JP4202636B2 - 自動車エンジン用潤滑油組成物 - Google Patents
自動車エンジン用潤滑油組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4202636B2 JP4202636B2 JP2001365714A JP2001365714A JP4202636B2 JP 4202636 B2 JP4202636 B2 JP 4202636B2 JP 2001365714 A JP2001365714 A JP 2001365714A JP 2001365714 A JP2001365714 A JP 2001365714A JP 4202636 B2 JP4202636 B2 JP 4202636B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- oil
- lubricating oil
- oil composition
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車エンジン用潤滑油組成物、特に二輪自動車用４サイクルガソリンエンジンの潤滑に適した潤滑油組成物に関する。特に、オイル消費量が少なく、高温酸化安定性および動力伝達性能の優れた二輪自動車用４サイクルエンジン油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、二輪自動車４サイクルガソリンエンジン油としては、四輪自動車４サイクルガソリンエンジン用に開発されたエンジン油を転用することが一般に行われている。しかしながら、二輪自動車では、四輪自動車と異なり、エンジン、クラッチシステムおよびトランスミッションの潤滑油を共用しているために、四輪自動車用４サイクルエンジン油をそのまま二輪自動車４サイクルエンジンに使用すると、動力伝達機構などに支障を来す恐れがある。特に近年、四輪自動車用として強い要望がある省燃費対応４サイクルエンジン油では、低摩擦性によるクラッチ滑りの発生や、低粘度性によるギヤの耐久性不足が懸念されており、実際にそのような事例も報告されている。
【０００３】
一方、二輪自動車４サイクルガソリンエンジンでは、その特徴である小型、高出力、高速回転、空冷及び／又は水冷方式の採用により、エンジン油の油温が上昇し易くなっている。そのため、オイル消費量が少なく、かつ高温酸化安定性の優れたエンジン油が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、オイル消費量が少なく、高温酸化安定性および動力伝達性能の優れた二輪自動車用４サイクルエンジン油として特に有用な自動車エンジン用潤滑油組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上述の問題について検討を重ねた結果、二輪自動車４サイクルガソリンエンジンを用いたエンジン試験における潤滑油（エンジン油）のオイル消費量と、エンジン油の主要量を占める基油の蒸発損失との間に、密接な関係があることを見い出した。そして、基油として蒸発損失が１４重量％以下であってかつ１００℃での動粘度が３〜９ｍｍ2／ｓである鉱油系基油を用いることにより、オイル消費量が少なく、高温における酸化安定性に優れ、かつ動力伝達性能にも優れた二輪自動車用４サイクルガソリンエンジン油組成物が得られることを見い出し、本発明に到達したものである。
【０００６】
本発明は、潤滑粘度の鉱油系基油を多量含有成分とする二輪自動車用４サイクルエンジンの潤滑用の自動車エンジン用潤滑油組成物であり、該鉱油系基油には、組成物の全重量に基づき、（ａ）ホウ素含有コハク酸イミド系分散剤がホウ素含有量換算値で０．０１〜０．０８重量％、（ｂ）カルシウム含有清浄剤がカルシウム含有量換算値で０．０５〜０．３重量％、（ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛がリン含有量換算値で０．０４〜０．１２重量％、（ｄ）酸化防止剤が０．０１〜５．０重量％及び（ｅ）コハク酸イミドの硫黄含有オキシモリブデン錯体化合物がモリブデン含有量換算値で４０〜１０００重量ｐｐｍとなる量にてそれぞれ、溶解もしくは分散されており、かつ該鉱油系基油は、１００℃における動粘度が３〜９ｍｍ2／ｓを示し、かつ蒸発損失が１４重量％以下であることを特徴とする自動車エンジン用潤滑油組成物にある。
【０００７】
