CN114846125B - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题是提供润滑油组合物,其在也包含低温区域的宽范围的温度区域降低摩擦系数,同时可以确保规定的初始碱值,且低粘度化。而且,通过形成下述的润滑油组合物而解决了课题,所述润滑油组合物是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:基础油(A)、特定的金属系清净剂(B)和特定的钼化合物(D),源于前述钼化合物(D)的钼原子的含量为0.05质量%以上,碱值为4.0mgKOH/g以上,前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。
背景技术
伴随环境限制的加强,对于在汽车等车辆的内燃机中使用的润滑油组合物,要求高的省燃耗性。作为响应所述要求的方法之一,对于在润滑油组合物中配合摩擦调节剂而降低摩擦系数的方法进行了各种研究。
例如,已知在润滑油组合物中配合特定的钼化合物作为摩擦调节剂而降低摩擦系数的方法(例如,参考专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-010177号公报。
发明内容
发明要解决的课题
可是,近年来,搭载有混动式机构、怠速停止机构的车辆正在普及。伴随搭载有这些机构的车辆的普及,存在行驶时的发动机油温降低的倾向,因此对于润滑油组合物,还要求在低温区域的省燃耗性。然而,钼化合物虽然在较高温的区域(以下也简称为“高温区域”)发挥降低摩擦系数的效果,但是难以在低温区域发挥降低摩擦系数的效果。
另外,近年来,由环境限制等导致的省燃耗化的要求正在更进一步提高。因此,在研究润滑油组合物的进一步的低粘度化。然而,低粘度化的润滑油组合物容易向边界润滑区域转移,易于产生磨耗的问题。
因此,目前对于润滑油组合物而言,难以低粘度化的同时、在也包含低温区域的宽范围的温度区域降低摩擦系数。
另外,对于润滑油组合物,从确保长效(ロングドレイン)的观点考虑,还要求确保规定的初始碱值。
本发明是鉴于所述问题而作出的发明,其课题是提供润滑油组合物,其在也包含低温区域的宽范围的温度区域降低摩擦系数,同时可以确保规定的初始碱值,且低粘度化。
用于解决课题的方案
为了解决上述课题,本发明人等进行了努力研究,从而完成了本发明。
本发明涉及下述[1]~[2]。
[1]润滑油组合物,其是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:
基础油(A)、
包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B), 和
钼化合物(D),
前述钼化合物(D)包含选自二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上,
源于前述钼化合物(D)的Mo原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以上,
利用盐酸法测定的前述润滑油组合物的碱值为4.0mgKOH/g以上,
前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
[2]润滑油组合物,其是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:
基础油(A)、
包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B)、
包含选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的无灰摩擦调节剂(C),和
钼化合物(D),
前述润滑油组合物包含前述胺系摩擦调节剂(C1)时,前述胺系摩擦调节剂(C1)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计大于0.05质量%,
源于前述钼化合物(D)的钼原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以上,
利用盐酸法测定的前述润滑油组合物的碱值为4.0mgKOH/g以上,
前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
发明的效果
根据本发明,可提供润滑油组合物,其能够在也包含低温区域的宽范围的温度区域降低摩擦系数、同时确保规定的初始碱值,而且低粘度化。
具体实施方式
在本说明书中,对于优选的数值范围(例如,含量等的范围),分阶段记载的下限值和上限值可以各自独立地进行组合。例如,根据“优选为10~90,更优选为30~60”这样的记载,可以将“优选的下限值(10)”和“更优选的上限值(60)”组合,而形成为“10~60”。
另外,在本说明书中,实施例的数值是可用作上限值或下限值的数值。
在本说明书中,“HTHS粘度”是指“高温高剪切粘度”。
另外,在本说明书中,也将“100℃时的运动粘度”的表述简单地称为“100℃运动粘度”。
在本说明书中,“高温区域”是指油温成为80℃以上的温度区域。
另外,在本说明书中,“低温区域”是指油温成为30℃~60℃的温度区域。
[第一实施方式涉及的润滑油组合物的方案]
第一实施方式涉及的润滑油组合物是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:
基础油(A)、
包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B)、
包含选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的无灰摩擦调节剂(C),和
钼化合物(D),
前述润滑油组合物包含前述胺系摩擦调节剂(C1)时,前述胺系摩擦调节剂(C1)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.10质量%以上,
源于前述钼化合物(D)的钼原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以上,
利用盐酸法测定的前述润滑油组合物的碱值为4.0mgKOH/g以上,
前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
第一实施方式涉及的润滑油组合物通过特定的金属系清净剂的并用、特定的无灰摩擦调节剂的使用、源于钼化合物的钼原子含量的调节、和碱值的调节,即使润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s这样的低粘度,也可在也包含低温区域的宽范围的温度区域降低摩擦系数。另外,还可确保规定的初始碱值。
应予说明,在以下的说明中,也将“基础油(A)”、“金属系清净剂(B)”、“无灰摩擦调节剂(C)”、和“钼化合物(D)”分别称为“成分(A)”、“成分(B)”、“成分(C)”、和“成分(D)”。
另外,也将“钙系清净剂(B1)”和“镁系清净剂(B2)”分别称为“成分(B1)”和“成分(B2)”。
进一步地,也将“胺系摩擦调节剂(C1)”和“醚系摩擦调节剂(C2)”分别称为“成分(C1)”和“成分(C2)”。
在不损害本发明的效果的范围下,第一实施方式涉及的润滑油组合物也可以含有成分(A)、成分(B)、成分(C)、和成分(D)以外的润滑油用添加剂。
在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、成分(C)、和成分(D)的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为80质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
应予说明,在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、成分(C)、和成分(D)的总计含量的上限值只要以与成分(A)、成分(B)、成分(C)、和成分(D)以外的润滑油用添加剂的含量的关系进行调节即可,优选为97质量%以下,更优选为95质量%以下,进一步优选为93质量%以下。
以下,对于第一实施方式涉及的润滑油组合物中包含的各成分进行详述。
<基础油(A)>
第一实施方式涉及的润滑油组合物含有基础油(A)。
作为基础油(A),可以没有特别限制地使用选自目前作为润滑油的基础油使用的矿物油和合成油中的一种以上。
作为矿物油,可举出例如通过将石蜡基原油、中间基原油或环烷基原油等原油进行常压蒸馏而得的常压残油;将这些常压残油进行减压蒸馏所得到的馏出油;对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、和氢化纯化等中的一种以上的纯化处理而得到的矿物油等。
作为合成油,可举出例如α-烯烃均聚物和α-烯烃共聚物(例如,乙烯-α-烯烃共聚物等的碳原子数8~14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃;异链烷烃;多元醇酯和二元酸酯等各种酯;聚苯醚等各种醚;聚亚烷基二醇;烷基苯;烷基萘;通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(气液(GTL)蜡(Gas To Liquids WAX))进行异构化而得到的GTL基础油等。
基础油(A)优选是被分类为美国石油协会(API)的基础油类别的第2类、3类或4类的基础油。
基础油(A)可以将矿物油单独或多种组合使用,或者可以将合成油单独或多种组合使用。另外,也可以将一种以上的矿物油与一种以上的合成油组合使用。
基础油(A)的100℃运动粘度优选2.0mm 2/s~6.0mm 2/s,更优选为2.5mm 2/s~5.5mm 2/s,进一步优选为3.0~5.0mm 2/s。
基础油(A)的100℃运动粘度为2.0mm 2/s以上时,易于抑制润滑油组合物的蒸发损失。
另外,基础油(A)的100℃运动粘度为6.0mm 2/s以下时,易于抑制由润滑油组合物的粘性阻力导致的动力损失,易于得到燃耗改善效果。
从抑制由温度变化导致的粘度变化的同时、改善省燃耗性的观点考虑,基础油(A)的粘度指数优选为100以上,更优选为110以上,进一步优选为120以上,更进一步优选为130以上。
应予说明,基础油(A)为含有2种以上的基础油的混合基础油的情况下,优选该混合基础油的100℃运动粘度和粘度指数为上述范围内。
在本说明书中,100℃运动粘度和粘度指数是指根据JIS K 2283:2000测定或算出的值。
在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,基础油(A)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为95质量%以下。通过使基础油(A)的含量为95质量%以下,能够充分确保金属系清净剂(B)、无灰摩擦调节剂(C)、和钼化合物(D)的使用量,容易发挥本发明的效果。
应予说明,从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,基础油(A)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为75~95质量%,更优选为80~93质量%,进一步优选为85~92质量%。
<金属系清净剂(B)>
第一实施方式涉及的润滑油组合物含有金属系清净剂(B)。
金属系清净剂(B)包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)。
第一实施方式涉及的润滑油组合物不含有钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)中的任意一者或这两者的情况下,不能使润滑油组合物的初始碱值成为规定的值以上,不能起到本发明的效果。
在不阻碍本发明的效果的范围下,第一实施方式涉及的润滑油组合物也可以包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)以外的金属系清净剂。但是,从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的总计含量以金属系清净剂(B)的总量为基准计,优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为95~100质量%。
以下,对于钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)进行详述。
(钙系清净剂(B1))
