WO2022196274A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2022196274A1
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oil composition
mass
compound
group
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将矢 久保田
賢二 砂原
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出光興産株式会社
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    • C10N2030/54—Fuel economy

Definitions

  • the present invention relates to lubricating oil compositions.
  • Molybdenum-based friction modifiers such as molybdenum dithiocarbamate (hereinafter also referred to as “MoDTC”) have been known to reduce friction (for example, see Patent Document 1). Further, Patent Document 2 proposes MoDTC having excellent oil solubility represented by the following general formula (1).
  • R 1 to R 4 are C 11 to C 14 isoalkyl groups.
  • X represents an oxygen and/or sulfur atom.
  • R 1 -R 4 contain on average more than 98% C 13 .
  • a lubricating oil composition containing MoDTC represented by the general formula (1) has excellent storage stability at low temperatures (hereinafter, also referred to as "low temperature storage stability").
  • low temperature storage stability haze and precipitates caused by molybdenum-based friction modifiers such as MoDTC occur in lubricating oil compositions, leading to clogging of oil filters and loss of the friction-reducing effect of molybdenum-based friction modifiers. Therefore, it is extremely important to improve the low-temperature storage stability of the lubricating oil composition.
  • the MoDTC-blended lubricating oil composition proposed in Patent Document 2 is excellent in low-temperature storage stability, but inferior in copper corrosion resistance.
  • a lubricating oil composition with poor copper corrosion resistance has a problem of accelerated deterioration due to copper elution into the oil due to corrosion of copper-based members used in internal combustion engines such as engines. Therefore, the lubricating oil composition is required to have excellent copper corrosion resistance in addition to excellent low-temperature storage stability. In addition, lubricating oil compositions are required to further improve fuel efficiency.
  • an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition that has excellent low-temperature storage stability, excellent copper corrosion resistance, and high fuel-saving performance.
  • copper corrosion resistance means that even when copper-based members are corroded, copper elution into oil is unlikely to occur.
  • the molybdenum-based friction modifier (B) contains a compound (B1) represented by the following general formula (b1), [In the general formula (b1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a short-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms or a carbon A long-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group of numbers 13 to 22 is shown.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] between the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of the compound (B1) is 0.10 to 0.50.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the content of the benzotriazole compound (C) is 0.03% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition, A lubricating oil composition having a kinematic viscosity at 100° C. of 9.3 mm 2 /s or less.
  • [2] A method of using the lubricating oil composition according to the above [1] in an internal combustion engine.
  • the molybdenum-based friction modifier (B) contains a compound (B1) represented by the following general formula (b1), [In the general formula (b1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a short-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms or a carbon A long-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group of numbers 13 to 22 is shown.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] between the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of the compound (B1) is 0.10 to 0.50.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the content of the benzotriazole compound (C) is adjusted to be 0.03% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the method for producing a lubricating oil composition wherein in the above step, the lubricating oil composition is adjusted to have a kinematic viscosity at 100° C. of 9.3 mm 2 /s or less.
  • a lubricating oil composition that has excellent low-temperature storage stability, excellent copper corrosion resistance, and high fuel-saving performance.
  • the lubricating oil composition of this embodiment contains a base oil (A), a molybdenum-based friction modifier (B), and a benzotriazole-based compound (C).
  • the molybdenum-based friction modifier (B) contains a compound (B1) represented by the following general formula (b1).
  • each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is independently a short-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms or A long-chain substituent group ( ⁇ ), which is an aliphatic hydrocarbon group of 13-22, is shown.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] between the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of the compound (B1) is 0.10 to 0.50.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the content of the benzotriazole compound (C) is 0.03% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment has a kinematic viscosity at 100° C. of 9.3 mm 2 /s or less.
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are alkyl groups having 13 carbon atoms, substantially do not contain the short-chain substituent group ( ⁇ ), and the long-chain substituent group
  • a lubricating oil composition blended with a compound substantially containing only ( ⁇ ) was investigated.
  • a lubricating oil composition containing a benzotriazole-based compound as a metal deactivator was investigated. However, it did not lead to a sufficient improvement in copper corrosion resistance.
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are alkyl groups having 8 carbon atoms, substantially free of the long-chain substituent group ( ⁇ ), and short-chain substituents
  • ⁇ long-chain substituent group
  • the molar ratio of the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the compound (B1) represented by the general formula (b1) and the benzotriazole-based compound in the lubricating oil composition The inventors have found that the content is important for solving the above-mentioned problems, and have completed the present invention through various studies.
  • base oil (A) "molybdenum-based friction modifier (B)”, and “benzotriazole-based compound (C)” are respectively referred to as “component (A)” and “component (B )”, and “component (C)”.
  • the total content of component (A), component (B), and component (C) is based on the total amount of the lubricating oil composition, preferably 80% by mass or more, more preferably is 85% by mass or more, more preferably 88% by mass or more.
  • the upper limit of the total content of the component (A), the component (B), and the component (C) is the component (A), the component (B), and the component ( It may be adjusted according to the relationship with lubricating oil additives other than C), and is usually less than 100% by mass, preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and still more preferably 95% by mass or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 80% by mass to less than 100% by mass, more preferably 85% by mass to 99% by mass or less, still more preferably 88% by mass to 97% by mass, and even more preferably 88% by mass to 95% by mass. is.
  • the lubricating oil composition according to this embodiment contains a base oil (A).
  • a base oil (A) one or more selected from mineral oils and synthetic oils conventionally used as base oils for lubricating oils can be used without particular limitation.
  • Mineral oils include, for example, atmospheric residual oils obtained by atmospheric distillation of crude oils such as paraffinic crude oils, intermediate crude oils, and naphthenic crude oils; distillates obtained by vacuum distillation of these atmospheric residual oils oil; mineral oil obtained by subjecting the distillate to one or more refining treatments such as solvent deasphalting, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, and hydrorefining;
  • synthetic oils include poly- ⁇ such as ⁇ -olefin homopolymers and ⁇ -olefin copolymers (for example, ⁇ -olefin copolymers having 8 to 14 carbon atoms such as ethylene- ⁇ -olefin copolymers).
  • - olefins; isoparaffins; various esters such as polyol esters and dibasic acid esters; various ethers such as polyphenyl ethers; polyalkylene glycols; GTL base oils obtained by isomerizing liquid (GTL wax) and the like can be mentioned.
  • the base oil (A) is preferably a base oil classified as Group 2, 3, or 4 in the American Petroleum Institute (API) base oil category.
  • mineral oil may be used alone or in combination, or synthetic oil may be used alone or in combination. Also, one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • the 100° C. kinematic viscosity of the base oil (A) is preferably 2.0 mm 2 /s to 9.0 mm 2 /s, more preferably 3.0 mm 2 /s to 7.0 mm 2 /s, still more preferably 4.0 mm 2 /s to 7.0 mm 2 /s. 0 mm 2 /s to 4.5 mm 2 /s.
  • the 100° C. kinematic viscosity of the base oil (A) is 2.0 mm 2 /s or more, evaporation loss of the lubricating oil composition can be easily suppressed. Further, when the 100° C.
  • kinematic viscosity of the base oil (A) is 9.0 mm 2 /s or less, the power loss due to the viscous resistance of the lubricating oil composition can be easily suppressed, and the effect of improving fuel efficiency can be easily obtained.
  • the viscosity index of the base oil (A) is preferably 80 or more, more preferably 90 or more, still more preferably 100 or more, and even more preferably 120, from the viewpoint of suppressing viscosity change due to temperature change and improving fuel economy. That's it. Moreover, it is usually 200 or less.
  • the 100°C kinematic viscosity and viscosity index of the mixed base oil are preferably within the above ranges.
  • the 100°C kinematic viscosity and viscosity index mean values measured or calculated according to JIS K2283:2000.
  • the content of the base oil (A) is, from the viewpoint of making it easy to sufficiently secure the usage amounts of the molybdenum-based friction modifier (B) and the benzotriazole-based compound (C), Based on the total amount of the lubricating oil composition, it is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and even more preferably 93% by mass or less.
  • the content of the base oil (A) is preferably 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. Preferably, it is 85% by mass or more.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 75% to 97% by mass, more preferably 80% to 95% by mass, still more preferably 85% to 93% by mass.
  • the lubricating oil composition of this embodiment contains a molybdenum-based friction modifier (B).
  • the molybdenum-based friction modifier (B) contains a compound (B1) represented by the following general formula (b1).
  • each of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is independently a short-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms or A long-chain substituent group ( ⁇ ), which is an aliphatic hydrocarbon group of 13-22, is shown.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] between the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of the compound (B1) is 0.10 to 0.50.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • Examples of aliphatic hydrocarbon groups having 4 to 12 carbon atoms that can be selected as the short-chain substituent group ( ⁇ ) include alkyl groups having 4 to 12 carbon atoms and alkenyl groups having 4 to 12 carbon atoms. Specifically, for example, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group and dodecenyl group.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group that can be selected as the short-chain substituent group ( ⁇ ) is preferably 5 to 11, more preferably 6 to 10, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention. , more preferably 7-9.
  • Examples of aliphatic hydrocarbon groups having 13 to 22 carbon atoms that can be selected as the long-chain substituent group ( ⁇ ) include alkyl groups having 13 to 22 carbon atoms and alkenyl groups having 13 to 22 carbon atoms. Specifically, for example, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heneicosyl group, docosyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, oleyl group, nonadecenyl group, icosenyl group, henicosenyl group and docosenyl group.
  • the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group that can be selected as the long-chain substituent group ( ⁇ ) is preferably 13 to 20, more preferably 13 to 16, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention. , more preferably 13-14.
  • the compound (B1) represented by the general formula (b1) has a molar ratio [( ⁇ )/ ( ⁇ )] must be between 0.10 and 0.50 as described above. If the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] is less than 0.10, the copper corrosion resistance is poor. In addition, the fuel economy performance tends to be easily degraded. If the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] exceeds 0.50, the low-temperature storage stability is poor.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] is preferably 0.15 or more, more preferably 0, from the viewpoint of making it easier to exhibit copper corrosion resistance and improving fuel efficiency. .20 or greater.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] is preferably 0.45 or less, more preferably 0.42 or less, and still more preferably 0.40 or less. is.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 0.15 to 0.45, more preferably 0.20 to 0.42, still more preferably 0.20 to 0.40.
