CN101184830A - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种润滑油组合物,其按一定比例含有润滑油基油;(A)有机钼化合物;(B)二烷基二硫代磷酸锌;(C)碱值为230mgKOH/g以上、选自磺酸钙、苯酚钙和磺酸镁的至少1种;以及(D)含硼无灰分散剂、或者含硼无灰分散剂与不含硼无灰分散剂的组合,同时组合物中P含量和Mo含量的质量比P/Mo为1.5以上,来自上述(C)成分的Ca与Mg的总含量与Mo含量的质量比CaMg/Mo为3以上,并且来自上述(D)成分的B/N质量比为0.5以上。本发明的润滑油组合物的浸油离合器的静摩擦系数高,传动机构的摩擦特性优异,同时具有优异的省燃料性,适合作为传动用润滑油兼发动机用润滑油。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物,更详细地说,涉及浸油离合器的静摩擦系数高、传动机构的摩擦特性优异、同时在省燃料性方面具有优异特性、适合作为传动用润滑油兼发动机用润滑油的润滑油组合物。
背景技术
供给两轮机动车的4循环发动机的发动机用润滑油与四轮机动车的4循环发动机用润滑油不同,由于对发动机和变速箱等传动装置双方进行润滑,需要满足双方所要求的性能。
因此,对具有浸油离合器的多数两轮机动车等的发动机用润滑油和传动用润滑油采用同一油剂进行润滑的系统来说,不优选直接使用四轮机动车4循环发动机用润滑油,对适合两轮机动车4循环发动机的发动机用润滑油组合物进行了大量改良研究(参照例如专利文献1、2)。
机动车发动机用润滑油需要如下各种特性:(1)清洁性好,(2)耐摩耗性优异,(3)热、氧化安全性优异,(4)耗油少和(5)发动机摩擦损失少(省燃料性优异)等。特别是两轮机动车,即便是相同的4循环发动机,与四轮机动车相比在通常使用时发动机的转数高,单位排气量的功率高。而且,两轮机动车发动机用润滑油与四轮机动车4循环发动机用润滑油不同,由于进行发动机与变速箱等传动装置双方的润滑,油温升高,需要比四轮机动车发动机用润滑油更高的高温清洁性。
再者,从近年来的环境问题,特别是减少二氧化碳排放量的观点出发,机动车的省燃料化已成为一个重要的课题。在机动车省燃料化时,也需要适用针对发动机用润滑油的省燃料技术。为了提高变速箱等传动装置的省燃料性能,需要提高传动率或使传动装置小型轻量化,其中从确保离合器的容量和离合器的轻量化观点出发,需要提高离合器盘和离合器片间的摩擦系数。因此,希望两轮机动车4循环发动机用润滑油兼具发动机系统的润滑油所要求的性能,并且进一步提高传动装置中浸油离合器的摩擦特性(高静摩擦系数化)。
专利文献1:日本特开2001-214184号公报(第2页)
专利文献2:日本特开2001-31984号公报(第2页)
发明内容
发明所要解决的课题
在这种状况下,本发明的目的在于提供:浸油离合器的静摩擦系数高、传动机构的摩擦特性优异,同时具有优异的省燃料性、适合作为传动用润滑油兼发动机用润滑油的润滑油组合物。
解决课题的方法
为了开发具有上述优选性质的润滑油组合物,本发明人等进行了深入的研究,结果发现,以特定组成含有润滑油基油、作为添加剂的有机钼化合物、二烷基二硫代磷酸锌、金属清洁剂以及含硼无灰分散剂或者含硼无灰分散剂与不含硼无灰分散剂的组合的组合物可适合该目的。本发明正是基于这一发现而完成的。
即,本发明提供:
(1)润滑油组合物,其特征在于:含有润滑油基油;(A)作为Mo为100-1000ppm质量的有机钼化合物;(B)作为P为0.03-0.20%质量的二烷基二硫代磷酸锌;(C)作为Ca和/或Mg为0.15-0.30%质量的高氯酸法碱值为230mgKOH/g以上、选自磺酸钙、苯酚钙和磺酸镁的至少1种;以及(D)作为B为0.03%质量以上、作为N为0.05%质量以上的含硼无灰分散剂、或者含硼无灰分散剂与不含硼无灰分散剂的组合,同时组合物中P含量和Mo含量的质量比P/Mo为1.5以上,来自上述(C)成分的Ca与Mg的总含量与Mo含量的质量比CaMg/Mo为3以上,并且来自上述(D)成分的B/N质量比为0.5以上。
(2)(1)所述的润滑油组合物,其中(A)成分的有机钼化合物为钼胺盐和/或二硫代氨基甲酸钼,来自钼胺盐的Mo含量MoA与来自二硫代氨基甲酸钼的Mo含量MoD的质量比MoA/MoD为3以下。
(3)(1)或(2)所述的润滑油组合物,其中来自(D)成分的B/N质量比为0.5-1.2,(D)成分的含量作为B为0.03-0.2%质量,作为N为0.05-0.2%质量。