作为钙系清净剂(B1),可举出例如磺酸钙、苯酚钙、和水杨酸钙等钙盐。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,从易于将初始碱值调节为规定的值以上的观点、和使碱值维持性良好的观点考虑,钙系清净剂(B1)优选为选自磺酸钙、苯酚钙、和水杨酸钙中的一种以上,更优选为水杨酸钙。
钙系清净剂(B1)包含水杨酸钙的情况下,水杨酸钙的含量以钙系清净剂(B1)的总量为基准计优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为95~100质量%。
作为磺酸钙,可举出下述通式(b1-1)所示的化合物。
作为水杨酸钙,可举出下述通式(b1-2)所示的化合物。
作为苯酚钙,可举出下述通式(b1-3)所示的化合物。
钙系清净剂(B1)可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
[化学式1]
在上述通式(b1-1)~(b1-3)中,Rb1为氢原子或碳原子数1~18的烃基。q为0以上的整数,优选为0~3的整数。
作为可作为Rb1选择的烃基,可举出例如碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的烯基、成环碳原子数3~18的环烷基、成环碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的烷基芳基、碳原子数7~18的芳基烷基等。
钙系清净剂(B1)可以是中性、碱性或高碱性中的任一种,从易于将初始碱值调节为规定的值以上的观点、和易于使碱值维持性更为改善的观点考虑,优选为碱性或高碱性的物质,更优选为高碱性的物质。
应予说明,在本说明书中,将碱值小于50mgKOH/g的金属系清净剂定义为“中性”,将碱值为50mgKOH/g以上且小于150mgKOH/g的金属系清净剂定义为“碱性”,将碱值为150mgKOH/g以上的金属系清净剂定义为“高碱性”。
在本说明书中,金属系清净剂(B)的碱值是指根据JIS K2501:2003的9,利用电位差滴定法(碱值・高氯酸法)测定的值。
钙系清净剂(B1)为磺酸钙的情况下,磺酸钙的碱值优选为5mgKOH/g以上,更优选为100mgKOH/g以上,进一步优选为150mgKOH/g以上,更进一步优选为200mgKOH/g以上,而且优选为500mgKOH/g以下,更优选为450mgKOH/g以下,进一步优选为400mgKOH/g以下。
钙系清净剂(B1)为水杨酸钙的情况下,水杨酸钙的碱值优选为50mgKOH/g以上,更优选为100mgKOH/g以上,进一步优选为150mgKOH/g以上,更进一步优选为200mgKOH/g以上,而且优选为500mgKOH/g以下,更优选为450mgKOH/g以下,进一步优选为400mgKOH/g以下。
钙系清净剂(B1)为苯酚钙的情况下,苯酚钙的碱值优选为50mgKOH/g以上,更优选为100mgKOH/g以上,进一步优选为150mgKOH/g以上,更进一步优选为200mgKOH/g以上,而且优选为500mgKOH/g以下,更优选为450mgKOH/g以下,进一步优选为400mgKOH/g以下。
对于第一实施方式涉及的润滑油组合物而言,从在也包含低温区域的宽范围的温度区域易于降低摩擦系数的观点考虑,源于钙系清净剂(B1)的钙原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.20质量%以下,更优选为0.17质量%以下,进一步优选为0.15质量%以下。另外,从易于将初始碱值调节为规定的值以上的观点、和易于确保碱值维持性的观点考虑,优选为0.10质量%以上,更优选为0.11质量%以上,进一步优选为0.12质量%以上。
另外,在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,钙系清净剂(B1)的含量只要以源于钙系清净剂(B1)的钙原子的含量充分满足上述范围的方式调节即可。具体地,钙系清净剂(B1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为1.2~2.5质量%,更优选为1.4~2.2质量%,进一步优选为1.6~2.0质量%。
(镁系清净剂(B2))
作为镁系清净剂(B2),可举出例如磺酸镁、苯酚镁、和水杨酸镁等的镁盐。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,从易于将初始碱值调节为规定的值以上的观点、和使碱值维持性良好的观点考虑,镁系清净剂(B2)优选为选自磺酸镁、苯酚镁、和水杨酸镁中的一种以上,更优选为磺酸镁。
镁系清净剂(B2)包含磺酸镁的情况下,磺酸镁的含量以镁系清净剂(B2)的总量为基准计,优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为95~100质量%。
作为磺酸镁,可举出下述通式(b2-1)所示的化合物。
作为水杨酸镁,可举出下述通式(b2-2)所示的化合物。
作为苯酚镁,可举出下述通式(b2-3)所示的化合物。
镁系清净剂(B2)可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
[化学式2]
在上述通式(b2-1)~(b2-3)中,Rb2为氢原子或碳原子数1~18的烃基。r为0以上的整数,优选为0~3的整数。
作为可作为Rb2选择的烃基,可举出与作为Rb1列举的基团同样的基团。
镁系清净剂(B2)可以是中性、碱性、或高碱性中的任一种,从易于将初始碱值调节为规定的值以上的观点、和易于使碱值维持性更为改善的观点考虑,优选是碱性或高碱性的物质,更优选是高碱性的物质。
镁系清净剂(B2)为磺酸镁的情况下,磺酸镁的碱值优选为5mgKOH/g以上,更优选为100mgKOH/g以上,进一步优选为300mgKOH/g以上,更进一步优选为350mgKOH/g以上,而且优选为650mgKOH/g以下,更优选为500mgKOH/g以下,进一步优选为450mgKOH/g以下。
镁系清净剂(B2)为水杨酸镁的情况下,水杨酸镁的碱值优选为50mgKOH/g以上,更优选为100mgKOH/g以上,进一步优选为200mgKOH/g以上,更进一步优选为300mgKOH/g以上,而且优选为500mgKOH/g以下,更优选为450mgKOH/g以下,进一步优选为400mgKOH/g以下。
镁系清净剂(B2)为苯酚镁的情况下,苯酚镁的碱值优选为50mgKOH/g以上,更优选为100mgKOH/g以上,进一步优选为200mgKOH/g以上,而且优选为500mgKOH/g以下,更优选为450mgKOH/g以下,进一步优选为400mgKOH/g以下。
对于第一实施方式涉及的润滑油组合物而言,从在也包含低温区域的宽范围的温度区域易于降低摩擦系数的观点考虑,源于镁系清净剂(B2)的镁原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.07质量%以下,更优选为小于0.07质量%,进一步优选为0.06质量%以下,更进一步优选为0.05质量%以下,再进一步优选为0.04质量%以下。另外,从易于将初始碱值调节为规定的值以上的观点、和易于确保碱值维持性的观点考虑,优选为0.01质量%以上,更优选为0.02质量%以上。
另外,在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,镁系清净剂(B2)的含量只要以源于镁系清净剂(B2)的镁原子的含量充分满足上述范围的方式调节即可。具体地,镁系清净剂(B2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.1~0.8质量%,更优选为0.1~0.6质量%,进一步优选为0.2~0.5质量%,更进一步优选为0.2~0.4质量%。
(钙系清净剂(B1)与镁系清净剂(B2)的含有比率)
在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,钙系清净剂(B1)与镁系清净剂(B2)的含有比率[(B1)/(B2)]以质量比计优选为1.0~10,更优选为2.0~9.5,进一步优选为3.0~9.0,更进一步优选为4.0~8.0。
<无灰摩擦调节剂(C)>
第一实施方式涉及的润滑油组合物含有无灰摩擦调节剂(C)。
无灰摩擦调节剂(C)包含选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上。
第一实施方式涉及的润滑油组合物不含有任何的胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)的情况下,不能发挥低温区域的摩擦系数的降低效果。
在不阻碍本发明的效果的范围下,第一实施方式涉及的润滑油组合物也可以包含胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)以外的无灰摩擦调节剂。但是,从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的含量以无灰摩擦调节剂(C)的总量为基准计,优选为70~100质量%,更优选为80~100质量%,进一步优选为90~100质量%。
以下,对于胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)进行详述。
(胺系摩擦调节剂(C1))
作为胺系摩擦调节剂(C1),可举出例如可作为摩擦调节剂发挥功能的胺化合物,较好可举出下述通式(c1)所示的胺化合物。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
胺系摩擦调节剂(C1)包含选自下述通式(c1)所示的胺化合物中的一种以上的情况下,选自下述通式(c1)所示的胺化合物中的一种以上的含量以胺系摩擦调节剂(C1)的总量为基准计,优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为95~100质量%。
[化学式3]
在通式(c1)中,R11表示碳原子数1~32的烃基,R12~R19各自独立地表示氢原子、碳原子数1~18的烃基、或含有醚键或酯键的含氧烃基。a和b各自独立地表示1~20的整数。
a为2以上的情况下,R12~R15各自存在多个,多个R12彼此可以相同,也可以不同,多个R13彼此可以相同,也可以不同,多个R14彼此可以相同,也可以不同,多个R15彼此可以相同,也可以不同。
b为2以上的情况下,R16~R19各自存在多个,多个R16彼此可以相同,也可以不同,多个R17彼此可以相同,也可以不同,多个R18彼此可以相同,也可以不同,多个R19彼此可以相同,也可以不同。
R11表示的烃基的碳原子数优选为8~32,更优选为10~24,进一步优选为12~20。
作为R11的烃基,可举出例如烷基、烯基、烷基芳基、环烷基和环烯基。其中,优选为烷基或烯基。
作为R11中的烷基,可举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基,它们可以是直链状、支链状、环状中的任一种。
另外,作为R11中的烯基,可举出例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、油烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基、二十三烯基、二十四烯基,它们可以是直链状、支链状、环状中的任一种,双键的位置也是任意的。
作为R12~R19的烃基,可以是饱和或不饱和,可以是脂肪族或芳香族,可以是直链状、支链状或环状,可举出例如烷基或烯基(双键的位置也是任意的)等的脂肪族烃基、或芳香族烃基。作为该烃基,可举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、丁烯基、己基、己烯基、辛基、辛烯基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、癸烯基、十二烷基、十二烯基、十三烷基、十四烷基、十四烯基、十五烷基、十六烷基、十六烯基、十七烷基、十八烷基、十八烯基、硬脂基、异硬脂基、油烯基、亚油基(リノール基)、环戊基、环己基、甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基等的脂肪族烃基;苯基、甲基苯基、乙基苯基、二甲基苯基、丙基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、萘基等的芳香族烃基等。
R12~R19为烃基的情况下,该烃基的碳原子数各自独立地优选为碳原子数1~18,更优选为碳原子数1~12,进一步优选为碳原子数1~4,更进一步优选为碳原子数2。
