の表面をコーティングすることが行われている。
　当該コーティング摺動部材に対しても一層優れた摩擦低減効果を有する潤滑油組成物が求められている。
　特許文献１には、特定のアミノ化合物を含有することを特徴とする摩擦低減剤を含有する潤滑油組成物が開示されており、摺動部の摺動面の少なくとも一部にダイヤモンドライクカーボン膜を有し、摺動面に当該潤滑油組成物を用いることを特徴とする低摩擦摺動部材が開示されている。
特開２０１３－１８８７３号公報
　これまで、炭化バナジウムや窒化クロムといったコーティングを有する摺動部材に対する潤滑油組成物の適性については、ほとんど検証されていなかった。また、当該コーティングを有する摺動部材は、該摺動部材自体の耐摩耗性が向上するものの、例えば、当該コーティングを有する摺動部材と接触する部材自体がコーティングされていない場合、コーティングを有しない部材側の摩耗は進行しやすくなる虞がある。
　前述のとおり、炭化バナジウムや窒化クロムといったコーティング被膜を有する摺動部材（以下、「コーティング摺動部材」ともいう。）に対する潤滑油組成物の適性については、ほとんど検証されていなかった。また、コーティング摺動部材が接する摺動部材がコーティングを有しない摺動部材である場合も考慮しつつ、コーティング被膜を有する摺動部材に好適に用いられる潤滑油組成物が求められている。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング被膜を有する摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減することができる潤滑油組成物を提供することである。
　本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、潤滑油組成物が、基油と、ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、金属系清浄剤とを含有し、潤滑油組成物中の硫黄原子含有量を特定の値以下とし、かつ該硫黄原子の含有量と該金属系清浄剤由来の金属原子含有量との比が特定の範囲を満たすように含有することによって、上記課題を解決できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明によれば、以下の［１］及び［２］が提供される。
［１］コーティング被膜を有する摺動部材用潤滑油組成物であって、
　基油と、
　（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、
　（Ｂ）金属系清浄剤とを含有し、
　硫黄原子の含有量（Ｓ）が、潤滑油組成物全量基準で２，８００質量ｐｐｍ以下であり、かつ潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕が、０．０７以上、２．９０以下である、潤滑油組成物。
［２］コーティング被膜を有する摺動部材に対して、前記［１］に記載の潤滑油組成物を用いることを特徴とする潤滑方法。
　本発明によれば、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング被膜を有する摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減することができる潤滑油組成物を提供することができる。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［潤滑油組成物］
　本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、コーティング被膜を有する摺動部材用潤滑油組成物（以下、単に「潤滑油組成物」ともいう。）であって、基油と、（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、（Ｂ）金属系清浄剤とを含有し、硫黄原子含有量（Ｓ）が、潤滑油組成物全量基準で２，８００質量ｐｐｍ以下であり、かつ潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕が、０．０７以上、２．９０以下である、潤滑油組成物である。
　当該潤滑油組成物は、耐摩耗剤である（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛と（Ｂ）金属系清浄剤とを含有し、硫黄原子含有量（Ｓ）、並びに硫黄原子含有量（Ｓ）と（Ｂ）金属系清浄剤由来の金属原子含有量（ＢＭ）との比が、それぞれ特定の範囲を満たすように含有することによって、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減することを可能としたものである。
　当該潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）が、当該潤滑油組成物全量基準で２，８００質量ｐｐｍを超えると、摩擦による摺動部材の温度上昇低減効果に劣り、コーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減することが困難となる。このような観点から、硫黄原子含有量（Ｓ）は、当該潤滑油組成物全量基準で、好ましくは２，７００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２，６００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２，５００質量ｐｐｍ以下である。また、その下限値は特に制限はないが、硫黄原子含有量（Ｓ）は、（Ａ）成分由来の硫黄原子を含むことから、当該潤滑油組成物全量基準で、少なくとも０質量ｐｐｍ超えであり、好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以上である。
　当該潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕が、２．９０を超えると、摩擦による摺動部材の温度上昇低減効果に劣り、また、コーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減することが困難となる。このような観点から、質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕は、好ましくは２．８０以下、より好ましくは２．７０以下、更に好ましくは２．６０以下である。
　また、質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕の下限値は、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減する観点から、０．０７以上であり、好ましくは０．１０以上であり、より好ましくは０．２０以上、更に好ましくは０．３０以上である。
　当該潤滑油組成物は、前記硫黄原子含有量（Ｓ）と、前記質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕とをともに満たすことによって、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減することが可能となる。
　ここで、コーティング被膜とは、前述した低摩耗化のために部材に施されるコーティング被膜であればよく、例えば、窒化クロム被膜、炭化クロム被膜、及び炭化バナジウム被膜からなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
　また、摺動部材とは、摺動部分（箇所）に用いられる部材を指し、例えば、一方の部材のみが摺動し、他方の部材が当該摺動している部材に接触又は近接して固定されているような場合でも、当該他方の部材も摺動部分（箇所）に用いられている部材であるため、摺動部材に含まれる。
　なお、コーティング被膜を有する摺動部材は、例えば、回転動作等の動きを行う摺動部材、又は該摺動部材に接触又は近傍に固定されている摺動部材のいずれに用いられていてもよく、いずれもがコーティング摺動部材であってもよい。
　したがって、前述の「コーティング摺動部材に接触する摺動部材」とは、コーティング摺動部材であっても、コーティングされていない摺動部材であってもよい。ここで、近接する摺動部材同士が、共に同一のコーティング処理がされている部材であるとは限らないため、コーティングの組成又は摺動部材の硬度若しくは形状等の要因等によって、いずれか一方の摺動部材の方が、他の摺動部材に対して摩耗が進行しやすくなることがある。このように、一方の摺動部材が非コーティング摺動部材である場合には該摺動部材の摩耗が進行しやすくなる可能性があるという観点からは、本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、前述のコーティング摺動部材に接触する摺動部材が、非コーティング摺動部材である場合により好適に用いることができる。
　また、当該潤滑油組成物としては、硫酸灰分が、当該潤滑油組成物全量基準で、好ましくは１．７０質量％以下、より好ましくは１．００質量％以下、更に好ましくは０．９５質量％以下である。そして、当該硫酸灰分が、当該潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上である。
　なお当該硫酸灰分の値は、後述する実施例に記載の方法で算出される値である。
　以下、本発明の一実施形態である潤滑油組成物を構成する各成分について説明する。
＜基油＞
　前記潤滑油組成物で用いられる基油としては、特に制限はなく、従来、潤滑油の基油として使用されている鉱油及び合成油の中から任意のものを適宜選択して用いることができる。
　鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等のうちの１つ以上の処理を行って精製した鉱油やワックスやＧＴＬ　ＷＡＸ（ガストゥリキッド　ワックス）を異性化することによって製造される基油等が挙げられるが、これらのうち水素化精製により処理した鉱油やＧＴＬ　ＷＡＸを異性化することによって製造される基油が好ましい。これらの基油は、後述する％ＣＰ、粘度指数を良好にしやすくなる。
　合成油としては、例えば、ポリブテン、α－オレフィン単独重合体や共重合体（例えばエチレン－α－オレフィン共重合体）等のポリα－オレフィン；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等の各種のエステル；ポリフェニルエーテル等の各種のエーテル；ポリグリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン等が挙げられる。これらの合成油のうち、特にポリα－オレフィン、ポリオールエステルが好ましく、これら２種を組み合わせたものも合成油として好適に使用される。
　本発明の一実施形態としては、前記基油として、前記鉱油を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記合成油を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。更には、前記鉱油１種以上と前記合成油１種以上とを組み合わせて用いてもよい。
　また、前記基油の含有量は、前記潤滑油組成物全量に対して、通常、６５質量％以上であり、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上であり、そして、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
