CN117157381A

CN117157381A - 润滑油组合物

Info

Publication number: CN117157381A
Application number: CN202280025478.2A
Authority: CN
Inventors: 藤田翔一郎; 砂原贤二; 山岸师; 久保田将矢
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2021-03-30
Filing date: 2022-03-04
Publication date: 2023-12-01
Also published as: EP4317371A1; WO2022209569A1; JP2022155080A; US20240101924A1

Abstract

通过含有基础油(A)和分散型粘度指数改进剂(B)的润滑油组合物，且该润滑油组合物中的前述分散型粘度指数改进剂(B)的以固体成分为基准的氮原子含量为0.50～1.50质量％，重均分子量(Mw)为10万以上，且前述分散型粘度指数改进剂(B)的以组合物总量为基准的固体成分换算计的含量超过0.05质量％且小于5.0质量％的润滑油组合物，从而提供在混入有烟灰的状态下的耐磨耗性优异的润滑油组合物。

Description

润滑油组合物

技术领域

本发明涉及润滑油组合物。

背景技术

一直以来，对于在汽油发动机、柴油发动机等内燃机等中使用的润滑油而言，随着润滑油的劣化而产生烟灰的问题是已知的，为了使其分散在油中，有时配混分散剂。

另外，出于改善粘度指数的目的，有时对润滑油组合物配混粘度指数改进剂，使用具有极性基团的共聚单体而赋予了分散性能的分散型粘度指数改进剂也是已知的。

作为这种分散型粘度指数改进剂，在分子中具有氮原子的物质是已知的，例如，专利文献1公开了烯烃共聚物与酰基化剂与多胺的反应产物，另外，专利文献2公开了将N-分散型单体共聚而成的分散型聚(甲基)丙烯酸烷基酯。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2019-77864号公报

专利文献2：日本特表2016-534213号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，本发明人等经研究的结果而明确：在使用混入有烟灰的润滑油的情况下，耐磨耗性未必良好。

本发明是鉴于上述问题点而进行的，其课题在于，提供即便在混入有烟灰的状态下耐磨耗性也优异的润滑油组合物。

用于解决问题的手段

本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过配混有特定的分散型粘度指数改进剂的润滑油组合物，从而能够解决上述课题，由此完成了本发明。

即，本发明提供下述[1]～[4]。

[1]润滑油组合物，其含有基础油(A)和分散型粘度指数改进剂(B)，前述分散型粘度指数改进剂(B)的以固体成分为基准的氮原子含量为0.50～1.50质量％，重均分子量(Mw)为10万以上，且前述分散型粘度指数改进剂(B)的以组合物总量为基准的固体成分换算计的含量超过0.05质量％且小于5.0质量％。

[2]根据[1]所述的润滑油组合物的制造方法，其具有将前述基础油(A)与分散型粘度指数改进剂(B)进行混合的工序。

[3]柴油发动机，其包含[1]所述的润滑油组合物。

[4]发动机的润滑方法，其中，使用[1]所述的润滑油组合物，对发动机进行润滑。

发明效果

根据本发明，可提供在混入有烟灰的状态下的耐磨耗性优异的润滑油组合物。

具体实施方式

本说明书中记载的数值范围的上限值与下限值可以任意组合。例如，作为数值范围而记载有“A～B”和“C～D”的情况下，“A～D”和“C～B”的数值范围也落入本发明的范围内。

另外，本说明书中记载的数值范围“下限值～上限值”只要没有特别记载就意味着下限值以上且上限值以下。

另外，在本说明书中，实施例的数值是可作为上限值或下限值而使用的数值。

需要说明的是，在本说明书中，例如“(甲基)丙烯酸酯”被用作表示“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”这两者的术语，关于其它类似的术语、同样的标记也相同。

[润滑油组合物]

本实施方式的润滑油组合物为含有基础油(A)和分散型粘度指数改进剂(B)的润滑油组合物，前述分散型粘度指数改进剂(B)的氮原子含量为0.50～1.50质量％，重均分子量(Mw)为10万以上，且前述分散型粘度指数改进剂(B)的以组合物总量为基准的固体成分换算计的含量超过0.05质量％且小于5.0质量％。

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果获知：利用分散剂进行了分散的烟灰会磨耗在金属构件的表面形成的润滑覆膜，由此使耐磨耗性恶化。

进而发现：即便在使用分散型粘度指数改进剂的情况下，根据其种类的不同，也未必会提高耐磨耗性，通过配混规定量的具有特定的氮原子含量和重均分子量的分散型粘度指数改进剂，从而能够提高在混入烟灰的环境下的金属构件之间的耐磨耗性，由此完成了本发明。

以下，针对本实施方式的润滑油组合物中包含的各成分进行说明。

<基础油(A)>

本实施方式的润滑油组合物含有基础油(A)。作为基础油(A)，以往可没有特别限定地使用作为润滑油的基础油而使用的选自矿物油和合成油中的1种以上。

作为前述矿物油，可列举出例如对链烷烃基原油、中间基原油、环烷烃基原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；对前述常压渣油进行减压蒸馏而得到的润滑油馏分；对前述润滑油馏分实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化精制、氢化裂化、高度氢化裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡氢化异构化脱蜡等精制处理中的1种以上而得到的矿物油等。

作为前述合成油，可列举出例如α-烯烃均聚物、α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8～14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异链烷烃；多元醇酯和二元酸酯等各种酯；聚苯醚等各种醚；聚亚烷基二醇；烷基苯；烷基萘；通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(GTL蜡、Gas To Liquids WAX)进行异构化而得到的GTL基础油等。

作为本实施方式中使用的基础油(A)，优选在API(美国石油协会)的基础油类别中被分类为II类或III类的基础油，更优选被分类为III类的基础油。

作为前述基础油(A)，可以单独使用选自矿物油中的1种，也可以组合使用2种以上。另外，可以单独使用选自合成油中的1种，也可以组合使用2种以上。进而，可以组合使用1种以上的矿物油和1种以上的合成油。