  • the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) may coexist in the same molecule or may not coexist in the same molecule. That is, the molar ratio of the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of the compound (B1) represented by the general formula (b1) [( ⁇ )/( ⁇ ) ] should be in the range of 0.10 to 0.50. Therefore, the compound (B1) includes a molecular group (B1-1) in which all of R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 in the general formula (b1) are short-chain substituent groups ( ⁇ ).
  • a molecular group (B1-2) in which R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are all long-chain substituent groups ( ⁇ ) may be mixed, and R 1 , R 2 A molecular group (B1-3) in which part of , R 3 , and R 4 is the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the remainder is the long-chain substituent group ( ⁇ ) may be mixed.
  • part of R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 is a short-chain substituent group ( ⁇ )
  • the molecular group (B1-3) in which the remainder is the long-chain substituent group ( ⁇ ) is mixed is preferably 0.3 or more, more preferably It is 0.5 or more, more preferably 0.8 or more. Also, it is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, and still more preferably 1.5 or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 0.3 to 3.0, more preferably 0.5 to 2.0, still more preferably 0.8 to 1.5.
  • the content of the molecular group (B1-3) in the compound (B1) is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, still more preferably 20 mol% or more, based on the total amount of the compound (B1). is. Also, it is preferably 40 mol % or less, more preferably 35 mol % or less, and still more preferably 30 mol % or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 10 mol % to 40 mol %, more preferably 15 mol % to 35 mol %, still more preferably 20 mol % to 30 mol %.
  • compound (B1) in addition to molecular group (B1-3), has all of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 substituted with long chains. It is preferable that the molecular group (B1-2), which is the group ( ⁇ ), is further mixed.
  • the content of the molecular group (B1-2) in the compound (B1) is preferably 50 mol% or more, more preferably 55 mol% or more, still more preferably 60 mol% or more, based on the total amount of the compound (B1). is. Also, it is preferably 75 mol % or less, more preferably 70 mol % or less, and still more preferably 65 mol % or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 50 mol % to 75 mol %, more preferably 55 mol % to 70 mol %, still more preferably 60 mol % to 65 mol %.
  • the total content of molecular group (B1-2) and molecular group (B1-3) in compound (B1) is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol, based on the total amount of compound (B1). % or more. Also, it is preferably 100 mol % or less, more preferably 95 mol % or less, and still more preferably 90 mol % or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 80 mol % to 100 mol %, more preferably 85 mol % to 95 mol %, still more preferably 85 mol % to 90 mol %.
  • the content of the compound (B1) in the molybdenum friction modifier (B) is based on the total amount of, preferably 80% by mass to 100% by mass, more preferably 90% by mass to 100% by mass, still more preferably 95% by mass to 100% by mass.
  • the content of the molybdenum-based friction modifier (B) is preferably 0.30 based on the total amount of the lubricating oil composition. % by mass or more, more preferably 0.40% by mass or more, still more preferably 0.50% by mass or more, and even more preferably 0.60% by mass or more. Also, it is preferably 1.50% by mass or less, more preferably 1.25% by mass or less, and even more preferably 1.00% by mass or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily.
  • the content of molybdenum atoms derived from the molybdenum-based friction modifier (B) is preferably based on the total amount of the lubricating oil composition. is 0.04% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.06% by mass or more, and even more preferably 0.07% by mass or more. Also, it is preferably 0.18% by mass or less, more preferably 0.15% by mass or less, and still more preferably 0.12% by mass or less. The upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily.
  • 0.04% by mass to 0.18% by mass preferably 0.05% by mass to 0.15% by mass, still more preferably 0.06% by mass to 0.12% by mass, more More preferably, it is 0.07% by mass to 0.12% by mass.
  • the lubricating oil composition of this embodiment contains a benzotriazole compound (C). If the lubricating oil composition does not contain the benzotriazole-based compound (C), the lubricating oil composition will be inferior in copper corrosion resistance.
  • the content of the benzotriazole compound (C) is required to be 0.03% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition. When the content of the benzotriazole-based compound (C) is more than 0.03% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition, the effect of improving the fuel economy of the lubricating oil composition is no longer exhibited.
  • the content of the benzotriazole-based compound (C) is preferably based on the total amount of the lubricating oil composition, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effect of improving the fuel economy of the lubricating oil composition. is 0.02% by mass or less, more preferably 0.015% by mass or less.
  • the content of the benzotriazole compound (C) is preferably 0.003% by mass or more, more preferably 0.003% by mass or more, based on the total amount of the lubricating oil composition. 005% by mass or more.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 0.003 mass % to 0.02 mass %, more preferably 0.005 mass % to 0.015 mass %.
  • the benzotriazole-based compound (C) one or more selected from benzotriazole-based compounds conventionally used as metal deactivators can be used without particular limitation.
  • the benzotriazole-based compound (C) preferably contains a compound (C1) represented by the following general formula (c1) from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention.
  • R c1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 1, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention.
  • p is an integer of 0-4.
  • the plurality of R c1 may be the same or different.
  • p is preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2, and still more preferably 1 from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention.
  • R c2 is a methylene group or an ethylene group.
  • R c2 is preferably a methylene group from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention.
  • R c3 and R c4 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the alkyl group may be linear or branched, but is preferably branched from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention. Further, from the viewpoint of making it easier to exhibit the effects of the present invention, the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 2-14, more preferably 4-12, and still more preferably 6-10.
  • the content of the compound (C1) in the benzotriazole compound (C) is preferably 50 mass based on the total amount of the benzotriazole compound (C). % to 100% by mass, more preferably 60% to 100% by mass, still more preferably 70% to 100% by mass, even more preferably 80% to 100% by mass, still more preferably 90% to 100% by mass %, more preferably 95% to 100% by weight.
  • the mass ratio is preferably 20 or more, more preferably 30 or more, still more preferably 40 or more, even more preferably 50 or more, and even more preferably 60 or more. Also, it is preferably 120 or less, more preferably 110 or less, even more preferably 100 or less, even more preferably 90 or less, and even more preferably 80 or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily. Specifically, it is preferably 20-120, more preferably 30-110, even more preferably 40-100, even more preferably 50-90, and even more preferably 60-80.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment may contain other lubricating oil additives that do not correspond to the components (B) and (C) within the range that does not impair the effects of the present invention.
  • Other lubricating oil additives include, for example, viscosity index improvers, pour point depressants, metallic detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents, extreme pressure agents, rust inhibitors, antifoaming agents. agents, demulsifiers, solubilizers, and ashless friction modifiers, preferably viscosity index improvers, pour point depressants, metallic detergents, ashless dispersants, antioxidants, Wear agents, extreme pressure agents, and the like. These lubricating oil additives may be used singly or in combination of two or more.
  • Each content of these lubricating oil additives can be appropriately adjusted within a range that does not impair the effects of the present invention, but based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition, each independently , usually 0.001 to 15% by mass, preferably 0.005 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 8% by mass, still more preferably 0.1 to 6% by mass.
  • Viscosity index improver The lubricating oil composition of the present embodiment may or may not contain a viscosity index improver.
  • Viscosity index improvers include, for example, non-dispersed polyalkyl (meth)acrylate, PMA-based dispersant polyalkyl (meth)acrylate; type olefin copolymers; styrene copolymers (eg, styrene-diene copolymers, styrene-isoprene copolymers, etc.);
  • styrene copolymers eg, styrene-diene copolymers, styrene-isoprene copolymers, etc.
  • (meth)acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the viscosity index improver preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 or more and 1,500,000 or less, and in the case of a PMA type, preferably 20,000 or more, more preferably 100,000 or more. Also, it is preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less. In the case of an OCP system, it is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, and preferably 800,000 or less, more preferably 500,000 or less.
  • Mw weight average molecular weight
  • the mass average molecular weight (Mw) of each component is a value converted to standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the structure of the viscosity index improver may be linear or branched.
  • a comb-shaped polymer having a structure with many trigeminal branch points in the main chain from which high-molecular-weight side chains come out and a type of branched polymer in which three or more chain-like polymers are bonded at one point It may also be a polymer with a specific structure, such as a structured star polymer.
  • a viscosity index improver may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the viscosity index improver contains, for example, the above-mentioned polymer as a resin component. It is often marketed in the form of a solution diluted with a diluent.
  • the content of the viscosity index improver is preferably 0.1 based on the total amount of the lubricating oil composition in terms of resin content. % to 2.6% by mass, more preferably 0.2% to 1.0% by mass, and even more preferably 0.3% to 0.7% by mass.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment preferably contains a pour point depressant.
  • pour point depressants include ethylene-vinyl acetate copolymers, condensates of chlorinated paraffin and naphthalene, condensates of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylates (PMA; polyalkyl (meth)acrylates etc.), polyvinyl acetate, polybutene, polyalkylstyrene, etc., and polymethacrylates are preferably used.
  • PMA polyalkyl (meth)acrylates etc.
  • polyvinyl acetate, polybutene, polyalkylstyrene, etc. and polymethacrylates are preferably used.
  • These pour point depressants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the pour point depressant is preferably 0.01 based on the total amount of the lubricating oil composition as a content in terms of resin content. % to 0.12% by mass, more preferably 0.03% to 0.09% by mass, still more preferably 0.05% to 0.07% by mass.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment preferably contains a metallic detergent.
  • a metallic detergent By containing a metallic detergent in the lubricating oil composition, it suppresses the formation of deposits inside the engine during high-temperature operation, prevents the accumulation of sludge, keeps the inside of the engine clean, and prevents deterioration of the engine oil. The resulting acidic substances can be neutralized and corrosive wear can be prevented.
  • metal-based detergents include organic acid metal salt compounds containing metal atoms selected from alkali metals and alkaline earth metals, and specifically, metal atoms selected from alkali metals and alkaline earth metals. containing metal salicylates, metal phenates, and metal sulfonates.
  • an "alkali metal” refers to sodium and potassium.
  • alkaline earth metal refers to magnesium, calcium, strontium, and barium. From the viewpoint of improving detergency at high temperatures, the metal atoms contained in the metal-based detergent are preferably alkaline earth metals, among alkaline earth metals, magnesium and calcium are preferred, and calcium is more preferred.
  • the metal salicylate is preferably a compound represented by the following general formula (d1-1), the metal phenate is preferably a compound represented by the following general formula (d1-2), and the metal sulfonate is preferably: Compounds represented by general formula (d1-3) are preferred.