本発明において、蒸発損失は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００試験法に従って得られる測定値である。
【０００８】
また、本発明は、上記のエンジン油組成物を用いて二輪自動車用４サイクルエンジンを潤滑にする方法にもある。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の自動車エンジン用潤滑油組成物に用いられる基油は、潤滑粘度の鉱油系基油であり、そして１００℃における動粘度が３〜９ｍｍ2／ｓであってかつ蒸発損失が１４重量％以下のものである。
【００１０】
本発明において基油の蒸発損失は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００試験法に従って得られる測定値であり、好ましくは１２重量％以下であり、特に好ましくは１０重量％以下である。基油の蒸発損失が１５重量％を越えると、そのような基油を用いたエンジン油を二輪自動車に使用したときにオイル消費量および高温での粘度上昇が著しく増加する。
【００１１】
また、基油の１００℃における動粘度は４〜８ｍｍ2／ｓであることが好ましい。
【００１２】
このような鉱油の例としては、パラフィン基原油や中間基原油を、常法に従って、蒸留、精製することによって得られる精製油、例えば溶剤精製油、水添精製油、脱ろう処理油、白土処理油を挙げることができる。特に、高度水素化精製した水素化分解基油（例えば、蒸発損失が１０重量％以下、芳香族分が１０重量％以下、および粘度指数が１２０以上である基油）は、本発明に好ましく用いることができる。また、鉱油系スラックワックス（粗ろう）または天然ガスから合成された合成ワックスを原料として、異性化および水素化分解のプロセスで作られる高粘度指数基油も、蒸発損失が小さく好適に用いることができる。さらに、本発明の鉱油系基油はこれらの油を少なくとも１０重量％以上含有する混合基油であってもよい。なお、ＳＡＥ１０Ｗ３０など１０ＷＸＸ油を調製するために従来より使用されている溶剤精製油１５０ニュートラル油の場合には、通常蒸発損失は１５〜２０重量％となるので、蒸留の際に蒸留温度範囲をナロウカットにすることが望ましい。
【００１３】
本発明の潤滑油組成物には、基本的に前記の各種の添加剤が含有される。
基本成分中の（ａ）成分のホウ素含有コハク酸イミド系分散剤は、ホウ素含有量換算値で０．０１〜０．０８重量％含有される。このホウ素含有コハク酸イミド系分散剤は、その他の分散剤に比べて熱酸化安定性および耐摩耗性に優れていて、本発明に適している。ホウ素含有コハク酸イミド系分散剤は、アルケニル又はアルキルコハク酸イミドのホウ酸変性誘導体であることが好ましく、一般に分子量９００〜５０００のポリオレフィン、特にポリブテンと、無水マレイン酸を塩素化法または熱反応法により反応させて得られたポリブテニルコハク酸無水物を、１分子当たり平均窒素原子数４〜１０のポリアルキレンポリアミンと反応させて得られたコハク酸イミドをホウ酸で反応処理することにより、製造することができる。塩素化法は、熱反応法よりも反応率が高いものの、最終生成物中に多量の塩素が残留しやすい（例えば、約２０００ｐｐｍ）。それに対して、熱反応法では最終生成物中の塩素量を極めて低く抑えることができる（例えば、約３０ｐｐｍ以下）ので、ダイオキシンなどとの関連からも、好ましい。
【００１４】
また、ポリブテンのうちでも、少なくとも約５０％のメチルビニリデン構造を有する高反応性ポリイソブテンは、熱反応法でも反応率を向上させることができるので好ましい。この場合に、未反応のポリブテンの量が減少するので、有効分（コハク酸イミド）濃度の高い分散剤を得ることができる。よって、特に、高反応性ポリイソブテンを用いて熱反応法により製造されたコハク酸イミドのホウ酸変性誘導体が好ましい。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物には上記のホウ素含有コハク酸イミド系分散剤が必須成分として含有されるが、他のアルケニルベンジルアミン系やアルケニルコハク酸エステル系などの無灰分散剤も適宜組み合わせて用いることができる。
【００１６】