从上限值使省燃耗性良好的观点出发，从下限值降低由蒸发导致的润滑油组合物的损耗、确保油膜保持性的观点出发，前述基础油(A)的运动粘度和粘度指数优选设为以下的范围。

前述基础油(A)的100℃运动粘度优选为2.0mm²/s以上，另外，优选为20.0mm²/s以下，更优选为10.0mm²/s以下，进一步优选为8.0mm²/s以下，更进一步优选为7.0mm²/s。这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合，具体而言，优选为2.0mm²/s～20.0mm²/s，更优选为2.0mm²/s～10.0mm²/s，进一步优选为2.0mm²/s～8.0mm²/s，更进一步优选为2.0mm²/s～7.0mm²/s。

前述基础油(A)的粘度指数优选为80以上，更优选为90以上，进一步优选为100以上，更进一步优选为105以上，再进一步优选为120以上。

前述40℃运动粘度、前述100℃运动粘度和前述粘度指数可按照JIS K 2283:2000进行测定或计算。

另外，前述基础油(A)为含有2种以上基础油的混合基础油时，混合基础油的运动粘度和粘度指数优选处于上述范围内。

本实施方式的润滑油组合物中，前述基础油(A)的含量没有特别限定，从更容易发挥出本发明效果的观点出发，以润滑油组合物的总量(100质量％)基准计，优选为60质量％～99质量％、更优选为70质量％～95质量％、进一步优选为80质量％～93质量％。

<分散型粘度指数改进剂(B)>

本实施方式的润滑油组合物所使用的分散型粘度指数改进剂(B)中，分散型粘度指数改进剂(B)的以固体成分为基准的氮原子含量必须为0.50～1.50质量％。分散型粘度指数改进剂(B)的氮原子含量小于0.50质量％或超过1.50质量％则表现不出提高耐磨耗性的效果。

上述分散型粘度指数改进剂(B)的氮原子含量优选为0.55质量％以上、更优选为0.60质量％以上、进一步优选为0.65质量％以上，另外，优选为1.45质量％以下、更优选为1.40质量％以下、进一步优选为1.30质量％以下。这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合，具体而言，优选为0.55～1.45质量％、更优选为0.60～1.40质量％、进一步优选为0.65～1.30质量％。

另外，前述分散型粘度指数改进剂(B)的重均分子量(Mw)必须为10万以上，若分散型粘度指数改进剂(B)的重均分子量(Mw)小于10万，则烟灰容易进入至润滑面而磨灭润滑面的覆膜，因此，表现不出本实施方式的提高耐磨耗性的效果。另外，从提高耐磨耗性的观点出发，分散型粘度指数改进剂(B)的重均分子量(Mw)优选为40万以下、更优选为30万以下、进一步优选为25万以下。

进而，从提高润滑面的耐磨耗性的观点出发，前述分散型粘度指数改进剂(B)的分子量分布(Mw/Mn)优选为3.0以下，更优选为2.8以下，进一步优选为2.6以下。

另外，在本说明书中，各成分的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是利用凝胶渗透色谱(GPC)法而测得的标准聚苯乙烯换算值。

作为前述分散型粘度指数改进剂(B)，优选使用含氮聚(甲基)丙烯酸酯和含氮聚烯烃。

(含氮聚(甲基)丙烯酸酯)

作为上述含氮聚(甲基)丙烯酸酯的具体例，可列举出例如使不含氮原子的(甲基)丙烯酸酯与含有氮原子的共聚单体发生共聚而得到的甲基丙烯酸酯共聚物、其氢化物。

作为上述含有氮原子的共聚单体的具体例，可列举出例如含有氮原子的乙烯基化合物和含有氮原子的(甲基)丙烯酸酯。作为含有氮原子的乙烯基化合物，可列举出具有乙烯基的内酰胺，具体而言，可列举出N-乙烯基-2-吡咯烷酮。另外，作为含有氮原子的(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等，作为(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的具体例，可列举出(甲基)丙烯酸乙氨基乙酯。

(含氮聚烯烃)

另外，作为前述含氮聚烯烃，也可列举出作为烯烃共聚物与酰基化剂与多胺的反应产物的含氮烯烃系共聚物、其氢化物。

作为上述烯烃共聚物，优选为乙烯与碳原子数3～28的α-烯烃的共聚物，特别优选为乙烯-丙烯共聚物。

作为上述烯烃的具体例，可列举出乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-苯基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、6-苯基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等。

作为上述酰基化剂，优选使用不饱和羧酸、其酸酐。

作为上述不饱和羧酸，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、肉桂酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸。

另外，作为上述不饱和羧酸的酸酐，可列举出马来酸酐。

另外，作为上述多胺，优选使用芳香族二胺或芳香族三胺，更具体而言，优选使用N-芳基苯二胺，更具体而言，优选使用N-苯基苯二胺。

本实施方式的润滑油组合物所使用的分散型粘度指数改进剂(B)的含量以组合物总量为基准的固体成分换算计的含量必须超过0.05质量％且小于5.0质量％。若分散型粘度指数改进剂的含量小于0.05质量％，则表现不出提高耐磨耗性的效果，若超过5.0质量％，则粘度性状恶化。

上述分散型粘度指数改进剂(B)的含量以组合物总量为基准的固体成分换算计优选为0.06质量％以上、更优选为0.08质量％以上、进一步优选为0.10质量％以上，另外，优选为2.0质量％以下、更优选为1.0质量％以下、进一步优选为0.50质量％以下。这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合，具体而言，优选为0.06～2.0质量％、更优选为0.08～1.0质量％、进一步优选为0.10～0.50质量％。

<非分散型粘度指数改进剂(C)>

另外，本实施方式的润滑油组合物可以还含有不含氮原子的非分散型粘度指数改进剂(C)。

作为非分散型粘度指数改进剂(C)，可列举出例如非分散型聚(甲基)丙烯酸酯、星形聚合物、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等聚合物。这些之中，优选为非分散型聚(甲基)丙烯酸酯。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用两种以上。