  • M is a metal atom selected from alkali metals and alkaline earth metals, preferably alkaline earth metals, and more preferably magnesium or calcium.
  • M E is an alkaline earth metal, preferably magnesium or calcium.
  • p is the valence of M and is 1 or 2;
  • Each R d1 is independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • q is an integer of 0 or more, preferably an integer of 0 to 3, more preferably 1 or 2.
  • Hydrocarbon groups that can be selected as R d1 include, for example, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl groups having 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl groups having 3 to 18 ring carbon atoms, and 6 to 6 ring carbon atoms. 18 aryl groups, alkylaryl groups having 7 to 18 carbon atoms, arylalkyl groups having 7 to 18 carbon atoms, and the like.
  • the metal-based detergents may be used singly or in combination of two or more.
  • the metallic detergent is preferably one or more selected from alkaline earth metal sulfonates, and magnesium sulfonate. More preferably one or more selected from phosphate and calcium sulfonate, and more preferably calcium sulfonate.
  • the metallic detergent may be neutral salts, basic salts, overbased salts and mixtures thereof.
  • the base number of the metallic detergent is preferably 0 to 600 mgKOH/g.
  • the metallic detergent may be neutral, basic, or overbased. and more preferably overbased.
  • the base number is preferably 150 mgKOH/g or more, more preferably 200 mgKOH/g or more, still more preferably 250 mgKOH/g or more.
  • it is preferably 600 mgKOH/g or less, more preferably 500 mgKOH/g or less, still more preferably 450 mgKOH/g or less.
  • the upper and lower limits of these numerical ranges can be combined arbitrarily.
  • base number means a value measured by potentiometric titration (base number/perchloric acid method) in accordance with 9 of JIS K2501:2003.
  • the content of metal atoms (alkali metal atoms, alkaline earth metal atoms) derived from the metallic detergent is based on the total amount of the lubricating oil composition. , preferably 750 mass ppm to 4,000 mass ppm, more preferably 1,100 mass ppm to 3,000 mass ppm, still more preferably 1,500 mass ppm to 2,000 mass ppm.
  • the content of the metallic detergent is the number of metal atoms (alkali metal atoms, alkaline earth metal atoms) derived from the metallic detergent. The content may be adjusted so as to satisfy the above range.
  • the content of the metallic detergent is based on the total amount of the lubricating oil composition, preferably 0.5% by mass to 4.0% by mass, more preferably 0.7% by mass to 3.0% by mass, still more preferably It is 1.0% by mass to 2.0% by mass.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment preferably contains an ashless dispersant.
  • an ashless dispersant in the lubricating oil composition, sludge and the like generated at relatively low temperatures can be dispersed in the oil to keep the inside of the engine clean.
  • ashless dispersants include boron-free succinimides such as boron-free alkenyl succinimide, boron-containing succinimides such as boron-containing alkenyl succinimide, benzylamines, boron-containing benzylamines, Examples include succinic acid esters, fatty acids, and monovalent or divalent carboxylic acid amides represented by succinic acid. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • one or more succinimides selected from boron-free alkenyl succinimides and boron-containing alkenyl succinimides are preferable from the viewpoint of improving cleanliness inside the engine, and boron-free alkenyl succinimides and boron-containing alkenyl succinimide are more preferably used in combination.
  • the content of nitrogen atoms derived from the ashless dispersant is preferably 0.01% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. ⁇ 0.10 mass%, more preferably 0.02 mass% to 0.08 mass%, still more preferably 0.03 mass% to 0.07 mass%.
  • the content of the ashless dispersant is such that the content of nitrogen atoms derived from the ashless dispersant satisfies the above range.
  • the content of the ashless dispersant is preferably 1.0% by mass to 6.0% by mass, more preferably 2.0% by mass to 5.0% by mass, and still more preferably based on the total amount of the lubricating oil composition. is 3.0% by mass to 4.0% by mass.
  • antioxidants examples include amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these, it is preferable to use an amine-based antioxidant and a phenol-based antioxidant, and it is more preferable to use an amine-based antioxidant and a phenol-based antioxidant together.
  • amine-based antioxidants examples include diphenylamine-based antioxidants such as diphenylamine and alkylated diphenylamine having an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms; ⁇ -naphthylamine and alkyl-substituted phenyl- ⁇ -naphthylamine having 3 to 20 carbon atoms.
  • Phenolic antioxidants include, for example, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, octadecyl-3-(3,5-di monophenolic antioxidants such as -tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate; 4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6 -tert-butylphenol); and hindered phenol antioxidants.
  • Anti-wear agent or extreme pressure agent examples include zinc dialkyldithiophosphate (ZnDTP), zinc phosphate, zinc dithiocarbamate, disulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, sulfurized esters, thiocarbonates, and thiocarbamates. , sulfur-containing compounds such as polysulfides; phosphorus-containing compounds such as phosphites, phosphates, phosphonates, and their amine salts or metal salts; thiophosphites, thiophosphates , thiophosphonate esters, and amine or metal salts thereof. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • ZnDTP zinc dialkyldithiophosphate
  • ZnDTP zinc dialkyldithiophosphate
  • zinc phosphate zinc dithiocarbamate
  • disulfides sulfurized olefins
  • sulfurized fats and oils sulfurized esters
  • (anti-rust) Rust inhibitors include, for example, fatty acids, alkenylsuccinic acid half esters, fatty acid soaps, alkylsulfonates, polyhydric alcohol fatty acid esters, fatty acid amines, paraffin oxide, and alkylpolyoxyethylene ethers. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Antifoaming agents include, for example, silicone oils, fluorosilicone oils, fluoroalkyl ethers, and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • demulsifiers include anionic surfactants such as castor oil sulfates and petroleum sulfonates; cationic surfactants such as quaternary ammonium salts and imidazolines; polyoxyalkylene polyglycols and their dicarboxylic acids. esters; alkylene oxide adducts of alkylphenol-formaldehyde polycondensates; and the like. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • solubilizer examples include ester compounds such as fatty acid esters and aromatic-containing compounds. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the compound (B1) contained in the molybdenum-based friction modifier (B) has excellent solubility (oil solubility) without using a dissolution aid, and is stable in low temperature storage. You can improve your character. Therefore, from the viewpoint of improving the solubility of the molybdenum-based friction modifier (B), it is preferable that the amount of the dissolution aid used is small.
  • the content of the dissolution aid is preferably less than 5 parts by mass, more preferably less than 0.5 parts by mass, and still more preferably 0.05 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the molybdenum-based friction modifier (B). It should contain less than parts by weight, more preferably no solubilizing agent.
  • Ashless friction modifiers include, for example, ester friction modifiers, amine friction modifiers, amide friction modifiers, and ether friction modifiers. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the lubricating oil composition of the present embodiment can sufficiently improve fuel economy performance without using an ashless friction modifier. Therefore, it is preferable that the content of the ashless friction modifier is small.
  • the content of the ashless friction modifier is preferably less than 10 parts by mass, more preferably less than 1.0 parts by mass, and still more preferably less than 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the molybdenum friction modifier (B) It contains less than 0.1 parts by weight, more preferably less than 0.01 parts by weight, and even more preferably no ashless friction modifiers.
  • the lubricating oil composition according to this embodiment needs to have a 100° C. kinematic viscosity of 9.3 mm 2 /s or less. If the 100° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition is more than 9.3 mm 2 /s, power loss due to viscous resistance of the lubricating oil composition makes it difficult to obtain the effect of improving fuel efficiency. From the viewpoint of making it easier to obtain the fuel efficiency improvement effect, the 100° C.
  • kinematic viscosity of the lubricating oil composition is preferably 8.2 mm 2 /s or less, more preferably 7.1 mm 2 /s or less, and still more preferably 6. It is 1 mm 2 /s or less.
  • the 100° C. kinematic viscosity of the lubricating oil composition is preferably 3.8 mm 2 /s or more, more preferably 4.0 mm 2 /s or more, and further It is preferably 5.0 mm 2 /s or more.
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment preferably has an HTHS viscosity (high temperature high shear viscosity) at 150° C. of 1.7 mPa ⁇ s or more from the viewpoint of oil film retention.
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment has an HTHS viscosity at 150° C. of preferably less than 2.9 mPa s, more preferably less than 2.6 mPa s, and even more preferably It is less than 2.3 mPa ⁇ s, still more preferably less than 2.0 mPa ⁇ s.
  • lubricating oil composition is determined according to ASTM D4683 using a TBS high temperature viscometer (Tapered Bearing Simulator Viscometer) at a temperature of 150° C. and a shear rate of 10 6 /s. It is a value measured at
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment does not generate cloudiness or precipitation in the low-temperature storage stability test described later in the Examples.
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment preferably has a discoloration number of 1 in a copper plate corrosion test described later in Examples.
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment has a copper elution amount after an ISOT test described in the examples described later, based on the total amount of the lubricating oil composition, preferably 90 ppm by mass or less, more preferably 70 mass ppm or less, more preferably 60 mass ppm or less.
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment has a fuel efficiency improvement (FEI% vs JASO BC) with respect to JASO BC (base calibration oil) in the fuel efficiency test described in the examples described later is 1.05 or more. is preferable, and 1.10 or more is more preferable.
  • FEI% vs JASO BC fuel efficiency improvement
  • the method for producing the lubricating oil composition according to this embodiment is not particularly limited.
  • the method for producing a lubricating oil composition according to the present embodiment has a step of mixing a base oil (A), a molybdenum-based friction modifier (B), and a benzotriazole-based compound (C).
  • the molybdenum-based friction modifier (B) contains a compound (B1) represented by the following general formula (b1).
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a short-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms or a carbon
  • ⁇ which is an aliphatic hydrocarbon group of numbers 13 to 22 is shown.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] between the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of the compound (B1) is 0.10 to 0.50.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the content of the benzotriazole compound (C) is adjusted to be 0.03% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition. Furthermore, in the above step, the lubricating oil composition is adjusted to have a kinematic viscosity at 100° C. of 9.3 mm 2 /s or less.
  • the method for mixing the above components is not particularly limited. (one or more of the above). At that time, the above-mentioned other lubricating oil additives may be blended at the same time. Further, each component may be blended after adding a diluent oil or the like to form a solution (dispersion). After blending each component, it is preferable to stir and uniformly disperse the components by a known method.