（ｂ）成分のカルシウム含有清浄剤は、本発明の潤滑油組成物にカルシウム含有量換算値で０．０５〜０．３重量％含有される。カルシウム含有清浄剤は、分枝状アルキル置換フェノールから誘導された、全塩基価が１０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの硫化カルシウム（Ｃａ）アルキルフェネートであることが好ましい。四輪自動車４サイクルガソリンエンジン用に開発されたエンジン油が転用されることが多かった従来のエンジン油では、ＭｇスルホネートやＣａスルホネートが用いられていたが、これらに比べて上記硫化Ｃａフェネートは、熱酸化安定性および摩擦特性指数向上の点で優れており、本発明の潤滑油組成物の調製に適している。
【００１７】
なお、本発明の潤滑油組成物には上記のカルシウム含有清浄剤が必須成分として含有されるが、これ以外の非硫化アルキルサリチル酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、炭素−窒素結合を有する有機酸又はフェノール誘導体のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、マンニッヒ塩基構造を有する非硫化アルキルフェノール誘導体のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、および石油スルホン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩などの金属系清浄剤も適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
（ｃ）成分のジアルキルジチオリン酸亜鉛は、本発明の潤滑油組成物にリン含有量換算値で０．０４〜０．１２重量％含有される。ただし、排出ガス浄化触媒の触媒被毒を考慮すると、リン含有量が０．０４〜０．０８重量％の範囲にあることが望ましい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、炭素原子数３〜１８の第二級アルコールから誘導された第二級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛が、摩耗防止の点から好ましい。これに対して、炭素原子数３〜１８の第一級アルコールから誘導された第一級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛は、耐熱性に優れている。よって、本発明の潤滑油組成物には、第二級アルキル基タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛と第一級アルキル基タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛とを適宜組み合わせて用いることが、摩耗防止および熱酸化安定性の点からより好ましい。
【００１９】
（ｄ）成分の酸化防止剤は、本発明の潤滑油組成物に０．０１〜５．０重量％含有される。酸化防止剤としては、酸化防止性のフェノール化合物および酸化防止性のアミン化合物が好ましく、具体的にはヒンダードフェノール系酸化防止剤およびジアリールアミン系酸化防止剤が用いられる。
【００２０】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル、および３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルなどのヒンダードフェノール類を挙げることができる。特に、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルは、液状であり、溶解性にも優れ、本発明の潤滑油組成物に良好に用いられる。
【００２１】
ジアリールアミン酸化防止剤の例としては、炭素原子数４〜９の混合アルキルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−フェニル−α−ナフチルアミンなどのジアリールアミン類を挙げることができる。
【００２２】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とジアリールアミン系酸化防止剤は、それぞれ単独で使用することができるが、所望により組み合わせて使用してもよい。さらに、これら以外の油溶性酸化防止剤を併用してもよい。
【００２３】
本発明の潤滑油組成物には更に、（ｅ）多機能添加剤に属するモリブデン含有化合物が４０〜１０００重量ｐｐｍ含有される。モリブデン化合物としては、コハク酸イミドの硫黄含有オキシモリブデン錯体化合物（特公平３−２２４３８号公報記載）が、高温での清浄性向上に寄与することができ、特に好ましい。なお、四輪自動車４サイクルガソリンエンジン用の省燃費対応エンジン油に用いられることの多い、硫化オキシモリブデンジチオカルバメートおよび硫化オキシモリブデンジチオホスフェートは、摩擦係数を低下させて動力伝達性能を低減する傾向があるので好ましくない。