(4)(1)-(3)中任一项所述的润滑油组合物,其用于传动用润滑油兼发动机用润滑油。
发明效果
本发明可以提供浸油离合器的静摩擦系数高、传动机构的摩擦特性优异,同时具有优异的省燃料性,适合作为传动用润滑油兼发动机用润滑油的润滑油组合物。
实施发明的最佳方式
本发明的润滑油组合物中所用的基油可以使用矿物油或合成油。该矿物油或合成油的种类没有特别限制,通常为100℃的动态粘度为2~50mm2/s、优选3~30mm2/s、特别优选4~25mm2/s的油。100℃的动态粘度为2mm2/s以上,则蒸发损失减少;而动态粘度为50mm2/s以下,则由粘性阻力引起的动力损失不会过大,可获得燃料改善效果。
基油优选粘度指数为60以上、更优选80以上、特别优选110以上的油。粘度指数为60以上的基油随温度变化粘度变化较小。
上述矿物油可以例举将石蜡基原油、中间基原油或环烷基原油常压蒸馏或者将常压蒸馏的渣油减压蒸馏得到的馏出油、将这些馏出油按常规方法精制得到的精制油,具体可以例举溶剂精制油、加氢精制油、脱蜡处理油、白土处理油等。
合成油可以例举碳原子数8~14的α-烯烃低聚物即聚(α-烯烃)、聚丁烯、多元醇酯、烷基苯等。在本发明中,基油可以使用上述矿物油、合成油的一种,也可以将两种以上组合使用。也可以将矿物油与合成油混合使用。
在本发明的润滑油组合物中,作为(A)成分使用有机钼化合物。该有机钼化合物例如有二硫代磷酸钼(MoDTP)、钼胺盐以及二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)等,其中优选钼胺盐或二硫代氨基甲酸钼。
上述钼胺盐可以使用6价钼化合物(具体地说为三氧化钼和/或钼酸)与胺化合物反应得到的盐,例如由日本特开2003-252887号公报中记载的制备方法获得的化合物。
与6价钼化合物反应的胺化合物例如有:己基胺、仲己基胺、辛基胺、仲辛基胺、2-乙基己基胺、癸基胺、仲癸基胺、十二烷基胺、仲十二烷基胺、十四烷基胺、仲十四烷基胺、十六烷基胺、仲十六烷基胺、十八烷基胺、仲十八烷基胺、油基胺等的单烷基或单烯基胺;N-己基甲基胺、N-仲己基甲基胺、N-环己基甲基胺、N-2-乙基己基甲基胺、N-仲辛基甲基胺、N-癸基甲基胺、N-仲癸基甲基胺、N-十二烷基甲基胺、N-仲十二烷基甲基胺、N-十四烷基甲基胺、N-十六烷基甲基胺、N-硬脂基甲基胺、N-油基甲基胺、二丁基胺、二仲丁基胺、二己基胺、二仲己基胺、二苄基胺、二辛基胺、双(2-乙基己基)胺、二仲辛基胺、二癸基胺、二仲癸基胺、二(十二烷基)胺、二仲十二烷基胺、二(十四烷基)胺、二(十六烷基)胺、二硬脂基胺、二油基胺、双(2-己基癸基)胺、双(2-辛基十二烷基)胺、双(2-癸基十四烷基)胺等的仲胺;
N-丁基乙二胺、N-辛基乙二胺、N-(2-乙基己基)乙二胺、N-十二烷基乙二胺、N-十八烷基乙二胺、N-丁基-1,3-丙二胺、N-辛基-1,3-丙二胺、N-(2-乙基己基)-1,3-丙二胺、N-癸基-1,3-丙二胺、N-十二烷基-1,3-丙二胺、N-十四烷基-1,3-丙二胺、N-十六烷基-1,3-丙二胺、N-十八烷基-1,3-丙二胺、N-油基-1,3-丙二胺、N-丁基-1,6-己二胺、N-辛基-1,6-己二胺、N-(2-乙基己基)-1,6-己二胺、N-十二烷基-1,6-己二胺、N-十八烷基-1,6-己二胺、N-油基-1,6-己二胺等的N-烷基或烯基二胺;
N-己基单乙醇胺、N-辛基单乙醇胺、N-癸基单乙醇胺、N-十二烷基单乙醇胺、N-十四烷基单乙醇胺、N-十六烷基单乙醇胺、N-十八烷基单乙醇胺、N-油基单乙醇胺等的N-烷基或烯基单乙醇胺;2-羟基己基胺、2-羟基辛基胺、2-羟基癸基胺、2-羟基十二烷基胺、2-羟基十四烷基胺、2-羟基十六烷基胺、2-羟基十八烷基胺等的2-羟基烷基伯胺;N-2-羟基己基甲基胺、N-2-羟基辛基甲基胺、N-2-羟基癸基甲基胺、N-2-羟基十四烷基甲基胺、N-2-羟基十六烷基甲基胺、N-2-羟基十八烷基甲基胺、N-2-羟基己基乙基胺、N-2-羟基辛基乙基胺、N-2-羟基癸基乙基胺、N-2-羟基十四烷基乙基胺、N-2-羟基十六烷基乙基胺、N-2-羟基十八烷基乙基胺、N-2-羟基己基丁基胺、N-2-羟基辛基丁基胺、N-2-羟基癸基丁基胺、N-2-羟基十四烷基丁基胺、N-2-羟基十六烷基丁基胺、N-2-羟基十八烷基丁基胺、
N-2-羟基己基单乙醇胺、N-2-羟基辛基单乙醇胺、N-2-羟基癸基单乙醇胺、N-2-羟基十四烷基单乙醇胺、N-2-羟基十六烷基单乙醇胺、N-2-羟基十八烷基单乙醇胺、双(2-羟基辛基)胺、双(2-羟基癸基)胺、双(2-羟基十二烷基)胺、双(2-羟基十四烷基)胺、双(2-羟基十六烷基)胺、双(2-羟基十八烷基)胺等的N-2-羟基烷基仲胺等。