  • the lubricating oil composition according to the present embodiment has excellent low-temperature storage stability, excellent copper corrosion resistance, and high fuel efficiency. Therefore, the lubricating oil composition according to the present embodiment is preferably used for internal combustion engines, more preferably for gasoline engines, and even more preferably for automobile engines. Therefore, the lubricating oil composition according to this embodiment provides the following (1) to (3).
  • the molybdenum-based friction modifier (B) contains a compound (B1) represented by the following general formula (b1), [In the general formula (b1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a short-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms or a carbon A long-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group of numbers 13 to 22 is shown.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] between the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of the compound (B1) is 0.10 to 0.50.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the content of the benzotriazole compound (C) is 0.03% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition, A lubricating oil composition having a kinematic viscosity at 100° C. of 9.3 mm 2 /s or less.
  • lubricants selected from the group consisting of viscosity index improvers, pour point depressants, metallic detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents, and extreme pressure agents
  • the content of the ashless friction modifier is less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the molybdenum friction modifier (B), according to any one of [1] to [6] above.
  • lubricating oil composition [8] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [7] above, which is used in an internal combustion engine. [9] The lubricating oil composition according to any one of [1] to [8] above, which is used in a gasoline engine. [10] A method of using the lubricating oil composition according to any one of [1] to [8] above in an internal combustion engine.
  • the molybdenum-based friction modifier (B) contains a compound (B1) represented by the following general formula (b1), [In the general formula (b1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a short-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms or a carbon A long-chain substituent group ( ⁇ ) which is an aliphatic hydrocarbon group of numbers 13 to 22 is shown.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] between the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of the compound (B1) is 0.10 to 0.50.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom.
  • the content of the benzotriazole compound (C) is adjusted to be 0.03% by mass or less based on the total amount of the lubricating oil composition.
  • the method for producing a lubricating oil composition wherein in the above step, the lubricating oil composition is adjusted to have a kinematic viscosity at 100° C. of 9.3 mm 2 /s or less.
  • Examples 1 to 3 Comparative Examples 1 to 8
  • the following base oils and additives were sufficiently mixed in the blending amounts (% by mass) shown in Table 1 to prepare lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8, respectively. Details of the base oils and additives used in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8 are as follows.
  • MoDTC-1 in the general formula (b1), the aliphatic hydrocarbon group of the short-chain substituent group ( ⁇ ) has 8 carbon atoms, and the aliphatic hydrocarbon group of the long-chain substituent group ( ⁇ ) has carbon atoms It is a compound whose number is 13.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are sulfur atoms.
  • the molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] between the short-chain substituent group ( ⁇ ) and the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the entire molecule of MoDTC-1 is 1.0.
  • ⁇ MoDTC-2 MoDTC-2 is substantially free of the short-chain substituent group ( ⁇ ) in the general formula (b1) and consists essentially of the long-chain substituent group ( ⁇ ), and the long-chain substituent group ( ⁇ ) is a compound in which the aliphatic hydrocarbon group has 13 carbon atoms.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are sulfur atoms.
  • ⁇ MoDTC-3 MoDTC-3 is substantially free of the long-chain substituent group ( ⁇ ) in the general formula (b1) and consists essentially of the short-chain substituent group ( ⁇ ), and the short-chain substituent group ( ⁇ ) in which the aliphatic hydrocarbon group has 8 carbon atoms.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are sulfur atoms.
  • the combination of MoDTC-1 and MoDTC-2 in Examples 1 to 3 and Comparative Example 5 corresponds to compound (B1).
  • ⁇ "Metal detergent Calcium sulfonate (base number: 305 mgKOH/g) Calcium sulfonate was added so that the content of calcium atoms derived from calcium sulfonate in the lubricating oil composition was 0.16% by mass.
  • ⁇ "Ashless dispersant Succinimide (nitrogen content: 1.4% by mass) Succinimide was added so that the nitrogen atom content derived from succinimide in the lubricating oil composition was 0.05% by mass.
  • Test method 1 Copper plate corrosion test JIS K2513: 2000 (Petroleum products-Copper plate corrosion test method-), a copper plate corrosion test was performed, and Lubricating oils of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8 The composition was evaluated for copper corrosion resistance.
  • Test method 2 Evaluation of copper elution after ISOT test Put copper pieces and iron pieces as catalysts in each of the test oils (lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8), JIS K2514-1 ISOT test according to :2013 was conducted at a test temperature of 165.5°C for 72 hours to force aging the test oil.
  • Table 1 shows the results. In the evaluation results shown in Table 1, "evaluation A” means pass, and “evaluation B” means failure.
  • Table 1 shows the following. It can be seen that the lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 are excellent in all of low-temperature storage stability, copper corrosion resistance, and fuel economy.
  • Comparative Examples 2 and 7 show the following.
  • a compound substantially free of the short-chain substituent group ( ⁇ ) and substantially composed of the long-chain substituent group ( ⁇ ) i.e., a molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )) of 0.00 A certain compound
  • a molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )) of 0.00 A certain compound is found to be inferior in copper corrosion resistance and fuel economy (comparison Example 2).
  • the lubricating oil composition containing the compound as a molybdenum-based friction modifier and further containing the benzotriazole-based compound (C) (compound (C1)) is used, the copper corrosion resistance is sufficiently high. It can be seen that there is no improvement (Comparative Example 7).
  • Comparative Examples 1, 3, 4, and 6 reveal the following. Contains a compound having a molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] of more than 0.50 (1.00) as a molybdenum-based friction modifier, and does not contain a benzotriazole-based compound (C) (compound (C1)) It can be seen that the lubricating oil composition is inferior in both low-temperature storage stability and copper corrosion resistance (Comparative Examples 1 and 3). Then, even in the case of a lubricating oil composition containing the compound and further containing the benzotriazole compound (C) (compound (C1)), although the copper corrosion resistance is improved and becomes good, It can be seen that the cold storage stability is poor (Comparative Examples 4 and 6).
  • the compound (B1) having a molar ratio [( ⁇ )/( ⁇ )] within the range of 0.10 to 0.50 was contained as a molybdenum friction modifier.
  • lubricating oil compositions containing more than 0.03% by mass of the benzotriazole compound (C) (compound (C1)) are inferior in fuel economy.

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Abstract

低温貯蔵安定性に優れるとともに、耐銅腐食性に優れ、しかも高い省燃費性能を有する潤滑油組成物を提供することを課題とした。そして、当該課題を、基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を含有し、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、特定の化合物（Ｂ１）を含み、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下であり、１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下である、潤滑油組成物とすることで解決した。

