CN116997640A - 润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

课题在于提供润滑油组合物,其低温储存稳定性优异的同时,耐铜腐蚀性优异,而且具有高的燃油经济性能。而且,通过下述的润滑油组合物而解决了该课题,所述润滑油组合物含有基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C),钼系摩擦调节剂(B)包含特定的化合物(B1),苯并三唑系化合物(C)的含量以润滑油组合物的总量为基准计为0.03质量%以下,100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。

Description

润滑油组合物
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。
背景技术
近年来,对于发动机等内燃机中使用的润滑油组合物而言,要求进一步的燃油经济性能的提高。因此,在推进润滑油组合物的低粘度化的同时,从发挥更高的摩擦降低作用的观点考虑,关于钼系摩擦调节剂的研究也在进行。
一直以来已知基于二硫代氨基甲酸钼(以下也称为“MoDTC”)等钼系摩擦调节剂的摩擦降低作用(例如参考专利文献1)。另外,在专利文献2中,提出了下述通式(1)所示的油溶性优异的MoDTC。
[化1]
在上述通式(1)中,R1~R4为C11~C14异烷基。X表示氧和/或硫原子。R1~R4包含平均超过98%的C13
应予说明,在专利文献2中,也记载了配混有上述通式(1)所示的MoDTC的润滑油组合物在低温下的储存稳定性(以下也称为“低温储存稳定性”)优异。
在低温下,若在润滑油组合物中产生起因于MoDTC等钼系摩擦调节剂的浑浊、沉淀,则关系到滤油器的堵塞和基于钼系摩擦调节剂的摩擦减小效果的损失。因此,使润滑油组合物的低温储存稳定性良好极其重要。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-150173号公报
专利文献2:日本特表2014-514407号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是,在专利文献2中提出的配混有MoDTC的润滑油组合物的低温储存稳定性优异,另一方面,耐铜腐蚀性差。耐铜腐蚀性差的润滑油组合物由于因在发动机等内燃机中使用的铜系构件的腐蚀引起的向油中的铜溶出,从而具有促进劣化的问题。因此,对于润滑油组合物,除了要求低温储存稳定性优异,而且也要求耐铜腐蚀性优异。
另外,对于润滑油组合物也要求进一步的燃油经济性能的改善。
因此,本发明的课题是提供润滑油组合物,其低温储存稳定性优异的同时,耐铜腐蚀性优异,而且具有高的燃油经济性能。
应予说明,在本说明书中,“耐铜腐蚀性”是指即使铜系构件腐蚀的情况下也难以产生向油中的铜溶出。
用于解决课题的方案
本发明人等为了解决上述课题,进行了努力研究。作为其结果,发现含有特定的钼系摩擦调节剂、以特定量包含苯并三唑系化合物的润滑油组合物可解决上述课题,进而反复进行了各种研究,完成了本发明。
即,本发明涉及下述[1]~[3]。
[1]润滑油组合物,其含有基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C),其中,
前述钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1),
[化2]
[在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β),其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50,另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子。]
前述苯并三唑系化合物(C)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.03质量%以下,
前述润滑油组合物的100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
[2]使用方法,其中,将上述[1]所述的润滑油组合物用于内燃机。
[3]润滑油组合物的制造方法,其中,具有将基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C)混合的工序,
前述钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1),
[化3]
在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β),其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50,另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子,
在前述工序中,调节前述苯并三唑系化合物(C)的含量,使其以前述润滑油组合物的总量为基准计成为0.03质量%以下,
在前述工序中,调节润滑油组合物,以使其100℃时的运动粘度成为9.3mm2/s以下。
发明效果
根据本发明,可提供润滑油组合物,其低温储存稳定性优异的同时,耐铜腐蚀性优异,而且具有高的燃油经济性能。
具体实施方式
本说明书中记载的数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。例如,作为数值范围,记载了“A~B”和“C~D”的情况下,“A~D”和“C~B”的数值范围也包含在本发明的范围中。
另外,本说明书中记载的数值范围“下限值~上限值”除非另有说明,是指下限值以上且上限值以下。
另外,在本说明书中,实施例的数值是可作为上限值或下限值使用的数值。
[润滑油组合物的方式]
本实施方式的润滑油组合物含有基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C)。
在本实施方式的润滑油组合物中,前述钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1)。
[化4]
在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β)。其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50。另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子。
在本实施方式的润滑油组合物中,前述苯并三唑系化合物(C)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.03质量%以下。
而且,本实施方式的润滑油组合物的100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
本发明人等为了解决上述课题,进行了努力研究。
首先,对于配混有在通式(b1)中使R1、R2、R3、和R4为碳原子数13的烷基、实质上不含有短链取代基组(α)、实质上仅包含长链取代基组(β)的化合物的润滑油组合物进行了研究。作为其结果,可知润滑油组合物的低温储存稳定性变得良好,另一方面,耐铜腐蚀性差。
因此,对于除了配混该化合物、而且配混有作为金属惰化剂的苯并三唑系化合物的润滑油组合物进行了研究。但是,无法达到耐铜腐蚀性的充分改善。