作为含有醚键或酯键的含氧烃基,可举出例如碳原子数1~18的基团,可举出甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、己基氧基甲基、辛基氧基甲基、2-乙基己基氧基甲基、癸基氧基甲基、十二烷基氧基甲基、2-丁基辛基氧基甲基、十四烷基氧基甲基、十六烷基氧基甲基、2-己基十二烷基氧基甲基、烯丙基氧基甲基、苯氧基、苄基氧基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、1,1-二甲氧基丙基、1,2-二甲氧基丙基、乙氧基丙基、(2-甲氧基乙氧基)丙基、(1-甲基-2-甲氧基)丙基、乙酰基氧基甲基、丙酰基氧基甲基、丁酰基氧基甲基、己酰基氧基甲基、辛酰基氧基甲基、2-乙基己酰基氧基甲基、癸酰基氧基甲基、十二烷酰基氧基甲基、2-丁基辛酰基氧基甲基、十四烷酰基氧基甲基、十六烷酰基氧基甲基、2-己基十二烷酰基氧基甲基、苯甲酰氧基甲基。
R12~R19各自独立地优选是选自氢原子和碳原子数1~18的烃基中的一种,更优选为氢原子。其中,从更容易发挥低温区域的摩擦系数的降低效果的观点考虑,优选R12~R19全部是氢原子。
另外,从更容易发挥低温区域的摩擦系数的降低效果的观点考虑,a和b各自独立地优选为1~10,更优选为1~5,进一步优选为1~2,更进一步优选为1。
另外,从更容易发挥低温区域的摩擦系数的降低效果的观点考虑,a和b所表示的整数的总计优选为2~20,更优选为2~10,进一步优选为2~4,更进一步优选为2。
列举通式(c1)所示的胺化合物时,可举出以辛基二乙醇胺、癸基二乙醇胺、十二烷基二乙醇胺、十四烷基二乙醇胺、十六烷基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、油酰二乙醇胺、椰子油二乙醇胺、棕榈油二乙醇胺、菜籽油二乙醇胺、牛脂二乙醇胺等为示例的具有2个2-羟基烷基的胺化合物;聚氧乙烯辛基胺、聚氧乙烯癸基胺、聚氧乙烯十二烷基胺、聚氧乙烯十四烷基胺、聚氧乙烯十六烷基胺、聚氧乙烯硬脂基胺、聚氧乙烯油胺、聚氧乙烯牛脂胺、聚氧乙烯椰油胺、聚氧乙烯棕榈油胺、聚氧乙烯月桂胺、环氧乙烷环氧丙烷硬脂基胺等具有2个聚氧化烯结构的胺化合物。其中优选是油酰二乙醇胺。
第一实施方式涉及的润滑油组合物包含胺系摩擦调节剂(C1)的情况下,胺系摩擦调节剂(C1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,需要为超过0.05质量%。这是因为胺系摩擦调节剂(C1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以下时,不能发挥低温区域的摩擦系数的降低效果。
其中,从更容易发挥低温区域的摩擦系数的降低效果的观点考虑,胺系摩擦调节剂(C1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.06质量%以上,更优选为0.08质量%以上,进一步优选为0.09质量%以上,更进一步优选为0.10质量%以上。
另外,从得到与胺系摩擦调节剂(C1)的含量相匹配的效果的观点考虑,胺系摩擦调节剂(C1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.30质量%以下,更优选为0.20质量%以下。
(醚系摩擦调节剂(C2))
作为醚系摩擦调节剂(C2),可举出例如可作为摩擦调节剂发挥功能的醚化合物,优选举出(聚)甘油醚化合物,更优选举出下述通式(c2)所示的(聚)甘油醚化合物。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
醚系摩擦调节剂(C2)包含选自下述通式(c2)所示的(聚)甘油醚化合物中的一种以上的情况下,选自下述通式(c2)所示的(聚)甘油醚化合物中的一种以上的含量以醚系摩擦调节剂(C2)的总量为基准计,优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为95~100质量%。
应予说明,在本说明书中,(聚)甘油醚化合物是指甘油醚或聚甘油醚这两者。
[化学式4]
在通式(c2)中,R21表示烃基,c表示1~10的整数。
作为R21表示的烃基,可举出例如碳原子数1~30的烷基、碳原子数3~30的烯基、碳原子数6~30的芳基、碳原子数7~30的芳烷基。
R21表示的碳原子数1~30的烷基可以是直链状、支链状、环状中的任一种。作为该烷基,具体地,可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、16-甲基十七烷基、环戊基、环己基、甲基环己基、环辛基等的基团。
R21表示的碳原子数3~30的烯基可以是直链状、支链状、环状中的任一种,双键的位置也是任意的。作为该烯基,具体地,可举出丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十四烯基、十八烯基、油烯基、环戊烯基、环己烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基等。
作为R21表示的碳原子数6~30的芳基,可举出苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基等。
作为R21表示的碳原子数7~30的芳烷基,可举出苄基、苯乙基、萘基甲基、二苯甲基、三苯甲基、甲基苄基、甲基苯乙基等。
作为R21,从通式(c2)所示的(聚)甘油醚化合物的性能和获得的容易性等的观点考虑,优选是碳原子数8~20的烷基和烯基。
另外,c表示通式(c2)所示的(聚)甘油醚化合物的原料、即(聚)甘油的聚合度,表示1~10的整数,从更容易发挥低温区域的摩擦系数的降低效果的观点考虑,优选为1~3的整数。
列举通式(c2)所示的(聚)甘油醚化合物时,可举出甘油单十二烷基醚、甘油单十四烷基醚、甘油单十六烷基醚(与“鲛肝醇”相同)、甘油单十八烷基醚(与“ 鲨肝醇”相同)、甘油单油烯基醚(与“鲨油醇”相同)、二甘油单十二烷基醚、二甘油单十四烷基醚、二甘油单十六烷基醚、二甘油单十八烷基醚、二甘油单油烯基醚、三甘油单十二烷基醚、三甘油单十四烷基醚、三甘油单十六烷基醚、三甘油单十八烷基醚、三甘油单油烯基醚。
第一实施方式涉及的润滑油组合物包含醚系摩擦调节剂(C2)的情况下,从易于发挥低温区域的摩擦系数的降低效果的观点考虑,醚系摩擦调节剂(C2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.10质量%以上,更优选为0.12质量%以上,进一步优选为0.14质量%以上。
另外,从得到与醚系摩擦调节剂(C2)的含量相符的效果的观点考虑,醚系摩擦调节剂(C2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.50质量%以下,更优选为0.40质量%以下。
(胺系摩擦调节剂(C1)与醚系摩擦调节剂(C2)的含有比率)
在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,作为无灰摩擦调节剂(C),优选含有胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)这两者。
另外,从进一步容易发挥本发明的效果的观点考虑,胺系摩擦调节剂(C1)与醚系摩擦调节剂(C2)的含有比率[(C1)/(C2)]以质量比计,优选为0.20~1.00,更优选为0.25~0.80,进一步优选为0.25~0.75,更进一步优选为0.30~0.70。
另外,第一实施方式涉及的润滑油组合物含有胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)这两者的情况下,它们的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.10~0.60质量%,更优选为0.15~0.55质量%,进一步优选为0.20~0.50质量%。
(酯系摩擦调节剂)
第一实施方式涉及的润滑油组合物也可以进一步包含酯系摩擦调节剂作为无灰摩擦调节剂(C),从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,酯系摩擦调节剂的含量优选是少的。
具体地,酯系摩擦调节剂的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选小于30质量%,更优选小于20质量%,进一步优选小于10质量%,更进一步优选小于5质量%,再进一步优选小于1质量%,更加优选小于0.1质量%,更为更加优选小于0.01质量%,进一步更加优选不含有酯系摩擦调节剂。
作为酯系摩擦调节剂,可举出例如从通过脂肪酸与脂肪族多元醇的反应而得到的偏酯化合物等中选择的一种以上。
脂肪酸优选是具有碳原子数6~30的直链状或支链状烃基的脂肪酸,该烃基的碳原子数更优选为8~24,进一步优选为10~20。
另外,脂肪族多元醇为2~6元的醇,可举出乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等。
<钼化合物(D)>
第一实施方式涉及的润滑油组合物含有钼化合物(D)。而且,对于第一实施方式涉及的润滑油组合物而言,源于钼化合物(D)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,需要为0.05质量%以上。源于钼化合物(D)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计小于0.05质量%时,不能发挥低温区域的摩擦系数的降低效果。另外,有时也不能发挥高温区域的摩擦系数的降低效果。
从所述观点考虑,源于钼化合物(D)的钼原子的含量优选为0.06质量%以上,更优选为0.07质量%以上。另外,优选为0.20质量%以下,进一步优选为0.15质量%以下,更优选为0.10质量%以下。
作为钼化合物(D),可举出例如二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)、和钼酸二烷基胺(D3)等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,优选钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)。
钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)的情况下,二硫代氨基甲酸钼(D1)的含量以钼化合物(D)的总量为基准计,优选为50~100质量%,更优选为60~100质量%,进一步优选为70~100质量%。
另外,从进一步易于发挥本发明的效果的观点考虑,优选钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)的同时、包含选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上,更优选包含二硫代磷酸钼(D2)。
钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)、和钼酸二烷基胺(D3)的情况下,二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)、和钼酸二烷基胺(D3)的总计含量以钼化合物(D)的总量为基准计,优选为70~100质量%,更优选为80~100质量%,进一步优选为90~100质量%。
另外,钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)和二硫代磷酸钼(D2)的情况下,二硫代氨基甲酸钼(D1)和二硫代磷酸钼(D2)的总计含量以钼化合物(D)的总量为基准计,优选为70~100质量%,更优选为80~100质量%,进一步优选为90~100质量%。
以下,对于二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)、和钼酸二烷基胺(D3)进行详述。
(二硫代氨基甲酸钼(D1))
第一实施方式涉及的润滑油组合物含有二硫代氨基甲酸钼(D1)。
作为二硫代氨基甲酸钼,可举出例如在一分子中包含2个钼原子的二核的二硫代氨基甲酸钼、和在一分子中包含3个钼原子的三核的二硫代氨基甲酸钼。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,从易于发挥摩擦系数的降低效果的观点考虑,二硫代氨基甲酸钼(D1)优选为二核的二硫代氨基甲酸钼。