Description

潤滑油組成物
　本発明は、潤滑油組成物に関する。
　近年、エンジン等の内燃機関に用いられる潤滑油組成物には、更なる省燃費性能の向上が求められている。そのため、潤滑油組成物の低粘度化が進められるとともに、より高い摩擦低減作用を発揮させる観点から、モリブデン系摩擦調整剤に関する研究も進められつつある。
　モリブデンジチオカーバメート（以下、「ＭｏＤＴＣ」ともいう）等のモリブデン系摩擦調整剤による摩擦低減作用については、従来より知られている（例えば、特許文献１を参照）。また、特許文献２では、下記一般式（１）で表される、油溶性に優れるＭｏＤＴＣが提案されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記一般式（１）中、Ｒ１～Ｒ４は、Ｃ１１～Ｃ１４イソアルキル基である。Ｘは、酸素及び／又は硫黄原子を表す。Ｒ１～Ｒ４は、平均して９８％超のＣ１３を含む。
　なお、特許文献２には、上記一般式（１）で表されるＭｏＤＴＣを配合した潤滑油組成物が、低温下における貯蔵安定性（以下、「低温貯蔵安定性」ともいう）に優れることも記載されている。
　低温下において、ＭｏＤＴＣ等のモリブデン系摩擦調整剤に起因するくもりや沈殿が潤滑油組成物に発生すると、オイルフィルターの閉塞及びモリブデン系摩擦調整剤に基づく摩擦低減効果の損失に繋がる。そのため、潤滑油組成物の低温貯蔵安定性を良好なものとすることは極めて重要である。
特開平７－１５０１７３号公報 特表２０１４－５１４４０７号公報
　しかしながら、特許文献２で提案されているＭｏＤＴＣを配合した潤滑油組成物は、低温貯蔵安定性に優れる一方で、耐銅腐食性に劣る。耐銅腐食性が劣る潤滑油組成物は、エンジン等の内燃機関に用いられている銅系部材の腐食に起因する油中への銅溶出によって、劣化が促進される問題がある。そのため、潤滑油組成物には、低温貯蔵安定性に優れることに加えて、耐銅腐食性に優れることも求められる。
　また、潤滑油組成物には、更なる省燃費性能の改善も求められている。
　そこで、本発明は、低温貯蔵安定性に優れるとともに、耐銅腐食性に優れ、しかも高い省燃費性能を有する潤滑油組成物を提供することを課題とする。
　なお、本明細書において、「耐銅腐食性」とは、銅系部材が腐食した場合であっても油中への銅溶出が起こり難いことを意味する。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。その結果、特定のモリブデン系摩擦調整剤を含み、ベンゾトリアゾール系化合物を特定量含む潤滑油組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、更に種々検討を重ねて、本発明の完成に至った。
　すなわち、本発明は、下記［１］～［３］に関する。
［１］　基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を含有する潤滑油組成物であって、
　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含み、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 
［前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。］
　前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下であり、
　１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下である、潤滑油組成物。
［２］
　上記［１］に記載の潤滑油組成物を、内燃機関に用いる、使用方法。
［３］
　基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を混合する工程を有し、
　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含み、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 
［前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。］
　前記工程において、前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量は、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下となるように調整され、
　前記工程において、潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下となるように調整される、潤滑油組成物の製造方法。
　本発明によれば、低温貯蔵安定性に優れるとともに、耐銅腐食性に優れ、しかも高い省燃費性能を有する潤滑油組成物を提供することが可能となる。
　本明細書に記載された数値範囲の上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「Ａ～Ｂ」及び「Ｃ～Ｄ」が記載されている場合、「Ａ～Ｄ」及び「Ｃ～Ｂ」の数値範囲も、本発明の範囲に含まれる。
　また、本明細書に記載された数値範囲「下限値～上限値」は、特に断りのない限り、下限値以上、上限値以下であることを意味する。
　また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
［潤滑油組成物の態様］
　本実施形態の潤滑油組成物は、基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を含有する。
　本実施形態の潤滑油組成物において、前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 
　前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。
　本実施形態の潤滑油組成物において、前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量は、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下である。
　そして、本実施形態の潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下である。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討を行った。
　まず、一般式（ｂ１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４を炭素数１３のアルキル基とし、短鎖置換基群（α）を実質的に含まず、長鎖置換基群（β）のみを実質的に含む化合物を配合した潤滑油組成物について検討した。その結果、潤滑油組成物の低温貯蔵安定性は良好となる一方で、耐銅腐食性が劣ることがわかった。
　そこで、当該化合物に加えて、金属不活性化剤であるベンゾトリアゾール系化合物を配合した潤滑油組成物について検討した。しかし、耐銅腐食性の十分な改善には至らなかった。
　次に、一般式（ｂ１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４を炭素数８のアルキル基とし、長鎖置換基群（β）を実質的に含まず、短鎖置換基群（α）のみを実質的に含む化合物を配合した潤滑油組成物について検討した。その結果、潤滑油組成物の耐銅腐食性は良好となる一方で低温貯蔵安定性が劣ることがわかった。
　本発明者らは、上記検討結果を踏まえ、さらに種々検討を行った。その結果、一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）における短鎖置換基群（α）及び長鎖置換基群（β）のモル比と、潤滑油組成物中のベンゾトリアゾール系化合物の含有量とが、上記課題を解決する上で重要であることを見出すに至り、さらに種々検討を重ねて、本発明を完成するに至った。
　なお、以降の説明では、「基油（Ａ）」、「モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）」、及び「ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）」を、それぞれ「成分（Ａ）」、「成分（Ｂ）」、及び「成分（Ｃ）」ともいう。
　本実施形態にかかる潤滑油組成物において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは８８質量％以上である。
　なお、本実施形態にかかる潤滑油組成物において、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計含有量の上限値は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）以外の潤滑油用添加剤との関係で調整すればよく、通常１００質量％未満、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは８０質量％～１００質量％未満、より好ましくは８５質量％～９９質量％以下、更に好ましくは８８質量％～９７質量％、より更に好ましくは８８質量％～９５質量％である。
　以下、本実施形態にかかる潤滑油組成物に含まれる各成分について詳述する。
＜基油（Ａ）＞
　本実施形態にかかる潤滑油組成物は、基油（Ａ）を含有する。
　基油（Ａ）としては、従来、潤滑油の基油として用いられている鉱油及び合成油から選択される１種以上を、特に制限なく使用することができる。
　鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、又はナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる鉱油；等が挙げられる。
　合成油としては、例えば、α－オレフィン単独重合体及びα－オレフィン共重合体（例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体等の炭素数８～１４のα－オレフィン共重合体）等のポリα－オレフィン；イソパラフィン；ポリオールエステル及び二塩基酸エステル等の各種エステル；ポリフェニルエーテル等の各種エーテル；ポリアルキレングリコール；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ガストゥリキッド（ＧＴＬ）ワックス）を異性化することで得られるＧＴＬ基油等が挙げられる。
　基油（Ａ）は、米国石油協会（ＡＰＩ）の基油カテゴリーにおけるグループ２、３、又は４に分類される基油が好ましい。
　基油（Ａ）は、鉱油を単独で又は複数種組み合わせて用いてもよいし、合成油を単独で又は複数種組み合わせて用いてもよい。また、１種以上の鉱油と１種以上の合成油とを組み合わせて用いてもよい。
　基油（Ａ）の１００℃動粘度は、好ましくは２．０ｍｍ２／ｓ～９．０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３．０ｍｍ２／ｓ～７．０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ～４．５ｍｍ２／ｓである。
　基油（Ａ）の１００℃動粘度が２．０ｍｍ２／ｓ以上であると、潤滑油組成物の蒸発損失を抑制しやすい。
　また、基油（Ａ）の１００℃動粘度が９．０ｍｍ２／ｓ以下であると、潤滑油組成物の粘性抵抗による動力損失を抑えやすく、燃費改善効果が得られやすい。
　基油（Ａ）の粘度指数は、温度変化による粘度変化を抑えると共に、省燃費性を向上させる観点から、好ましくは８０以上、より好ましくは９０以上、更に好ましくは１００以上、より更に好ましくは１２０以上である。また、通常２００以下である。
　なお、基油（Ａ）が２種以上の基油を含有する混合基油である場合、当該混合基油の１００℃動粘度及び粘度指数が上記範囲内であることが好ましい。
　本実施形態において、１００℃動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出された値を意味する。
　本実施形態にかかる潤滑油組成物において、基油（Ａ）の含有量は、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の使用量を十分に確保しやすくする観点から、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下である。また、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、基油（Ａ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは７５質量％～９７質量％、より好ましくは８０質量％～９５質量％、更に好ましくは８５質量％～９３質量％である。
＜モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）＞
　本実施形態の潤滑油組成物は、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）を含有する。
　モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。
　短鎖置換基群（α）として選択し得る、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数４～１２のアルキル基、炭素数４～１２のアルケニル基が挙げられる。
　具体的には、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基が挙げられる。これらは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
　なお、短鎖置換基群（α）として選択し得る、脂肪族炭化水素基の炭素数は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、好ましくは５～１１、より好ましくは６～１０、更に好ましくは７～９である。
　長鎖置換基群（β）として選択し得る、炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数１３～２２のアルキル基、炭素数１３～２２のアルケニル基が挙げられる。
　具体的には、例えば、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、が挙げられる。これらは、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
　なお、長鎖置換基群（β）として選択し得る、脂肪族炭化水素基の炭素数は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、好ましくは１３～２０、より好ましくは１３～１６、更に好ましくは１３～１４である。
　ここで、前記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）は、その全分子中における短鎖置換基群（α）と長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］が、上記のように０．１０～０．５０であることを要する。モル比［（α）／（β）］が０．１０未満である場合、耐銅腐食性に劣る。また、省燃費性能も低下しやすい傾向にある。モル比［（α）／（β）］が０．５０超である場合、低温貯蔵安定性に劣る。
　ここで、耐銅腐食性をより発揮させやすくする観点、省燃費性能を向上させやすくする観点から、モル比［（α）／（β）］は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２０以上である。また、低温貯蔵安定性をより発揮させやすくする観点から、モル比［（α）／（β）］は、好ましくは０．４５以下、より好ましくは０．４２以下、更に好ましくは０．４０以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．１５～０．４５、より好ましくは０．２０～０．４２、更に好ましくは０．２０～０．４０である。
　ここで、短鎖置換基群（α）及び長鎖置換基群（β）は、同一分子内に併存していてもよく、同一分子内に併存していなくてもよい。すなわち、前記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）の全分子中における短鎖置換基群（α）と長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］の平均値が、０．１０～０．５０の範囲内にあればよい。
　したがって、化合物（Ｂ１）には、前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が全て短鎖置換基群（α）である分子群（Ｂ１－１）が混在していてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が全て長鎖置換基群（β）である分子群（Ｂ１－２）が混在していてもよく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の一部が短鎖置換基群（α）であり、残部が長鎖置換基群（β）である分子群（Ｂ１－３）が混在していてもよい。
　ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、化合物（Ｂ１）には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の一部が短鎖置換基群（α）であり、残部が長鎖置換基群（β）である分子群（Ｂ１－３）が混在していることが好ましい。
　分子群（Ｂ１－３）における短鎖置換基群（α）と長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上である。また、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下、更に好ましくは１．５以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．３～３．０、より好ましくは０．５～２．０、更に好ましくは０．８～１．５である。
　化合物（Ｂ１）中の分子群（Ｂ１－３）の含有量としては、化合物（Ｂ１）の全量基準で、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは１５モル％以上、更に好ましくは２０モル％以上である。また、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは１０モル％～４０モル％、より好ましくは１５モル％～３５モル％、更に好ましくは２０モル％～３０モル％である。