接着,对于配混有在通式(b1)中使R1、R2、R3、和R4为碳原子数8的烷基、实质上不含长链取代基组(β)、实质上仅包含短链取代基组(α)的化合物的润滑油组合物进行了研究。作为其结果,可知润滑油组合物的耐铜腐蚀性变得良好,另一方面,低温储存稳定性差。
本发明人等根据上述研究结果,进而进行了各种研究。其结果发现:通式(b1)所示的化合物(B1)中的短链取代基组(α)与长链取代基组(β)的摩尔比、和润滑油组合物中的苯并三唑系化合物的含量在解决上述课题方面是重要的,进而反复进行了各种研究,从而完成本发明。
应予说明,在以下的说明中,将“基础油(A)”、“钼系摩擦调节剂(B)”、和“苯并三唑系化合物(C)”分别也称为“成分(A)”、“成分(B)”、和“成分(C)”。
在本实施方式涉及的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、和成分(C)的总计含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为80质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为88质量%以上。
应予说明,在本实施方式涉及的润滑油组合物中,成分(A)、成分(B)、和成分(C)的总计含量的上限值只要以与除成分(A)、成分(B)、和成分(C)以外的润滑油用添加剂的关系进行调整即可,通常小于100质量%,优选为99质量%以下,更优选为97质量%以下,进一步优选为95质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为80质量%~小于100质量%,更优选为85质量%~99质量%以下,进一步优选为88质量%~97质量%,更进一步优选为88质量%~95质量%。
以下,对于本实施方式涉及的润滑油组合物中包含的各成分进行详述。
<基础油(A)>
本实施方式涉及的润滑油组合物含有基础油(A)。
作为基础油(A),能够没有特别限制地使用选自以往可用作润滑油的基础油的矿物油和合成油中的一种以上。
作为矿物油,可列举例如将石蜡系原油、中间基系原油、或环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油;将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油;对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、和加氢精制等精制处理中的一种以上而得到的矿物油等。
作为合成油,可列举例如α-烯烃均聚物或α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8~14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃;异石蜡;多元醇酯和二元酸酯等的各种酯;聚苯醚等的各种醚;聚亚烷基二醇;烷基苯;烷基萘;通过将由天然气利用费托法等制造的蜡(气制液(GasToLiquids)(GTL)蜡)进行异构化而得到的GTL基础油等。
基础油(A)优选是美国石油协会(API)的基础油类别中被分类为组2、组3、或组4的基础油。
基础油(A)可以单独使用矿物油或将矿物油多种组合使用,也可以单独使用合成油或将合成油多种组合使用。另外,可以将一种以上的矿物油与一种以上的合成油组合使用。
基础油(A)的100℃运动粘度优选为2.0mm2/s~9.0mm2/s,更优选为3.0mm2/s~7.0mm2/s,进一步优选为4.0mm2/s~4.5mm2/s。
若基础油(A)的100℃运动粘度为2.0mm2/s以上,则易于抑制润滑油组合物的蒸发损失。
另外,若基础油(A)的100℃运动粘度为9.0mm2/s以下,则易于抑制由润滑油组合物的粘性阻力产生的动力损失,易于得到燃耗改善效果。
基础油(A)的粘度指数从抑制由温度变化导致的粘度变化的同时、提高燃油经济性的观点考虑,优选为80以上,更优选为90以上,进一步优选为100以上,更进一步优选为120以上。另外,通常为200以下。
应予说明,基础油(A)为含有两种以上的基础油的混合基础油时,该混合基础油的100℃运动粘度和粘度指数优选为上述范围内。
在本实施方式中,100℃运动粘度和粘度指数是指根据JISK2283:2000测定或算出的值。
在本实施方式涉及的润滑油组合物中,基础油(A)的含量从易于充分确保钼系摩擦调节剂(B)和苯并三唑系化合物(C)的使用量的观点考虑,以润滑油组合物的总量为基准计,优选为97质量%以下,更优选为95质量%以下,进一步优选为93质量%以下。另外,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,基础油(A)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为75质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为85质量%以上。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为75质量%~97质量%,更优选为80质量%~95质量%,进一步优选为85质量%~93质量%。
<钼系摩擦调节剂(B)>
本实施方式的润滑油组合物含有钼系摩擦调节剂(B)。
钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1)。
[化5]
前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β)。其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50。另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子。
作为可作为短链取代基组(α)选择的、碳原子数4~12的脂肪烃基,可列举例如碳原子数4~12的烷基、碳原子数4~12的烯基。
具体地,可列举例如丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基。它们可以是直链状,也可以是支链状。
应予说明,可作为短链取代基组(α)选择的脂肪烃基的碳原子数从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选为5~11,更优选为6~10,进一步优选为7~9。
作为可作为长链取代基组(β)选择的、碳原子数13~22的脂肪烃基,可列举例如碳原子数13~22的烷基、碳原子数13~22的烯基。
具体地,可列举例如十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、油烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二烯基。它们可以是直链状,也可以是支链状。
应予说明,可作为长链取代基组(β)选择的脂肪烃基的碳原子数从更易于发挥本发明效果的观点考虑,优选为13~20,更优选为13~16,进一步优选为13~14。
此处,前述通式(b1)所示的化合物(B1)需要其全部分子中的短链取代基组(α)与长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]如上述那样为0.10~0.50。摩尔比[(α)/(β)]小于0.10时,耐铜腐蚀性差。另外,燃油经济性能也具有易于降低的倾向。摩尔比[(α)/(β)]大于0.50时,低温储存稳定性差。