这些胺化合物可以一种单独使用,也可以两种以上组合使用。
关于上述6价钼化合物与胺化合物的反应比,相对于1摩尔胺化合物,优选钼化合物的Mo原子的摩尔比为0.7~5、更优选0.8~4,更加优选1~2.5。对于反应方法没有特别限定,可以采用现有技术中公知的方法,例如日本特开2003-252887号公报中记载的方法。
二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)可以例举如通式(I)表示的硫化氧基二硫代氨基甲酸钼,
式中、R1和R2分别表示碳原子数4~24的烃基,x和y分别表
示1~3的数,x与y之和为4。
此处碳原子数4~24的烃基有例如碳原子数4~24的烷基、碳原子数4~24的烯基、碳原子数6~24的芳基、碳原子数7~24的芳基烷基等。烃基的碳原子数为4以上,则相对于基油的溶解性良好,而碳原子数为24以下,则可以发挥良好的效果,同时容易获得。上述R1和R2彼此相同或不同。
上述碳原子数4~24的烷基和碳原子数4~24的烯基可以是直链状、支链状或环状,这样的基团有例如正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种己基、各种辛基、各种癸基、各种十二烷基、各种十四烷基、各种十六烷基、各种十八烷基、各种二十烷基、环戊基、环己基、油基、亚油基等。上述碳原子数6~24的芳基和碳原子数7~24的芳基烷基可以在其芳环上引入1个以上烷基等取代基,这样的基团有例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、丁基苯基、辛基苯基、壬基苯基、苄基、甲基苄基、丁基苄基、苯乙基、甲基苯乙基、丁基苯乙基等。
在本发明的润滑油组合物中,(A)成分的有机钼化合物可以一种单独使用,也可以两种以上组合使用。其含量以Mo计在100~1000ppm质量的范围内。Mo量为100ppm质量以上,则可发挥省燃料性效果,而在1000ppm质量以下,则相对于离合器材料的摩擦系数良好。钼化合物优选的含量是以Mo计为200~700ppm质量、更优选400~600ppm质量。
钼胺盐的含量过高,则省燃料性变差;二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)的含量过高,则相对于离合器材料的摩擦系数降低。因此,从兼顾省燃料性和传动性能的观点出发,本发明中优选来自钼胺盐的Mo含量(MoA)与来自二硫代氨基甲酸钼的Mo含量(MoD)的质量比(MoA/MoD)为3以下。而且,优选MoD含量为100~600ppm质量,特别优选200~500ppm质量。
在本发明的润滑油组合物中,作为(B)成分使用二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。该二烷基二硫代磷酸锌可以例举如通式(II)表示结构的化合物,
式中,R3和R4分别独立表示碳原子数3~22的伯或仲烷基或者
被碳原子数3~18的烷基取代的烷基芳基。
此处碳原子数3~22的伯或仲烷基有伯或仲丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等。被碳原子数3~18的烷基取代的烷基芳基有例如丙基苯基、戊基苯基、辛基苯基、壬基苯基、十二烷基苯基等。
在本发明的润滑油组合物中,(B)成分可以单独使用通式(II)所示的二烷基二硫代磷酸锌,也可以两种以上组合使用,从提高耐摩耗性的观点出发,特别优选(B)成分以仲烷基的二烷基二硫代磷酸锌为主成分。
在本发明的润滑油组合物中,上述(B)成分的二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)的含量以P计在0.03~0.20%质量的范围内。P量为0.03%质量以上,则可以发挥良好的耐摩耗性,同时也容易表现由(A)成分的有机钼化合物带来的省燃料性。另一方面,P量为0.20%质量以下,则可以抑制废气催化剂的催化剂中毒。该二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)的优选含量以P计为0.05~0.15%质量、更优选0.07~0.12%质量。
在本发明的润滑油组合物中,P含量与Mo含量的质量比(P/Mo)为1.5以上、优选1.8以上、更优选2.0~5.0。该P/Mo为1.5以上,则可以充分表现省燃料性。