　前記基油の粘度については特に制限はないが、１００℃における動粘度が、好ましくは２ｍｍ２／ｓ以上３０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは３ｍｍ２／ｓ以上１５ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは４ｍｍ２／ｓ以上１０ｍｍ２／ｓ以下の範囲である。
　１００℃における動粘度が２ｍｍ２／ｓ以上であると蒸発損失が少なく、また、３０ｍｍ２／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が得られるため好ましい。
　また、特に制限はないが、４０℃における動粘度が、好ましくは５ｍｍ２／ｓ以上６５ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは８ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１０ｍｍ２／ｓ以上２５ｍｍ２／ｓ以下の範囲である。
　また、当該基油の粘度指数は、好ましくは１００以上、より好ましくは１１０以上、更に好ましくは１２０以上、より更に好ましくは１３０以上である。当該粘度指数が１００以上の基油は、温度の変化による粘度変化が小さい。当該基油の粘度指数が当該範囲であることで、潤滑油組成物の粘度特性を良好にしやすくなる。
　なお、当該１００℃における動粘度の値、当該４０℃における動粘度の値、及び当該粘度指数は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　また、前記基油としては、環分析による芳香族分（％ＣＡ）が３．０以下で硫黄分の含有量が５０質量ｐｐｍ以下のものが好ましく用いられる。ここで、環分析による％ＣＡとは、環分析ｎ－ｄ－Ｍ法にて算出した芳香族分の割合（百分率）を示す。
　当該％ＣＡが３．０以下で、硫黄分が５０質量ｐｐｍ以下の基油は、良好な酸化安定性を有し、酸価の上昇やスラッジの生成を抑制しうる潤滑油組成物を提供することができるため好ましい。より好ましい％ＣＡは１．０以下、更に好ましくは０．５以下であり、また、より好ましい硫黄分は３０質量ｐｐｍ以下、更に好ましい硫黄分は１０質量ｐｐｍ以下、より更に好ましい硫黄分は２質量ｐｐｍ以下である。
　また、前記基油は、環分析によるパラフィン分（％ＣＰ）が好ましくは７５以上で、より好ましくは８０以上、更に好ましくは８５以上である。当該パラフィン分を７５以上とすることで、基油の酸化安定性が良好になるため好ましい。ここで、環分析による％ＣＰとは、環分析ｎ－ｄ－Ｍ法にて算出したパラフィン分の割合（百分率）を示す。
　また、前記基油のＮＯＡＣＫ蒸発量は、好ましくは１５．０質量％以下であり、より好ましくは１４．０質量％以下である。
　なお、当該％ＣＡの値、当該％Ｃｐの値、当該硫黄分、及びＮＯＡＣＫ蒸発量は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
＜（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛＞
　前記潤滑油組成物は、（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛（以下、単に「（Ａ）成分」ともいう。）を含有する。（Ａ）成分を含有することで、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減する効果に優れる潤滑油組成物を提供することができる。
　前記潤滑油組成物で用いられる（Ａ）成分は、特に制限されないが、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ヒドロカルビル基を表す。
　該ヒドロカルビル基としては、炭素数１以上２４以下のヒドロカルビル基が好ましい。
　なお、ヒドロカルビル基とは、炭化水素から１個の水素原子を取り去ることにより形成される一価の置換基である。かかる置換基は、以下のものが挙げられる。
１．炭化水素置換基
　炭化水素置換基としては、アルキル基、アルケニル基等の脂肪族の置換基；シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の脂環式の置換基；フェニル基等の芳香族炭化水素基（芳香族基）；芳香族基、脂肪族基及び脂環式基に置換されたこれらの基が挙げられる。
２．置換された炭化水素置換基
　置換された炭化水素置換基としては、非炭化水素基を置換基として有する前記炭化水素置換基が挙げられる。非炭化水素基としては、例えば、クロロ基、フルオロ基等のハロゲン基、アミノ基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルメルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホキシ基等が挙げられる。
　該炭素数１以上２４以下のヒドロカルビル基としては、例えば、炭素数１以上２４以下の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数３以上２４以下の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数５以上１３以下のシクロアルキル基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルシクロアルキル基、炭素数６以上１８以下のアリール基又は直鎖状若しくは分枝状のアルキルアリール基、及び炭素数７以上１９以下のアリールアルキル基が挙げられるが、これらの中ではアルキル基が好ましく、炭素数３以上２２以下の第１級又は第２級のアルキル基がより好ましい。
　また、当該アルキル基の炭素数は、好ましくは３以上２０以下、より好ましくは３以上１２以下、更に好ましくは３以上１０以下である。
　当該炭素数３以上１０以下の第１級又は第２級のアルキル基としては、第１級又は第２級のプロピル基、第１級又は第２級のブチル基、第１級又は第２級のペンチル基、第１級又は第２級のヘキシル基、第１級又は第２級のヘプチル基、第１級又は第２級のオクチル基、第１級又は第２級のノニル基、第１級又は第２級のデシル基が挙げられる。
　これらの（Ａ）成分は、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（Ａ）成分の含有量は、前記潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）を満たす限り、特に制限はないが、前記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．４０質量％以上であり、そして、好ましくは１．５０質量％以下、より好ましくは１．３０質量％以下、更に好ましくは１．２０質量％以下である。
　なお、（Ａ）成分を２種以上組み合わせた場合の合計含有量の好適範囲も、当該（Ａ）成分を単独で用いる場合の好適範囲と同様である。
＜（Ｂ）金属系清浄剤＞
　前記潤滑油組成物は、（Ｂ）金属系清浄剤（以下、単に「（Ｂ）成分」ともいう。）を含有する。（Ｂ）成分を含有することで、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減する効果に優れる潤滑油組成物を提供することができる。
　（Ｂ）成分としては、例えば、アルカリ金属系清浄剤又はアルカリ土類金属系清浄剤が挙げられる。具体的には、アルカリ金属スルホネート、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ金属サリシレート、及びアルカリ土類金属サリシレートからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属系清浄剤が挙げられる。また、アルカリ金属としてはナトリウム、カリウムが挙げられ、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げられる。これら（Ｂ）成分中に含まれる金属の中では、好ましくはカルシウム、マグネシウム及びナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種、より好ましくはカルシウム単独、並びにカルシウム及びマグネシウム、並びにカルシウム及びナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１つの態様である。すなわち、前記潤滑油組成物は、（Ｂ）成分として、カルシウム系清浄剤を含むことが好ましい。
　当該アルカリ金属スルホネート又はアルカリ土類金属スルホネートとしては、好ましくは重量平均分子量が３００以上１，５００以下、より好ましくは４００以上７００以下のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が挙げられる。
　当該アルカリ金属フェネート又はアルカリ土類金属フェネートとしては、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ金属塩又は土類金属塩が挙げられる。
　当該、アルカリ金属サリシレート又はアルカリ土類金属サリシレートとしては、アルキルサリチル酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が挙げられる。
　また、当該アルカリ金属系清浄剤又はアルカリ土類金属系清浄剤を構成するアルキル基としては、炭素数４以上３０以下のものが好ましく、より好ましくは炭素数６以上２４以下のアルキル基であり、これらのアルキル基は直鎖でも分枝でもよい。また、これらのアルキル基は、１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。
　また、（Ｂ）成分としては、中性若しくは塩基性アルカリ金属スルホネート又は中性若しくは塩基性アルカリ土類金属スルホネート、中性若しくは塩基性アルカリ金属フェネート又は中性若しくは塩基性アルカリ土類金属フェネート、中性若しくは塩基性アルカリ金属サリシレート又は中性若しくは塩基性アルカリ土類金属サリシレート等の中性若しくは塩基性アルカリ金属系清浄剤又は中性若しくは塩基性アルカリ土類金属系清浄剤等の中性若しくは塩基性金属系清浄剤（塩基価：０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）；及び過塩基性アルカリ金属スルホネート又は過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ金属フェネート又は過塩基性アルカリ土類金属フェネート、過塩基性アルカリ金属サリシレート又は過塩基性アルカリ土類金属サリシレート等の過塩基性アルカリ金属系清浄剤又は過塩基性アルカリ土類金属系清浄剤等の過塩基性金属系清浄剤（塩基価：５０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ）；が含まれる。
　このうち中性金属系清浄剤は清浄剤の主な機能である清浄作用を有する。過塩基性金属系清浄剤は、潤滑油中に酸化劣化によって生じる有機酸や燃焼により生じる硝酸等の酸を中和する酸中和能力が中性金属系清浄剤より優れている。
　本発明で用いる金属系清浄剤の塩基価とは、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１「石油製品及び潤滑油－中和価試験方法」に準拠して測定される電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）による塩基価を意味する。