　また、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、化合物（Ｂ１）には、分子群（Ｂ１－３）に加えて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が全て長鎖置換基群（β）である分子群（Ｂ１－２）がさらに混在していることが好ましい。
　化合物（Ｂ１）中の分子群（Ｂ１－２）の含有量としては、化合物（Ｂ１）の全量基準で、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５５モル％以上、更に好ましくは６０モル％以上である。また、好ましくは７５モル％以下、より好ましくは７０モル％以下、更に好ましくは６５モル％以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは５０モル％～７５モル％、より好ましくは５５モル％～７０モル％、更に好ましくは６０モル％～６５モル％である。
　なお、化合物（Ｂ１）中の分子群（Ｂ１－２）及び分子群（Ｂ１－３）の合計含有量は、化合物（Ｂ１）の全量基準で、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上である。また、好ましくは１００モル％以下、より好ましくは９５モル％以下、更に好ましくは９０モル％以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは８０モル％～１００モル％、より好ましくは８５モル％～９５モル％、更に好ましくは８５モル％～９０モル％である。
　本実施形態の潤滑油組成物において、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）中における化合物（Ｂ１）の含有量は、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）の全量基準で、好ましくは８０質量％～１００質量％、より好ましくは９０質量％～１００質量％、更に好ましくは９５質量％～１００質量％である。
　本実施形態の潤滑油組成物において、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．３０質量％以上、より好ましくは０．４０質量％以上、更に好ましくは０．５０質量％以上、より更に好ましくは０．６０質量％以上である。また、好ましくは１．５０質量％以下、より好ましくは１．２５質量％以下、更に好ましくは１．００質量％以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．３０質量％～１．５０質量％、より好ましくは０．４０質量％～１．２５質量％、更に好ましくは０．５０質量％～１．００質量％、より更に好ましくは０．６０質量％～１．００質量％である。
　本実施形態の潤滑油組成物において、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）由来のモリブデン原子の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０４質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．０６質量％以上、より更に好ましくは０．０７質量％以上である。また、好ましくは０．１８質量％以下、より好ましくは０．１５質量％以下、更に好ましくは０．１２質量％以下である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．０４質量％～０．１８質量％、より好ましくは０．０５質量％～０．１５質量％、更に好ましくは０．０６質量％～０．１２質量％、より更に好ましくは０．０７質量％～０．１２質量％である。
＜ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）＞
　本実施形態の潤滑油組成物は、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を含有する。
　潤滑油組成物がベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を含有しない場合、潤滑油組成物が耐銅腐食性に劣るものとなる。
　また、本実施形態の潤滑油組成物は、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下であることを要する。ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量が、潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％超である場合、潤滑油組成物の省燃費性の向上効果が発揮されなくなる。
　ここで、本実施形態において、潤滑油組成物の省燃費性の向上効果をより発揮させやすくする観点から、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０２質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下である。また、耐銅腐食性をより向上させやすくする観点から、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．００３質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上である。
　これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは０．００３質量％～０．０２質量％、より好ましくは０．００５質量％～０．０１５質量％である。
　ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）としては、従来、金属不活性化剤として用いられているベンゾトリアゾール系化合物から選択される１種以上を、特に制限なく使用することができる。
　ここで、本実施形態において、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物（Ｃ１）を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　前記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１は、炭素数１～４のアルキル基である。当該アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、当該アルキル基の炭素数は、好ましくは１～３、より好ましくは１～２、更に好ましくは１である。
　前記一般式（ｃ１）中、ｐは０～４の整数である。Ｒｃ１が複数存在する場合（すなわち、ｐが２～４の整数である場合）、複数のＲｃ１は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ｐは、好ましくは０～３、より好ましくは０～２、更に好ましくは１である。
　前記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ２は、メチレン基又はエチレン基である。ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、Ｒｃ２は、好ましくはメチレン基である。
　前記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ３及びＲｃ４は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基である。当該アルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよいが、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、分岐鎖状であることが好ましい。また、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、当該アルキル基の炭素数は、好ましくは２～１４、より好ましくは４～１２、更に好ましくは６～１０である。
　ここで、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）中における化合物（Ｃ１）の含有量は、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の全量基準で、好ましくは５０質量％～１００質量％、より好ましくは６０質量％～１００質量％、更に好ましくは７０質量％～１００質量％、より更に好ましくは８０質量％～１００質量％、更になお好ましくは９０質量％～１００質量％、一層好ましくは９５質量％～１００質量％である。
＜モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）とベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）との含有比率＞
　本実施形態の潤滑油組成物において、前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）と前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｃ）］は、本発明の効果をより発揮させやすくする観点から、質量比で、好ましくは２０以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上、より更に好ましくは５０以上、更になお好ましくは６０以上である。また、好ましくは１２０以下、より好ましくは１１０以下、更に好ましくは１００以下、より更に好ましくは９０以下、更になお好ましくは８０以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは２０～１２０、より好ましくは３０～１１０、更に好ましくは４０～１００、より更に好ましくは５０～９０、更になお好ましくは６０～８０である。
＜その他潤滑油用添加剤＞
　本実施形態の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）には該当しない、その他潤滑油用添加剤を含有していてもよい。
　その他潤滑油用添加剤としては、例えば、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属系清浄剤、無灰系分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、極圧剤、防錆剤、消泡剤、抗乳化剤、溶解助剤、及び無灰系摩擦調整剤等が挙げられ、好ましくは、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属系清浄剤、無灰系分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、及び極圧剤等が挙げられる。
　これらの各潤滑油用添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの潤滑油用添加剤の各含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、それぞれ独立して、通常０．００１～１５質量％、好ましくは０．００５～１０質量％、より好ましくは０．０１～８質量％、更に好ましくは０．１～６質量％である。
（粘度指数向上剤）
　本実施形態の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含有していてもよく、含有していなくてもよい。
　粘度指数向上剤としては、例えば、非分散型ポリアルキル（メタ）アクリレート、分散型ポリアルキル（メタ）アクリレート等のＰＭＡ系；オレフィン系共重合体（例えば、エチレン－プロピレン共重合体など）、分散型オレフィン系共重合体等のＯＣＰ系；スチレン系共重合体（例えば、スチレン－ジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体など）などが挙げられる。
　なお、本明細書中、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
　粘度指数向上剤は、好ましくは、質量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上１，５００，０００以下であり、ＰＭＡ系の場合、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは１００，０００以上であり、また、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは８００，０００以下である。また、ＯＣＰ系の場合、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは２０，０００以上であり、また、好ましくは８００，０００以下、より好ましくは５００，０００以下である。
　各成分の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値である。
　粘度指数向上剤の構造としては、直鎖であってもよく、分岐鎖を有するものであってもよい。また、高分子量の側鎖が出ている三叉分岐点を主鎖に数多くもつ構造を有する櫛形ポリマーや、分岐高分子の一種であり１点で３本以上の鎖状高分子が結合している構造を有する星形ポリマー等といった特定の構造を有するポリマーであってもよい。
　粘度指数向上剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、粘度指数向上剤は、樹脂分として、例えば、前述の重合体を含むものであるが、通常はハンドリング性や前述の基油への溶解性を考慮し、重合体を含む樹脂分が鉱油等の希釈剤により希釈された溶液の状態で市販されていることが多い。
　本実施形態の潤滑油組成物が粘度指数向上剤を含有する場合、粘度指数向上剤の含有量は、樹脂分換算での含有量として、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．１質量％～２．６質量％、より好ましくは０．２質量％～１．０質量％、更に好ましくは０．３質量％～０．７質量％である。
（流動点降下剤）
　本実施形態の潤滑油組成物は、流動点降下剤を含有することが好ましい。
　流動点降下剤としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート系（ＰＭＡ系；ポリアルキル（メタ）アクリレート等）、ポリビニルアセテート、ポリブテン、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、ポリメタクリレート系が好ましく用いられる。
　これらの流動点降下剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本実施形態の潤滑油組成物が流動点降下剤を含有する場合、流動点降下剤の含有量は、樹脂分換算での含有量として、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１質量％～０．１２質量％、より好ましくは０．０３質量％～０．０９質量％、更に好ましくは０．０５質量％～０．０７質量％である。
（金属系清浄剤）
　本実施形態の潤滑油組成物は、金属系清浄剤を含有することが好ましい。潤滑油組成物が金属系清浄剤を含有することで、高温運転時のエンジン内部のデポジットの生成を抑制し、スラッジの堆積を防止してエンジン内部を清浄に保つとともに、エンジン油の劣化等に起因して生じる酸性物質を中和し、腐食摩耗を防止することができる。
　金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する有機酸金属塩化合物が挙げられ、具体的には、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子を含有する、金属サリシレート、金属フェネート、及び金属スルフォネート等が挙げられる。
　なお、本明細書において、「アルカリ金属」は、ナトリウム及びカリウムを指す。
　また、「アルカリ土類金属」は、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、及びバリウムを指す。
　金属系清浄剤に含まれる金属原子としては、高温での清浄性の向上の観点から、アルカリ土類金属が好ましく、アルカリ土類金属の中でもマグネシウム及びカルシウムが好ましく、カルシウムがより好ましい。
　金属サリシレートとしては、下記一般式（ｄ１－１）で表される化合物が好ましく、当該金属フェネートとしては、下記一般式（ｄ１－２）で表される化合物が好ましく、当該金属スルフォネートとしては、下記一般式（ｄ１－３）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　前記一般式（ｄ１－１）～（ｄ１－３）中、Ｍは、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる金属原子であり、アルカリ土類金属が好ましく、マグネシウム又はカルシウムがより好ましい。
　ＭＥは、アルカリ土類金属であり、マグネシウム又はカルシウムが好ましい。
　ｐは、Ｍの価数であり、１又は２である。Ｒｄ１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～１８の炭化水素基である。
　ｑは、０以上の整数であり、好ましくは０～３の整数、より好ましくは１又は２である。
　Ｒｄ１として選択し得る炭化水素基としては、例えば、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のアルケニル基、環形成炭素数３～１８のシクロアルキル基、環形成炭素数６～１８のアリール基、炭素数７～１８のアルキルアリール基、炭素数７～１８のアリールアルキル基等が挙げられる。
　本実施形態において、金属系清浄剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、高温での清浄性の向上の観点及び基油への溶解性の観点等から、金属系清浄剤は、アルカリ土類金属スルフォネートから選択される１種以上であることが好ましく、マグネシウムスルフォネート及びカルシウムスルフォネートから選択される１種以上であることがより好ましく、カルシウムスルフォネートであることが更に好ましい。
　本実施形態において、金属系清浄剤は、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩及びこれらの混合物のいずれであってもよい。