在本发明的润滑油组合物中,(C)成分的金属清洁剂可以使用具有高氯酸法碱值为230mgKOH/g以上的高碱性、选自磺酸钙、苯酚钙和磺酸镁的至少1种化合物。
该金属清洁剂的碱值不足230mgKOH/g,则不能充分实现本发明的目的。优选的碱值为250mgKOH/g以上、特别优选300~500mgKOH/g。这样的高碱性磺酸钙或磺酸镁优选使用碱值为230mgKOH/g以上、具有碳原子数1~50的烷基的烷基苯磺酸盐。高碱性的苯酚钙优选使用碱值为230mgKOH/g以上、具有碳原子数1~50的烷基的烷基苯酚盐。
在本发明的润滑油组合物中,(C)成分可以使用一种上述金属清洁剂,也可以两种以上组合使用。其含量以Ca和/或Mg计在0.15~0.30%质量的范围内。Ca和/或Mg的含量为0.15%质量以上,则可发挥良好的传动能力;而Ca和/或Mg的含量为0.30%质量以下,则省燃料性良好。Ca和/或Mg的优选含量为0.18~0.28%质量。
要求来自该(C)成分的Ca和Mg的总含量与Mo含量的质量比(CaMg/Mo)为3以上。该质量比为3以上,则可以发挥良好的传动能力。CaMg/Mo比的优选值为4以上,特别优选5~10的范围。
在本发明的润滑油组合物中,(D)成分使用含硼无灰分散剂或者含硼无灰分散剂与不含硼无灰分散剂的组合。含硼无灰分散剂有各种各样,可以使用例如[1]将烷基或烯基琥珀酰亚胺用硼化合物处理过的,[2]将脂肪酰胺用硼化合物处理过的,[3]将烷基或烯基苄基胺用硼化合物处理过的等。
上述[1]中的烯基或烷基琥珀酰亚胺为分子量200~4000左右、优选500~3000的具有烯基或烷基的琥珀酰亚胺,其代表性例子有聚丁烯基或聚异丁烯基。此处所称的聚丁烯基是作为1-丁烯与异丁烯的混合物或者高纯度的异丁烯聚合而成的物质,或者聚异丁烯基加氢而成的物质获得的。
聚丁烯基琥珀酰亚胺的制备方法可以采用任意的现有技术方法。例如,可以通过使分子量200~4000左右的聚丁烯或氯化聚丁烯与马来酸酐在100~200℃左右反应得到的聚丁烯基琥珀酸与聚胺反应获得。
聚胺有例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等。
关于含硼琥珀酰亚胺的制备方法,也可以采用现有技术的方法。例如,可以通过在醇类、己烷、二甲苯等有机溶剂中加入上述聚胺、聚丁烯基琥珀酸(酐)和硼酸等硼化合物,在适当条件下加热获得。
该烯基或烷基琥珀酰亚胺还优选使用其与烷基酚、硫化烷基酚等芳族化合物曼尼希缩合的烷基酚或硫化烷基酚衍生物。该烷基酚的烷基通常使用碳原子数3~30的基团。
上述[2]中的脂肪酰胺由脂肪酸和聚胺获得。脂肪酸优选使用碳原子数8~24的饱和或不饱和直链或支链的羧酸。聚胺可以使用与[1]中相同的化合物。
关于上述[3]中的烯基或烷基苄基胺的烯基或烷基,与上述[1]的情况相同。上述[1]~[3]中使用的硼化合物有硼酸、硼酸酐、卤化硼、硼酸酯、硼酰胺、氧化硼等,其中特别优选硼酸。
上述含硼无灰分散剂中特别优选烯基或烷基琥珀酰亚胺被硼化合物处理过的含硼琥珀酰亚胺。
而不含硼无灰分散剂可以使用上述的烷基或烯基琥珀酰亚胺、脂肪酰胺、烷基或烯基苄基胺等。
在本发明的润滑油组合物中,作为(D)成分,可以将一种以上含硼无灰分散剂与一种以上不含硼无灰分散剂组合使用。
润滑油组合物中配合的二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)和聚丁烯基琥珀酰亚胺等无灰分散剂各自单独具有提高离合器盘和离合器片间的摩擦系数的功能,但在作为发动机油组合物的两种添加剂混合使用的情况下,二烷基二硫代磷酸锌与无灰分散剂的碱性胺部位相互作用,丧失了提高离合器盘和离合器片间的摩擦系数的效果。
因此,本发明人等反复进行了研究,发现通过用硼化合物对无灰分散剂进行改性,碱性胺部位被硼化合物保护,与二烷基二硫代磷酸锌的相互作用减弱,表现出提高离合器盘和离合器片间的摩擦系数的功能。
在本发明中,为了有效地表现该功能,要求来自(D)成分的B/N质量比为0.5以上、优选0.6以上、更优选0.6~1.2。
而且,为了有效地表现上述功能,要求本发明的润滑油组合物中(D)成分的含量以B计为0.03%质量以上,以N计为0.05%质量以上。对B含量的上限没有特别限制,从贮藏稳定性的观点出发,上限为0.2%质量左右,优选B含量为0.04~0.1%质量。
另一方面,从提高摩擦系数的观点考虑,优选上述N含量较低,但该N含量不足0.05%质量,则清洁性显著恶化。对该N含量的上限没有特别限制,为了具有良好的抗乳化性,上限为0.2%质量左右。
在不损害本发明目的的范围内,本发明的润滑油组合物中可以根据需要配合其他添加剂。