作为上述非分散型粘度指数改进剂(C)，从将润滑油组合物的粘度抑制得低的观点出发，重均分子量(Mw)优选为20万以上，更优选为25万以上，进一步优选为28万以上。

非分散型粘度指数改进剂(C)的配混量以润滑油组合物总量为基准的固体成分换算计的含量优选为0.2质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1.0质量％以上，另外，优选为10.0质量％以下、更优选为7.0质量％以下、进一步优选为5.0质量％以下。这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合，具体而言，优选为0.2～10.0质量％，更优选为0.5～7.0质量％，进一步优选为1.0～5.0质量％。

本实施方式的润滑油组合物中，前述非分散型粘度指数改进剂(C)的含量与前述分散型粘度指数改进剂(B)的含量的比率[(C)/(B)]以固体成分量的质量比计优选为0.50以上、更优选为1.5以上、进一步优选为3.0以上，另外，优选为30.0以下，更优选为20.0以下，进一步优选为15.0以下。这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合，具体而言，优选为0.50～30.0，更优选为1.5～20.0，进一步优选为3.0～15.0。

尤其是，若重均分子量(Mw)为10万～25万的分散型粘度指数改进剂(B)和重均分子量(Mw)为28万以上的非分散型粘度指数改进剂(C)按照前述非分散型粘度指数改进剂(C)的含量与前述分散型粘度指数改进剂(B)的含量的比率[(C)/(B)]以固体成分量的质量比计成为3.0～15.0的方式来含有，则能够利用具有中等程度的分子量的分散型粘度指数改进剂(B)而表现出优异的耐磨耗性，且利用具有较大分子量的非分散型粘度指数改进剂(C)而实现低粘度和高粘度指数，因此特别优选。

<钼系摩擦调节剂(D)>

本实施方式的润滑油组合物可以还含有钼系摩擦调节剂(D)。通过使润滑油组合物含有钼系摩擦调节剂(D)，从而能够进一步改善降低摩擦的作用。尤其在润滑油组合物的温度高的环境下，能够有效地发挥出降低摩擦的作用。

作为钼系摩擦调节剂(D)，只要是具有钼原子的化合物就可以使用，可列举出例如二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)、钼酸的胺盐等。这些之中，从降低金属间摩擦系数、获得优异省燃耗性的观点出发，优选为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)，更优选为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)。

作为二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)，可列举出例如一分子中包含两个钼原子的二核的二硫代氨基甲酸钼、一分子中包含三个钼原子的三核的二硫代氨基甲酸钼。

作为二核的二硫代氨基甲酸钼，可列举出例如下述通式(D-1)所示的化合物、下述通式(D-2)所示的化合物。

[化1]

上述通式(D-1)和(D-2)中，R¹¹～R¹⁴各自独立地表示烃基，它们彼此任选相同或不同。

X¹¹～X¹⁸各自独立地表示氧原子或硫原子，彼此任选相同或不同。其中，式(D-1)中的X¹¹～X¹⁸中的至少两个为硫原子。

可选作R¹¹～R¹⁴的烃基的碳原子数优选为6～22。

作为可选作上述通式(D-1)和(D-2)中的R¹¹～R¹⁴的该烃基，可列举出例如烷基、烯基、环烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等。

作为该烷基，可列举出例如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。

作为该烯基，可列举出例如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等。

作为该环烷基，可列举出例如环己基、二甲基环己基、乙基环己基、甲基环己基甲基、环己基乙基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等。

作为该芳基，可列举出例如苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等。

作为该烷基芳基，可列举出例如甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、二甲基萘基等。

作为该芳基烷基，可列举出例如甲基苄基、苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等。

这些之中，优选为下述结构式(D-3)所示的二烷基二硫代氨基甲酸钼(以下也称为“化合物(D3)”)。

[化2]

前述通式(D-3)中，R¹、R²、R³、和R⁴各自独立地表示作为碳原子数4～12的脂肪族烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13～22的脂肪族烃基的长链取代基组(β)。其中，前述化合物(D3)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10～2.0。另外，前述通式(D-3)中，X¹、X²、X³和X⁴各自独立地表示氧原子或硫原子。

作为可选作短链取代基组(α)的碳原子数4～12的脂肪族烃基，可列举出例如碳原子数4～12的烷基、碳原子数4～12的烯基。

具体而言，可列举出例如丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基。它们可以为直链状，也可以为支链状。

需要说明的是，从更容易发挥出本发明效果的观点出发，可选作短链取代基组(α)的脂肪族烃基的碳原子数优选为5～11、更优选为6～10、进一步优选为7～9。

作为可选作长链取代基组(β)的碳原子数13～22的脂肪族烃基，可列举出例如碳原子数13～22的烷基、碳原子数13～22的烯基。

具体而言，可列举出例如十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、油烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基。它们可以为直链状，也可以为支链状。

需要说明的是，从更容易发挥出本发明效果的观点出发，可选作长链取代基组(β)的脂肪族烃基的碳原子数优选为13～20、更优选为13～16、进一步优选为13～14。

此处，前述通式(D-3)所示的化合物(D3)的全部分子中的短链取代基组(α)与长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10～2.0。若摩尔比[(α)/(β)]为0.10以上，则化合物(D3)对耐铜腐蚀性造成的影响变小，也容易提高降低摩擦的作用。另外，若摩尔比[(α)/(β)]为2.0以下，则容易确保低温贮藏稳定性。

此处，从进一步减小对耐铜腐蚀性造成的影响的观点、更容易提高降低摩擦的作用的观点出发，摩尔比[(α)/(β)]优选为0.15以上、更优选为0.20以上。

另外，从更容易确保低温贮藏稳定性的观点出发，摩尔比[(α)/(β)]优选为1.2以下、更优选为1.0以下、进一步优选为0.80以下、更进一步优选为0.60以下。

这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.15～1.2、更优选为0.20～1.0、进一步优选为0.20～0.80、更进一步优选为0.20～0.60。

此处，短链取代基组(α)和长链取代基组(β)可以并存在同一分子内，也可以不并存在同一分子内。即，前述通式(D-3)所示的化合物(D3)的全部分子中的短链取代基组(α)与长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]的平均值只要处于0.10～2.0的范围内即可。