　金属系清浄剤の塩基価としては、好ましくは０～６００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　ここで、本実施形態において、金属系清浄剤は、中性、塩基性、過塩基性のいずれであっても良いが、潤滑油組成物の清浄性向上の観点から、塩基性又は過塩基性であることが好ましく、過塩基性であることが更に好ましい。金属系清浄剤が過塩基性である場合、塩基価は、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、好ましくは６００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。これらの数値範囲の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。具体的には、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
　なお、本明細書において、「塩基価」とは、ＪＩＳ　Ｋ２５０１：２００３の９に準拠して、電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）により測定した値を意味する。
　本実施形態の潤滑油組成物が金属系清浄剤を含有する場合、金属系清浄剤に由来する金属原子（アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子）の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは７５０質量ｐｐｍ～４，０００質量ｐｐｍ、より好ましくは１，１００質量ｐｐｍ～３，０００質量ｐｐｍ、更に好ましくは１，５００質量ｐｐｍ～２，０００質量ｐｐｍである。
　また、本実施形態の潤滑油組成物が金属系清浄剤を含有する場合、金属系清浄剤の含有量は、金属系清浄剤に由来する金属原子（アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子）の含有量が、上記範囲を充足するように調整すればよい。金属系清浄剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．５質量％～４．０質量％、より好ましくは０．７質量％～３．０質量％、更に好ましくは１．０質量％～２．０質量％である。
（無灰系分散剤）
　本実施形態の潤滑油組成物は、無灰系分散剤を含有することが好ましい。潤滑油組成物が無灰系分散剤を含有することで、比較的低温で発生するスラッジ等を油中に分散して、エンジン内部を清浄に保つことができる。
　無灰系分散剤としては、ホウ素非含有アルケニルコハク酸イミド等のホウ素非含有コハク酸イミド類、ホウ素含有アルケニルコハク酸イミド等のホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価又は二価カルボン酸アミド類などが挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、エンジン内部の清浄性向上の観点から、ホウ素非含有アルケニルコハク酸イミド及びホウ素含有アルケニルコハク酸イミドから選択される１種以上のコハク酸イミド類が好ましく、ホウ素非含有アルケニルコハク酸イミド及びホウ素含有アルケニルコハク酸イミドを併用することがより好ましい。
　本実施形態の潤滑油組成物が無灰系分散剤を含有する場合、無灰系分散剤に由来する窒素原子の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは０．０１質量％～０．１０質量％、より好ましくは０．０２質量％～０．０８質量％、更に好ましくは０．０３質量％～０．０７質量％である。
　また、本実施形態の潤滑油組成物が無灰系分散剤を含有する場合、無灰系分散剤の含有量は、無灰系分散剤に由来する窒素原子の含有量が、上記範囲を充足するように調整すればよい。無灰系分散剤の含有量は、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは１．０質量％～６．０質量％、より好ましくは２．０質量％～５．０質量％、更に好ましくは３．０質量％～４．０質量％である。
（酸化防止剤）
　酸化防止剤としては、例えば、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤を用いることが好ましく、アミン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤を併用することがより好ましい。
　アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数３～２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；α－ナフチルアミン、炭素数３～２０のアルキル置換フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤；４，４'－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等のジフェノール系酸化防止剤；ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
（耐摩耗剤又は極圧剤）
　耐摩耗剤又は極圧剤としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）、リン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類、硫化エステル類、チオカーボネート類、チオカーバメート類、ポリサルファイド類等の硫黄含有化合物；亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、ホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等のリン含有化合物；チオ亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオホスホン酸エステル類、及びこれらのアミン塩又は金属塩等の硫黄及びリン含有耐摩耗剤が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（防錆剤）
　防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケニルコハク酸ハーフエステル、脂肪酸セッケン、アルキルスルホン酸塩、多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレンエーテル等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（消泡剤）
　消泡剤としては、例えば、シリコーン油、フルオロシリコーン油、フルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（抗乳化剤）
　抗乳化剤としては、例えば、ひまし油の硫酸エステル塩、石油スルフォン酸塩等のアニオン性界面活性剤；第四級アンモニウム塩、イミダゾリン類等のカチオン性界面活性剤；ポリオキシアルキレンポリグリコール及びそのジカルボン酸のエステル；アルキルフェノール－ホルムアルデヒド重縮合物のアルキレンオキシド付加物；等が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（溶解助剤）
　溶解助剤としては、例えば、脂肪酸エステル等のエステル化合物や芳香族含有化合物が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ここで、本実施形態の潤滑油組成物において、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）に含まれる化合物（Ｂ１）は、溶解助剤を用いずとも、溶解性（油溶性）に優れ、低温貯蔵安定性を優れたものとできる。したがって、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）の溶解性を向上させる観点での溶解助剤の使用量は少ないことが好ましい。
　具体的には、溶解助剤の含有量は、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）１００質量部に対し、好ましくは５質量部未満、より好ましくは０．５質量部未満、更に好ましくは０．０５質量部未満、より更に好ましくは溶解助剤を含有しないことである。
（無灰系摩擦調整剤）
　無灰系摩擦調整剤としては、例えば、エステル系摩擦調整剤、アミン系摩擦調整剤、アミド系摩擦調整剤、及びエーテル系摩擦調整剤が挙げられる。
　これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ここで、本実施形態の潤滑油組成物は、無灰系摩擦調整剤を用いずとも、省燃費性能を十分に向上させることができる。したがって、無灰系摩擦調整剤の含有量は少ないことが好ましい。
　具体的には、無灰系摩擦調整剤の含有量は、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）１００質量部に対し、好ましくは１０質量部未満、より好ましくは１．０質量部未満、更に好ましくは０．１質量部未満、より更に好ましくは０．０１質量部未満、更になお好ましくは無灰系摩擦調整剤を含有しないことである。
［潤滑油組成物の物性］
＜１００℃動粘度＞
　本実施形態にかかる潤滑油組成物は、１００℃動粘度が、９．３ｍｍ２／ｓ以下であることを要する。潤滑油組成物の１００℃動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ超であると、潤滑油組成物の粘性抵抗による動力損失により、燃費改善効果が得られにくくなる。
　なお、燃費改善効果をより得やすくする観点から、潤滑油組成物の１００℃動粘度は、好ましくは８．２ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは７．１ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは６．１ｍｍ２／ｓ以下である。
　また、潤滑油組成物の蒸発損失を抑制しやすくする観点から、潤滑油組成物の１００℃動粘度は、好ましくは３．８ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは４．０ｍｍ２／ｓ以上、更に好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ以上である。
＜１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度＞
　本実施形態にかかる潤滑油組成物は、油膜保持性の観点から、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度（高温高せん断粘度）が、好ましくは１．７ｍＰａ・ｓ以上である。また、本実施形態にかかる潤滑油組成物は、省燃費性向上の観点から、１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度が、好ましくは２．９ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは２．６ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは２．３ｍＰａ・ｓ未満、更により好ましくは２．０ｍＰａ・ｓ未満である。
　本明細書において、潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３に準拠し、ＴＢＳ高温粘度計（Ｔａｐｅｒｅｄ　Ｂｅａｒｉｎｇ　Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用いて、１５０℃の温度条件下、せん断速度１０６／ｓにて測定した値である。
＜低温貯蔵安定性＞
　本実施形態にかかる潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の低温貯蔵安定性試験において、くもり及び沈殿が発生しないことが好ましい。
＜耐銅腐食性＞
　本実施形態にかかる潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の銅板腐食試験おいて、変色番号が１であることが好ましい。
　また、本実施形態にかかる潤滑油組成物は、後述する実施例に記載のＩＳＯＴ試験後の銅溶出量が、潤滑油組成物の全量基準で、好ましくは９０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは７０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは６０質量ｐｐｍ以下である。
＜省燃費性＞
　本実施形態にかかる潤滑油組成物は、後述する実施例に記載の省燃費性試験において、ＪＡＳＯ　ＢＣ（ベースキャリブレーションオイル）に対する燃費の向上性（ＦＥＩ％　ｖｓ　ＪＡＳＯ　ＢＣ）が、１．０５以上であることが好ましく、１．１０以上であることがより好ましい。
［潤滑油組成物の製造方法］
　本実施形態にかかる潤滑油組成物の製造方法は、特に制限されない。
　例えば、本実施形態にかかる潤滑油組成物の製造方法は、基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を混合する工程を有する。
　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 
［前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。］
　また、前記工程において、前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量は、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下となるように調整される。
　さらに、前記工程において、潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下となるように調整される。
　上記各成分を混合する方法としては、特に制限はないが、例えば、基油（Ａ）に、各成分（成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、さらには上記の潤滑油用添加剤から選択される１種以上）を配合する工程を有する方法が挙げられる。その際、上記その他潤滑油用添加剤も同時に配合してもよい。また、各成分は、希釈油等を加えて溶液（分散体）の形態とした上で配合してもよい。各成分を配合した後、公知の方法により、撹拌して均一に分散させることが好ましい。
［潤滑油組成物の用途］
　本実施形態にかかる潤滑油組成物は、低温貯蔵安定性に優れるとともに、耐銅腐食性に優れ、しかも高い省燃費性能を有する。
　そのため、本実施形態にかかる潤滑油組成物は、好ましくは内燃機関に用いられ、より好ましくはガソリンエンジンに用いられ、更に好ましくは自動車用エンジンに用いられる。
　したがって、本実施形態にかかる潤滑油組成物は、下記（１）～（３）を提供する。
（１）本実施形態にかかる潤滑油組成物を、内燃機関に用いる、使用方法。
（２）本実施形態にかかる潤滑油組成物を、ガソリンエンジンに用いる、使用方法。
（３）本実施形態にかかる潤滑油組成物を、自動車用エンジンに用いる、使用方法。
［提供される本発明の一態様］
　本発明の一態様によれば、下記［１］～［１１］が提供される。
［１］　基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を含有する潤滑油組成物であって、
　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含み、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 
［前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。］
　前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下であり、
　１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下である、潤滑油組成物。
［２］　前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物（Ｃ１）を含む、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
［前記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１は、炭素数１～４のアルキル基である。ｐは０～４の整数である。Ｒｃ１が複数存在する場合、複数のＲｃ１は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒｃ２は、メチレン基又はエチレン基である。Ｒｃ３及びＲｃ４は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基である。］
［３］　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．３０質量％～１．５０質量％である、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）と前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｃ）］が、質量比で、２０～１２０である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［５］　さらに、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属系清浄剤、無灰系分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、及び極圧剤からなる群から選択される１種以上の潤滑油用添加剤を含有する、上記［１］～［４］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［６］　溶解助剤の含有量が、前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）１００質量部に対し、５質量部未満である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［７］　無灰系摩擦調整剤の含有量が、前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）１００質量部に対し、１０質量部未満である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［８］　内燃機関に用いられる、上記［１］～［７］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［９］　ガソリンエンジンに用いられる、上記［１］～［８］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