其他添加剂可以例举如上述(C)成分以外的金属清洁剂;受阻酚类、胺类、磷类等抗氧化剂;上述(A)成分和(B)成分以外的耐摩耗剂或极压剂、具体有硫类(硫化物类、亚砜类、砜类、硫代亚膦酸酯类等)、卤素类(氯化烃等)、有机金属类等;聚甲基丙烯酸酯、烯烃共聚物、聚丁烯等粘度指数增高剂或倾点降低剂;以及防锈剂、防腐剂、消泡剂等。
具有这样组成的本发明润滑油组合物的浸油离合器的静摩擦系数高、传动机构的摩擦特性优异,同时具有优异的省燃料性,适合作为例如两轮机动车等的传动用润滑油兼发动机用润滑油。
实施例
接下来,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。
润滑油组合物的评价依据下述方法进行。
<摩擦特性测试>
使用往复动摩擦测试机(SRV)[Optimol公司制备、型号“SRVIII”]、在下述条件下测定样品油的摩擦系数,评价省燃料性。
(1)测试片:(a)盘SUJ2材料、(b)汽缸SUJ2材料
(2)振幅:1.5mm
(3)频率:50Hz
(4)荷载:400N
(5)温度:80℃
<离合器摩擦特性>
在JASO两轮专用4循环发动机油标准(JASO T903-98)中,规定了离合器摩擦特性的性能分类。
依据离合器摩擦特性测试法JASO T904-98进行测试,计算动摩擦指数(DFI)、静摩擦指数(SFI)、制动时间指数(STI)。此处,如果各指数分别为1.45以上、1.15以上及1.55以上,则分类为离合器摩擦系数高、传动能力优异的MA性能。
实施例1~6和比较例1~7
制备表1(实施例1~6)和表2(比较例1~7)所示混合组成的润滑油组合物,评价其性能,结果分别示于表1和表2中。
表1-1
实施例 | |||||||
1 | 2 | 3 | |||||
混合组成%质量 | 润滑油基油1) | 余量 | 余量 | 余量 | |||
ZnDTP(P量)2) | 0.100 | 0.100 | 0.100 | ||||
MoDTC(Mo量)3) | 0.050 | 0.050 | 0.050 | ||||
Mo胺盐(Mo量)4) | - | - | - | ||||
300TBN | 磺酸钙(Ca量)5) | 0.190 | 0.150 | 0.190 | |||
磺酸镁(Mg量)6) | - | - | 0.060 | ||||
苯酚钙(Ca量)7) | 0.060 | 0.060 | - | ||||
80TBN磺酸钙(Ca量)8) | - | - | - | ||||
20TBN 磺酸钙(Ca量)9) | - | 0.040 | - | ||||
硼改性琥珀酰亚胺 | A10) | (B量) | 0.040 | 0.040 | 0.040 | ||
(N量) | 0.035 | 0.035 | 0.035 | ||||
B11) | (B量) | - | - | - | |||
(N量) | - | - | - | ||||
C12) | (B量) | - | - | - | |||
(N量) | - | - | - | ||||
琥珀酰亚胺D(N量)13) | 0.024 | 0.024 | 0.024 | ||||
琥珀酰亚胺E(N量)14) | - | - | - | ||||
其他添加剂15) | 7.0 | 7.0 | 7.0 | ||||
组合物(%质量) | 300TBN(Ca+Mg量)16) | 0.250 | 0.210 | 0.250 | |||
总Mo量 | 0.050 | 0.050 | 0.050 | ||||
P量 | 0.100 | 0.100 | 0.100 | ||||
B量 | 0.040 | 0.040 | 0.040 | ||||
来自酰亚胺的N量17) | 0.059 | 0.059 | 0.059 | ||||
组合物中的(ca+Mg)/Mo质量比18) | 5.0 | 4.2 | 5.0 | ||||
组合物中的P/Mo质量比 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | ||||
Mo胺盐/MoDTC的Mo比 | - | - | - | ||||
组合物中的来自酰亚胺的B/N质量比19) | 0.68 | 0.68 | 0.68 | ||||
离合器摩擦特性 | JASO分类20) | MA | MA | MA | |||
DFI(动摩擦指数) | 1.75 | 1.70 | 1.72 | ||||