因此，在化合物(D3)中，可以混杂有前述通式(D-3)中的R¹、R²、R³和R⁴均为短链取代基组(α)的分子组(D3-1)，也可以混杂有R¹、R²、R³和R⁴均为长链取代基组(β)的分子组(D3-2)，还可以混杂有R¹、R²、R³和R⁴中的一部分为短链取代基组(α)且余量为长链取代基组(β)的分子组(D3-3)。

作为三核的二硫代氨基甲酸钼，可列举出例如下述通式(D-4)所示的化合物。

Mo₃S_kE_mL_nA_pQ_z(D-4)

前述通式(D-4)中，k为1以上的整数，m为0以上的整数，k+m为4～10的整数，优选为4～7的整数。n为1～4的整数，p为0以上的整数。z为0～5的整数，包括非化学计量的值。

E各自独立地为氧原子或硒原子，例如，可以在后述核中可以对硫进行置换。

L各自独立地为具有含有碳原子的有机基团的阴离子性配体，各配体中的该有机基团的总碳原子为14个以上，各配体可以相同也可以不同。

A各自独立地为除L之外的阴离子。

Q各自独立地为供电子的中性化合物，其是为了满足三核钼化合物上的空配位而存在的。

本实施方式的润滑油组合物中，从降低金属间摩擦系数、获得优异省燃耗性的观点出发，钼系摩擦调节剂(D)的含量以润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为0.02质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.08质量％以上，另外，优选为5.0质量％以下、更优选为3.0质量％以下、进一步优选为1.5质量％以下。

这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合。具体而言，优选为0.02质量％～5.0质量％、更优选为0.05质量％～3.0质量％、进一步优选为0.08质量％～1.5质量％。

本实施方式的润滑油组合物中，从提高降低摩擦的作用的观点出发，源自钼系摩擦调节剂(D)的钼原子的含量以前述润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为50质量ppm以上、更优选为80质量ppm以上、进一步优选为100质量ppm以上，另外，优选为2,000质量ppm以下、更优选为1,200质量ppm以下、进一步优选为800质量ppm以下。这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合，具体而言，优选为50～2,000质量ppm、更优选为80～1,200质量ppm、进一步优选为100～800质量ppm。

<分散剂>

本实施方式的润滑油组合物可以还含有分散剂。作为该分散剂，可以使用选自非硼改性琥珀酰亚胺和硼改性琥珀酰亚胺中的1种以上，优选将选自非硼改性琥珀酰亚胺中的1种以上与选自硼改性琥珀酰亚胺中的1种以上加以组合。

然而，本实施方式的润滑油组合物中，分散剂存在将烟灰诱导至润滑面而使耐磨耗性恶化的风险，因此，分散剂的含量以润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为12.00质量％以下、更优选为8.50质量％以下、进一步优选为6.50质量％以下。

另外，作为前述源自分散剂的氮原子的含量(更具体而言，是源自非硼改性琥珀酰亚胺和硼改性琥珀酰亚胺的氮原子的总量)，以润滑油组合物的总量(100质量％)基准计，优选为0.15质量％以下、更优选为0.12质量％以下、进一步优选为0.10质量％以下。

氮原子的含量可按照JIS K 2609:1998进行测定。

<其它成分>

本实施方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，根据需要可以含有除上述成分之外的其它成分。

关于作为前述其它成分的添加剂，可列举出例如金属系清净剂、降凝剂、抗氧化剂、耐磨耗剂、除钼系摩擦调节剂(D)之外的其它摩擦调节剂、极压剂、粘度指数改进剂、防锈剂、消泡剂、油性改进剂、金属惰化剂、抗乳化剂等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

-金属系清净剂-

作为金属系清净剂，可列举出例如含有选自碱金属和碱土金属中的金属原子的有机酸金属盐化合物，具体而言，可列举出含有选自碱金属和碱土金属中的金属原子的、金属水杨酸盐、金属酚盐和金属磺酸盐等。

需要说明的是，在本说明书中，作为“碱金属”，是指锂、钠、钾、铷和铯。

另外，作为“碱土金属”，是指铍、镁、钙、锶和钡。

作为金属系清净剂中包含的金属原子，从提高高温下的清净性的观点出发，优选为钠、钙、镁或钡，更优选为钙、镁。

作为金属水杨酸盐，优选为下述通式(1)所示的化合物，作为该金属酚盐，优选为下述通式(2)所示的化合物，作为该金属磺酸盐，优选为下述通式(3)所示的化合物。

[化3]

上述通式(1)～(3)中，M为选自碱金属和碱土金属中的金属原子，优选为钠、钙、镁或钡，更优选为钙、镁。另外，M^E优选为碱土金属，钙、镁或钡，更优选为钙、镁。q为M的价数，为1或2。R³¹和R³²各自独立地为氢原子或碳原子数1～18的烃基。S表示硫原子。r为0以上的整数，优选为0～3的整数。

作为可选作R³¹和R³²的烃基，可列举出例如碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烯基、成环碳原子数3～18的环烷基、成环碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～18的烷基芳基、碳原子数7～18的芳基烷基等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。这些之中，从提高高温清净分散性的观点以及在基础油中的溶解性的观点出发，优选为选自水杨酸钙、苯酚钙、磺酸钙、水杨酸镁、苯酚镁和磺酸镁中的1种以上。

这些金属系清净剂可以为中性盐、碱性盐、过碱性盐和它们的混合物中的任一者。

作为前述金属系清净剂的碱值，优选为0～600mgKOH/g。

前述金属系清净剂为碱性盐或过碱性盐时，作为该金属系清净剂的碱值，优选为10～600mgKOH/g、更优选为20～500mgKOH/g。

需要说明的是，在本说明书中，“碱值”是指按照JIS K 2501:2003“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.而测得的基于高氯酸法的碱值。

本实施方式的润滑油组合物中，从更容易发挥出本发明效果的观点出发，金属系清净剂的含量以润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为0.01质量％～10质量％、更优选为0.1质量％～5.0质量％、进一步优选为0.2质量％～3.0质量％、更进一步优选为0.3质量％～2.0质量％。