［１０］
　上記［１］～［８］のいずれかに記載の潤滑油組成物を、内燃機関に用いる、使用方法。
［１１］
　基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を混合する工程を有し、
　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含み、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 
［前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。］
　前記工程において、前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量は、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下となるように調整され、
　前記工程において、潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下となるように調整される、潤滑油組成物の製造方法。
　本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［各種物性値の測定方法］
　各実施例及び各比較例で用いた各原料並びに各実施例及び各比較例の潤滑油組成物の各性状の測定は、以下に示す要領に従って行ったものである。
（１）動粘度、粘度指数
　基油及び潤滑油組成物の４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出した。
（２）１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度
　潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳ粘度は、ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３に準拠し、ＴＢＳ高温粘度計（Ｔａｐｅｒｅｄ　Ｂｅａｒｉｎｇ　Ｓｉｍｕｌａｔｏｒ　Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を用いて、１５０℃の温度条件下、せん断速度１０６／ｓにて測定した。
（３）モリブデン原子含有量
　潤滑油組成物のモリブデン量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して測定した。
（４）窒素原子含有量
　潤滑油組成物の窒素量は、ＪＩＳ　Ｋ２６０９：１９９８に準拠して測定した。
（５）質量平均分子量（Ｍｗ）
　粘度指数向上剤及び流動点降下剤の質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフ装置（アジレント社製、「１２６０型ＨＰＬＣ」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ　ＬＦ４０４」を２本、順次連結したもの。
・カラム温度：３５℃
・展開溶媒：クロロホルム
・流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
［実施例１～３、比較例１～８］
　以下に示す基油及び添加剤を、表１に示す配合量（質量％）で十分に混合し、実施例１～３及び比較例１～８の潤滑油組成物をそれぞれ調製した。
　実施例１～３、比較例１～８で用いた基油及び添加剤の詳細は、以下に示すとおりである。
＜基油（Ａ）＞
・「１００Ｎ鉱油」
　１００℃動粘度：４．３ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１２３、ＡＰＩ分類：グループＩＩＩ
＜モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）＞
・「ＭｏＤＴＣ－１」
　ＭｏＤＴＣ－１は、一般式（ｂ１）中、短鎖置換基群（α）の脂肪族炭化水素基の炭素数が８であり、長鎖置換基群（β）の脂肪族炭化水素基の炭素数が１３である化合物である。一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、硫黄原子である。ＭｏＤＴＣ－１の全分子中における短鎖置換基群（α）と長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、１．０である。
・「ＭｏＤＴＣ－２」
　ＭｏＤＴＣ－２は、一般式（ｂ１）中、短鎖置換基群（α）が実質的に存在せず、実質的には長鎖置換基群（β）からなり、当該長鎖置換基群（β）の脂肪族炭化水素基の炭素数が１３である化合物である。一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、硫黄原子である。
・「ＭｏＤＴＣ－３」
　ＭｏＤＴＣ－３は、一般式（ｂ１）中、長鎖置換基群（β）が実質的に存在せず、実質的に短鎖置換基群（α）からなり、当該短鎖置換基群（α）の脂肪族炭化水素基の炭素数が８である化合物である。一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、硫黄原子である。
　本実施例では、実施例１～３及び比較例５における、ＭｏＤＴＣ－１とＭｏＤＴＣ－２との組み合わせが、化合物（Ｂ１）に該当する。
＜ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）＞
・「１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］－４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール」
　下記構造式で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　１－［Ｎ，Ｎ－ビス（２－エチルヘキシル）アミノメチル］－４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールは、一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１が、メチル基であり、ｐが１であり、Ｒｃ２が、メチレン基であり、Ｒｃ３及びＲｃ４が、２－エチルヘキシル基である化合物であり、化合物（Ｃ１）に該当する。
＜その他潤滑油用添加剤＞
・「粘度指数向上剤」
　ポリメタクリレート（ＰＭＡ）（質量平均分子量（Ｍｗ）：３１０，０００、樹脂分：２２．７質量％）
　ポリメタクリレート（ＰＭＡ）は、実施例１並びに比較例１及び２にのみ添加した。添加量は、潤滑油組成物の全量基準で、１．５質量％（樹脂分：０．３４質量％、希釈油：１．１６質量％）とした。
・「流動点降下剤」
　ポリメタクリレート（ＰＭＡ）（質量平均分子量（Ｍｗ）：６２，０００、樹脂分：５５．０質量％）
　添加量は、潤滑油組成物の全量基準で、０．１質量％（樹脂分：０．０６質量％、希釈油：０．０４質量％）とした。
・「金属系清浄剤」
　カルシウムスルフォネート（塩基価：３０５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
　カルシウムスルフォネートは、潤滑油組成物中のカルシウムスルフォネート由来のカルシウム原子含有量が、０．１６質量％となるように添加した。
・「無灰系分散剤」
　コハク酸イミド（窒素含有量：１．４質量％）
　コハク酸イミドは、潤滑油組成物中のコハク酸イミド由来の窒素原子含有量が０．０５質量％となるように添加した。
「その他」
　アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）
［評価方法］
　以下に説明する試験を実施し、低温貯蔵安定性、耐銅腐食性、及び省燃費性について評価を行った。
＜低温貯蔵安定性の評価＞
（１）試験方法
　１００ｍＬ容のガラス瓶に実施例１～３及び比較例１～８の潤滑油組成物を１００ｍＬ入れて、－５℃で２週間静置した際のくもりの発生の有無と、沈殿の発生の有無を判定した。
　くもりの発生の有無は、可視光吸光度における透過率４０％以下（ＪＩＳ　Ｋ０１１５：２００４の吸光光度分析通則に準拠し、測定波長は５００～５５０ｎｍである。）となれば、くもり発生有りと判定した。
　沈殿の発生の有無は、目視で判定した。
（２）評価基準
　くもりも沈殿も発生しなかった潤滑油組成物を合格とした。くもり及び沈殿の少なくともいずれか一方が発生した潤滑油組成物は不合格とした。
＜耐銅腐食性の評価＞
（１）試験方法１：銅板腐食試験
　ＪＩＳ　Ｋ２５１３：２０００（石油製品－銅板腐食試験法－）に準拠して、銅板腐食試験を実施し、実施例１～３及び比較例１～８の潤滑油組成物の耐銅腐食性を評価した。
（２）試験方法２：ＩＳＯＴ試験後の銅溶出評価
　試験油（実施例１～３及び比較例１～８の潤滑油組成物）のそれぞれに触媒として銅片と鉄片を入れ、ＪＩＳ　Ｋ２５１４－１：２０１３に準拠するＩＳＯＴ試験を、試験温度は１６５．５℃で７２時間実施して、試験油を強制劣化させた。そして、強制劣化させた試験油の銅濃度を、ＪＰＩ－５Ｓ－４４－１１に準拠して測定し、これをＩＳＯＴ試験後の銅溶出量とした。
（３）評価基準
　変色番号が「１」であり、かつＩＳＯＴ試験後の銅溶出量が９０質量ｐｐｍ以下である潤滑油組成物を合格とした。
＜省燃費性の評価＞
（１）試験方法
　ＪＡＳＯ　Ｍ３６６：２０１９「自動車用ガソリン機関潤滑油－ファイアリング燃費試験方法」に準拠して、実施例１～３及び比較例１～７の潤滑油組成物を対象にして試験を行い、ＪＡＳＯ　ＢＣ（ベースキャリブレーションオイル、粘度グレード：０Ｗ２０）に対する燃費の向上性（ＦＥＩ％　ｖｓ　ＪＡＳＯ　ＢＣ）を測定した。
（２）評価基準
　「ＦＥＩ％　ｖｓ　ＪＡＳＯ　ＢＣ」が１．０５以上である潤滑油組成物を合格とした。
　結果を表１に示す。
　なお、表１に示す評価結果における「評価Ａ」は合格であることを意味し、「評価Ｂ」は不合格であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表１より、以下のことがわかる。
　実施例１～３の潤滑油組成物は、低温貯蔵安定性、耐銅腐食性、及び省燃費性のいずれも優れていることがわかる。
　また、比較例２及び比較例７に示す結果から、以下のことがわかる。
　短鎖置換基群（α）を実質的に含まず、実質的に長鎖置換基群（β）から構成される化合物（すなわち、モル比［（α）／（β）］が０．００である化合物）をモリブデン系摩擦調整剤として含有し、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）（化合物（Ｃ１））を含有しない潤滑油組成物は、耐銅腐食性及び省燃費性に劣ることがわかる（比較例２）。そして、当該化合物をモリブデン系摩擦調整剤として含有し、さらにベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）（化合物（Ｃ１））を含有する潤滑油組成物とした場合であっても、耐銅腐食性は十分に改善されないことがわかる（比較例７）。
　また、比較例１，３，４，６に示す結果から、以下のことがわかる。
　モル比［（α）／（β）］が０．５０超（１．００）である化合物をモリブデン系摩擦調整剤として含有し、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）（化合物（Ｃ１））を含有しない潤滑油組成物は、低温貯蔵安定性及び耐銅腐食性のいずれも劣ることがわかる（比較例１及び３）。そして、当該化合物を含有し、さらにベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）（化合物（Ｃ１））を含有する潤滑油組成物とした場合であっても、耐銅腐食性は改善されて良好になるものの、低温貯蔵安定性は劣ることがわかる（比較例４及び６）。
　また、比較例８に示すように、長鎖置換基群（β）を実質的に含まず、実質的に短鎖置換基群（α）から構成される化合物をモリブデン系摩擦調整剤として含有する潤滑油組成物は、低温貯蔵安定性に劣ることがわかる。
　また、比較例５に示すように、モル比［（α）／（β）］が０．１０～０．５０の範囲内にある化合物（Ｂ１）をモリブデン系摩擦調整剤として含有する場合であっても、ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）（化合物（Ｃ１））の含有量が０．０３質量％超である潤滑油組成物は、省燃費性に劣ることがわかる。

Claims (11)

  1. 　基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を含有する潤滑油組成物であって、
    　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含み、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    ［前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。］
    　前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下であり、
    　１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下である、潤滑油組成物。
  2. 　前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）は、下記一般式（ｃ１）で表される化合物（Ｃ１）を含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    ［前記一般式（ｃ１）中、Ｒｃ１は、炭素数１～４のアルキル基である。ｐは０～４の整数である。Ｒｃ１が複数存在する場合、複数のＲｃ１は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｒｃ２は、メチレン基又はエチレン基である。Ｒｃ３及びＲｃ４は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～１８のアルキル基である。］
  3. 　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．３０質量％～１．５０質量％である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）と前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）との含有比率［（Ｂ）／（Ｃ）］が、質量比で、２０～１２０である、請求項１～３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  5. 　さらに、粘度指数向上剤、流動点降下剤、金属系清浄剤、無灰系分散剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、及び極圧剤からなる群から選択される１種以上の潤滑油用添加剤を含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  6. 　溶解助剤の含有量が、前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）１００質量部に対し、５質量部未満である、請求項１～５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  7. 　無灰系摩擦調整剤の含有量が、前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）１００質量部に対し、１０質量部未満である、請求項１～６のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  8. 　内燃機関に用いられる、請求項１～７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  9. 　ガソリンエンジンに用いられる、請求項１～８のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  10. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の潤滑油組成物を、内燃機関に用いる、使用方法。
  11. 　基油（Ａ）、モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）、及びベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）を混合する工程を有し、
    　前記モリブデン系摩擦調整剤（Ｂ）は、下記一般式（ｂ１）で表される化合物（Ｂ１）を含み、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    ［前記一般式（ｂ１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立に、炭素数４～１２の脂肪族炭化水素基である短鎖置換基群（α）又は炭素数１３～２２の脂肪族炭化水素基である長鎖置換基群（β）を示す。但し、前記化合物（Ｂ１）の全分子中における前記短鎖置換基群（α）と前記長鎖置換基群（β）とのモル比［（α）／（β）］は、０．１０～０．５０である。また、前記一般式（ｂ１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、及びＸ４は、各々独立に、酸素原子又は硫黄原子を示す。］
    　前記工程において、前記ベンゾトリアゾール系化合物（Ｃ）の含有量は、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０３質量％以下となるように調整され、
    　前記工程において、潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が９．３ｍｍ２／ｓ以下となるように調整される、潤滑油組成物の製造方法。
     
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