此处,从更易于发挥耐铜腐蚀性的观点、易于提高燃油经济性能的观点考虑,摩尔比[(α)/(β)]优选为0.15以上,更优选为0.20以上。另外,从更易于发挥低温储存稳定性的观点考虑,摩尔比[(α)/(β)]优选为0.45以下,更优选为0.42以下,进一步优选为0.40以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.15~0.45,更优选为0.20~0.42,进一步优选为0.20~0.40。
此处,短链取代基组(α)和长链取代基组(β)可以在同一分子内并存,也可以不在同一分子内并存。即,前述通式(b1)所示的化合物(B1)的全部分子中的短链取代基组(α)与长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]的平均值只要处于0.10~0.50的范围内即可。
因此,在化合物(B1)中,在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4全部为短链取代基组(α)的分子组(B1-1)可以混在一起存在,R1、R2、R3、和R4全部为长链取代基组(β)的分子组(B1-2)可以混在一起存在,R1、R2、R3、和R4的一部分为短链取代基组(α)、余部为长链取代基组(β)的分子组(B1-3)可以混在一起存在。
此处,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,优选在化合物(B1)中,R1、R2、R3、和R4的一部分为短链取代基组(α)、余部为长链取代基组(β)的分子组(B1-3)混在一起存在。
分子组(B1-3)中的短链取代基组(α)与长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]优选为0.3以上,更优选为0.5以上,进一步优选为0.8以上。另外,优选为3.0以下,更优选为2.0以下,进一步优选为1.5以下。这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.3~3.0,更优选为0.5~2.0,进一步优选为0.8~1.5。
作为化合物(B1)中的分子组(B1-3)的含量,以化合物(B1)的总量为基准计,优选为10摩尔%以上,更优选为15摩尔%以上,进一步优选为20摩尔%以上。另外,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下,进一步优选为30摩尔%以下。这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为10摩尔%~40摩尔%,更优选为15摩尔%~35摩尔%,进一步优选为20摩尔%~30摩尔%。
另外,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,优选在化合物(B1)中,除了分子组(B1-3)混在一起存在,而且R1、R2、R3、和R4全部为长链取代基组(β)的分子组(B1-2)进一步混在一起存在。
作为化合物(B1)中的分子组(B1-2)的含量,以化合物(B1)的总量为基准计,优选为50摩尔%以上,更优选为55摩尔%以上,进一步优选为60摩尔%以上。另外,优选为75摩尔%以下,更优选为70摩尔%以下,进一步优选为65摩尔%以下。这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为50摩尔%~75摩尔%,更优选为55摩尔%~70摩尔%,进一步优选为60摩尔%~65摩尔%。
应予说明,化合物(B1)中的分子组(B1-2)和分子组(B1-3)的总计含量以化合物(B1)的总量为基准计,优选为80摩尔%以上,更优选为85摩尔%以上。另外,优选为100摩尔%以下,更优选为95摩尔%以下,进一步优选为90摩尔%以下。这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为80摩尔%~100摩尔%,更优选为85摩尔%~95摩尔%,进一步优选为85摩尔%~90摩尔%。
在本实施方式的润滑油组合物中,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,钼系摩擦调节剂(B)中的化合物(B1)的含量以钼系摩擦调节剂(B)的总量为基准计,优选为80质量%~100质量%,更优选为90质量%~100质量%,进一步优选为95质量%~100质量%。
在本实施方式的润滑油组合物中,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,钼系摩擦调节剂(B)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.30质量%以上,更优选为0.40质量%以上,进一步优选为0.50质量%以上,更进一步优选为0.60质量%以上。另外,优选为1.50质量%以下,更优选为1.25质量%以下,进一步优选为1.00质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.30质量%~1.50质量%,更优选为0.40质量%~1.25质量%,进一步优选为0.50质量%~1.00质量%,更进一步优选为0.60质量%~1.00质量%。
在本实施方式的润滑油组合物中,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,源于钼系摩擦调节剂(B)的钼原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.04质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.06质量%以上,更进一步优选为0.07质量%以上。另外,优选为0.18质量%以下,更优选为0.15质量%以下,进一步优选为0.12质量%以下。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.04质量%~0.18质量%,更优选为0.05质量%~0.15质量%,进一步优选为0.06质量%~0.12质量%,更进一步优选为0.07质量%~0.12质量%。
<苯并三唑系化合物(C)>
本实施方式的润滑油组合物含有苯并三唑系化合物(C)。
润滑油组合物不含有苯并三唑系化合物(C)时,润滑油组合物的耐铜腐蚀性差。
另外,本实施方式的润滑油组合物需要苯并三唑系化合物(C)的含量以润滑油组合物的总量为基准计为0.03质量%以下。苯并三唑系化合物(C)的含量以润滑油组合物的总量为基准计超过0.03质量%时,不能发挥润滑油组合物的燃油经济性的提高效果。
此处,在本实施方式中,从更易于发挥润滑油组合物的燃油经济性的提高效果的观点考虑,苯并三唑系化合物(C)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.02质量%以下,更优选为0.015质量%以下。另外,从更易于提高耐铜腐蚀性的观点考虑,苯并三唑系化合物(C)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.003质量%以上,更优选为0.005质量%以上。
这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为0.003质量%~0.02质量%,更优选为0.005质量%~0.015质量%。