需要说明的是，金属系清净剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。使用2种以上时的适合的总含量也与前述含量相同。

本实施方式的润滑油组合物中，在金属系清净剂中包含的金属原子为钙的情况下，从高温清净分散性的观点出发，源自前述金属系清净剂的钙原子的含量以前述润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为0.05质量％以上、更优选为0.10质量％以上、进一步优选为0.11质量％以上。

另外，从减少硫酸灰分的观点和防止LSPI(异常燃烧)的观点出发，源自前述金属系清净剂的钙原子的含量以前述润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为0.50质量％以下、更优选为0.40质量％以下、进一步优选为0.30质量％以下、更进一步优选为0.20质量％以下、再优选为0.15质量％以下、又进一步优选为0.13质量％以下。

本实施方式的润滑油组合物中，在金属系清净剂中包含的金属原子为镁的情况下，从高温清净分散性的观点出发，源自前述金属系清净剂的镁原子的含量以前述润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为0.02质量％以上、更优选为0.03质量％以上、进一步优选为0.04质量％以上。

另外，从减少硫酸灰分的观点和防止LSPI(异常燃烧)的观点出发，源自前述金属系清净剂的镁原子的含量以前述润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为0.07质量％以下、更优选为0.06质量％以下、进一步优选为0.05质量％以下。

-降凝剂-

作为降凝剂，可列举出例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化链烷烃与萘的缩合物、氯化链烷烃与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯系(PMA系；聚(甲基)丙烯酸烷基酯等)、聚乙酸乙烯酯、聚丁烯、聚烷基苯乙烯等，优选使用聚甲基丙烯酸酯系。另外，作为用作降凝剂的这些聚合物的重均分子量(Mw)，优选为5万～15万。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

-抗氧化剂-

作为抗氧化剂，可列举出例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂等。

作为胺系抗氧化剂，可列举出例如二苯基胺、具有碳原子数3～20的烷基的烷基化二苯基胺等二苯基胺系抗氧化剂；苯基-α-萘基胺、苯基-β-萘基胺、具有碳原子数3～20的烷基的取代苯基-α-萘基胺、具有碳原子数3～20的烷基的取代苯基-β-萘基胺等萘基胺系抗氧化剂等。

作为酚系抗氧化剂，可列举出例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等单酚系抗氧化剂；4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等双酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

-耐磨耗剂-

作为耐磨耗剂，可列举出例如二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌等含锌化合物；二硫醚类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫醚类等含硫化合物；亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类和它们的胺盐或金属盐等含磷化合物；硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类和它们的胺盐或金属盐等含有硫和磷的耐磨耗剂等。

这些之中，优选为二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

上述二硫代磷酸锌的含量以组合物总量为基准的磷原子换算计优选为200～5,000质量ppm、更优选为300～2,000质量ppm。

-除成分(D)之外的摩擦调节剂-

本实施方式的润滑油组合物可以包含除成分(D)之外的摩擦调节剂。

前述成分(D)在润滑油组合物的温度高的环境下有效地发挥出降低摩擦的作用方面是优异的，通过使润滑油组合物包含除成分(B)之外的摩擦调节剂，从而即便在润滑油组合物的温度低的环境下也能够有效地发挥出降低摩擦的作用。

作为除钼系摩擦调节剂(D)之外的摩擦调节剂，可列举出例如脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰系摩擦调节剂；油脂类、胺、酰胺、硫化酯、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

此处，作为除成分(D)之外的摩擦调节剂，优选为脂肪族胺，在脂肪族胺之中，优选为分子中具有至少1个碳原子数2～30的烷基或烯基的脂肪族胺。

另外，在分子中具有至少1个碳原子数2～30的烷基或烯基的脂肪族胺之中，优选为下述通式(4)所示的二乙醇胺化合物。

[化4]

上述通式(4)中，R¹为碳原子数12～30的1价脂肪族烃基。

作为R¹的碳原子数12～30的脂肪族烃基，可优选列举出例如碳原子数12～30的直链状或支链状的烷基或碳原子数12～30的直链状或支链状的烯基。这些基团的碳原子数更优选为12～24、进一步优选为16～20。

例如，作为碳原子数12～30的直链状或支链状的烷基，可列举出正十二烷基、异十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基和新十二烷基等各种十二烷基(以下有时将包括直链状、支链状和它们的异构体在内且具有规定碳原子数的官能团简写为“各种官能团”)、各种十三烷基、各种十四烷基、各种十五烷基、各种十六烷基、各种十七烷基、各种十八烷基、各种十九烷基、各种二十烷基、各种二十一烷基、各种二十二烷基、各种二十三烷基、各种二十四烷基、各种二十五烷基、各种二十六烷基、各种二十七烷基、各种二十八烷基、各种二十九烷基和各种三十烷基。

另外，作为碳原子数12～30的直链状或支链状的烯基，可列举出各种十二碳烯基、各种十三碳烯基、各种十四碳烯基、各种十五碳烯基、各种十六碳烯基、各种十七碳烯基、各种十八碳烯基、各种十九碳烯基、各种二十碳烯基、各种二十一碳烯基、各种二十二碳烯基、各种二十三碳烯基、各种二十四碳烯基、各种二十五碳烯基、各种二十六碳烯基、各种二十七碳烯基、各种二十八碳烯基、各种二十九碳烯基和各种三十碳烯基。

其中，若考虑到提高长效性的效果，则优选作为碳原子数16～18的烷基的各种十六烷基、各种十七烷基和各种十八烷基；作为碳原子数16～18的烯基的各种十六碳烯基、各种十七碳烯基和各种十八碳烯基，更优选为各种十六烷基、各种十八烷基、各种十八碳烯基，进一步优选为正十六烷基(棕榈基)、正十八烷基(硬脂基)、正十八碳烯基(油烯基)。