【００２４】
また、アルカリ金属ホウ酸塩水和物の添加も、高温清浄性あるいは塩基価付与の点で効果的である。本発明においてアルカリ金属ホウ酸塩水和物は、米国特許第３９２９６５０号および第４０８９７９０号明細書に記載された方法により合成された化合物に代表される化合物を表す。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属中性スルホネートをアルカリ金属水酸化物の存在下で炭酸化して過塩基性スルホネートを得、これにホウ酸を反応させて得られるアルカリ金属ホウ酸塩の微粒子分散体（炭酸化反応において、コハク酸イミドのような無灰分散剤を共存させることが望ましい）を挙げることができる。ここで、アルカリ金属としてはカリウム、ナトリウムなどが望ましい。具体例としては、中性カルシウムスルホネートおよびコハク酸イミド系に分散させた、組成式：ＫＢ3Ｏ5・Ｈ2Ｏで表される粒径約０．３μｍ以下の微粒子分散体を挙げることができる。耐水性の点からは、カリウムをナトリウムで置換したものも好ましく用いられる。
【００２５】
また、本発明の潤滑油組成物には、粘度指数向上剤が２０重量％以下（特に１〜２０重量％の範囲）の量で含有されていてもよい。粘度指数向上剤の例としては、ポリアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、およびポリイソプレンなどの高分子化合物を挙げることができる。また、これらの高分子化合物に分散性能を付与した分散型粘度指数向上剤もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いることもできる。これらの粘度指数向上剤は単独で用いることができるが、任意の粘度指数向上剤を二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
さらに、本発明の潤滑油組成物には各種の補助的な添加剤が含有されていてもよい。そのような補助的添加剤の例としては、酸化防止剤または摩耗防止剤として機能する亜鉛ジチオカルバメート、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、油溶性銅化合物、硫黄系化合物（例、硫化オレフィン、硫化エステル、ポリスルフィド）、リン酸エステル、亜リン酸エステル、有機アミド化合物（例、オレイルアミド）を挙げることができる。また、金属不活性化剤として機能するベンゾトリアゾール系化合物やチアジアゾール系化合物などを添加することもできる。防錆剤または抗乳化剤として機能するポリオキシエチエレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体などのポリオキシアルキレン非イオン性界面活性剤を添加することもできる。摩擦調整剤として機能する各種アミン、アミド、アミン塩、およびそれらの誘導体、あるいは多価アルコールの脂肪酸エステル、あるいはそれらの誘導体を添加することもできる。さらに、消泡剤や流動点降下剤として機能する各種の化合物を添加することもできる。これらの補助的添加剤は、潤滑油組成物に対してそれぞれ３重量％以下（特に０．００１〜３重量％の範囲）の量で使用することが望ましい。
【００２７】
前記鉱油系基油に上述した各種の添加剤成分を溶解もしくは分散することにより得られる本発明の潤滑油組成物は、ＳＡＥ粘度グレードが、５Ｗ３０、５Ｗ４０、１０Ｗ３０、１０Ｗ４０または１０Ｗ５０であることが好ましい。また、本発明の潤滑油組成物は、組成物の全重量に基づき、硫酸灰分量が０．２〜１．２重量％、リン含有量が０．０４〜０．１２重量％、塩素含有量が４０重量ｐｐｍ以下、そして高温高せん断粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３試験法による）が２．９mPa・s以上であることが望ましい。そして、このような本発明の潤滑油組成物は、ＪＡＳＯ Ｔ９０３−９８に基づきＭＡに分類されるものである。
【００２８】
上記本発明の潤滑油組成物を二輪自動車用４サイクルガソリンエンジンに使用することにより、当該エンジンを好適に潤滑にすることができる。
【００２９】
【実施例】
（１）エンジン油組成物の製造