二硫代氨基甲酸钼(D1)包含二核的二硫代氨基甲酸钼的情况下,二核的二硫代氨基甲酸钼的含量以二硫代氨基甲酸钼(D1)的总量为基准计,优选为80~100质量%,更优选为90~100质量%,进一步优选为95~100质量%。
作为二核的二硫代氨基甲酸钼,优选是选自由下述通式(d1-1)表示的化合物、和由下述通式(d1-2)表示的化合物中的一种以上。
[化学式5]
在上述通式(d1-1)和(d1-2)中,R31~R34各自独立地表示烃基,它们彼此可以相同,也可以不同。
X11~X18各自独立地表示氧原子或硫原子,彼此可以相同,也可以不同。其中,式(d1-1)中的X11~X18的至少两个为硫原子。较好是式(d1-1)中的X11和X12为氧原子,X13~X18为硫原子。
在上述通式(d1-1)中,从提高在基础油(A)中的溶解性的观点考虑,X11~X18中的硫原子与氧原子的摩尔比〔硫原子/氧原子〕优选为1/4~4/1,更优选为1/3~3/1。
另外,式(d1-2)中的X11~X14优选为氧原子。
可作为R31~R34选择的烃基的碳原子数优选为6~22,更优选为7~18,进一步优选为7~14,更进一步优选为8~13。
作为可作为上述通式(d1-1)和(d1-2)中的R31~R34选择的该烃基,可举出例如烷基、烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等,优选为烷基。
作为该烷基,可举出例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
作为该烯基,可举出例如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基等。
作为该环烷基,可举出例如环己基、二甲基环己基、乙基环己基、甲基环己基甲基、环己基乙基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等。
作为该芳基,可举出例如苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等。
作为该烷基芳基,可举出例如甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、二甲基萘基等。
作为该芳基烷基,可举出例如甲基苄基、苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等。
作为三核的二硫代氨基甲酸钼,优选是由下述通式(d1-3)表示的化合物。
Mo3S kE mL nA pQ z (d1-3)
在所述通式(d1-3)中,k为1以上的整数,m为0以上的整数,k+m为4~10的整数,优选为4~7的整数。n为1~4的整数,p为0以上的整数。z为0~5的整数,含有非化学计量的值。
E各自独立地是氧原子或硒原子。
L各自独立地是具有含有碳原子的有机基团的阴离子性配体,各配体中的该有机基团的碳原子的总计为14个以上,各配体可以相同、也可以不同。
A各自独立地是L以外的阴离子。
Q各自独立地是供给电子的中性化合物,为了满足三核钼化合物上的空的配位而存在。
第一实施方式涉及的润滑油组合物包含二硫代氨基甲酸钼(D1)的情况下,从更容易发挥摩擦系数的降低效果的观点考虑,源于二硫代氨基甲酸钼(D1)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.05质量%以上,更优选为0.06质量%以上。另外,通常为0.15质量%以下,更优选为0.12质量%以下,进一步优选为0.10质量%以下。
另外,在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,二硫代氨基甲酸钼(D1)的含量只要以源于二硫代氨基甲酸钼(D1)的钼原子的含量所来源的钼原子的含量充分满足上述范围的方式调节即可。具体地,二硫代氨基甲酸钼(D1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.40~2.0质量%,更优选为0.45~1.0质量%,进一步优选为0.50~0.90质量%。
(二硫代磷酸钼(D2))
作为二硫代磷酸钼(D2),可举出例如下述通式(d2-1)或通式(d2-2)所示的在一分子中包含2个钼原子的二硫代磷酸钼。
[化学式6]
上述通式(d2-1)中的R41~R44、上述通式(d2-2)中的R51~R54各自独立地表示碳原子数1~30的烃基,它们彼此可以相同,也可以不同。
上述通式(d2-1)中的X41~X48、上述通式(d2-2)中的X51~X54各自独立地表示氧原子或硫原子。它们彼此可以相同,也可以不同,X43和X44、X45和X46、X47和X48、X53和X54中的至少一者为硫原子。
作为R41~R44、R51~R54的烃基,可举出例如烷基、烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等,从降低摩擦系数、提高耐铜腐蚀性的观点考虑,优选为烷基、烯基,更优选为烷基。
从与其同样的观点考虑,R41~R44、R51~R54的烃基的碳原子数优选为2以上,更优选为4以上,进一步优选为8以上,更进一步优选为10以上,作为上限,优选为24以下,更优选为20以下,进一步优选为18以下,更进一步优选为16以下。
对于式(d2-1)中的X41~X48,如前所述,优选其中至少两个为硫原子,优选X41、X42为氧原子、X43~X48为硫原子。
另外,式(d2-2)中的X51~X54优选为氧原子。
第一实施方式涉及的润滑油组合物包含二硫代磷酸钼(D2)的情况下,从更容易发挥摩擦系数的降低效果的观点考虑,源于二硫代磷酸钼(D2)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.01质量%以上,更优选为0.02质量%以上。另外,从控制润滑油组合物中的磷原子含量、抑制废气净化装置的催化剂中毒的观点考虑,优选为0.10质量%以下,更优选为0.07质量%以下,进一步优选为0.04质量%以下。
另外,在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,二硫代磷酸钼(D2)的含量只要以源于二硫代磷酸钼(D2)的钼原子的含量充分满足上述范围的方式调节即可。具体地,二硫代磷酸钼(D2)的含量所来源的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.12~1.0质量%,更优选为0.15~0.50质量%,进一步优选为0.18~0.25质量%。
(钼酸二烷基胺(D3))
钼酸二烷基胺(D3)是6价的钼化合物、例如选自三氧化钼和钼酸中的一种以上、与二烷基胺的反应物。
与6价的钼化合物反应的二烷基胺没有特别限制,可举出具有碳原子数1~30的烷基的二烷基胺。
第一实施方式涉及的润滑油组合物包含钼酸二烷基胺(D3)的情况下,从更容易发挥摩擦系数的降低效果的观点考虑,源于钼酸二烷基胺(D3)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.01质量%以上。另外,通常为0.04质量%以下。
另外,在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,钼酸二烷基胺(D3)的含量只要以源于钼酸二烷基胺(D3)的钼原子的含量所来源的钼原子的含量充分满足上述范围的方式即可。具体地,二硫代磷酸钼(D3)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.06~1.0质量%,更优选为0.08~0.50质量%,进一步优选为0.10~0.20质量%。
<二硫代氨基甲酸钼(D1)与二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)的含有比率>
对于第一实施方式涉及的润滑油组合物而言,从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,优选将二硫代氨基甲酸钼(D1)、和选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上并用,更优选将二硫代氨基甲酸钼(D1)和二硫代磷酸钼(D2)并用。
该情况下,二硫代氨基甲酸钼(D1)、与选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上的含有比率[(D1)/(D2+D3)]以质量比计,优选为1.0~6.0,更优选为1.5~5.0,进一步优选为2.0~4.0。再进一步优选为2.0~3.0。
第一实施方式涉及的润滑油组合物包含二硫代氨基甲酸钼(D1)、和选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上的情况下,从更容易发挥摩擦系数的降低效果的观点考虑,源于这些钼化合物(D)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.05质量%以上,更优选为0.06质量%以上。另外,通常为0.15质量%以下,优选为0.10质量%以下,更优选为0.08质量%以下。
另外,在第一实施方式涉及的润滑油组合物中,包含二硫代氨基甲酸钼(D1)和、选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上的情况下,这些化合物的总计含量只要以源于这些钼化合物(D)的钼原子的含量所来源的钼原子的含量充分满足上述范围的方式调节即可。具体地,这些化合物的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.50~3.0质量%,更优选为0.60~1.0质量%,进一步优选为0.65~0.90质量%,更进一步优选为0.65~0.80质量%,再进一步优选为0.65~0.75质量%。
<润滑油用添加剂>
在不损害本发明的效果的范围下,第一实施方式涉及的润滑油组合物也可以含有不属于上述成分(B)、成分(C)和成分(D)的其他润滑油用添加剂。
作为其他润滑油用添加剂,可举出例如抗氧化剂、无灰系分散剂、倾点降低剂、粘度指数改进剂、耐磨耗剂、极压剂、防锈剂、消泡剂、金属减活剂、和抗乳化剂等。
这些的各润滑油用添加剂可以单独使用一种,也可以将2种以上并用。
这些润滑油用添加剂的各含量可在不损害本发明效果的范围内适当调节,以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,各自独立地通常为0.001~15质量%、优选为0.005~10质量%,更优选为0.01~8质量%,进一步优选为0.1~6质量%。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂,可举出例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、和磷系抗氧化剂等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,优选为胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂,更优选将胺系抗氧化剂和酚系抗氧化剂并用。
作为胺系抗氧化剂,可举出例如二苯基胺、具有碳原子数3~20的烷基的烷基化二苯基胺等的二苯基胺系抗氧化剂;α-萘基胺、碳原子数3~20的烷基取代苯基-α-萘基胺等的萘基胺系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,可举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等的单酚系抗氧化剂;4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等的二酚系抗氧化剂;受阻酚系抗氧化剂等。
(无灰系分散剂)
作为无灰系分散剂,可以列举不含硼的烯基琥珀酰亚胺等不含硼的琥珀酰亚胺类、含硼的烯基琥珀酰亚胺等含硼的琥珀酰亚胺类、苄胺类、含硼的苄胺类、琥珀酸酯类、以脂肪酸或者琥珀酸为代表的一元或二元羧酸酰胺类等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,优选使用不含硼的烯基琥珀酰亚胺、含硼的烯基琥珀酰亚胺,更优选将不含硼的烯基琥珀酰亚胺和含硼的烯基琥珀酰亚胺并用。
(倾点降低剂)
作为倾点降低剂,可举出例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与萘的缩合物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
(粘度指数改进剂)