作为上述通式(4)所示的二乙醇胺化合物的优选具体化合物，可列举出选自硬脂基二乙醇胺(通式(4)中，R¹为正十八烷基(硬脂基))、油烯基二乙醇胺(通式(4)中，R¹为正十八碳烯基(油烯基))和棕榈基二乙醇胺(通式(4)中，R¹为正十六烷基(棕榈基))中的1种以上。这些之中，优选为油烯基二乙醇胺。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

-极压剂-

作为极压剂，可列举出例如硫醚类、亚砜类、砜类、硫代亚膦酸酯类等硫系极压剂；氯化烃等卤素系极压剂；有机金属系极压剂等。另外，在上述耐磨耗剂之中，也可以使用具有作为极压剂的功能的化合物。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

-防锈剂-

作为防锈剂，可列举出例如脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化链烷烃、烷基聚氧乙烯醚等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

-消泡剂-

作为消泡剂，可列举出例如二甲基聚硅氧烷等硅油、氟硅油、氟烷基醚等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

-油性改进剂-

作为油性改进剂，可列举出硬脂酸、油酸等脂肪族饱和或不饱和单羧酸；二聚酸、氢化二聚酸等聚合脂肪酸；蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸；月桂醇、油烯醇等脂肪族饱和或不饱和单醇；硬脂胺、油烯胺等脂肪族饱和或不饱和单胺；月桂酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族饱和或不饱和单羧酸酰胺；甘油、山梨糖醇等多元醇与脂肪族饱和或不饱和单羧酸的偏酯等。

-金属惰化剂-

作为金属惰化剂，可列举出例如苯并三唑系化合物、甲苯基三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

-抗乳化剂-

作为抗乳化剂，可列举出例如蓖麻油的硫酸酯盐、石油磺酸盐等阴离子性表面活性剂；季铵盐、咪唑啉类等阳离子性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子性表面活性剂；聚氧亚烷基聚二醇及其二羧酸的酯；烷基苯酚-甲醛缩聚物的环氧烷烃加成物等。

它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

上述的前述其它成分的含量可以在不损害本发明效果的范围内适当调整，各自以润滑油组合物的总量(100质量％)基准计通常为0.001质量％～15质量％，优选为0.005质量％～10质量％，更优选为0.01质量％～7质量％，进一步优选为0.03质量％～5质量％。

需要说明的是，在本说明书中，作为前述其它成分的添加剂可以考虑操作性、在基础油(A)中的溶解性等并以稀释溶解于上述基础油(A)的一部分而得到的溶液形态来与其它成分进行配混。在这种情况下，在本说明书中，作为前述其它成分的添加剂的上述含量是指以去除稀释油后的有效成分换算(固体成分换算)计的含量。

[润滑油组合物的物性值]

<100℃运动粘度和粘度指数>

从上限值使省燃耗性良好的观点出发，从下限值降低由蒸发导致的润滑油组合物的损耗、确保油膜保持性的观点出发，本实施方式的润滑油组合物的100℃运动粘度优选为4.5mm²/s以上、更优选为5.0mm²/s以上、进一步优选为6.1mm²/s以上，另外，优选为21.9mm²/s以下、更优选为16.3mm²/s以下、进一步优选为12.5mm²/s以下。这些数值范围的上限值与下限值可以任意组合，具体而言，优选为4.5～21.9mm²/s，更优选为5.0～16.3mm²/s，进一步优选为6.1～12.5mm²/s。

本实施方式的润滑油组合物的粘度指数优选为120以上、更优选为140以上、进一步优选为160以上、更进一步优选为180以上。若粘度指数在前述范围内，则由温度导致的粘度变化变小。

前述40℃运动粘度、前述100℃运动粘度和粘度指数可按照JIS K2283:2000进行测定或计算。

[氮原子的含量]

从长期维持高温清净分散性的观点出发，本实施方式的润滑油组合物中的氮原子的含量以润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为0.03质量％以上、更优选为0.04质量％以上。另外，从低粘度性的观点出发，氮原子的含量以润滑油组合物的总量(100质量％)基准计优选为0.20质量％以下、更优选为0.15质量％以下、进一步优选为0.10质量％以下、更进一步优选为0.09质量％以下。

氮原子的含量可按照JIS K 2609:1998进行测定。

[150℃HTHS粘度(HTHS₁₅₀)]

本实施方式的润滑油组合物的150℃HTHS粘度(HTHS₁₅₀)优选为2.0mPa·s以上，更优选为2.3mPa·s以上，另外，优选小于3.7mPa·s，更优选小于3.0mPa·s。

本实施方式的润滑油组合物的150℃HTHS粘度(HTHS₁₅₀)可按照ASTMD4683，并使用TBS高温粘度计(Tapered Bearing Simulator Viscometer)以10⁶/s的剪切速度进行测定。

关于本实施方式的润滑油组合物的使用HFRR试验机进行的耐磨耗性试验中的磨耗痕径，磨耗痕径优选为200μm以下，更优选为165μm以下。

另外，上述使用HFRR试验机进行的耐磨耗性试验中的磨耗痕径表示通过后述实施例中记载的方法而测得的磨耗痕径。

[润滑油组合物的用途]

本实施方式的润滑油组合物的降低摩擦系数的效果优异。

因此，本实施方式的润滑油组合物优选用于内燃机，更优选用于四轮车、自动二轮车的内燃机。

本实施方式的润滑油组合物优选用作发动机油，更优选用作柴油发动机油。

需要说明的是，本实施方式的润滑油组合物适合于作为在汽车等中使用的内燃机用润滑油组合物(内燃机用发动机油)的用途，也可应用于其它用途。

[润滑油组合物的制造方法]

本实施方式所述的润滑油组合物的制造方法没有特别限定。

例如，本实施方式所述的润滑油组合物的制造方法具有将前述基础油(A)与分散型粘度指数改进剂(B)进行混合的工序。根据需要，可以进一步混合选自前述非分散型粘度指数改进剂(C)、钼系摩擦调节剂(D)和其它成分中的1种以上。

作为将上述各成分进行混合的方法，没有特别限定，可列举出例如具有向基础油(A)中配混各成分(选自成分(B)、成分(C)、成分(D)和前述其它成分中的1种以上)这一工序的方法。另外，各成分可以在添加稀释油等而制成溶液(分散体)形态的基础上再行配混。优选在配混各成分后，利用公知方法进行搅拌而使其均匀分散。