下記の基油と添加剤成分とを用いて、本発明に従う潤滑油組成物、および比較のための潤滑油組成物を製造した。これらの潤滑油組成物は、粘度指数向上剤の添加により、ＳＡＥ粘度グレードが１０Ｗ３０を示すように調製した。
【００３０】
（２）基油
基油１：１００℃の動粘度５．２３ｍｍ2／ｓ、蒸発損失（ＡＳＴＭ Ｄ５８００）１２．５重量％、粘度指数１０２の溶剤精製鉱油１５０ニュートラル油（蒸留温度範囲：ナロウカット型）
基油２：１００℃の動粘度６．４０ｍｍ2／ｓ、蒸発損失５．６重量％、粘度指数１３２の水素化分解鉱油
基油３：溶剤精製鉱油１００ニュートラル油（１００℃の動粘度：４．００ｍｍ2／ｓ、蒸発損失２８．１重量％、粘度指数９８）と、２５０ニュートラル油（１００℃の動粘度：６．５９ｍｍ2／ｓ、蒸発損失７．０重量％、粘度指数９６）との重量比率７０：３０の混合油、１００℃の動粘度５．４０ｍｍ2／ｓ、蒸発損失２１．７重量％、粘度指数９８
基油４：１００℃の動粘度５．３０ｍｍ2／ｓ、蒸発損失１８．４重量％、粘度指数１０６の溶剤精製鉱油１５０ニュートラル油
【００３１】
（３）添加剤成分
ホウ酸変性コハク酸イミド分散剤：数平均分子量約１３００の高反応性ポリイソブテン（５０％以上のメチルビニリデン構造を有する）と無水マレイン酸とを熱反応させて得られたポリイソブテニルコハク酸無水物を、平均窒素原子数６．５（１分子当たり）のポリアルキレンポリアミンと反応させて得られたビスタイプコハク酸イミドをホウ酸で反応処理したもの（窒素含量２．０重量％、ホウ素含量０．７重量％、塩素含量５ｐｐｍ未満）
【００３２】
硫化カルシウムフェネート清浄剤：プロピレンテトラマーでアルキル化したフェノールから誘導された硫化Ｃａアルキルフェネート（Ｃａ：９．３重量％、Ｓ：３．４重量％、ＴＢＮ２５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルシウムスルホネート清浄剤：（Ｃａ：１５．５重量％、Ｓ：２．０重量％、ＴＢＮ：３２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、シェブロンオロナイト(株)製のＯＬＯＡ２４７Ｚ）
【００３３】
ジチオリン酸亜鉛１：炭素原子数３〜８の第二級アルコールから誘導されたジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｐ：７．２重量％、Ｚｎ：７．８５重量％、Ｓ：１４．４重量％）
ジチオリン酸亜鉛２：炭素原子数８の第一級アルコールから誘導されたジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｐ：７．３重量％、Ｚｎ：８．４重量％、Ｓ：１４．０重量％）
【００３４】
フェノール化合物酸化防止剤１：４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）
フェノール化合物酸化防止剤２：３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル
アミン化合物酸化防止剤：ジアルキルジフェニルアミン（窒素含量４．６重量％、ＴＢＮ１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アルキル基：Ｃ4とＣ8の混合物）
【００３５】
モリブデン化合物１：硫黄含有オキシモリブデン−コハク酸イミド錯体化合物（Ｍｏ：５．４重量％、Ｓ：３．７重量％、ＴＢＮ：４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
モリブデン化合物２：硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（Ｍｏ：４．５重量％、Ｓ：４．７重量％、アルキル基：Ｃ8とＣ13の第一級アルキルの混合物）
アルカリ金属ホウ酸塩水和物：ホウ酸カリウム水和物の微粒子分散物（Ｋ：８．３重量％、Ｂ：６．８重量％、ＴＢＮ：１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、シェブロンオロナイト(株)製ＯＬＯＡ９７５０）
粘度指数向上剤：非分散型のエチレン−プロピレン共重合体
その他の添加剤：流動点降下剤、消泡剤
【００３６】
（４）エンジン油組成物の性能評価
１）高温酸化エンジン試験