作为苯并三唑系化合物(C),能够没有特别限制地使用选自以往可用作金属惰化剂的苯并三唑系化合物中的一种以上。
此处,在本实施方式中,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,苯并三唑系化合物(C)优选包含下述通式(c1)所示的化合物(C1)。
[化6]
在前述通式(c1)中,Rc1为碳原子数1~4的烷基。该烷基可以为直链状,也可以为支链状。此处,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,该烷基的碳原子数优选为1~3,更优选为1~2,进一步优选为1。
在前述通式(c1)中,p为0~4的整数。存在多个Rc1时(即,p为2~4的整数时),多个Rc1彼此可以相同,也可以不同。此处,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,p优选为0~3,更优选为0~2,进一步优选为1。
在前述通式(c1)中,Rc2为亚甲基或亚乙基。其中,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,Rc2优选为亚甲基。
在前述通式(c1)中,Rc3和Rc4各自独立地是氢原子或碳原子数1~18的烷基。该烷基可以为直链状,也可以为支链状,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,优选为支链状。另外,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,该烷基的碳原子数优选为2~14,更优选为4~12,进一步优选为6~10。
其中,从更易于挥发本发明效果的观点考虑,苯并三唑系化合物(C)中的化合物(C1)的含量以苯并三唑系化合物(C)的总量为基准计,优选为50质量%~100质量%,更优选为60质量%~100质量%,进一步优选为70质量%~100质量%,更进一步优选为80质量%~100质量%,进一步更优选为90质量%~100质量%,更加优选为95质量%~100质量%。
<钼系摩擦调节剂(B)与苯并三唑系化合物(C)的含有比率>
在本实施方式的润滑油组合物中,前述钼系摩擦调节剂(B)与前述苯并三唑系化合物(C)的含有比率[(B)/(C)]从更易于挥发本发明效果的观点考虑,以质量比计优选为20以上,更优选为30以上,进一步优选为40以上,更进一步优选为50以上,进一步更优选为60以上。另外,优选为120以下,更优选为110以下,进一步优选为100以下,更进一步优选为90以下,进一步更优选为80以下。这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为20~120,更优选为30~110,进一步优选为40~100,更进一步优选为50~90,进一步更优选为60~80。
<其他润滑油用添加剂>
本实施方式的润滑油组合物在不损害本发明效果的范围下,也可以含有不属于成分(B)和成分(C)的、其他润滑油用添加剂。
作为其他润滑油用添加剂,可列举例如粘度指数改进剂、倾点降低剂、金属系清净剂、无灰系分散剂、抗氧化剂、耐磨耗剂、极压剂、防锈剂、消泡剂、抗乳化剂、溶解助剂、和无灰系摩擦调节剂等,优选列举粘度指数改进剂、倾点降低剂、金属系清净剂、无灰系分散剂、抗氧化剂、耐磨耗剂、和极压剂等。
这些各润滑油用添加剂可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
这些润滑油用添加剂的各含量在不损害本发明效果的范围内,可以适当调整,但以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,各自独立地通常为0.001~15质量%,优选为0.005~10质量%,更优选为0.01~8质量%,进一步优选为0.1~6质量%。
(粘度指数改进剂)
本实施方式的润滑油组合物可以含有粘度指数改进剂,也可以不含有粘度指数改进剂。
作为粘度指数改进剂,可列举例如非分散型聚(甲基)丙烯酸烷基酯、分散型聚(甲基)丙烯酸烷基酯等的PMA系;烯烃系共聚物(例如,乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物等的OCP系;苯乙烯系共聚物(例如,苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等)等。
应予说明,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
粘度指数改进剂优选是质均分子量(Mw)为5000以上且1500000以下,为PMA系时,优选为20000以上,更优选为100000以上,另外,优选为1000000以下,更优选为800000以下。另外,为OCP系时,优选为10000以上,更优选为20000以上,另外,优选为800000以下,更优选为500000以下。
各成分的质均分子量(Mw)是用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的经标准聚苯乙烯换算的值。
作为粘度指数改进剂的结构,可以为直链,也可以具有支链。另外,也可以为具有主链具有多个冒出有高分子量的侧链的三叉支点的结构的梳形聚合物、作为支链高分子一种的具有在1点键合有3根以上的链状高分子的结构的星形聚合物等具有特定结构的聚合物。
粘度指数改进剂可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
另外,粘度指数改进剂例如包含前述的聚合物作为树脂成分,但通常考虑到处理性、前述的在基础油中的溶解性,多以包含聚合物的树脂成分利用矿物油等稀释剂稀释而得的溶液的状态市售。
本实施方式的润滑油组合物含有粘度指数改进剂时,粘度指数改进剂的含量作为经树脂成分换算的含量,以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.1质量%~2.6质量%,更优选为0.2质量%~1.0质量%,进一步优选为0.3质量%~0.7质量%。
(倾点降低剂)
本实施方式的润滑油组合物优选含有倾点降低剂。
作为倾点降低剂,可列举例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与萘的缩合物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯系(PMA系;聚(甲基)丙烯酸烷基酯等)、聚乙酸乙烯酯、聚丁烯、聚烷基苯乙烯等,优选使用聚甲基丙烯酸酯系。
这些倾点降低剂可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
本实施方式的润滑油组合物含有倾点降低剂时,倾点降低剂的含量作为经树脂成分换算的含量,以润滑油组合物的总量为基准计优选为0.01质量%~0.12质量%,更优选为0.03质量%~0.09质量%,进一步优选为0.05质量%~0.07质量%。
(金属系清净剂)
本实施方式的润滑油组合物优选含有金属系清净剂。通过在润滑油组合物中含有金属系清净剂,能够抑制高温运转时的发动机内部的沉积物的产生、防止污泥的堆积,在发动机内部保持清净,同时中和因发动机油的劣化等而产生的酸性物质,防止腐蚀磨损。
作为金属系清净剂,可列举例如含有选自碱金属和碱土金属的金属原子的有机酸金属盐化合物,具体地,可列举含有选自碱金属和碱土金属的金属原子的金属水杨酸盐、金属酚盐和金属磺酸盐等。