[发动机]

本实施方式还提供包含上述本发明的润滑油组合物的发动机。

作为该发动机，如上所述那样，可列举出汽车等车辆用的发动机等，优选为汽车用发动机，更优选为汽车用柴油发动机。

本实施方式的润滑油组合物在容易混入烟灰的柴油发动机中也能够表现出优异的耐磨耗性。

[发动机的润滑方法]

本发明还提供使用上述本实施方式的润滑油组合物对发动机进行润滑的发动机的润滑方法。

作为该发动机，如上所述那样，可列举出汽车等车辆用的发动机等，优选为汽车用发动机，更优选为容易向润滑油组合物中混入烟灰的汽车用柴油发动机。

本发明的润滑油组合物能够在混入烟灰的环境下提高金属构件间的耐磨耗性。因此，根据本实施方式的发动机的润滑方法，能够对发动机赋予优异的金属构件间的耐磨耗性。

[所提供的本发明的一个方式]

根据本发明的一个方式，提供下述[1]～[18]。

[2]根据[1]所述的润滑油组合物，其中，前述分散型粘度指数改进剂(B)的重均分子量(Mw)为25万以下。

[3]根据[1]或[2]所述的润滑油组合物，其还含有以组合物总量为基准的固体成分换算计为0.2～10.0质量％且重均分子量(Mw)为20万以上的非分散型粘度指数改进剂(C)。

[4]根据[3]所述的润滑油组合物，其中，前述非分散型粘度指数改进剂(C)的含量相对于前述分散型粘度指数改进剂(B)的含量以固体成分量的质量比[(C)/(B)]计为0.50～20.0倍。

[5]根据[1]～[4]中任一项所述的润滑油组合物，其100℃下的运动粘度为3.0～16.0mm²/s。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的润滑油组合物，其粘度指数为150以上。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述分散型粘度指数改进剂(B)的分子量分布(Mw/Mn)为3.0以下。

[8]根据[1]～[7]中任一项所述的润滑油组合物，其还含有钼系摩擦调节剂(D)。

[9]根据[8]所述的润滑油组合物，其中，前述钼系摩擦调节剂(D)的含量以组合物总量为基准的钼原子换算计为50～2,000质量ppm。

[10]根据[1]～[9]中任一项所述的润滑油组合物，其还含有二硫代磷酸锌。

[11]根据[10]所述的润滑油组合物，其中，前述二硫代磷酸锌的含量以组合物总量为基准的磷原子换算计为200～5,000质量ppm。

[12]根据[1]～[11]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以组合物总量为基准的源自分散剂的氮原子的含量为0.10质量％以下。

[13]根据[12]所述的润滑油组合物，其中，前述源自分散剂的氮原子的含量为源自非硼改性琥珀酰亚胺和硼改性琥珀酰亚胺的氮原子的总量。

[14]根据[1]～[13]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述基础油(A)的含量以组合物总量为基准计为60～99质量％。

[15]根据[1]～[14]中任一项所述的润滑油组合物，其用于柴油发动机。

[16]根据[1]～[15]中任一项所述的润滑油组合物的制造方法，其具有将前述基础油(A)与分散型粘度指数改进剂(B)进行混合的工序。

[17]柴油发动机，其包含[1]～[15]中任一项所述的润滑油组合物。

[18]发动机的润滑方法，其中，使用[1]～[15]中任一项所述的润滑油组合物，对发动机进行润滑。

实施例

针对本发明，通过以下的实施例进行具体说明，但本发明不限定于以下的实施例。需要说明的是，实施例和比较例中使用的各成分和所得润滑油组合物的各种性状通过下述方法进行测定。

[40℃运动粘度、100℃运动粘度和粘度指数]

按照JISK2283:2000来测定或计算润滑油组合物的40℃运动粘度、100℃运动粘度和粘度指数。

[150℃HTHS粘度]

按照JPI-5S-36-03来测定或计算150℃HTHS粘度。

[钼原子和磷原子的含量]

按照JPI-5S-38-03来测定钼原子和磷原子的含量。

[重均分子量(Mw)测定]

利用凝胶渗透色谱(GPC)法，通过聚苯乙烯换算来测定重均分子量(Mw)。

[实施例1～11和比较例1～6]

以表1～表2所示的含量添加以下所示的各成分并充分混合，得到润滑油组合物。

实施例1～11和比较例1～6中使用的各成分的详情如下所示。

需要说明的是，表1～表2中的含量为固体成分换算的含量。

<基础油(A)>

·矿物油(在API基础油类别中的分类：III类、40℃运动粘度：19.8mm²/s、100℃运动粘度：4.0mm²/s、粘度指数：125)

<分散型粘度指数改进剂>

[相当于(B)成分的分散型粘度指数改进剂]

·分散型烯烃共聚物(重均分子量(Mw)：120,000、分子量分布(Mw/Mn)：2.0、固体成分量基准的氮原子含量：0.77质量％、具有下述重复单元的含氮烯烃系共聚物)

[化5]

·分散型聚甲基丙烯酸酯1(重均分子量(Mw)：240,000、分子量分布(Mw/Mn)：2.5、固体成分量基准的氮原子含量：1.05质量％、含氮聚(甲基)丙烯酸酯、共聚单体：N-乙烯基-2-吡咯烷酮)

[其它分散型粘度指数改进剂]

·分散型聚甲基丙烯酸酯2(重均分子量(Mw)：90,000、分子量分布(Mw/Mn)：3.5、固体成分量基准的氮原子含量：0.46质量％、共聚单体：(甲基)丙烯酸乙氨基乙酯)

·分散型聚甲基丙烯酸酯3(重均分子量(Mw)：57,000、分子量分布(Mw/Mn)：2.2、固体成分量基准的氮原子含量：1.20质量％、共聚单体：(甲基)丙烯酸乙氨基乙酯)