空冷、単気筒、排気量１００ｃｃの二輪自動車用４サイクルガソリンエンジンを用いて、高温酸化安定性について試験を行い、評価した。エンジン油張込み量１４００ｍｌ、油温１５０℃、エンジン回転数８０００rpm、および全負荷運転で２４時間作動させた後、試験油の粘度上昇率（％）およびオイル消費量（ｇ／時間）を求めた。
【００３７】
２）摩擦特性評価試験
ＪＡＳＯ Ｔ９０４−９８二輪自動車４サイクルガソリンエンジン油のクラッチ摩擦特性評価試験方法に準拠して、ＳＡＥ No.２摩擦試験を行い、動摩擦特性指数（ＤＦＩ）、静摩擦特性指数（ＳＦＩ）および制動時間指数（ＳＴＩ）からなる摩擦特性指数を求めた。そして、ＪＡＳＯ Ｔ９０３−９８二輪自動車４サイクルガソリンエンジン油の性能ＭＡとして規定された基準値（ＤＦＩ１．４５以上、ＳＦＩ１．１５以上、ＳＴＩ１．５５以上）に基づいて、動力伝達性能を評価した。
【００３８】
［実施例１〜３］
基油に添加剤成分を表１に示す配合にて添加して、本発明のエンジン油組成物を製造した。
【００３９】
［比較例１〜３］
基油に添加剤成分を表１に示す配合にて添加して、比較のためのエンジン油組成物を製造した。
各々の潤滑油組成物の配合、分析値および評価試験結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
表１から、蒸発損失が高い基油を用いると、エンジン試験におけるオイル消費量が多くなり、また粘度上昇も大きくなることが分る。すなわち、蒸留温度範囲の広い基油３（１００ニュートラル油と２５０ニュートラル油の混合）を使用した場合には（比較例１、３）、蒸発損失が高く、また著しく粘度が上昇し、オイル消費量も増加した。また、基油４（１５０ニュートラル油）であっても（比較例２）、蒸発損失が高いために、粘度上昇が大きくオイル消費量が多かった。一方、ナロウカット型の基油１を使用した場合（実施例１、３）には、蒸発損失が低く、粘度上昇およびオイル消費量が抑えられた。特に、粘度指数が高く蒸発損失が１０重量％未満と低い水素化分解基油２を使用した場合（実施例２）には、粘度上昇もオイル消費量も少なかった。
【００４３】
さらに、添加剤成分のモリブデン化合物のうちでも、四輪自動車の省燃費型ガソリンエンジン油などに多機能添加剤として用いられる硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（モリブデン化合物２）は、摩擦特性評価試験において摩擦特性指数を低下させ、これにより動力伝達性能を低減する傾向にあることが分かった。それに対して、硫黄含有オキシモリブデン−コハク酸イミド錯体化合物（モリブデン化合物１）は、摩擦特性指数を低下させることがなく、二輪自動車用４サイクルエンジン油に好適に使用できることが分かった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の自動車エンジン用潤滑油組成物は、高温での粘度上昇およびオイル消費量が少なく、優れた高温酸化安定性を示すため、特に二輪自動車用４サイクルエンジン油として好適に使用される。また、ＪＡＳＯ Ｔ９０３−９８に基づきＭＡに分類されるような、摩擦特性指数が充分に高く、優れた動力伝達性能を示す潤滑油である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車エンジン用潤滑油組成物、特に二輪自動車用４サイクルガソリンエンジンの潤滑に適した潤滑油組成物に関する。特に、オイル消費量が少なく、高温酸化安定性および動力伝達性能の優れた二輪自動車用４サイクルエンジン油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、二輪自動車４サイクルガソリンエンジン油としては、四輪自動車４サイクルガソリンエンジン用に開発されたエンジン油を転用することが一般に行われている。しかしながら、二輪自動車では、四輪自動車と異なり、エンジン、クラッチシステムおよびトランスミッションの潤滑油を共用しているために、四輪自動車用４サイクルエンジン油をそのまま二輪自動車４サイクルエンジンに使用すると、動力伝達機構などに支障を来す恐れがある。特に近年、四輪自動車用として強い要望がある省燃費対応４サイクルエンジン油では、低摩擦性によるクラッチ滑りの発生や、低粘度性によるギヤの耐久性不足が懸念されており、実際にそのような事例も報告されている。
【０００３】