SFI(静摩擦指数) | 1.35 | 1.29 | 1.33 | ||||
STI(制动时间指数) | 1.68 | 1.63 | 1.65 | ||||
摩擦系数SRV [80℃] | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
表1-2
实施例 | |||||||
4 | 5 | 6 | |||||
混合组成(%质量) | 润滑油基油1) | 余量 | 余量 | 余量 | |||
ZnDTP(P量)2) | 0.100 | 0.100 | 0.100 | ||||
MoDTC(Mo量)3) | 0.028 | 0.050 | 0.050 | ||||
Mo胺盐(Mo量)4) | 0.022 | - | - | ||||
300TBN | 磺酸钙(Ca量)5) | 0.190 | 0.190 | 0.250 | |||
磺酸镁(Mg量)6) | - | - | - | ||||
苯酚钙(Ca量)7) | 0.060 | 0.060 | - | ||||
80TBN 磺酸钙(Ca量)8) | - | - | - | ||||
20TBN 磺酸钙(Ca量)9) | - | - | - | ||||
硼改性琥珀酰亚胺 | A10) | (B量) | 0.040 | - | 0.060 | ||
(N量) | 0.035 | - | 0.053 | ||||
B11) | (B量) | - | 0.034 | - | |||
(N量) | - | 0.041 | - | ||||
C12) | (B量) | - | - | 0.019 | |||
(N量) | - | - | 0.024 | ||||
琥珀酰亚胺D(N量)13) | 0.024 | 0.024 | - | ||||
琥珀酰亚胺E(N量)14) | - | - | 0.010 | ||||
其他添加剂15) | 7.0 | 7.0 | 7.0 | ||||
组合物(%质量) | 300TBN(Ca+Mg量)16) | 0.250 | 0.250 | 0.250 | |||
总Mo量 | 0.050 | 0.050 | 0.050 | ||||
P量 | 0.100 | 0.100 | 0.100 | ||||
B量 | 0.040 | 0.034 | 0.079 | ||||
来自酰亚胺的N量17) | 0.059 | 0.065 | 0.087 | ||||
组合物中的(Ca+Mg)/Mo质量比18) | 5.0 | 5.0 | 5.0 | ||||
组合物中的P/Mo质量比 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | ||||
Mo胺盐/MoDTC的Mo比 | 0.8 | - | - | ||||
组合物中的来自酰亚胺的B/N质量比19) | 0.68 | 0.52 | 0.91 | ||||
离合器摩擦特性 | JASO分类20) | MA | MA | MA | |||
DFI(动摩擦指数) | 1.80 | 1.69 | 1.82 | ||||
SFI(静摩擦指数) | 1.38 | 1.30 | 1.56 | ||||
STI(制动时间指数) | 1.75 | 1.63 | 1.81 | ||||
摩擦系数SRV[80℃] | 0.06 | 0.05 | 0.05 |
[注]
1)石蜡类矿物油、100℃的动态粘度为5.285mm2/s、粘度指数104
2)仲烷基型二烷基二硫代磷酸锌、P含量8.6%质量
3)二硫代氨基甲酸钼、旭电化公司制备、商品名“サクラルブ155”、Mo含量4.5%质量
4)钼的胺盐、旭电化公司制备、商品名“サクラルブ700”、Mo含量4.5%质量
5)磺酸钙、高氯酸法碱值(TBN)300mgKOH/g、Ca含量12.5%质量
6)磺酸镁、高氯酸法碱值(TBN)300mgKOH/g、Mg含量9.3%质量
7)苯酚钙、高氯酸法碱值(TBN)300mgKOH/g、Ca含量10.O%质量
8)磺酸钙、高氯酸法碱值(TBN)80mgKOH/g、Ca含量4.8%质量
9)磺酸钙、高氯酸法碱值(TBN)20mgKOH/g、Ca含量2.4%质量
10)N含量1.8%质量、B含量2.0%质量
11)N含量2.3%质量、B含量1.9%质量
12)N含量0.7%质量、B含量0.2%质量
13)聚丁烯基琥珀酰亚胺、N含量1.0%质量、不含B
14)聚丁烯基琥珀酰亚胺、N含量1.2%质量、不含B
15)粘度指数增高剂、倾点降低剂、抗氧化剂、消泡剂、防腐剂等