　（Ｂ）成分としては、好ましくは過塩基性アルカリ金属スルホネート又は過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ金属フェネート又は過塩基性アルカリ土類金属フェネート、過塩基性アルカリ金属サリシレート又は過塩基性アルカリ土類金属サリシレート等の過塩基性アルカリ金属系清浄剤又は過塩基性アルカリ土類金属系清浄剤等の過塩基性金属系清浄剤である。過塩基性金属系清浄剤の中では、好ましくは過塩基性カルシウムサリシレート、過塩基性マグネシウムスルホネート及び過塩基性ナトリウムスルホネートからなる群より選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは過塩基性カルシウムサリシレート単独、並びに過塩基性カルシウムサリシレート及び過塩基性マグネシウムスルホネート、並びに過塩基性カルシウムサリシレート及び過塩基性ナトリウムスルホネートからなる群より選ばれる少なくとも１つの態様である。すなわち、（Ｂ）成分として、過塩基性カルシウムサリシレートを含むことが好ましい。
　これらの金属系清浄剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、過塩基性金属系清浄剤を用いる場合の塩基価は、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　（Ｂ）成分の含有量は、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）として換算でき、前述するとおり、前記質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕を満たす限り、特に制限はないが、コーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減する観点から、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）は、前記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは８００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは９００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは１，０００質量ｐｐｍ以上である。また、硫酸灰分を低減する観点から、金属原子含有量（ＢＭ）は、前記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは４，５００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２，５００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２，１００質量ｐｐｍ以下である。
　なお、（Ｂ）成分を２種以上組み合わせた場合の合計含有量の好適範囲も、当該（Ｂ）成分を単独で用いる場合の好適範囲と同様である。
＜（Ｃ）モリブデン系摩擦調整剤＞
　前記潤滑油組成物は、更に、（Ｃ）モリブデン系摩擦調整剤（以下、単に「（Ｃ）成分」ともいう。）を含有し、（Ｃ）成分由来のモリブデン原子含有量（Ｍｏ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｍｏ）／（ＢＭ）〕が、０．０５以上、１．００以下であることが好ましい。
　（Ｃ）成分を含有し、当該質量比〔（Ｍｏ）／（ＢＭ）〕を満たすことで、摩擦による摺動部材の温度上昇をより低減し、かつコーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗をより低減する効果に優れる潤滑油組成物を提供することができる。
　このような観点及びコーティング摺動部材の変色を抑制する観点から、質量比〔（Ｍｏ）／（ＢＭ）〕は、好ましくは０．１０以上、より好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．５０以上である。また、前記潤滑油組成物中へのモリブデンの沈殿を抑制する観点から、質量比〔（Ｍｏ）／（ＢＭ）〕は、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．９０以下、更に好ましくは０．８５以下である。
　（Ｃ）成分の含有量は、（Ｃ）成分由来のモリブデン原子含有量（Ｍｏ）として換算でき、前述するとおり、前記質量比〔（Ｍｏ）／（ＢＭ）〕を満たす範囲であることが好ましく、摩擦による摺動部材の温度上昇をより低減し、かつコーティング摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗をより低減する観点から、（Ｃ）成分由来のモリブデン原子含有量（Ｍｏ）は、前記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは２００質量ｐｐｍ以上、より好ましくは２５０質量ｐｐｍ以上である。更に、これらの観点に加えて、コーティング摺動部材の変色を抑制する観点から、（Ｃ）成分由来のモリブデン原子含有量（Ｍｏ）は、更に好ましくは３００質量ｐｐｍ以上、より更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、より更に好ましくは７００質量ｐｐｍ以上である。
　また、前記潤滑油組成物中へのモリブデンの沈殿を抑制する観点から、（Ｃ）成分由来のモリブデン原子含有量（Ｍｏ）は、好ましくは９５０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは９００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは８５０質量ｐｐｍ以下である。
　（Ｃ）成分としては、好ましくは、以下に示すジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）（Ｃ１）及びジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）（Ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。
　ジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１）としては、一分子中に２つのモリブデン原子を含む二核のジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１１）、及び、一分子中に３つのモリブデン原子を含む三核のジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１２）が挙げられる。
　ジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１）は、単独で又は２種以上を併用してもよい。
　二核のジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１１）としては、次の一般式（ｃ１１－１）で表される化合物及び／又は一般式（ｃ１１－２）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（ｃ１１－１）及び（ｃ１１－２）中、Ｒ１１～Ｒ１４は、それぞれ独立に、炭化水素基を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｘ１１～Ｘ１８は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ただし、一般式（ｃ１１－１）中のＸ１１～Ｘ１８の少なくとも二つは硫黄原子である。
　（Ｃ）成分として一般式（ｃ１１－２）を用いる場合、一般式（ｃ１１－２）中のＸ１１～Ｘ１４が酸素原子であることが好ましい。
　一般式（ｃ１１－１）中、基油に対する溶解性を向上させる観点から、Ｘ１１～Ｘ１８中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子／酸素原子〕が、好ましくは１／４以上４／１以下、より好ましくは１／３以上３／１以下である。
　また、一般式（ｃ１１－２）中、前記と同様の観点から、Ｘ１１～Ｘ１４中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子／酸素原子〕が、好ましくは１／３以上３／１以下、より好ましくは１．５／２．５以上２．５／１．５以下である。
　Ｒ１１～Ｒ１４として選択し得る炭化水素基の炭素数は、好ましくは７以上２２以下、より好ましくは７以上１８以下、更に好ましくは７以上１４以下、より更に好ましくは８以上１３以下である。
　一般式（ｃ１１－１）及び（ｃ１１－２）中のＲ１１～Ｒ１４として選択し得る当該炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基；トリル基、ジメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、メチルベンジル基、ジメチルナフチル基等のアルキルアリール基；フェニルメチル基、フェニルエチル基、ジフェニルメチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。
　三核のジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１２）としては、次の一般式（ｃ１２－１）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（ｃ１２－１）中、ｋは１以上の整数、ｍは０以上の整数であり、ｋ＋ｍは４以上１０以下の整数であり、４以上７以下の整数であることが好ましい。ｎは１以上４以下の整数、ｐは０以上の整数である。ｚは０以上５以下の整数であって、非化学量論の値を含む。
　Ｍｏはモリブデン原子であり、Ｓは硫黄原子である。
　Ｅは、それぞれ独立に、酸素原子又はセレン原子であり、例えば、後述するコアにおいて硫黄を置換し得るものである。
　Ｌは、それぞれ独立に、炭素原子を含有する有機基を有するアニオン性リガンドであり、各リガンドにおける該有機基の炭素原子の合計が１４個以上であり、各リガンドは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　Ｕは、それぞれ独立に、Ｌ以外のアニオンである。
　Ｑは、それぞれ独立に、中性電子を供与する化合物であり、三核モリブデン化合物上における空の配位を満たすために存在する。
　Ｌで表されるアニオン性リガンドにおける有機基の炭素原子の合計としては、好ましくは１４個以上５０個以下、より好ましくは１６個以上３０個以下、更に好ましくは１８個以上２４個以下である。
　Ｌとしては、１価のアニオン性リガンドであるモノアニオン性リガンドであることが好ましく、具体的には、下記一般式（ｉ）～（iv）で表されるリガンドであることがより好ましい。
　なお、前記一般式（ｃ１２－１）中、Ｌとして選択されるアニオン性リガンドとしては、下記一般式（iv）で表されるリガンドであることが好ましい。