作为粘度指数改进剂,可举出例如非分散型聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如,乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如,苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等的聚合物。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
作为这些粘度指数改进剂的质均分子量(Mw),通常为500~1000000,优选为5000~100000,更优选为10000~50000,可根据聚合物的种类适当设定。
在本说明书中,各成分的质均分子量(Mw)是利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
(耐磨耗剂或极压剂)
作为耐磨耗剂或极压剂,可举出例如二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌;二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫化物类等的含硫化合物;亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等的含磷化合物;硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等含硫和磷的耐磨耗剂。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,优选为二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。
(防锈剂)
作为防锈剂,可举出例如脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化石蜡、烷基聚氧乙烯醚等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
(消泡剂)
作为消泡剂,可举出例如硅油、氟硅油、氟代烷基醚等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
(金属减活剂)
作为金属减活剂,可举出例如苯并三唑系化合物、甲苯并三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
(抗乳化剂)
作为抗乳化剂,可举出例如蓖麻油的硫酸酯盐、石油磺酸盐等的阴离子性表面活性剂;季铵盐、咪唑啉类等的阳离子性表面活性剂;聚氧化烯聚乙二醇和其二羧酸的酯;烷基苯酚-甲醛缩聚物的烯化氧加成物;等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
[第二实施方式涉及的润滑油组合物的方案]
第二实施方式涉及的润滑油组合物是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:
基础油(A)、
包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B), 和
钼化合物(D),
前述钼化合物(D)包含选自二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上,
源于前述钼化合物(D)的Mo原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以上,
利用盐酸法测定的前述润滑油组合物的碱值为4.0mgKOH/g以上,
前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
第二实施方式涉及的润滑油组合物通过特定的金属系清净剂的并用、特定的钼化合物的并用、源于钼化合物的钼原子含量的调节、和碱值的调节,即使润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s这样的低粘度,也可以在也包含低温区域的宽范围的温度区域降低摩擦系数、同时确保规定的初始碱值。
应予说明,第二实施方式涉及的润滑油组合物与第一实施方式涉及的润滑油组合物不同,不以胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)作为必须的构成成分。第二实施方式涉及的润滑油组合物尽管不以胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)作为必须的构成成分,但是在也包含低温区域的宽范围的温度区域也可降低摩擦系数。
在不损害本发明的效果的范围下,第二实施方式涉及的润滑油组合物也可以含有成分(A)、成分(B)、和成分(D)以外的润滑油用添加剂。
在第二实施方式涉及的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、和成分(D)的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为80质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
应予说明,在第二实施方式涉及的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、和成分(D)的总计含量的上限值只要以与成分(A)、成分(B)、和成分(D)以外的润滑油用添加剂的含量的关系调节即可,优选为97质量%以下,更优选为95质量%以下,进一步优选为93质量%以下。
第二实施方式涉及的润滑油组合物含有钼化合物(D)。而且,对于第二实施方式涉及的润滑油组合物而言,源于钼化合物(D)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,需要为0.05质量%以上。源于钼化合物(D)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计小于0.05质量%时,不能发挥低温区域的摩擦系数的降低效果。另外,不能发挥高温区域的摩擦系数的降低效果。
从所述观点考虑,源于钼化合物(D)的钼原子的含量优选为0.06质量%以上,更优选为0.07质量%以上。另外,优选为0.20质量%以下,进一步优选为0.15质量%以下,更优选为0.10质量%以下。
此处,第二实施方式涉及的润滑油组合物也可以含有无灰摩擦调节剂(C),但从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,优选含量是少的。具体地,在第二实施方式涉及的润滑油组合物中,选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的无灰摩擦调节剂(C)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选小于0.10质量份,更优选小于0.01质量份,进一步优选小于0.001质量份,最优选不含有无灰摩擦调节剂(C)。
应予说明,第二实施方式涉及的润滑油组合物含有的成分(A)、成分(B)、成分(D)、和其他润滑油用添加剂与在第一实施方式涉及的润滑油组合物的栏中前述的内容同样,其合适的方式也同样,因此省略详细的说明。
应予说明,从更容易降低摩擦系数的观点考虑,优选将二硫代氨基甲酸钼(D1)和二硫代磷酸钼(D2)组合使用,以及将二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合使用,更优选将二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合使用。
<二硫代氨基甲酸钼(D1)、与选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上的含有比率>
对于第二实施方式涉及的润滑油组合物而言,从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,二硫代氨基甲酸钼(D1)、与选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上的含有比率[(D1)/(D2+D3)]以质量比计,优选为1.0~7.5,更优选为1.5~6.5,进一步优选为2.0~5.5。
<将二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合的方式>
从更容易发挥本发明的效果的观点考虑,如前所述,第二实施方式涉及的润滑油组合物优选将二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合使用。
该情况下,二硫代氨基甲酸钼(D1)与钼酸二烷基胺(D3)的含有比率[(D1)/(D3)]以质量比计优选为1.0~7.5,更优选为2.0~6.5,进一步优选为3.0~6.0,更进一步优选为4.0~6.0,再进一步优选为5.0~6.0。
另外,将二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合使用时,源于二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)的钼原子的含量从更容易发挥摩擦系数的降低效果的观点考虑,以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.05质量%以上,更优选为0.06质量%以上,进一步优选为0.07质量%以上。另外,通常为0.15质量%以下,优选为0.10质量%以下,更优选为0.09质量%以下。
进一步地,将二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合使用时,它们的总计含量只要以充分满足源于这些钼化合物(D)的钼原子的含量所来源的钼原子的含量为上述范围的方式调节即可。具体地,它们的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.50~3.0质量%,更优选为0.60~2.0质量%,进一步优选为0.65~1.0质量%,更进一步优选为0.70~0.95质量%,再进一步优选为0.75~0.90质量%。
[润滑油组合物的物性]
在以后的说明中,也将“第一实施方式涉及的润滑油组合物”和“第二实施方式涉及的润滑油组合物”统称为“本实施方式涉及的润滑油组合物”。
<100℃运动粘度>
本实施方式涉及的润滑油组合物的100℃运动粘度优选为3.8mm 2/s以上且小于8.2mm 2/s,更优选为3.8mm 2/s以上且小于7.1mm 2/s,进一步优选为3.8mm 2/s以上且小于6.1mm 2/s。
<150℃时的HTHS粘度>
本实施方式涉及的润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
本发明的润滑油组合物的HTHS粘度小于1.3mPa・s时,难以保持油膜,为2.3mPa・s以上时,省燃耗性降低。
从所述观点考虑,本实施方式涉及的润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度优选为1.4mPa・s以上且小于2.0mPa・s,更优选为1.5mPa・s以上且1.9mPa・s以下,进一步优选为1.6mPa・s以上且1.9mPa・s以下。
在本说明书中,润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度是根据ASTM D4683,使用TBS高温粘度计(Tapered Bearing Simulator Viscometer,锥形滚环轴承模拟器粘度计)在150℃的温度条件下以106/s的剪切速度进行测定的值。
<碱值>
对于本实施方式涉及的润滑油组合物而言,利用盐酸法测定的碱值(初始碱值)需要为4.0mgKOH/g以上。利用盐酸法测定的碱值小于4.0mgKOH/g时,不能使润滑油组合物的初始碱值为规定的值以上,润滑油组合物的长效的确保变得困难。
从所述观点考虑,对于本实施方式涉及的润滑油组合物而言,利用盐酸法测定的碱值优选为4.5mgKOH/g以上,更优选为4.8mgKOH/g以上,进一步优选为5.0mgKOH/g以上。
另外,从易于降低润滑油组合物的摩擦系数的观点考虑,优选为10.0mgKOH/g以下,更优选为8.0mgKOH/g以下,进一步优选为7.5mgKOH/g以下。
应予说明,在本说明书中,润滑油组合物的碱值(初始碱值)是根据JIS K2501:2003的8,利用电位差滴定法(碱值・盐酸法)测定的值。
<钙原子含量、镁原子含量、钼原子含量、磷原子含量>