应予说明,在本说明书中,“碱金属”是指钠和钾。
另外,“碱土金属”是指镁、钙、锶、和钡。
作为在金属系清净剂中包含的金属原子,从高温下的清净性的提高的观点考虑,优选为碱土金属,在碱土金属中优选为镁和钙,更优选为钙。
作为金属水杨酸盐,优选为下述通式(d1-1)所示的化合物,作为该金属酚盐,优选为下述通式(d1-2)所示的化合物,作为该金属磺酸盐,优选为下述通式(d1-3)所示的化合物。
[化7]
在前述通式(d1-1)~(d1-3)中,M为选自碱金属和碱土金属的金属原子,优选为碱土金属,更优选为镁或钙。
ME为碱土金属,优选为镁或钙。
p为M的价数,其为1或2。Rd1分别独立地为氢原子或碳原子数1~18的烃基。
q为0以上的整数,其优选为0~3的整数,更优选为1或2。
作为可作为Rd1选择的烃基,可列举例如碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的烯基、成环碳原子数3~18的环烷基、成环碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的烷基芳基、碳原子数7~18的芳基烷基等。
在本实施方式中,金属系清净剂可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。应予说明,从高温下的清净性提高的观点和在基础油中的溶解性的观点等考虑,金属系清净剂优选为选自碱土金属磺酸盐中的一种以上,更优选为选自磺酸镁和磺酸钙中的一种以上,进一步优选为磺酸钙。
在本实施方式中,金属系清净剂可以是中性盐、碱性盐、过碱性盐和它们的混合物中的任一者。
作为金属系清净剂的碱值,优选为0~600mgKOH/g。
此处,在本实施方式中,金属系清净剂可以为中性、碱性、过碱性中的任一者,从提高润滑油组合物的清净性的观点考虑,优选为碱性或过碱性,进一步优选为过碱性。金属系清净剂为过碱性时,碱值优选为150mgKOH/g以上,更优选为200mgKOH/g以上,进一步优选为250mgKOH/g以上。另外,优选为600mgKOH/g以下,更优选为500mgKOH/g以下,进一步优选为450mgKOH/g以下。这些数值范围的上限值和下限值能够任意地组合。具体地,优选为150mgKOH/g~600mgKOH/g,更优选为200mgKOH/g~500mgKOH/g,进一步优选为250mgKOH/g~450mgKOH/g。
应予说明,在本说明书中,“碱值”是指根据JISK2501:2003的9、利用电位差滴定法(碱值·高氯酸法)测定的值。
本实施方式的润滑油组合物含有金属系清净剂时,源于金属系清净剂的金属原子(碱金属原子、碱土金属原子)的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为750质量ppm~4000质量ppm,更优选为1,100质量ppm~3000质量ppm,进一步优选为1,500质量ppm~2000质量ppm。
另外,本实施方式的润滑油组合物含有金属系清净剂时,金属系清净剂的含量只要以源于金属系清净剂的金属原子(碱金属原子、碱土金属原子)的含量充分满足上述范围的方式进行调整即可。金属系清净剂的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.5质量%~4.0质量%,更优选为0.7质量%~3.0质量%,进一步优选为1.0质量%~2.0质量%。
(无灰系分散剂)
本实施方式的润滑油组合物优选含有无灰系分散剂。通过使润滑油组合物含有无灰系分散剂,将在较低温下产生的污泥等在油中分散,能够将发动机内部保持为清净。
作为无灰系分散剂,可列举以不含硼的烯基琥珀酸酰亚胺等不含硼的琥珀酸酰亚胺类、含硼的烯基琥珀酸酰亚胺等含硼的琥珀酸酰亚胺类、苄胺类、含硼的苄胺类、琥珀酸酯类、脂肪酸或琥珀酸为代表的一价或二价羧酸酰胺类等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,从发动机内部的清净性提高的观点考虑,优选为选自不含硼的烯基琥珀酸酰亚胺和含硼的烯基琥珀酸酰亚胺中的一种以上的琥珀酸酰亚胺类,更优选为将不含硼的烯基琥珀酸酰亚胺和含硼的烯基琥珀酸酰亚胺并用。
本实施方式的润滑油组合物含有无灰系分散剂时,源于无灰系分散剂的氮原子的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为0.01质量%~0.10质量%,更优选为0.02质量%~0.08质量%,进一步优选为0.03质量%~0.07质量%。
另外,本实施方式的润滑油组合物含有无灰系分散剂时,无灰系分散剂的含量以源于无灰系分散剂的氮原子的含量充分满足上述范围的方式进行调整即可。无灰系分散剂的含量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为1.0质量%~6.0质量%,更优选为2.0质量%~5.0质量%,进一步优选为3.0质量%~4.0质量%。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂,可列举例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、和磷系抗氧化剂等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
其中,优选使用胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂,更优选将胺系抗氧化剂和酚系抗氧化剂并用。
作为胺系抗氧化剂,可列举例如二苯胺、具有碳原子数3~20的烷基的烷基化二苯胺等的二苯胺系抗氧化剂;α-萘基胺、碳原子数3~20的烷基取代的苯基-α-萘基胺等的萘基胺系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂,可列举例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等的单酚系抗氧化剂;4,4'-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等的二酚系抗氧化剂;受阻酚系抗氧化剂等。
(耐磨耗剂或极压剂)
作为耐磨耗剂或极压剂,可列举例如二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫化物类等的含硫化合物;亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等的含磷化合物;硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等含有硫和磷的耐磨耗剂。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
(防锈剂)
作为防锈剂,可列举例如脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化石蜡、烷基聚氧乙烯醚等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
(消泡剂)
作为消泡剂,可列举例如硅油、氟硅油、氟烷基醚等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
(抗乳化剂)