16)组合物中来自300TBN的磺酸钙、磺酸镁以及苯酚钙的Ca含量与Mg含量的总量
17)组合物中来自硼改性琥珀酰亚胺以及琥珀酰亚胺(硼未改性)的总N含量
18)(Ca+Mg):300TBN(Ca+Mg量)
19)组合物中来自硼改性琥珀酰亚胺以及琥珀酰亚胺(硼未改性)的B/N质量比
20)JASO T904-98
表2-1
比较例 | ||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | |||||
混合组成(%质量) | 润滑油基油1) | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | |||
ZnDTP(P量)2) | 0.100 | 0.100 | 0.100 | 0.100 | ||||
MoDTC(Mo量)3) | 0.050 | 0.050 | 0.050 | 0.050 | ||||
Mo胺盐(Mo量)4) | - | - | - | - | ||||
300TBN | 磺酸钙(Ca量)5) | 0.080 | 0.140 | 0.140 | 0.190 | |||
磺酸镁(Mg量)6) | - | - | - | - | ||||
苯酚钙(Ca量)7) | 0.060 | - | - | 0.060 | ||||
80TBN 磺酸钙(Ca量)8) | 0.060 | - | 0.110 | - | ||||
20TBN 磺酸钙(Ca量)9) | - | 0.110 | - | - | ||||
硼改性琥珀酰亚胺 | A10) | (B量) | 0.040 | 0.040 | 0.040 | 0.020 | ||
(N量) | 0.035 | 0.035 | 0.035 | 0.018 | ||||
B11) | (B量) | - | - | - | - | |||
(N量) | - | - | - | - | ||||
C12) | (B量) | - | - | - | - | |||
(N量) | - | - | - | - | ||||
琥珀酰亚胺D(N量)13) | 0.024 | 0.024 | 0.024 | 0.024 | ||||
琥珀酰亚胺E(N量)14) | - | - | - | - | ||||
其他添加剂15) | 7.0 | 7.0 | 7.0 | 7.0 | ||||
组合物(%质量) | 300TBN(Ca+Mg量)16) | 0.140 | 0.140 | 0.140 | 0.250 | |||
总Mo量 | 0.050 | 0.050 | 0.050 | 0.050 | ||||
P量 | 0.100 | 0.100 | 0.100 | 0.100 | ||||
B量 | 0.040 | 0.040 | 0.040 | 0.020 | ||||
来自酰亚胺的N量17) | 0.059 | 0.059 | 0.059 | 0.042 | ||||
组合物中的(Ca+Mg)/Mo质量比18) | 2.8 | 2.8 | 2.8 | 5.0 | ||||
组合物中的P/Mo质量比 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | ||||
Mo胺盐/MoDTC的Mo比 | - | - | - | - | ||||
组合物中的来自酰亚胺的B/N质量比19) | 0.68 | 0.68 | 0.68 | 0.48 | ||||
离合器摩擦特性 | JASO分类20) | MB | MB | MB | MB | |||
DFI(动摩擦指数) | 1.32 | 1.31 | 1.25 | 1.32 | ||||
SFI(静摩擦指数) | 1.10 | 1.15 | 1.10 | 1.12 | ||||
STI(制动时间指数) | 1.42 | 1.43 | 1.36 | 1.54 | ||||
摩擦系数SRV [80℃] | 0.05 | 0.05 | 0.05 | 0.05 |
表2-2
比较例 | |||||||
5 | 6 | 7 | |||||
混合组成(%质量) | 润滑油基油1) | 余量 | 余量 | 余量 | |||
ZnDTP(P量)2) | 0.020 | - | 0.100 | ||||
MoDTC(Mo量)3) | 0.050 | 0.050 | 0.005 | ||||
Mo胺盐(Mo量)4) | - | - | 0.001 | ||||
300TBN | 磺酸钙(Ca量)5) | 0.190 | 0.100 | 0.190 | |||