　また、前記一般式（ｃ１２－１）において、Ｌとして選択されるアニオン性リガンドは、すべて同一であることが好ましく、すべて下記一般式（iv）で表されるリガンドであることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（ｉ）～（iv）中、Ｘ３１～Ｘ３７、及びＹは、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子であり、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　一般式（ｉ）～（iv）中、Ｒ３１～Ｒ３５は、それぞれ独立に、有機基であり、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　なお、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３として選択し得るそれぞれの有機基の炭素数は、好ましくは１４個以上５０個以下、より好ましくは１６個以上３０個以下、更に好ましくは１８個以上２４個以下である。
　一般式（iv）中のＲ３４及びＲ３５として選択し得る２つの有機基の合計炭素数としては、好ましくは１４個以上５０個以下、より好ましくは１６個以上３０個以下、更に好ましくは１８個以上２４個以下である。
　Ｒ３４及びＲ３５として選択し得るそれぞれの有機基の炭素数は、好ましくは７個以上３０個以下、より好ましくは７個以上２０個以下、更に好ましくは８個以上１３個以下である。
　なお、Ｒ３４の有機基と、Ｒ３５の有機基とは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよいが、互いに異なることが好ましい。また、Ｒ３４の有機基の炭素数と、Ｒ３５の有機基の炭素数とは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよいが、互いに異なることが好ましい。
　Ｒ３１～Ｒ３５として選択される有機基としては、アルキル基、アリール基、置換アリール基等のヒドロカルビル基及びアルコキシ基が挙げられる。
　該ヒドロカルビル基は、（Ａ）成分の説明で前述したものと同様である。また、Ｒ３１～Ｒ３５として選択される有機基としてのヒドロカルビル基は、それぞれ独立に、他のヒドロカルビル基から選ばれる少なくとも１つと互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（ｃ１２－１）中、Ｌとして選択されるアニオン性リガンドとしては、アルキルキサントゲン酸塩、カルボン酸塩、ジアルキルジチオカルバミン酸塩、及びこれらの混合物に由来のものが好ましく、ジアルキルジチオカルバミン酸塩に由来のものがより好ましい。
　一般式（ｃ１２－１）中、Ｕとして選択し得るアニオンは、１価のアニオンであってもよく、２価のアニオンであってもよい。Ｕとして選択し得るアニオンとしては、例えば、ジスルフィド、ヒドロキシド、アルコキシド、アミド及びチオシアネート又はそれらの誘導体等が挙げられる。
　一般式（ｃ１２－１）中、Ｑとしては、水、アミン、アルコール、エーテル及びホスフィン等が挙げられる。Ｑは、同一であってもよく、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
　三核のジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１２）としては、一般式（ｃ１２－１）中、ｋが４以上７以下の整数、ｎが１又は２、Ｌがモノアニオン性リガンドであり、ｐがＵにおけるアニオン電荷をベースとする化合物に電気的中性を付与する整数であり、且つ、ｍ及びｚのそれぞれが０である化合物が好ましく、ｋが４以上７以下の整数であり、Ｌがモノアニオン性リガンドであり、ｎが４であり、且つ、ｐ、ｍ及びｚのそれぞれが０である化合物がより好ましい。
　また、三核のジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１２）としては、例えば、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表されるコアを有する化合物であることが好ましい。各コアは、＋４の実効電荷（net electrical charge）を有する。これらのコアは、アニオン性リガンド、及び必要に応じて存在するアニオン性リガンド以外のアニオンによって囲まれている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　三核モリブデン－硫黄化合物の形成には、例えば、コア中に存在する硫黄及びＥ原子数に依存して、適切なアニオン性リガンド（Ｌ）及び他のアニオン（Ｕ）を選択することが必要であること、即ち、硫黄原子、存在するならＥ原子、Ｌ及び存在するならＵにより構成される全アニオン電荷が－４でなければならない。
　三核モリブデン－硫黄化合物は、また、アニオン電荷が－４を超える場合、モリブデン以外のカチオン、例えば、（アルキル）アンモニウム、アミン又はナトリウムを含んでいてもよい。アニオン性リガンド（Ｌ）及び他のアニオン（Ｕ）の好ましい実施形態は、４個のモノアニオン性のリガンドを有する構成である。
　モリブデン－硫黄コア、例えば、上記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される構造体は、１又は２以上の多座リガンド、即ち、モリブデン原子に結合して、オリゴマーを形成することが可能な官能基を１つより多く有するリガンドにより相互接続(interconnect)させることができる。
　ジチオリン酸モリブデン（Ｃ２）としては、下記一般式（ｃ２－１）で表される化合物及び／又は下記一般式（ｃ２－２）で表される化合物が好ましい。
　なお、本発明において、ジチオリン酸モリブデン（Ｃ２）は、単独で又は２種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（ｃ２－１）及び（ｃ２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２４は、それぞれ独立に、炭化水素基を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
　Ｘ２１～Ｘ２８は、それぞれ独立に、酸素原子又は硫黄原子を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ただし、式（ｃ２－１）中のＸ２１～Ｘ２８の少なくとも二つは硫黄原子である。
　上記一般式（ｃ２－１）において、基油に対する溶解性を向上させる観点から、Ｘ２１～Ｘ２８中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子／酸素原子〕が、好ましくは１／４以上４／１以下、より好ましくは１／３以上３／１以下である。
　また、上記一般式（ｃ２－２）において、同様の観点から、Ｘ２１～Ｘ２４中の硫黄原子と酸素原子とのモル比〔硫黄原子／酸素原子〕が、好ましくは１／３以上３／１以下、より好ましくは１．５／２．５以上２．５／１．５以下である。
　Ｒ２１～Ｒ２４として選択し得る炭化水素基の炭素数は、好ましくは１以上２０以下、より好ましくは５以上１８以下、更に好ましくは５以上１６以下、より更に好ましくは５以上１２以下である。
　なお、一般式（ｃ２－１）及び（ｃ２－２）中のＲ２１～Ｒ２４として選択し得る炭化水素基としては、前述の一般式（ｃ１１－１）又は（ｃ１１－２）中のＲ１１～Ｒ１４として選択し得る炭化水素基と同じものが挙げられる。
　本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、ジチオカルバミン酸モリブデン（Ｃ１）及びジチオリン酸モリブデン（Ｃ２）以外の他のモリブデン系化合物（Ｃ３）を含有してもよい。
　このような他のモリブデン系化合物（Ｃ３）としては、例えば、モリブテン酸のアミン塩、三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等が挙げられる。
　（Ｃ）成分は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよく、前記各一般式で表される各化合物からなる群より選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。（Ｃ）成分を２種以上組み合わせた場合の合計含有量の好適範囲も、前述した（Ｃ）成分を単独で用いる場合の好適範囲と同様である。
＜その他成分＞
　前記潤滑油組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて他の添加剤、例えば、粘度指数向上剤、（Ｂ）成分以外の清浄分散剤（以下、単に「その他の清浄分散剤」ともいう。）、酸化防止剤、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の摩擦調整剤（以下、単に「その他の摩擦調整剤」ともいう。）又は耐摩耗剤、極圧剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、消泡剤、界面活性剤又は抗乳化剤、防錆剤等を適宜含有することができる。
　粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート（ＰＭＡ）系（例えば、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート等）、オレフィン共重合体（ＯＣＰ）系（例えば、エチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＣ）、ポリブチレン等）、スチレン系共重合体（例えば、ポリアルキルスチレン、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－ジエン水素化共重合体、スチレン－無水マレイン酸エステル共重合体等）等が挙げられる。当該ＰＭＡ系粘度指数向上剤としては、分散型、非分散型が挙げられる。当該分散型のＰＭＡ系粘度指数向上剤とは、アルキルメタクリレート又はアルキルアクリレートのホモポリマーであり、非分散型のＰＭＡ系粘度指数向上剤とは、アルキルメタクリレート又はアルキルアクリレートと、分散性をもつ極性モノマー（例えば、ジエチルアミノエチルメタクリレート等）との共重合物である。また、ＰＭＡ系と同様、ＯＣＰ系粘度指数向上剤にも分散型がある。これらの粘度指数向上剤は、好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上１，５００，０００以下であり、ＰＭＡ系の場合、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは１００，０００以上であり、また、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは８００，０００以下である。また、ＯＣＰ系の場合、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上であり、また、好ましくは８００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下である。
　なお、当該重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述する実施例に記載の方法にて測定される。
　なお、粘度指数向上剤の構造としては、直鎖であってもよく、分岐鎖を有するものであってもよい。また、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有する櫛形ポリマーや、分岐高分子の一種であり１点で３本以上の鎖状高分子が結合している構造を有する星形ポリマー等といった特定の構造を有するポリマーであってもよい。