作为抗乳化剂,可列举例如蓖麻油的硫酸酯盐、石油磺酸盐等的阴离子性表面活性剂;季铵盐、咪唑啉类等的阳离子性表面活性剂;聚氧化烯聚乙二醇和其二羧酸的酯;烷基苯酚-甲醛缩聚物的烯化氧加成物;等。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
(溶解助剂)
作为溶解助剂,可列举例如脂肪酸酯等的酯化合物、含有芳族的化合物。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
此处,在本实施方式的润滑油组合物中,钼系摩擦调节剂(B)中包含的化合物(B1)即便不使用溶解助剂,也能够使溶解性(油溶性)优异,使低温储存稳定性优异。因此,使钼系摩擦调节剂(B)的溶解性提高的观点下的溶解助剂的使用量优选是少的。
具体地,溶解助剂的含量相对于钼系摩擦调节剂(B)100质量份,优选为小于5质量份,更优选为小于0.5质量份,进一步优选为小于0.05质量份,更进一步优选为不含有溶解助剂。
(无灰系摩擦调节剂)
作为无灰系摩擦调节剂,可列举例如酯系摩擦调节剂、胺系摩擦调节剂、酰胺系摩擦调节剂、和醚系摩擦调节剂。
它们可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。
此处,本实施方式的润滑油组合物即便不使用无灰系摩擦调节剂,也能够充分提高燃油经济性能。因此,无灰系摩擦调节剂的含量优选是少的。
具体地,无灰系摩擦调节剂的含量相对于钼系摩擦调节剂(B)100质量份,优选为小于10质量份,更优选为小于1.0质量份,进一步优选为小于0.1质量份,更进一步优选为小于0.01质量份,进一步更优选为不含有无灰系摩擦调节剂。
[润滑油组合物的物性]
<100℃运动粘度>
本实施方式涉及的润滑油组合物需要100℃运动粘度为9.3mm2/s以下。若润滑油组合物的100℃运动粘度超过9.3mm2/s,则由于由润滑油组合物的粘性阻力导致的动力损失,从而难以得到燃耗改善效果。
应予说明,从更易于得到燃耗改善效果的观点考虑,润滑油组合物的100℃运动粘度优选为8.2mm2/s以下,更优选为7.1mm2/s以下,进一步优选为6.1mm2/s以下。
另外,从易于抑制润滑油组合物的蒸发损失的观点考虑,润滑油组合物的100℃运动粘度优选为3.8mm2/s以上,更优选为4.0mm2/s以上,进一步优选为5.0mm2/s以上。
<150℃时的HTHS粘度>
本实施方式涉及的润滑油组合物从油膜保持性的观点考虑,150℃时的HTHS粘度(高温高剪切粘度)优选为1.7mPa·s以上。另外,本实施方式涉及的润滑油组合物从燃油经济性提高的观点考虑,150℃时的HTHS粘度优选为小于2.9mPa·s,更优选为小于2.6mPa·s,进一步优选为小于2.3mPa·s,进一步更优选为小于2.0mPa·s。
在本说明书中,润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度是根据ASTMD4683,使用TBS高温粘度计(TaperedBearingSimulator Viscometer)、在150℃的温度条件下以106/s的剪切速度测定的值。
<低温储存稳定性>
本实施方式涉及的润滑油组合物优选在后述的实施例中记载的低温储存稳定性试验中,不产生浑浊和沉淀。
<耐铜腐蚀性>
本实施方式涉及的润滑油组合物在后述的实施例中记载的铜板腐蚀试验中,优选变色号数为1。
另外,本实施方式涉及的润滑油组合物的后述实施例中记载的ISOT试验后的铜溶出量以润滑油组合物的总量为基准计,优选为90质量ppm以下,更优选为70质量ppm以下,进一步优选为60质量ppm以下。
<燃油经济性>
对于本实施方式涉及的润滑油组合物而言,在后述的实施例中记载的燃油经济性试验中,相对于JASOBC(基础校准油)的燃耗的提高性(FEI%vsJASOBC)优选为1.05以上,更优选为1.10以上。
[润滑油组合物的制造方法]
本实施方式涉及的润滑油组合物的制造方法没有特别限制。
例如,本实施方式涉及的润滑油组合物的制造方法具有将基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C)混合的工序。
前述钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1)。
[化8]
[在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β)。其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50。另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子。]。
另外,在前述工序中,调整前述苯并三唑系化合物(C)的含量,以使其以前述润滑油组合物的总量为基准计成为0.03质量%以下。
进一步地,在前述工序中,调整润滑油组合物,以使其100℃时的运动粘度成为9.3mm2/s以下。
作为将上述各成分混合的方法,没有特别限制,可列举例如具有在基础油(A)中配混各成分(成分(B)和成分(C)、进而选自上述润滑油用添加剂中的一种以上)的工序的方法。此时,也可以同时配混上述其他润滑油用添加剂。另外,各成分可以在添加稀释油等而形成为溶液(分散体)的形式后进行配混。优选将各成分配混后,利用公知的方法,进行搅拌而使其均匀分散。
[润滑油组合物的用途]
对于本实施方式涉及的润滑油组合物而言,低温储存稳定性优异、同时耐铜腐蚀性优异,而且具有高的燃油经济性能。
因此,本实施方式涉及的润滑油组合物优选用于内燃机,更优选用于汽油发动机,进一步优选用于汽车用发动机。
因此,本实施方式涉及的润滑油组合物提供下述(1)~(3)。
(1)将本实施方式涉及的润滑油组合物用于内燃机的使用方法。
(2)将本实施方式涉及的润滑油组合物用于汽油发动机的使用方法。
(3)将本实施方式涉及的润滑油组合物用于汽车用发动机的使用方法。
[提供的本发明的一个方式]
根据本发明的一个方式,提供下述[1]~[11]。
[1]润滑油组合物,其含有基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C),其中,
前述钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1),
[化9]
[在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β),其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50,另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子。]
前述苯并三唑系化合物(C)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.03质量%以下,
前述润滑油组合物的100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
[2]根据上述[1]所述的润滑油组合物,其中,前述苯并三唑系化合物(C)包含下述通式(c1)所示的化合物(C1),
[化10]
[在前述通式(c1)中,Rc1为碳原子数1~4的烷基,p为0~4的整数,Rc1存在多个时,多个Rc1彼此可以相同、也可以不同,Rc2为亚甲基或亚乙基,Rc3和Rc4各自独立地为氢原子或碳原子数1~18的烷基。]。