对于本实施方式涉及的润滑油组合物而言,钙原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.20质量%以下,更优选为0.17质量%以下,进一步优选为0.15质量%以下。另外,优选为0.10质量%以上,更优选为0.11质量%以上,进一步优选为0.12质量%以上。
对于本实施方式涉及的润滑油组合物而言,镁原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.07质量%以下,更优选为小于0.07质量%,进一步优选为0.06质量%以下,更进一步优选为0.05质量%以下,再进一步优选为0.04质量%以下。另外,优选为0.01质量%以上,更优选为0.02质量%以上。
对于本实施方式涉及的润滑油组合物而言,钼原子的含量优选为0.06质量%以上,更优选为0.07质量%以上。另外,优选为0.15质量%以下。
对于本实施方式涉及的润滑油组合物而言,磷原子的含量优选为0.10质量%以下,更优选为0.09质量%以下,进一步优选为0.08质量%以下。另外,优选为0.02质量%以上,更优选为0.04质量%以上,进一步优选为0.05质量%以上。
应予说明,在本说明书中,润滑油组合物的钙原子、镁原子、钼原子、和磷原子的含量是根据JIS-5S-38-03测定的值。
[润滑油组合物的制造方法]
本实施方式涉及的润滑油组合物的制造方法没有特别限制。
例如,第一实施方式涉及的润滑油组合物的制造方法具有进行润滑油组合物的制备的工序,所述润滑油组合物含有:基础油(A)、包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B)、包含选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的无灰摩擦调节剂(C)、和钼化合物(D)。在前述工序中,润滑油组合物包含胺系摩擦调节剂(C1)时,调节胺系摩擦调节剂(C1)的含量,使其以润滑油组合物的总量为基准计超过0.05质量%,调节源于钼化合物(D)的钼原子的含量,使其以润滑油组合物的总量为基准计成为0.05质量%以上,调节利用盐酸法测定的润滑油组合物的碱值,以使其成为4.0mgKOH/g以上,调节润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度,以使其成为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
另外,第二实施方式涉及的润滑油组合物的制造方法具有进行润滑油组合物的制备的工序,所述润滑油组合物含有:基础油(A)、包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B)、和钼化合物(D)。钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)、和选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上。在前述工序中,调节源于钼化合物(D)的钼原子的含量,使其以润滑油组合物的总量为基准计成为0.05质量%以上,调节利用盐酸法测定的润滑油组合物的碱值,以使其成为4.0mgKOH/g以上,调节润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度,以使其成为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
作为将上述各成分混合的方法,没有特别限制,可举出例如具有在基础油(A)中配合各成分的工序的方法。此时,上述其他润滑油用添加剂也可以同时配合。另外,各成分也可以在加入稀释油等而形成为溶液(分散体)的形式后配合。优选在配合各成分后,利用公知的方法进行搅拌,使其均匀地分散。
[润滑油组合物的用途]
本实施方式涉及的润滑油组合物可以在也包含低温区域的宽范围的温度区域降低摩擦系数、同时可使初始碱值为规定的值以上。
因此,本实施方式涉及的润滑油组合物可用于汽油发动机、优选汽车用发动机。在汽车用发动机中,更优选用于搭载有混动式机构、怠速停止机构的汽车用发动机。
因此,本实施方式涉及的润滑油组合物提供下述(1)~(3)。
(1)将本实施方式涉及的润滑油组合物用于汽油发动机的使用方法。
(2)将本实施方式涉及的润滑油组合物用于汽车用发动机的使用方法。
(3)将本实施方式涉及的润滑油组合物用于搭载有混动式机构的汽车用发动机或搭载有怠速停止机构的汽车用发动机的使用方法。
[提供的本发明的方案]
作为提供的本发明的方案,可举出例如下述[1]~[8]。
[1]润滑油组合物,其是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:
基础油(A)、
包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B), 和
钼化合物(D),
前述钼化合物(D)包含选自二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上,
源于前述钼化合物(D)的Mo原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以上,
利用盐酸法测定的前述润滑油组合物的碱值为4.0mgKOH/g以上,
前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
[2]润滑油组合物,其是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:
基础油(A)、
包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B)、
包含选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的无灰摩擦调节剂(C),和
钼化合物(D),
前述润滑油组合物包含前述胺系摩擦调节剂(C1)时,前述胺系摩擦调节剂(C1)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计大于0.05质量%,
源于前述钼化合物(D)的钼原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以上,
利用盐酸法测定的前述润滑油组合物的碱值为4.0mgKOH/g以上,
前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa・s以上且小于2.3mPa・s。
[3]根据上述[2]所述的润滑油组合物,其中,前述胺系摩擦调节剂(C1)与前述醚系摩擦调节剂(C2)的含有比率[(C1)/(C2)]以质量比计为0.20~1.00。
[4]根据上述[2]或[3]所述的润滑油组合物,其中,前述钼化合物(D)包含选自二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的润滑油组合物,其中,源于钙系清净剂(B1)的Ca原子的含量为0.20质量%以下。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的润滑油组合物,其中,源于镁系清净剂(B2)的Mg原子的含量为0.07质量%以下。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)与前述镁系清净剂(B2)的含有比率[(B1)/(B2)]以质量比计为1.0~10。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)包含水杨酸钙。
实施例
对于本发明,利用以下的实施例具体地进行说明,但本发明不限于以下的实施例。
[各种物性值的测定方法]
各实施例和各比较例中使用的各原料以及各实施例和各比较例的润滑油组合物的各性状的测定按照以下所示的要点进行。
(1)100℃运动粘度
基础油的100℃运动粘度和润滑油组合物的100℃运动粘度根据JIS K2283:2000测定。
(2)150℃时的HTHS粘度
润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度根据ASTM D4683,使用TBS高温粘度计(Tapered Bearing Simulator Viscometer),在150℃的温度条件下以106/s的剪切速度测定。
(3)各原子的含量
润滑油组合物的钙原子、镁原子、钼原子、和磷原子的含量根据JIS-5S-38-03测定。
(4)碱值
钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的碱值根据JIS K2501:2003的9,利用电位差滴定法(碱值・高氯酸法)测定。
润滑油组合物的碱值(初始碱值)根据JIS K2501:2003的8,利用电位差滴定法(碱值・盐酸法)测定。
[实施例1~12、比较例1~5]
将以下所示的基础油和各种添加剂以表1和表2中所示的配合量(质量%)充分混合,分别制备实施例1~12和比较例1~5的润滑油组合物。
实施例1~12和比较例1~5中使用的基础油和各种添加剂的详细情况如以下所示。
<基础油(A)>
矿物油(100℃运动粘度:4.0mm 2/s、API分类:第3类)
<金属系清净剂(B)>
(钙系清净剂(B1))
水杨酸Ca(Ca原子含量:8质量%,碱值:230mgKOH/g)
(镁系清净剂(B2))
磺酸Mg(Mg原子含量:9.5质量%,碱值:400mgKOH/g)
<无灰摩擦调节剂(C)>
(胺系摩擦调节剂(C1))
油酰二乙醇胺
(醚系摩擦调节剂(C2))
聚甘油醚
(酯系摩擦调节剂)
甘油单油酸酯(GMO)
<钼化合物(D)>
二硫代氨基甲酸钼(D1)(MoDTC,钼原子含量:10质量%)
二硫代磷酸钼(D2)(MoDTP,钼原子含量:8.5质量%,磷原子含量:5.5质量%)
钼酸二烷基胺(D3)(钼原子含量:7.9质量%)
<其他润滑油用添加剂>
琥珀酸酰亚胺、抗氧化剂、倾点降低剂、ZnDTP、粘度指数改进剂
[评价方法]
进行以下说明的摩擦系数降低效果的评价和利用了ISOT试验的碱值的减少率的评价。
<摩擦系数降低效果的评价>
使用SRV试验机(Optimol公司制),在下述的条件下,测定使用制备的润滑油组合物时的摩擦系数。应予说明,算出从试验开始5分钟后至试验结束为止的1分钟的摩擦系数的平均值。
・气缸:SUJ-2
・圆盘:AISI52100
・频率:50Hz
・振幅:1.5mm
・荷重:400N
・温度:30℃、40℃、或80℃
・试验时间:30分钟
而且,将比较例1的摩擦系数作为基准,通过下述式(α)算出相对于比较例1的摩擦系数的减少率(%),将与-5相比负向侧的值的情况判断为摩擦系数降低效果优异。另外,将-5~5的值的情况判断为具有与比较例1同等的摩擦系数降低效果。
摩擦系数的减少率(%)
=[(目标实施例・比较例的摩擦系数)-(比较例1的摩擦系数)]/(比较例1的摩擦系数)×100・・・(α)
应予说明,比较例1的摩擦系数如以下所述。
30℃时的摩擦系数:0.09
40℃时的摩擦系数:0.09
80℃时的摩擦系数:0.07
<利用了ISOT试验的碱值的减少率的评价>
测定制备的润滑油组合物的碱值(初始碱值)。
接着,在制备的润滑油组合物中放入作为催化剂的铜片和铁片,在165.5℃进行72小时根据JIS K 2514-1:2013的ISOT试验,将制备的润滑油组合物强制劣化,形成劣化油。而且,对于该劣化油,测定碱值(劣化后碱值),利用以下的数学式(1),算出利用了ISOT试验的碱值的减少率,将在与-85相比正向侧大的值的情况判断为能够确保碱值维持性。
[数学式1]
/>
/>
由表1和表2可知以下内容。
可知对于实施例1~12的润滑油组合物而言,确保了30℃和40℃时的摩擦系数低,80℃时的摩擦系数也是低值,也确保了规定的初始碱值。另外,可知实施例1~3的润滑油组合物的碱值维持性也优异。
相对于此,可知如比较例1那样,对于不含胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)这两者的润滑油组合物而言,30℃和40℃时的摩擦系数高,不能得到在低温区域的摩擦系数降低效果。
另外,可知如比较例2那样,在不包含镁系清净剂(B2)的情况下,碱值维持率差,不能确保碱值维持性。
进一步地,可知如比较例3那样,胺系摩擦调节剂(C1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以下时,30℃和40℃时的摩擦系数高,不能得到在低温区域的摩擦系数降低效果。