·分散型聚甲基丙烯酸酯4(重均分子量(Mw)：38,900、分子量分布(Mw/Mn)：6.5、固体成分量基准的氮原子含量：0.27质量％、共聚单体：(甲基)丙烯酸乙氨基乙酯)

·分散型聚甲基丙烯酸酯5(重均分子量(Mw)：140,000、分子量分布(Mw/Mn)：5.4、固体成分量基准的氮原子含量：0.34质量％、共聚单体：N-乙烯基-2-吡咯烷酮)

·分散型聚甲基丙烯酸酯6(重均分子量(Mw)：143,000、分子量分布(Mw/Mn)：2.4、固体成分量基准的氮原子含量：0.49质量％、共聚单体：N-乙烯基-2-吡咯烷酮)

<非分散型粘度指数改进剂(C)>

·非分散型聚甲基丙烯酸酯1(重均分子量(Mw)：310,000、分子量分布(Mw/Mn)：2.5)

·非分散型聚甲基丙烯酸酯2(重均分子量(Mw)：310,000、分子量分布(Mw/Mn)：1.9)

<钼系摩擦调节剂(D)>

·二硫代氨基甲酸钼：下述结构式所示的二烷基二硫代氨基甲酸钼(MoDTC、钼原子的含量：10.0质量％)

[化5]

[上述结构式中，R¹、R²、R³和R⁴各自独立地选自异辛基(碳原子数8：短链取代基组)和异十三烷基(碳原子数13：长链取代基组)，二烷基二硫代氨基甲酸钼的全部分子中的异辛基与异十三烷基的摩尔比为50:50。X¹和X²为硫原子，X³和X⁴为氧原子。]

<分散剂>

·分散剂1：非硼改性聚异丁烯基琥珀酸双酰亚胺(聚异丁烯基的质均分子量(Mw)：2,300、氮原子的含量：1.0质量％)

·分散剂2：硼改性聚异丁烯基琥珀酰亚胺(聚丁烯骨架、聚异丁烯基的质均分子量(Mw)：2,300、氮原子的含量：1.4质量％、硼原子的含量：1.3质量％)

<其它成分>

降凝剂、抗氧化剂、二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、金属惰化剂

[原子的含量]

在表1～表2中，润滑油组合物中的钼原子的含量是反映源自钼系摩擦调节剂(D)的钼原子的含量的值。

在表1～表2中，润滑油组合物中的磷原子的含量是反映源自作为其它添加剂的ZnDTP的磷原子的含量的值。

相对于实施例1～11和比较例1～6中得到的各润滑油组合物100质量份，分别添加炭黑3质量份来制备试样油，针对各个试样油进行以下的评价。将结果示于表1～表2。

[耐磨耗性的评价]

使用HFRR试验机(PCSInstruments公司制)，利用下述条件，对使用所制备的润滑油组合物时的磨耗痕径进行测定。另外，磨耗痕径设为平行于滑动方向的方向的磨耗痕径与垂直于滑动方向的方向的磨耗痕径的平均值。

·测试件：上部球(52100钢制)、下部盘(800HV)

·振幅：1.0mm

·频率：20Hz

·载荷：1000g

·温度：85℃

·试验时间：20分钟

如由表1～2可知那样：满足本发明的全部构成的实施例1～11的润滑油组合物即便在模拟对于柴油发动机油而言所设想的随着润滑油劣化而产生烟灰的状况的、添加有炭黑的状态下，耐磨耗性评价试验的结果也为165μm以下，耐磨耗性优异。

另一方面，可知：比较例1～6的润滑油组合物与实施例1～11的润滑油组合物相比耐磨耗性更低。

Claims

1.润滑油组合物，其含有基础油(A)和分散型粘度指数改进剂(B)，所述分散型粘度指数改进剂(B)的以固体成分为基准的氮原子含量为0.50～1.50质量％，重均分子量(Mw)为10万以上，且所述分散型粘度指数改进剂(B)的以组合物总量为基准的固体成分换算计的含量超过0.05质量％且小于5.0质量％。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述分散型粘度指数改进剂(B)的重均分子量(Mw)为25万以下。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其还含有以组合物总量为基准的固体成分换算计为0.2～10.0质量％且重均分子量(Mw)为20万以上的非分散型粘度指数改进剂(C)。

4.根据权利要求3所述的润滑油组合物，其中，所述非分散型粘度指数改进剂(C)的含量相对于所述分散型粘度指数改进剂(B)的含量以固体成分量的质量比[(C)/(B)]计为0.50～30.0。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的润滑油组合物，其100℃下的运动粘度为3.0～16.0mm²/s。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的润滑油组合物，其粘度指数为150以上。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述分散型粘度指数改进剂(B)的分子量分布(Mw/Mn)为3.0以下。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的润滑油组合物，其还含有钼系摩擦调节剂(D)。

9.根据权利要求8所述的润滑油组合物，其中，所述钼系摩擦调节剂(D)的含量以组合物总量为基准的钼原子换算计为50～2000质量ppm。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的润滑油组合物，其还含有二硫代磷酸锌。

11.根据权利要求10所述的润滑油组合物，其中，所述二硫代磷酸锌的含量以组合物总量为基准的磷原子换算计为200～5000质量ppm。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的润滑油组合物，其中，以组合物总量为基准的源自分散剂的氮原子的含量为0.10质量％以下。

13.根据权利要求12所述的润滑油组合物，其中，所述源自分散剂的氮原子的含量为源自非硼改性琥珀酰亚胺和硼改性琥珀酰亚胺的氮原子的总量。

14.根据权利要求1～13中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述基础油(A)的含量以组合物总量为基准计为60～99质量％。

15.根据权利要求1～14中任一项所述的润滑油组合物，其用于柴油发动机。

16.根据权利要求1～15中任一项所述的润滑油组合物的制造方法，其具有将所述基础油(A)与分散型粘度指数改进剂(B)进行混合的工序。

17.柴油发动机，其包含权利要求1～15中任一项所述的润滑油组合物。

18.发动机的润滑方法，其中，使用权利要求1～15中任一项所述的润滑油组合物，对发动机进行润滑。