[3]根据上述[1]或[2]所述的润滑油组合物,其中,前述钼系摩擦调节剂(B)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.30质量%~1.50质量%。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钼系摩擦调节剂(B)与前述苯并三唑系化合物(C)的含有比率[(B)/(C)]以质量比计为20~120。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的润滑油组合物,其中,还含有选自粘度指数改进剂、倾点降低剂、金属系清净剂、无灰系分散剂、抗氧化剂、耐磨耗剂、和极压剂中的一种以上的润滑油用添加剂。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的润滑油组合物,其中,溶解助剂的含量相对于前述钼系摩擦调节剂(B)100质量份为小于5质量份。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的润滑油组合物,其中,无灰系摩擦调节剂的含量相对于前述钼系摩擦调节剂(B)100质量份为小于10质量份。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的润滑油组合物,其用于内燃机。
[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的润滑油组合物,其用于汽油发动机。
[10]使用方法,其中,将上述[1]~[8]中任一项所述的润滑油组合物用于内燃机。
[11]润滑油组合物的制造方法,其中,具有将基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C)混合的工序,
前述钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1),
[化11]
[在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β),其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50,另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子。]
在前述工序中,调节前述苯并三唑系化合物(C)的含量,使其以前述润滑油组合物的总量为基准计成为0.03质量%以下,
在前述工序中,调节润滑油组合物,以使其100℃时的运动粘度成为9.3mm2/s以下。
实施例
对于本发明,通过以下的实施例具体地进行说明,但本发明不限定于以下的实施例。
[各种物性值的测定方法]
各实施例和各比较例中使用的各原料以及各实施例和各比较例的润滑油组合物的各性状的测定按照以下所示的要点进行。
(1)运动粘度、粘度指数
基础油和润滑油组合物的40℃运动粘度、100℃运动粘度、和粘度指数根据JISK2283:2000进行测定或算出。
(2)150℃时的HTHS粘度
润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度根据ASTMD4683,使用TBS高温粘度计(TaperedBearingSimulatorViscometer)、在150℃的温度条件下以106/s的剪切速度进行测定。
(3)钼原子含量
润滑油组合物的钼量根据JPI-5S-38-92进行测定。
(4)氮原子含量
润滑油组合物的氮量根据JISK2609:1998进行测定。
(5)质均分子量(Mw)
粘度指数改进剂和倾点降低剂的质均分子量(Mw)使用通过下述这样测定的值,即,使用凝胶渗透色谱装置(アジレント公司制,“1260型HPLC”),在下述的条件下进行测定,经标准聚苯乙烯换算而测定。
(测定条件)
·柱:将“ShodexLF404”2根依次连接而得的柱。
·柱温:35℃
·展开溶剂:氯仿
·流速:0.3mL/min
[实施例1~3、比较例1~8]
将以下所示的基础油和添加剂以表1中所示的配混量(质量%)充分混合,分别制备实施例1~3和比较例1~8的润滑油组合物。
在实施例1~3、比较例1~8中使用的基础油和添加剂的详细内容如以下所示的那样。
<基础油(A)>
·“100N矿物油”
100℃运动粘度:4.3mm2/s、粘度指数:123、API分类:组III
<钼系摩擦调节剂(B)>
·“MoDTC-1”
MoDTC-1是在通式(b1)中,短链取代基组(α)的脂肪烃基的碳原子数为8、长链取代基组(β)的脂肪烃基的碳原子数为13的化合物。在通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4为硫原子。MoDTC-1的全部分子中的短链取代基组(α)与长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为1.0。
·“MoDTC-2”
MoDTC-2是在通式(b1)中,实质上不存在短链取代基组(α)、实质上由长链取代基组(β)形成、该长链取代基组(β)的脂肪烃基的碳原子数为13的化合物。在通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4为硫原子。
·“MoDTC-3”
MoDTC-3是在通式(b1)中,实质上不存在长链取代基组(β)、实质上由短链取代基组(α)形成、该短链取代基组(α)的脂肪烃基的碳原子数为8的化合物。在通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4为硫原子。
在本实施例中,实施例1~3和比较例5中的、MoDTC-1与MoDTC-2的组合相当于化合物(B1)。
<苯并三唑系化合物(C)>
·“1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]-4-甲基-1H-苯并三唑”
下述结构式所表示的化合物。
[化12]
1-[N,N-双(2-乙基己基)氨基甲基]-4-甲基-1H-苯并三唑是在通式(c1)中,Rc1为甲基、p为1、Rc2为亚甲基、Rc3和Rc4为2-乙基己基的化合物,其相当于化合物(C1)。
<其他润滑油用添加剂>
·“粘度指数改进剂”
聚甲基丙烯酸酯(PMA)(质均分子量(Mw):310000、树脂成分:22.7质量%)
聚甲基丙烯酸酯(PMA)仅在实施例1以及比较例1和2中添加。添加量以润滑油组合物的总量为基准计,设为1.5质量%(树脂成分:0.34质量%、稀释油:1.16质量%)。
·“倾点降低剂”
聚甲基丙烯酸酯(PMA)(质均分子量(Mw):62000、树脂成分:55.0质量%)
添加量以润滑油组合物的总量为基准计,设为0.1质量%(树脂成分:0.06质量%、稀释油:0.04质量%)。
·“金属系清净剂”
磺酸钙(碱值:305mgKOH/g)
添加磺酸钙,以使润滑油组合物中的源于磺酸钙的钙原子含量成为0.16质量%。
·“无灰系分散剂”
琥珀酸酰亚胺(氮含量:1.4质量%)
添加琥珀酸酰亚胺,以使润滑油组合物中的源于琥珀酸酰亚胺的氮原子含量成为0.05质量%。
“其他”
胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)
[评价方法]
实施以下说明的试验,对于低温储存稳定性、耐铜腐蚀性、和燃油经济性进行评价。
<低温储存稳定性的评价>
(1)试验方法
在100mL容量的玻璃瓶中加入实施例1~3和比较例1~8的润滑油组合物100mL,判断有无产生在-5℃静置2周时的浑浊、和有无产生沉淀。