一方、二輪自動車４サイクルガソリンエンジンでは、その特徴である小型、高出力、高速回転、空冷及び／又は水冷方式の採用により、エンジン油の油温が上昇し易くなっている。そのため、オイル消費量が少なく、かつ高温酸化安定性の優れたエンジン油が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、オイル消費量が少なく、高温酸化安定性および動力伝達性能の優れた二輪自動車用４サイクルエンジン油として特に有用な自動車エンジン用潤滑油組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上述の問題について検討を重ねた結果、二輪自動車４サイクルガソリンエンジンを用いたエンジン試験における潤滑油（エンジン油）のオイル消費量と、エンジン油の主要量を占める基油の蒸発損失との間に、密接な関係があることを見い出した。そして、基油として蒸発損失が１４重量％以下であってかつ１００℃での動粘度が３〜９ｍｍ2／ｓである鉱油系基油を用いることにより、オイル消費量が少なく、高温における酸化安定性に優れ、かつ動力伝達性能にも優れた二輪自動車用４サイクルガソリンエンジン油組成物が得られることを見い出し、本発明に到達したものである。
【０００６】
本発明は、潤滑粘度の鉱油系基油を多量含有成分とする二輪自動車用４サイクルエンジンの潤滑用の自動車エンジン用潤滑油組成物であり、該鉱油系基油には、組成物の全重量に基づき、（ａ）ホウ素含有コハク酸イミド系分散剤がホウ素含有量換算値で０．０１〜０．０８重量％、（ｂ）カルシウム含有清浄剤がカルシウム含有量換算値で０．０５〜０．３重量％、（ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛がリン含有量換算値で０．０４〜０．１２重量％、（ｄ）酸化防止剤が０．０１〜５．０重量％及び（ｅ）コハク酸イミドの硫黄含有オキシモリブデン錯体化合物がモリブデン含有量換算値で４０〜１０００重量ｐｐｍとなる量にてそれぞれ、溶解もしくは分散されており、かつ該鉱油系基油は、１００℃における動粘度が３〜９ｍｍ2／ｓを示し、かつ蒸発損失が１４重量％以下であることを特徴とする自動車エンジン用潤滑油組成物にある。
【０００７】
本発明において、蒸発損失は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００試験法に従って得られる測定値である。
【０００８】
また、本発明は、上記のエンジン油組成物を用いて二輪自動車用４サイクルエンジンを潤滑にする方法にもある。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の自動車エンジン用潤滑油組成物に用いられる基油は、潤滑粘度の鉱油系基油であり、そして１００℃における動粘度が３〜９ｍｍ2／ｓであってかつ蒸発損失が１４重量％以下のものである。
【００１０】
本発明において基油の蒸発損失は、ＡＳＴＭ Ｄ５８００試験法に従って得られる測定値であり、好ましくは１２重量％以下であり、特に好ましくは１０重量％以下である。基油の蒸発損失が１５重量％を越えると、そのような基油を用いたエンジン油を二輪自動車に使用したときにオイル消費量および高温での粘度上昇が著しく増加する。
【００１１】
また、基油の１００℃における動粘度は４〜８ｍｍ2／ｓであることが好ましい。
【００１２】
このような鉱油の例としては、パラフィン基原油や中間基原油を、常法に従って、蒸留、精製することによって得られる精製油、例えば溶剤精製油、水添精製油、脱ろう処理油、白土処理油を挙げることができる。特に、高度水素化精製した水素化分解基油（例えば、蒸発損失が１０重量％以下、芳香族分が１０重量％以下、および粘度指数が１２０以上である基油）は、本発明に好ましく用いることができる。また、鉱油系スラックワックス（粗ろう）または天然ガスから合成された合成ワックスを原料として、異性化および水素化分解のプロセスで作られる高粘度指数基油も、蒸発損失が小さく好適に用いることができる。さらに、本発明の鉱油系基油はこれらの油を少なくとも１０重量％以上含有する混合基油であってもよい。なお、ＳＡＥ１０Ｗ３０など１０ＷＸＸ油を調製するために従来より使用されている溶剤精製油１５０ニュートラル油の場合には、通常蒸発損失は１５〜２０重量％となるので、蒸留の際に蒸留温度範囲をナロウカットにすることが望ましい。
【００１３】
本発明の潤滑油組成物には、基本的に前記の各種の添加剤が含有される。