　また、上記粘度指数向上剤としては、好ましくはＳＳＩ３５以下のポリアルキル（メタ）アクリレートである。ここで、ＳＳＩとは、せん断安定性指数（Ｓｈｅａｒ　Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　Ｉｎｄｅｘ）を意味し、ポリマー（ポリアルキル（メタ）アクリレート）の分解に抵抗する能力を示す。ＳＳＩが大きいほど、ポリマーはせん断に対して不安定で、より分解されやすい。ＳＳＩは、ポリマーに由来するせん断による粘度低下をパーセンテージで示すもので、下記計算式により算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
　上記計算式中、Ｋｖ０は、ポリアルキル（メタ）アクリレートを鉱油に希釈した試料油の１００℃における動粘度の値であり、Ｋｖ１は、当該樹脂分を含む粘度指数向上剤を鉱油に希釈した試料油を、ＡＳＴＭ　Ｄ６２７８の手順にしたがって、３０サイクル高剪断ボッシュ・ディーゼルインジェクターに通過させた後の１００℃における動粘度の値である。また、Ｋｖｏｉｌは、当該粘度指数向上剤を希釈する際に用いた鉱油の１００℃における動粘度の値である。
　ＳＳＩが３５以下のポリアルキル（メタ）アクリレートを使用することで、潤滑油組成物の摩耗防止性をより高めることができる。当該ＳＳＩは、より好ましくは１～３５である。
　前記ポリアルキル（メタ）アクリレートを構成するモノマーはアルキル（メタ）アクリレートであり、好ましくは炭素数１以上１８以下の直鎖アルキル基又は炭素数３以上３４以下の分岐アルキル基のアルキル（メタ）アクリレートである。
　粘度指数向上剤は、樹脂分として、例えば、前述のポリマーを含むものであるが、通常はハンドリング性や前述の基油への溶解性を考慮し、ポリマーを含む樹脂分が鉱油等の希釈油により希釈された溶液の状態で市販されていることが多い。当該粘度指数向上剤の樹脂分濃度としては、粘度指数向上剤の全量基準で、通常１０質量％以上５０質量％以下である。
　これらの粘度指数向上剤は単独で又は２種以上を任意に組合せて含有させることができる。粘度指数向上剤の含有量は、樹脂分換算での含有量として、前記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、更に好ましくは０．２０質量％以上であり、そして、好ましくは２．００質量％以下、より好ましくは１．５０質量％以下、更に好ましくは１．００質量％以下である。
　その他の清浄分散剤としては、無灰系分散剤を用いることができる。
　無灰系分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰系分散剤を用いることができる。例えば、下記一般式（VI－ｉ）で表されるモノタイプのコハク酸イミド化合物、又は下記一般式（VI－ii）で表されるビスタイプのコハク酸イミド化合物；ポリブテニルベンジルアミン；ポリブテニルアミン；及びこれらのホウ酸変性物等の誘導体等が挙げられる。これらの無灰系分散剤は、単独で又は２種以上を任意に組合せて含有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　一般式（VI－ｉ）及び一般式（VI－ii）中、Ｒ４１、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ独立に、数平均分子量（Ｍｎ）５００以上３，０００以下のアルケニル基若しくはアルキル基を示す。Ｒ４１、Ｒ４３及びＲ４４の数平均分子量は、それぞれ独立に、好ましくは１，０００以上３，０００以下である。また、Ｒ４２、Ｒ４５及びＲ４６は、それぞれ独立に、炭素数２以上５以下のアルキレン基を示す。
　ａは１以上１０以下の整数を示し、ｂは０又は１以上１０以下の整数を示す。
　Ｒ４１、Ｒ４３及びＲ４４の数平均分子量が５００以上であると、基油への溶解性が向上し、３，０００以下であると、清浄性の低下を抑制できる。
　Ｒ４１、Ｒ４３及びＲ４４が示すアルケニル基としては、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン－プロピレン共重合体等を挙げることができ、アルキル基としてはこれらを水添したものが挙げられる。
　好適なアルケニル基の一例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が挙げられる。ポリブテニル基は、１－ブテンとイソブテンとの混合物又は高純度のイソブテンを重合させたものとして得られる。また、好適なアルキル基の一例としては、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基を水添したものが挙げられる。
　一般式（VI－ｉ）中、ａは、好ましくは２以上５以下、より好ましくは３以上４以下の整数である。ａが１以上であると、清浄性が向上し、ａが１０以下であると、基油に対する溶解性の悪化を抑制できる。
　一般式（VI－ii）中、ｂは好ましくは１以上４以下、より好ましくは２以上３以下の整数である。当該範囲内であれば、清浄性及び基油に対する溶解性の点で好ましい。
　上記アルケニル又はアルキルコハク酸イミド化合物は、例えば、ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応で得られるアルケニルコハク酸無水物、又はそれを水添して得られるアルキルコハク酸無水物を、ポリアミンと反応させることによって製造することができる。
　上記のモノタイプのコハク酸イミド化合物及びビスタイプのコハク酸イミド化合物は、例えば、アルケニルコハク酸無水物又はアルキルコハク酸無水物と、ポリアミンとの反応比率を変えることによって製造することができる。
　上記ポリオレフィンを形成するオレフィン単量体としては、好ましくは炭素数２以上８以下のα－オレフィンの１種又は２種以上を混合して用いることができるが、より好ましくは１－ブテンとイソブテンとの混合物を用いることができる。
　上記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジアミン等の単一ジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（メチルエチレン）トリアミン、ジブチレントリアミン、トリブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリアミン；アミノエチルピペラジン等のピペラジン誘導体を挙げることができる。
　また、上記のアルケニル又はアルキルコハク酸イミド化合物の他に、これらのホウ素誘導体及び／又はこれらを有機酸で変性したものを用いてもよい。アルケニル又はアルキルコハク酸イミド化合物のホウ素誘導体は、常法により製造したものを使用することができる。
　例えば、上記のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させてアルケニルコハク酸無水物とした後、更に上記のポリアミンと酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、ホウ素酸のアンモニウム塩等のホウ素化合物を反応させて得られる中間体と反応させてイミド化させることによって得られる。
　このホウ素誘導体中のホウ素含有量は、特に制限はないが、ホウ素として、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、そして、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。
　これらコハク酸イミド化合物の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは７．０質量％以下である。０．５質量％以上であると、その効果が発揮され、また１５質量％以下であれば、その添加に見合った効果を得ることができる。
　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデンアミン錯体系酸化防止剤等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）；２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）；２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，４－ジメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－ｐ－クレゾール；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ’－ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）スルフィド；ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド；ｎ－オクチル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロピオネート；ｎ－オクタデシル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロピオネート；２，２’－チオ［ジエチル－ビス－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル；等が挙げられる。これらの中では、好ましくはビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のフェノール系酸化防止剤であり、より好ましくはエステル基含有フェノール系のフェノール系酸化防止剤であり、更に好ましくはベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステルである。
　これらのフェノール系酸化防止剤は単独で又は２種以上を任意に組合せて含有させることができる。その含有量は、前記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。
　アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミン等のモノアルキルジフェニルアミン系；４，４’－ジブチルジフェニルアミン、４，４’－ジペンチルジフェニルアミン、４，４’－ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’－ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン、４，４’－ジノニルジフェニルアミン等のジアルキルジフェニルアミン系；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミン等のポリアルキルジフェニルアミン系；Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系；及びα－ナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、ブチルフェニル－α－ナフチルアミン、ペンチルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘキシルフェニル－α－ナフチルアミン、ヘプチルフェニル－α－ナフチルアミン、オクチルフェニル－α－ナフチルアミン、ノニルフェニル－α－ナフチルアミン等のアルキル置換フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系；のものが挙げられる。これらの中では、好ましくはジアルキルジフェニルアミン系及びナフチルアミン系のアミン系酸化防止剤である。