另外,可知如比较例4那样,源于钼化合物(D)的钼原子的含量小于0.05质量%时,30℃和40℃时的摩擦系数高,不能得到在低温区域的摩擦系数降低效果。
进一步地,可知如比较例5那样,在不含钼化合物(D)的情况下,30℃、40℃、和80℃时的摩擦系数高,不能得到摩擦系数降低效果。
Claims (82)
1.润滑油组合物,其是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:
基础油(A)、
包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B),和
钼化合物(D),
前述钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)、和选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上,
源于前述钼化合物(D)的Mo原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以上,
利用盐酸法测定的前述润滑油组合物的碱值为4.0mgKOH/g以上,
前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa·s以上且小于2.3mPa·s。
2.润滑油组合物,其是用于汽油发动机的润滑油组合物,其含有:
基础油(A)、
包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B)、
包含选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的无灰摩擦调节剂(C),和
钼化合物(D),
前述润滑油组合物包含前述胺系摩擦调节剂(C1)时,前述胺系摩擦调节剂(C1)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计大于0.05质量%,
源于前述钼化合物(D)的钼原子的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.05质量%以上,
利用盐酸法测定的前述润滑油组合物的碱值为4.0mgKOH/g以上,
前述润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度为1.3mPa·s以上且小于2.3mPa·s。
3.根据权利要求2所述的润滑油组合物,其中,成分(A)、成分(B)、成分(C)、和成分(D)的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计为80质量%以上且97质量%以下。
4.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中,前述基础油(A)选自矿物油和合成油中的一种以上。
5.根据权利要求4所述的润滑油组合物,其中,前述矿物油选自通过将石蜡基原油、中间基原油或环烷基原油进行常压蒸馏而得的常压残油;将该常压残油进行减压蒸馏所得到的馏出油;以及对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、和氢化纯化中的一种以上的纯化处理而得到的矿物油中的一种以上。
6.根据权利要求4所述的润滑油组合物,其中,前述合成油选自α-烯烃均聚物、α-烯烃共聚物、异链烷烃、多元醇酯、二元酸酯、聚苯醚、聚亚烷基二醇、烷基苯、烷基萘、以及通过对利用费托法由天然气制造的气液蜡进行异构化而得到的气液蜡基础油中的一种以上。
7.根据权利要求4或5所述的润滑油组合物,其中,前述基础油(A)是被分类为美国石油协会的基础油类别的第2类、3类或4类的基础油。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述基础油(A)的100℃运动粘度为2.0mm2/s~6.0mm2/s。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述基础油(A)的粘度指数为100以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述基础油(A)的含量以润滑油组合物的总量为基准计为75~95质量%。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的总计含量以金属系清净剂(B)的总量为基准计,为80~100质量%。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)选自磺酸钙、苯酚钙、和水杨酸钙中的一种以上。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)包含水杨酸钙。
14.根据权利要求12或13所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)包含前述水杨酸钙的情况下,该水杨酸钙的含量以钙系清净剂(B1)的总量为基准计为80~100质量%。
15.根据权利要求12~14中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述磺酸钙为下述通式(b1-1)所示的化合物,前述水杨酸钙为下述通式(b1-2)所示的化合物,前述苯酚钙为下述通式(b1-3)所示的化合物,
在上述通式(b1-1)~(b1-3)中,Rb1为氢原子或碳原子数1~18的烃基,q为0以上的整数。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)是中性、碱性或高碱性中的任一种。
17.根据权利要求12~16中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)为磺酸钙的情况下,该磺酸钙的碱值为5mgKOH/g以上且500mgKOH/g以下。
18.根据权利要求12~17中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)为水杨酸钙的情况下,该水杨酸钙的碱值为50mgKOH/g以上且500mgKOH/g以下。
19.根据权利要求12~18中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)为苯酚钙的情况下,该苯酚钙的碱值为50mgKOH/g以上且500mgKOH/g以下。
20.根据权利要求1~19中任一项所述的润滑油组合物,其中,源于前述钙系清净剂(B1)的Ca原子的含量为0.20质量%以下。
21.根据权利要求20所述的润滑油组合物,其中,前述Ca原子的含量为0.10质量%以上。
22.根据权利要求1~21中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为1.2~2.5质量%。
23.根据权利要求1~22中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述镁系清净剂(B2)选自磺酸镁、苯酚镁、和水杨酸镁中的一种以上。
24.根据权利要求23所述的润滑油组合物,其中,前述镁系清净剂(B2)包含前述磺酸镁的情况下,磺酸镁的含量以镁系清净剂(B2)的总量为基准计,为80~100质量%。
25.根据权利要求23或24所述的润滑油组合物,其中,前述磺酸镁为下述通式(b2-1)所示的化合物,前述水杨酸镁为下述通式(b2-2)所示的化合物,前述苯酚镁为下述通式(b2-3)所示的化合物,
在上述通式(b2-1)~(b2-3)中,Rb2为氢原子或碳原子数1~18的烃基,r为0以上的整数。
26.根据权利要求1~25中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述镁系清净剂(B2)是中性、碱性、或高碱性中的任一种。
27.根据权利要求23~26中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述镁系清净剂(B2)为磺酸镁的情况下,该磺酸镁的碱值为5mgKOH/g以上且650mgKOH/g以下。
28.根据权利要求23~27中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述镁系清净剂(B2)为水杨酸镁的情况下,该水杨酸镁的碱值为50mgKOH/g以上且500mgKOH/g以下。
29.根据权利要求23~28中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述镁系清净剂(B2)为苯酚镁的情况下,该苯酚镁的碱值为50mgKOH/g以上且500mgKOH/g以下。
30.根据权利要求1~29中任一项所述的润滑油组合物,其中,源于镁系清净剂(B2)的Mg原子的含量为0.07质量%以下。
31.根据权利要求30所述的润滑油组合物,其中,前述Mg原子的含量为0.01质量%以上。
32.根据权利要求1~31中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述镁系清净剂(B2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.1~0.8质量%。
33.根据权利要求1~32中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钙系清净剂(B1)与前述镁系清净剂(B2)的含量比例(B1)/(B2)以质量比计为1.0~10。
34.根据权利要求2~33中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的含量以无灰摩擦调节剂(C)的总量为基准计,为70~100质量%。
35.根据权利要求2~34中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述胺系摩擦调节剂(C1)选自下述通式(c1)所示的胺化合物中的一种以上,
在通式(c1)中,R11表示碳原子数1~32的烃基,R12~R19各自独立地表示氢原子、碳原子数1~18的烃基、或含有醚键或酯键的含氧烃基,a和b各自独立地表示1~20的整数。
36.根据权利要求35所述的润滑油组合物,其中,前述胺系摩擦调节剂(C1)包含选自前述通式(c1)所示的胺化合物中的一种以上的情况下,选自前述通式(c1)所示的胺化合物中的一种以上的含量以胺系摩擦调节剂(C1)的总量为基准计,为80~100质量%。
37.根据权利要求35或36所述的润滑油组合物,其中,前述通式(c1)所示的胺化合物选自辛基二乙醇胺、癸基二乙醇胺、十二烷基二乙醇胺、十四烷基二乙醇胺、十六烷基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、油酰二乙醇胺、椰子油二乙醇胺、棕榈油二乙醇胺、菜籽油二乙醇胺、牛脂二乙醇胺、聚氧乙烯辛基胺、聚氧乙烯癸基胺、聚氧乙烯十二烷基胺、聚氧乙烯十四烷基胺、聚氧乙烯十六烷基胺、聚氧乙烯硬脂基胺、聚氧乙烯油胺、聚氧乙烯牛脂胺、聚氧乙烯椰油胺、聚氧乙烯棕榈油胺、聚氧乙烯月桂胺、和环氧乙烷环氧丙烷硬脂基胺中的一种以上。
38.根据权利要求2~37中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述胺系摩擦调节剂(C1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.30质量%以下。
39.根据权利要求2~38中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述醚系摩擦调节剂(C2)为(聚)甘油醚化合物。
40.根据权利要求2~39中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述醚系摩擦调节剂(C2)为下述通式(c2)所示的(聚)甘油醚化合物,
在通式(c2)中,R21表示烃基,c表示1~10的整数。
41.根据权利要求40所述的润滑油组合物,其中,前述通式(c2)所示的(聚)甘油醚化合物选自甘油单十二烷基醚、甘油单十四烷基醚、甘油单十六烷基醚、甘油单十八烷基醚、甘油单油烯基醚、二甘油单十二烷基醚、二甘油单十四烷基醚、二甘油单十六烷基醚、二甘油单十八烷基醚、二甘油单油烯基醚、三甘油单十二烷基醚、三甘油单十四烷基醚、三甘油单十六烷基醚、三甘油单十八烷基醚、和三甘油单油烯基醚中的一种以上。
42.根据权利要求2~41中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物包含醚系摩擦调节剂(C2)的情况下,该醚系摩擦调节剂(C2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.10质量%以上且0.50质量%以下。