磺酸镁(Mg量)6) | - | - | - | ||||
苯酚钙(Ca量)7) | 0.060 | 0.060 | 0.060 | ||||
80TBN 磺酸钙(Ca量)8) | - | - | - | ||||
20TBN 磺酸钙(Ca量)9) | - | - | - | ||||
硼改性琥珀酰亚胺 | A10) | (B量) | 0.040 | 0.040 | 0.040 | ||
(N量) | 0.035 | 0.035 | 0.035 | ||||
B11) | (B量) | - | - | - | |||
(N量) | - | - | - | ||||
C12) | (B量) | - | - | - | |||
(N量) | - | - | - | ||||
琥珀酰亚胺D(N量)13) | 0.024 | 0.024 | 0.024 | ||||
琥珀酰亚胺E(N量)14) | - | - | - | ||||
其他添加剂15) | 7.0 | 7.0 | 7.0 | ||||
组合物(%质量) | 300TBN(Ca+Mg量)16) | 0.250 | 0.250 | 0.250 | |||
总Mo量 | 0.050 | 0.050 | 0.006 | ||||
P量 | 0.020 | - | 0.100 | ||||
B量 | 0.040 | 0.040 | 0.040 | ||||
来自酰亚胺的N量17) | 0.059 | 0.059 | 0.059 | ||||
组合物中的(Ca+Mg)/Mo质量比18) | 5.0 | 5.0 | 50.0 | ||||
组合物中的P/Mo质量比 | 0.4 | - | 20.0 | ||||
Mo胺盐/MoDTC的Mo比 | - | - | 0.2 | ||||
组合物中的来自酰亚胺的B/N质量比19) | 0.68 | 0.68 | 0.68 | ||||
离合器摩擦特性 | JASO分类20) | MA | MA | MA | |||
DFI(动摩擦指数) | 1.85 | 2.02 | 1.95 | ||||
SFI(静摩擦指数) | 1.56 | 1.95 | 1.88 | ||||
STI(制动时间指数) | 1.80 | 1.98 | 1.93 | ||||
摩擦系数SRV[80℃] | 0.10 | 0.15 | 0.11 |
[注]1)~20)与表1的脚注相同。
由表1的结果可知,作为本发明润滑油组合物的实施例1~6的组合物摩擦指数高,省燃料性优异。
与此相对,比较例的润滑油组合物存在下面所示问题。
300TBN(Ca+Mg量)低的比较例1~3的组合物、以及来自酰亚胺的N量等低的比较例4的组合物摩擦指数均低,传动能力不足。另外,组合物中的P/Mo质量比小的比较例5、6、以及有机钼化合物的含量低(以Mo计为60ppm质量)的比较例7的组合物省燃料性均较差。
产业实用性
本发明的润滑油组合物的浸油离合器的静摩擦系数高,传动机构的摩擦特性优异,同时具有优异的省燃料性,适合作为传动用润滑油兼发动机用润滑油。
Claims (4)
1.润滑油组合物,其特征在于:含有润滑油基油;(A)作为Mo为100~1000质量ppm的有机钼化合物;(B)作为P为0.03~0.20%质量的二烷基二硫代磷酸锌;(C)作为Ca和/或Mg为0.15~0.30%质量的高氯酸法碱值为230mgKOH/g以上、选自磺酸钙、苯酚钙和磺酸镁的至少1种;以及(D)作为B为0.03%质量以上、作为N为0.05%质量以上的含硼无灰分散剂、或者含硼无灰分散剂与不含硼无灰分散剂的组合,同时组合物中P含量和Mo含量的质量比P/Mo为1.5以上,来自上述(C)成分的Ca与Mg的总含量与Mo含量的质量比CaMg/Mo为3以上,并且来自上述(D)成分的B/N质量比为0.5以上。
2.权利要求1所述的润滑油组合物,其中(A)成分的有机钼化合物为钼胺盐和/或二硫代氨基甲酸钼,来自钼胺盐的Mo含量MoA与来自二硫代氨基甲酸钼的Mo含量MoD的质量比MoA/MoD为3以下。
3.权利要求1所述的润滑油组合物,其中来自(D)成分的B/N质量比为0.5~1.2,(D)成分的含量作为B为0.03~0.2%质量,作为N为0.05~0.2%质量。
4.权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物,其用于传动用润滑油兼发动机用润滑油。
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