对于浑浊的产生的有无,如果可见光吸光度的透射率成为40%以下(根据JISK0115:2004的吸光光度分析通则,测定波长为500~550nm。),则判定为有浑浊产生。
通过目视判定有无沉淀的产生。
(2)评价基准
将没有浑浊和沉淀产生的润滑油组合物设为合格。将产生浑浊和沉淀中的至少任一者的润滑油组合物设为不合格。
<耐铜腐蚀性的评价>
(1)试验方法1:铜板腐蚀试验
根据JISK2513:2000(石油制品-铜板腐蚀试验法-),实施铜板腐蚀试验,评价实施例1~3和比较例1~8的润滑油组合物的耐铜腐蚀性。
(2)试验方法2:ISOT试验后的铜溶出评价
在各试验油(实施例1~3和比较例1~8的润滑油组合物)中加入铜片和铁片作为催化剂,在165.5℃的试验温度下实施72小时的根据JISK2514-1:2013的ISOT试验,使试验油强制劣化。而且,根据JPI-5S-44-11测定经强制劣化的试验油的铜浓度,将其作为ISOT试验后的铜溶出量。
(3)评价基准
将变色号数为“1”、且ISOT试验后的铜溶出量为90质量ppm以下的润滑油组合物设为合格。
<燃油经济性的评价>
(1)试验方法
根据JASOM366:2019“汽车用汽油发动机润滑油-点火燃耗试验方法”,以实施例1~3和比较例1~7的润滑油组合物作为对象进行试验,测定相对于JASOBC(基础校准油、粘度等级:0W20)的燃耗的提高性(FEI%vsJASOBC)。
(2)评价基准
将“FEI%vsJASOBC”为1.05以上的润滑油组合物设为合格。
结果示于表1。
应予说明,表1中所示的评价结果中的“评价A”是指合格,“评价B”是指不合格。
根据表1,可知以下的内容。
可知实施例1~3的润滑油组合物的低温储存稳定性、耐铜腐蚀性、和燃油经济性均优异。
另外,由比较例2和比较例7所示的结果可知以下的内容。
可知含有实质上不含短链取代基组(α),实质上由长链取代基组(β)构成的化合物(即,摩尔比[(α)/(β)]为0.00的化合物)作为钼系摩擦调节剂、不含有苯并三唑系化合物(C)(化合物(C1))的润滑油组合物的耐铜腐蚀性和燃油经济性差(比较例2)。而且,可知即使是形成为含有该化合物作为钼系摩擦调节剂、进而含有苯并三唑系化合物(C)(化合物(C1))的润滑油组合物的情况下,耐铜腐蚀性也不能得到充分改善(比较例7)。
另外,由比较例1、3、4、6所示的结果可知以下的内容。
可知含有摩尔比[(α)/(β)]为超过0.50(1.00)的化合物作为钼系摩擦调节剂、不含有苯并三唑系化合物(C)(化合物(C1))的润滑油组合物的低温储存稳定性和耐铜腐蚀性均差(比较例1和3)。而且,可知即使在形成含有该化合物、还含有苯并三唑系化合物(C)(化合物(C1))的润滑油组合物的情况下,虽然耐铜腐蚀性得到改善、变得良好,但是低温储存稳定性差(比较例4和6)。
另外,如比较例8所示的那样,可知含有实质上不含有长链取代基组(β)、实质上由短链取代基组(α)构成的化合物作为钼系摩擦调节剂的润滑油组合物的低温储存稳定性差。
另外,如比较例5所示的那样,可知即使在含有摩尔比[(α)/(β)]处于0.10~0.50的范围内的化合物(B1)作为钼系摩擦调节剂的情况下,苯并三唑系化合物(C)(化合物(C1))的含量超过0.03质量%的润滑油组合物的燃油经济性也差。

Claims (11)

1.润滑油组合物,其含有基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C),其中,
前述钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1),
[化学式1]
在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β),其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50,另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子,
前述苯并三唑系化合物(C)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.03质量%以下,所述润滑油组合物的100℃时的运动粘度为9.3mm2/s以下。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物,其中,前述苯并三唑系化合物(C)包含下述通式(c1)所示的化合物(C1),
[化学式2]
在前述通式(c1)中,Rc1为碳原子数1~4的烷基,p为0~4的整数,Rc1存在多个时,多个Rc1彼此可以相同,也可以不同,Rc2为亚甲基或亚乙基,Rc3和Rc4各自独立地为氢原子或碳原子数1~18的烷基。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中,前述钼系摩擦调节剂(B)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.30质量%~1.50质量%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述钼系摩擦调节剂(B)与前述苯并三唑系化合物(C)的含有比率[(B)/(C)]以质量比计为20~120。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物,其中,还含有选自粘度指数改进剂、倾点降低剂、金属系清净剂、无灰系分散剂、抗氧化剂、耐磨耗剂、和极压剂中的1种以上的润滑油用添加剂。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物,其中,溶解助剂的含量相对于前述钼系摩擦调节剂(B)100质量份为小于5质量份。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物,其中,无灰系摩擦调节剂的含量相对于前述钼系摩擦调节剂(B)100质量份为小于10质量份。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物,其用于内燃机。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物,其用于汽油发动机。
10.使用方法,其中,将权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物用于内燃机。
11.润滑油组合物的制造方法,其中,具有将基础油(A)、钼系摩擦调节剂(B)、和苯并三唑系化合物(C)混合的工序,
前述钼系摩擦调节剂(B)包含下述通式(b1)所示的化合物(B1),
[化学式3]
在前述通式(b1)中,R1、R2、R3、和R4各自独立地表示作为碳原子数4~12的脂肪烃基的短链取代基组(α)或作为碳原子数13~22的脂肪烃基的长链取代基组(β),其中,前述化合物(B1)的全部分子中的前述短链取代基组(α)与前述长链取代基组(β)的摩尔比[(α)/(β)]为0.10~0.50,另外,在前述通式(b1)中,X1、X2、X3、和X4各自独立地表示氧原子或硫原子,
在前述工序中,调节前述苯并三唑系化合物(C)的含量,使其以前述润滑油组合物的总量为基准计成为0.03质量%以下,
在前述工序中,调节润滑油组合物,以使其100℃时的运动粘度成为9.3mm2/s以下。
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