　これらのアミン系酸化防止剤は単独で又は２種以上を任意に組合せて含有させることができる。その含有量は、前記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。
　その他の酸化防止剤としては、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、ホスファイト等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらは、従来潤滑油の酸化防止剤として使用されている公知の酸化防止剤の中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。これらは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの酸化防止剤は単独で又は２種以上を任意に組合せて含有させることができ、好ましくはフェノール系酸化防止剤及び／又はアミン系酸化防止剤である。
　これらの酸化防止剤の合計含有量は、前記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１０質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。
　その他の摩擦調整剤及び耐摩耗剤としては、例えば、無灰系摩擦調整剤；硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィド等の硫黄系化合物；リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物；ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）等の有機金属系化合物が挙げられる。これらの摩擦調整剤及び耐摩耗剤は、単独で又は２種以上を任意に組合せて含有させることができる。
　無灰系摩擦調整剤としては、例えば、炭素数６～３０のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数６～３０の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも１個有する、脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等が挙げられる。また、例えば、脂肪酸と脂肪族多価アルコールとの反応により得られる部分エステル化合物等のエステル系摩擦調整剤を使用できる。上記脂肪酸は好ましくは炭素数６以上３０以下の直鎖状又は分岐状炭化水素基を有する脂肪酸であり、該炭化水素基の炭素数はより好ましくは８以上２４以下、更に好ましくは１０以上２０以下である。また、上記脂肪族多価アルコールは２～６価のアルコールであり、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。
　これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　なお、その他の摩擦調整剤及び耐摩耗剤としては、潤滑油組成物中の金属分や硫黄分をできるだけ低くすることが好ましく、無灰系摩擦調整剤がより好ましく、その含有量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下である。また、その他の摩擦調整剤及び耐摩耗剤を用いる場合、その含有量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上である。
　極圧剤としては、例えば、硫化オレフィン、ジアルキルポリスルフィド、ジアリールアルキルポリスルフィド、ジアリールポリスルフィド等の硫黄系化合物、リン酸エステル、チオリン酸エステル、亜リン酸エステル、アルキルハイドロゲンホスファイト、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩等のリン系化合物等が挙げられる。これらの極圧剤は、単独で又は２種以上を任意に組合せて含有させることができる。
　極圧剤を用いる場合、極圧剤の含有量は、上記潤滑油組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下である。
　金属不活性化剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピリミジン系化合物等が挙げられる。
　流動点降下剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、ポリメタクリレートが好ましく用いられる。
　消泡剤としては、例えば、ポリアクリレート、シリコーン油、フルオロシリコーン油及びフルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
　界面活性剤又は抗乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン性界面活性剤等が挙げられる。
　防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
　これらのその他成分は、単独で又は２種以上を任意に組合せて含有させることができる。
［潤滑油組成物の製造方法］
　本発明の一実施形態であるコーティング被膜を有する摺動部材用潤滑油組成物の製造方法は、基油と、（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、（Ｂ）金属系清浄剤とを配合し、硫黄原子の含有量（Ｓ）が、潤滑油組成物全量基準で２，８００質量ｐｐｍ以下であり、かつ潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕が、０．０７以上、２．９０以下となるように配合する、製造方法である。
　また、本発明の一実施形態である潤滑油組成物の製造方法では、基油に（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のその他成分を更に配合してもよく、本発明の好適な一実施形態である潤滑油組成物の製造方法では、更に（Ｃ）成分を配合する。また、本発明の公的な一実施形態である潤滑油組成物の製造方法では、基油に（Ａ）～（Ｃ）成分以外のその他成分を更に配合してもよい。
　基油、前記（Ａ）～（Ｃ）成分、及びその他成分のそれぞれは、前記潤滑油組成物について説明したものと同様であるとともに、当該製造方法で得られる潤滑油組成物も前述した通りであり、それらの記載は省略する。
　当該製造方法では、前記（Ａ）～（Ｃ）成分及びその他成分は、いかなる方法で基油に配合されてもよく、その手法は限定されない。
［潤滑油組成物を用いる潤滑方法］
　本発明の一実施形態である潤滑油組成物を用いる潤滑方法としては、コーティング被膜を有する摺動部材を潤滑する方法が挙げられ、前記潤滑油組成物を用いて、コーティング被膜を有する摺動部材を潤滑する方法が挙げられる。
　すなわち、本発明の一実施形態である潤滑油組成物を用いる潤滑方法としては、
　基油と、
　（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、
　（Ｂ）金属系清浄剤とを含有し、
　硫黄原子の含有量（Ｓ）が、潤滑油組成物全量基準で２，８００質量ｐｐｍ以下であり、かつ潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕が、０．０７以上、２．９０以下である、潤滑油組成物
を用いて、コーティング被膜を有する摺動部材を潤滑する方法である。
　当該摺動部材としては、例えば、エンジン部材が挙げられ、該エンジン部材としては、例えば、ピストンリング、シリンダライナー、タイミングチェーン、カム、軸受、ギヤ、タペット、ロッカーアーム及びエンジンベアリングからなる群より選ばれる少なくとも１種が挙げられる。好ましくは、前記潤滑油組成物を用いて、これらエンジン部材に係る各部材間を潤滑する方法が挙げられる。また、より好ましくは、コーティング摺動部材と、該摺動部材に接する摺動部材との各摺動部材間に充填し、各摺動部材間を潤滑する方法が挙げられる。
　当該潤滑油組成物は、前述のとおり、窒化クロム被膜、炭化クロム被膜、及び炭化バナジウム被膜からなる群より選ばれる少なくとも１種のコーティング被膜を有する摺動部材に対して好適に用いられる。
　また、当該潤滑油組成物は、前記本発明の一実施形態である潤滑油組成物と同様であり、その好適な態様も同様であることから、その説明は省略する。
［潤滑油組成物の用途］
　本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、コーティング被膜を有する摺動部材を有する二輪車、四輪車等の自動車、発電機、船舶等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関用潤滑油として好適に用いることができる。より好適には、コーティング被膜を有する摺動部材と、該摺動部材と接するコーティング被膜を有さない摺動部材とを含む内燃機関を潤滑するための潤滑油として用いることができる。
　そして、前記本発明の一実施形態である潤滑油組成物は、これらの内燃機関に充填して、これら内燃機関に係る各部品を潤滑するために好適に用いることができる。
［内燃機関］
　本発明の一実施形態である内燃機関は、
　コーティング被膜を有する摺動部材用潤滑油組成物であって、
　基油と、
　（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、
　（Ｂ）金属系清浄剤とを含有し、
　硫黄原子の含有量（Ｓ）が、潤滑油組成物全量基準で２，８００質量ｐｐｍ以下であり、かつ潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕が、０．０７以上、２．９０以下である、潤滑油組成物
を充填した内燃機関であり、より好ましくは当該潤滑油組成物を充填したコーティング被膜を有する摺動部材を有する内燃機関、更に好ましくは当該潤滑油組成物を充填したコーティング被膜を有する摺動部材と、該摺動部材と接するコーティング被膜を有さない摺動部材とを含む内燃機関である。
　当該内燃機関としては、例えば、二輪車、四輪車等の自動車、発電機、船舶等のガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン等の内燃機関が挙げられる。
　また、当該潤滑油組成物は、前記本発明の一実施形態である潤滑油組成物と同様であり、その好適な態様も同様であることから、その説明は省略する。
　本発明を、実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
　本明細書において、各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の各物性の測定は、以下に示す要領に従って求めたものである。
＜動粘度＞
　ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定した値である。
＜粘度指数＞
　ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定した値である。
＜ＮＯＡＣＫ蒸発量＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ５８００（２５０℃、１時間）に規定の方法に従って測定した値である。
＜環分析（％ＣＡ及び％ＣＰ）＞
　環分析ｎ－ｄ－Ｍ法にて算出した芳香族（アロマティック）分の割合（百分率）を％ＣＡ、パラフィン分の割合（百分率）を％ＣＰとして示し、ＡＳＴＭ　Ｄ－３２３８に従って測定したものである。
＜塩基価（過塩素酸法）＞
　ＪＩＳ　Ｋ２５０１：２００３に準拠して、電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）により測定した。
＜硫黄原子の含有量＞
　ＪＩＳ　Ｋ２５４１－６に準拠して測定した値である。
＜金属分：カルシウム原子、マグネシウム原子、ナトリウム原子、モリブデン原子、ホウ素原子、亜鉛原子、及びリン原子の含有量＞
　ＪＰＩ－５Ｓ－３８－２００３に準拠して測定した。
＜硫酸灰分＞
　ＪＩＳ　Ｋ２２７２に準拠して測定した。
＜ＳＳＩ（せん断安定性指数）＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ６２７８に準拠して測定した。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）＞
　ゲル浸透クロマトグラフ装置（アジレント社製、「１２６０型ＨＰＬＣ」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ　ＬＦ４０４」を２本、順次連結したもの
・カラム温度：３５℃
・展開溶媒：クロロホルム
・流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
　各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の評価方法は、以下の通りである。
［ファレックス摩耗試験］
（１）ピン／ブロックとして、次のものを準備した。
・ＶＣコートピン：炭素鋼Ｓ５０Ｃのピン表面を炭化バナジウムでコートしたもの
・ＣｒＮコートピン：炭素鋼Ｓ５０Ｃのピン表面を窒素クロムでコートしたもの
・ブロック：炭素鋼Ｓ５０Ｃで作製されたブロック
（２）摩耗試験
　ファレックス試験機を用い、後述する実施例１～１１及び比較例１～３では、ピンとしてＶＣコートピンを、また、後述する実施例１２～２２及び比較例４～６では、ピンとしてＣｒＮコートピンを用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ２６７０に準拠して次の試験を行った。
　ファレックス試験機に、ピンとブロックとをセットし、試験容器内に、評価対象の潤滑油組成物１００ｍＬを導入し、回転数１，４２０ｒ／ｍｉｎ、油温８０℃、荷重２，０００Ｎに設定して６０分間運転し、ピン及びブロック摩耗量（ｍｇ）の測定及び試験前後におけるピンの変色を目視で確認した。なお、表中の摩耗量はピン及びブロックの摩耗量の合計値を示した。
　また、試験時間終了直後に測定された潤滑油組成物の温度を、「ファレックス試験終了直後の油温」とした。当該油温が高いほど、摩擦による摺動部材の温度上昇が大きい。
［実施例１～２２、及び比較例１～６］
　下記の表１～４に示す組成で、基油に下記表１～４に示す各成分を配合して、基油及びこれら各成分を含有する各実施例及び各比較例の潤滑油組成物を調製した。また、前記評価方法に従って、各実施例及び各比較例の潤滑油組成物を評価した。得られた結果を下記表１～４に示す。
　なお、下記表１～４に示す各成分は、以下を表す。
＜基油＞
・潤滑油基油：水素化精製基油、４０℃動粘度１８．２ｍｍ２／ｓ、１００℃動粘度４．１５ｍｍ２／ｓ、粘度指数１３４、硫黄含有量０質量ｐｐｍ、ＮＯＡＣＫ蒸発量１３．３質量％、ｎ－ｄ－Ｍ環分析；％ＣＡ０．２、％ＣＰ８９．４
＜（Ａ）成分：ジアルキルジチオリン酸亜鉛＞
・ＺｎＤＴＰ：一般式（Ｉ）中のＲ１～Ｒ４が、第２級プロピル基である化合物と、第２級ヘキシル基である化合物との混合物（亜鉛原子の含有量＝７．８５質量％、リン原子の含有量＝７．２質量％、硫黄原子の含有量＝１４．４質量％）
＜（Ｂ）成分：金属系清浄剤＞
・カルシウム系（Ｃａ系）清浄剤：過塩基性カルシウムサリシレート〔塩基価（過塩素酸法）３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量１２．５質量％、硫黄含有量０．１４質量％〕
・マグネシウム系（Ｍｇ系）清浄剤：過塩基性マグネシウムスルホネート〔塩基価（過塩素酸法）３９７ｍｇＫＯＨ／ｇ、マグネシウム含有量９．５質量％、硫黄含有量２．５質量％〕
・ナトリウム系（Ｎａ系）清浄剤：過塩基性ナトリウムスルホネート〔塩基価（過塩素酸法）４４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ナトリウム含有量１９．５質量％、硫黄含有量１．２質量％〕
＜（Ｃ）成分：モリブデン（Ｍｏ）系摩擦調整剤＞
・有機モリブデン化合物：「サクラルーブ（登録商標）　５１５」（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、Ｒ１１～Ｒ１４それぞれの炭素数が８又は１３であり、Ｘ１１～Ｘ１４が酸素原子である一般式（ｃ１１－２）で示される二核モリブデンジチオカルバメート、モリブデン含有量１０．０質量％、硫黄含有量１１．５質量％
＜粘度指数向上剤＞
・ＰＭＡ：ポリアルキル（メタ）アクリレート、重量平均分子量（Ｍｗ）＝４０万、ＳＳＩ＝３１．８、樹脂分１０質量％
＜無灰系分散剤＞
・ポリブテニルコハク酸モノイミドホウ素化物：ポリブテニル基の数平均分子量（Ｍｎ）１，０００、窒素含有量１．２３質量％、ホウ素含有量１．３０質量％
・ポリブテニルコハク酸ビスイミド：ポリブテニル基の数平均分子量（Ｍｎ）１，３００、窒素含有量０．９９質量％
＜無灰系摩擦調整剤＞
・グリセリンモノオレアート
＜酸化防止剤＞
・「ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｌ１３５」〔商品名、ＢＡＳＦ社製、ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチル－エチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル〕
＜その他の添加剤＞
・金属不活性化剤、流動点降下剤、消泡剤
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表１及び表２の結果は、ファレックス試験用のピンとしてＶＣコートピンを用いた場合の実施例及び比較例の結果であり、表３及び表４の結果は、ファレックス試験用のピンとしてＣｒＮコートピンを用いた場合の実施例及び比較例の結果である。
　前記表１及び表３の結果から明らかなように、実施例１～２２の潤滑油組成物は、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング被膜を有する摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減できていることが確認できた。
　更に、実施例６～９及び実施例１７～２０の潤滑油組成物は、（Ｃ）成分であるモリブデン系摩擦調整剤を含有することによって、摩擦による摺動部材の温度上昇を抑制する効果が更に優れることが確認できた。また、質量比〔（Ｍｏ）／（ＢＭ）〕の値が特定の範囲を満たす実施例６～８及び実施例１７～１９の潤滑油組成物は、当該温度上昇抑制効果が更に優れており、ファレックス試験に用いたピンの変色が発生しなかった。
　一方で、比較例１～６の潤滑油組成物では、摩擦による摺動部材の温度上昇が大きく、また、コーティング被膜を有する摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗量が多くなる結果となった。
　本発明の潤滑油組成物は、摩擦による摺動部材の温度上昇を低減し、かつコーティング被膜を有する摺動部材及び該摺動部材に接触する摺動部材の摩耗を低減することができる潤滑油組成物である。
　そのため、コーティング被膜を有する摺動部材に対する潤滑油組成物として好適であり、当該部材を用いる内燃機関用の潤滑油組成物としてより好適である。

Claims (7)

  1. 　コーティング被膜を有する摺動部材用潤滑油組成物であって、
    　基油と、
    　（Ａ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、
    　（Ｂ）金属系清浄剤とを含有し、
    　硫黄原子の含有量（Ｓ）が、潤滑油組成物全量基準で２，８００質量ｐｐｍ以下であり、かつ潤滑油組成物中の硫黄原子含有量（Ｓ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｓ）／（ＢＭ）〕が、０．０７以上、２．９０以下である、潤滑油組成物。
  2. 　更に、（Ｃ）モリブデン系摩擦調整剤を含有し、
    　（Ｃ）成分由来のモリブデン原子含有量（Ｍｏ）と、（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）との質量比〔（Ｍｏ）／（ＢＭ）〕が、０．０５以上、１．００以下である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　前記（Ｂ）成分の金属原子が、カルシウム、マグネシウム及びナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　前記（Ｂ）成分由来の金属原子含有量（ＢＭ）が、潤滑油組成物全量基準で８００質量ｐｐｍ以上、４，５００質量ｐｐｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  5. 　前記コーティング被膜が、窒化クロム被膜、炭化クロム被膜、及び炭化バナジウム被膜からなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項１～４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  6. 　前記摺動部材が、エンジン部材である、請求項１～５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  7. 　前記エンジン部材が、ピストンリング、シリンダライナー、タイミングチェーン、カム、軸受、ギヤ、タペット、ロッカーアーム及びエンジンベアリングからなる群より選ばれる少なくとも１種である、請求項６に記載の潤滑油組成物。
PCT/JP2017/013426 2016-03-30 2017-03-30 潤滑油組成物 WO2017170948A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/088,526 US11034908B2 (en) 2016-03-30 2017-03-30 Lubricant composition
CN201780020489.0A CN108884405B (zh) 2016-03-30 2017-03-30 润滑油组合物
DE112017001698.3T DE112017001698T5 (de) 2016-03-30 2017-03-30 Schmiermittelzusammensetzung