43.根据权利要求2~42中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述胺系摩擦调节剂(C1)与前述醚系摩擦调节剂(C2)的含量比例(C1)/(C2)以质量比计为0.20~1.00。
44.根据权利要求2~43中任一项所述的润滑油组合物,其中,含有前述胺系摩擦调节剂(C1)和前述醚系摩擦调节剂(C2)这两者的情况下,它们的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.10~0.60质量%。
45.根据权利要求2~44中任一项所述的润滑油组合物,其中,进一步包含酯系摩擦调节剂。
46.根据权利要求45所述的润滑油组合物,其中,前述酯系摩擦调节剂的含量以润滑油组合物的总量为基准计,小于30质量%。
47.根据权利要求45或46所述的润滑油组合物,其中,前述酯系摩擦调节剂从通过脂肪酸与脂肪族多元醇的反应而得到的偏酯化合物中选择的一种以上。
48.根据权利要求2~47中任一项所述的润滑油组合物,其中,源于前述钼化合物(D)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.05质量%以上且0.20质量%以下。
49.根据权利要求2~48中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钼化合物(D)包含选自二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上。
50.根据权利要求2~49中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)的情况下,二硫代氨基甲酸钼(D1)的含量以钼化合物(D)的总量为基准计,为50~100质量%。
51.根据权利要求2~50中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)、二硫代磷酸钼(D2)、和钼酸二烷基胺(D3)的情况下,它们的总计含量以钼化合物(D)的总量为基准计,为70~100质量%。
52.根据权利要求2~50中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钼化合物(D)包含二硫代氨基甲酸钼(D1)和二硫代磷酸钼(D2)的情况下,二硫代氨基甲酸钼(D1)和二硫代磷酸钼(D2)的总计含量以钼化合物(D)的总量为基准计,为70~100质量%。
53.根据权利要求1~52中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述二硫代氨基甲酸钼(D1)选自在一分子中包含2个钼原子的二核的二硫代氨基甲酸钼、和在一分子中包含3个钼原子的三核的二硫代氨基甲酸钼中的一种以上。
54.根据权利要求53所述的润滑油组合物,其中,前述二硫代氨基甲酸钼(D1)包含前述二核的二硫代氨基甲酸钼的情况下,该二核的二硫代氨基甲酸钼的含量以二硫代氨基甲酸钼(D1)的总量为基准计,为80~100质量%。
55.根据权利要求53或54所述的润滑油组合物,其中,前述二核的二硫代氨基甲酸钼选自由下述通式(d1-1)表示的化合物、和由下述通式(d1-2)表示的化合物中的一种以上,
在上述通式(d1-1)和(d1-2)中,R31~R34各自独立地表示烃基,它们彼此可以相同,也可以不同,X11~X18各自独立地表示氧原子或硫原子,彼此可以相同,也可以不同,其中,式(d1-1)中的X11~X18的至少两个为硫原子。
56.根据权利要求55所述的润滑油组合物,其中,前述通式(d1-1)中,X11~X18中的硫原子与氧原子的摩尔比、即硫原子/氧原子为1/4~4/1,另外,式(d1-2)中的X11~X14为氧原子。
57.根据权利要求53所述的润滑油组合物,其中,前述三核的二硫代氨基甲酸钼是由下述通式(d1-3)表示的化合物,
Mo3S kE mLnApQ z (d1-3)
在所述通式(d1-3)中,k为1以上的整数,m为0以上的整数,k+m为4~10的整数,n为1~4的整数,p为0以上的整数,z为0~5的整数,含有非化学计量的值,
E各自独立地是氧原子或硒原子,
L各自独立地是具有含有碳原子的有机基团的阴离子性配体,各配体中的该有机基团的碳原子的总计为14个以上,各配体可以相同、也可以不同,
A各自独立地是L以外的阴离子,
Q各自独立地是供给电子的中性化合物,为了满足三核钼化合物上的空的配位而存在。
58.根据权利要求1~57中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物包含二硫代氨基甲酸钼(D1)的情况下,源于二硫代氨基甲酸钼(D1)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.05质量%以上且0.15质量%以下。
59.根据权利要求1~58中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物包含二硫代氨基甲酸钼(D1)的情况下,二硫代氨基甲酸钼(D1)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.40质量%~2.0质量%。
60.根据权利要求1~59中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述二硫代磷酸钼(D2)为下述通式(d2-1)或通式(d2-2)所示的在一分子中包含2个钼原子的二硫代磷酸钼,
上述通式(d2-1)中的R41~R44、上述通式(d2-2)中的R51~R54各自独立地表示碳原子数1~30的烃基,它们彼此可以相同,也可以不同,
并且上述通式(d2-1)中的X41~X48、上述通式(d2-2)中的X51~X54各自独立地表示氧原子或硫原子,它们彼此可以相同,也可以不同,X43和X44、X45和X46、X47和X48、X53和X54中的至少一者为硫原子。
61.根据权利要求1~60中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物包含二硫代磷酸钼(D2)的情况下,源于二硫代磷酸钼(D2)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.01质量%以上且0.10质量%以下。
62.根据权利要求1~61中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物包含二硫代磷酸钼(D2)的情况下,二硫代磷酸钼(D2)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.12质量%~1.0质量%。
63.根据权利要求1~62中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物包含钼酸二烷基胺(D3)的情况下,源于钼酸二烷基胺(D3)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.01质量%以上且0.04质量%以下。
64.根据权利要求1~63中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物包含钼酸二烷基胺(D3)的情况下,二硫代磷酸钼(D3)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.06~1.0质量%。
65.根据权利要求1~64中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物包含选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上和二硫代氨基甲酸钼(D1)的情况下,源于这些钼化合物(D)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.05质量%以上且0.15质量%以下。
66.根据权利要求1~65中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油组合物中,包含选自二硫代磷酸钼(D2)和钼酸二烷基胺(D3)中的一种以上和二硫代氨基甲酸钼(D1)的情况下,它们的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.50~3.0质量%。
67.根据权利要求1~66中任一项所述的润滑油组合物,其中,含有选自抗氧化剂、无灰系分散剂、倾点降低剂、粘度指数改进剂、耐磨耗剂、极压剂、防锈剂、消泡剂、金属减活剂、和抗乳化剂中的一种以上作为不属于成分(B)、成分(C)和成分(D)的其他润滑油用添加剂。
68.根据权利要求67所述的润滑油组合物,其中,前述润滑油用添加剂的各含量以润滑油组合物的总量为基准计,各自独立地为0.001~15质量%。
69.根据权利要求1~33、53~68中任一项所述的润滑油组合物,其中,成分(A)、成分(B)、和成分(D)的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,为80质量%以上且97质量%以下。
70.根据权利要求1~33、53~69中任一项所述的润滑油组合物,其中,源于前述钼化合物(D)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.06质量%以上且0.20质量%以下。
71.根据权利要求1~33、53~70中任一项所述的润滑油组合物,其中,将前述二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合使用时,二硫代氨基甲酸钼(D1)与钼酸二烷基胺(D3)的含有比率(D1)/(D3)以质量比计,为1.0~7.5。
72.根据权利要求1~33、53~71中任一项所述的润滑油组合物,其中,将前述二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合使用时,源于二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.05质量%以上且0.15质量%以下。
73.根据权利要求1~33、53~72中任一项所述的润滑油组合物,其中,将前述二硫代氨基甲酸钼(D1)和钼酸二烷基胺(D3)组合使用时,它们的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,为0.50~3.0质量%。
74.根据权利要求1~73中任一项所述的润滑油组合物,其100℃运动粘度为3.8mm2/s以上且小于8.2mm2/s。
75.根据权利要求1~74中任一项所述的润滑油组合物,其利用盐酸法测定的碱值为10.0mgKOH/g以下。
76.根据权利要求1~75中任一项所述的润滑油组合物,其中,钙原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计为0.10质量%以上且0.20质量%以下。
77.根据权利要求1~76中任一项所述的润滑油组合物,其中,镁原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计为0.01质量%以上且0.07质量%以下。
78.根据权利要求1~77中任一项所述的润滑油组合物,其中,钼原子的含量为0.06质量%以上且0.15质量%以下。
79.根据权利要求1~78中任一项所述的润滑油组合物,其中,磷原子的含量为0.02质量%以上且0.10质量%以下。
80.权利要求1~79中任一项所述的润滑油组合物的使用方法,其用于搭载有混动式机构汽车用发动机或搭载有怠速停止机构的汽车用发动机。
81.权利要求2~79中任一项所述的润滑油组合物的制造方法,其中,具有进行润滑油组合物的制备的工序,前述润滑油组合物含有:基础油(A)、包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B)、包含选自胺系摩擦调节剂(C1)和醚系摩擦调节剂(C2)中的一种以上的无灰摩擦调节剂(C)、和钼化合物(D)。
82.根据权利要求1~33、53~79中任一项所述的润滑油组合物,其中,具有进行润滑油组合物的制备的工序,前述润滑油组合物含有:基础油(A)、包含钙系清净剂(B1)和镁系清净剂(B2)的金属系清净剂(B)、和钼化合物(D)。
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