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-069741 2016-03-30
JP2016069741A JP6849204B2 (ja) 2016-03-30 2016-03-30 潤滑油組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017170948A1 true WO2017170948A1 (ja) 2017-10-05

Family

ID=59965895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/013426 WO2017170948A1 (ja) 2016-03-30 2017-03-30 潤滑油組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11034908B2 (ja)
JP (1) JP6849204B2 (ja)
CN (1) CN108884405B (ja)
DE (1) DE112017001698T5 (ja)
WO (1) WO2017170948A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020063371A (ja) * 2018-10-17 2020-04-23 出光興産株式会社 空気圧縮機用潤滑油組成物、空気圧縮機の潤滑方法及び空気圧縮機
JP7113162B1 (ja) * 2021-03-31 2022-08-04 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2022209942A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2023188839A1 (ja) * 2022-03-31 2023-10-05 出光興産株式会社 二輪車用潤滑油組成物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6667493B2 (ja) * 2017-12-12 2020-03-18 株式会社豊田中央研究所 摺動システム
JP7061006B2 (ja) * 2018-04-20 2022-04-27 株式会社豊田中央研究所 摺動部材と摺動機械
US11649413B2 (en) * 2018-05-18 2023-05-16 Eneos Corporation Lubricating oil composition for internal combustion engine
JP6913704B2 (ja) 2019-03-29 2021-08-04 出光興産株式会社 潤滑油組成物
CN114846125B (zh) * 2019-12-27 2024-01-16 出光兴产株式会社 润滑油组合物
JP7493373B2 (ja) * 2020-03-31 2024-05-31 出光興産株式会社 潤滑油組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010047667A (ja) * 2008-08-20 2010-03-04 Chevron Japan Ltd 内燃機関潤滑用潤滑油組成物
JP2011012213A (ja) * 2009-07-03 2011-01-20 Chevron Japan Ltd 内燃機関用潤滑油組成物
JP2013113430A (ja) * 2011-12-01 2013-06-10 Ud Trucks Corp 摺動機構及びその摩擦低減方法
JP2014532841A (ja) * 2011-10-21 2014-12-08 アッシュ・ウー・エフ 潤滑媒体において作動する摩擦部品

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1227145B1 (en) 2001-01-24 2013-03-13 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Lubricating oil compositions
EP1321507A1 (en) * 2001-12-21 2003-06-25 Infineum International Limited Heavy duty diesel engine lubricating oil compositions
JP4973971B2 (ja) * 2003-08-08 2012-07-11 日産自動車株式会社 摺動部材
JP4515797B2 (ja) * 2004-03-19 2010-08-04 新日本石油株式会社 ディーゼルエンジン用潤滑油組成物
JP5565999B2 (ja) * 2007-01-31 2014-08-06 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5463108B2 (ja) * 2009-09-15 2014-04-09 出光興産株式会社 潤滑油組成物
JP2011252073A (ja) * 2010-06-01 2011-12-15 Idemitsu Kosan Co Ltd 低摩擦摺動材料用潤滑油組成物、及びこれを用いた摺動機構
WO2012056191A1 (en) * 2010-10-26 2012-05-03 Castrol Limited Non-aqueous lubricant and fuel compositions comprising fatty acid esters of hydroxy- carboxylic acids, and uses thereof
JP2013018873A (ja) 2011-07-11 2013-01-31 Idemitsu Kosan Co Ltd 摩擦低減剤及び該摩擦低減剤を用いた潤滑油組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010047667A (ja) * 2008-08-20 2010-03-04 Chevron Japan Ltd 内燃機関潤滑用潤滑油組成物
JP2011012213A (ja) * 2009-07-03 2011-01-20 Chevron Japan Ltd 内燃機関用潤滑油組成物
JP2014532841A (ja) * 2011-10-21 2014-12-08 アッシュ・ウー・エフ 潤滑媒体において作動する摩擦部品
JP2013113430A (ja) * 2011-12-01 2013-06-10 Ud Trucks Corp 摺動機構及びその摩擦低減方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020063371A (ja) * 2018-10-17 2020-04-23 出光興産株式会社 空気圧縮機用潤滑油組成物、空気圧縮機の潤滑方法及び空気圧縮機
WO2020080057A1 (ja) * 2018-10-17 2020-04-23 出光興産株式会社 空気圧縮機用潤滑油組成物、空気圧縮機の潤滑方法及び空気圧縮機
US11421178B2 (en) 2018-10-17 2022-08-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricating oil composition for air compressors, air compressor lubricating method, and air compressor
JP7324575B2 (ja) 2018-10-17 2023-08-10 出光興産株式会社 空気圧縮機用潤滑油組成物、空気圧縮機の潤滑方法及び空気圧縮機
JP7113162B1 (ja) * 2021-03-31 2022-08-04 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2022209942A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2023188839A1 (ja) * 2022-03-31 2023-10-05 出光興産株式会社 二輪車用潤滑油組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN108884405A (zh) 2018-11-23
JP6849204B2 (ja) 2021-03-24
CN108884405B (zh) 2023-01-17
JP2017179157A (ja) 2017-10-05
US20190106648A1 (en) 2019-04-11
US11034908B2 (en) 2021-06-15
DE112017001698T5 (de) 2018-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6849204B2 (ja) 潤滑油組成物
KR102603891B1 (ko) 가솔린 엔진용 윤활유 조성물 및 그의 제조 방법
JP6711512B2 (ja) 潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物の製造方法
JP5175462B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
JP4578115B2 (ja) 潤滑油組成物
JP6500271B2 (ja) 潤滑油組成物
EP1544279A1 (en) Lubricating composition
JP7444782B2 (ja) 潤滑油組成物及びその製造方法
JP3738228B2 (ja) 潤滑油組成物
JP7457695B2 (ja) 潤滑油組成物
WO2013141077A1 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP4670072B2 (ja) 鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物
JP2018168344A (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
JP5068784B2 (ja) 内燃機関用潤滑油組成物
JP4286500B2 (ja) 潤滑油組成物
JP7113162B1 (ja) 潤滑油組成物
JP2020164620A (ja) 潤滑油組成物
JP7164764B1 (ja) 潤滑油組成物
JP4286501B2 (ja) 潤滑油組成物
JP2019147864A (ja) 潤滑油組成物
WO2022209942A1 (ja) 潤滑油組成物
WO2023189697A1 (ja) 潤滑油組成物
US20240199972A1 (en) Lubricant composition
JP6247822B2 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法
JP6247820B2 (ja) アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17775482

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17775482

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1