基本成分中の（ａ）成分のホウ素含有コハク酸イミド系分散剤は、ホウ素含有量換算値で０．０１〜０．０８重量％含有される。このホウ素含有コハク酸イミド系分散剤は、その他の分散剤に比べて熱酸化安定性および耐摩耗性に優れていて、本発明に適している。ホウ素含有コハク酸イミド系分散剤は、アルケニル又はアルキルコハク酸イミドのホウ酸変性誘導体であることが好ましく、一般に分子量９００〜５０００のポリオレフィン、特にポリブテンと、無水マレイン酸を塩素化法または熱反応法により反応させて得られたポリブテニルコハク酸無水物を、１分子当たり平均窒素原子数４〜１０のポリアルキレンポリアミンと反応させて得られたコハク酸イミドをホウ酸で反応処理することにより、製造することができる。塩素化法は、熱反応法よりも反応率が高いものの、最終生成物中に多量の塩素が残留しやすい（例えば、約２０００ｐｐｍ）。それに対して、熱反応法では最終生成物中の塩素量を極めて低く抑えることができる（例えば、約３０ｐｐｍ以下）ので、ダイオキシンなどとの関連からも、好ましい。
【００１４】
また、ポリブテンのうちでも、少なくとも約５０％のメチルビニリデン構造を有する高反応性ポリイソブテンは、熱反応法でも反応率を向上させることができるので好ましい。この場合に、未反応のポリブテンの量が減少するので、有効分（コハク酸イミド）濃度の高い分散剤を得ることができる。よって、特に、高反応性ポリイソブテンを用いて熱反応法により製造されたコハク酸イミドのホウ酸変性誘導体が好ましい。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物には上記のホウ素含有コハク酸イミド系分散剤が必須成分として含有されるが、他のアルケニルベンジルアミン系やアルケニルコハク酸エステル系などの無灰分散剤も適宜組み合わせて用いることができる。
【００１６】
（ｂ）成分のカルシウム含有清浄剤は、本発明の潤滑油組成物にカルシウム含有量換算値で０．０５〜０．３重量％含有される。カルシウム含有清浄剤は、分枝状アルキル置換フェノールから誘導された、全塩基価が１０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの硫化カルシウム（Ｃａ）アルキルフェネートであることが好ましい。四輪自動車４サイクルガソリンエンジン用に開発されたエンジン油が転用されることが多かった従来のエンジン油では、ＭｇスルホネートやＣａスルホネートが用いられていたが、これらに比べて上記硫化Ｃａフェネートは、熱酸化安定性および摩擦特性指数向上の点で優れており、本発明の潤滑油組成物の調製に適している。
【００１７】
なお、本発明の潤滑油組成物には上記のカルシウム含有清浄剤が必須成分として含有されるが、これ以外の非硫化アルキルサリチル酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、炭素−窒素結合を有する有機酸又はフェノール誘導体のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、マンニッヒ塩基構造を有する非硫化アルキルフェノール誘導体のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、および石油スルホン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩などの金属系清浄剤も適宜組み合わせて用いることができる。
【００１８】
（ｃ）成分のジアルキルジチオリン酸亜鉛は、本発明の潤滑油組成物にリン含有量換算値で０．０４〜０．１２重量％含有される。ただし、排出ガス浄化触媒の触媒被毒を考慮すると、リン含有量が０．０４〜０．０８重量％の範囲にあることが望ましい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、炭素原子数３〜１８の第二級アルコールから誘導された第二級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛が、摩耗防止の点から好ましい。これに対して、炭素原子数３〜１８の第一級アルコールから誘導された第一級アルキル基を含むジアルキルジチオリン酸亜鉛は、耐熱性に優れている。よって、本発明の潤滑油組成物には、第二級アルキル基タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛と第一級アルキル基タイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛とを適宜組み合わせて用いることが、摩耗防止および熱酸化安定性の点からより好ましい。
【００１９】
（ｄ）成分の酸化防止剤は、本発明の潤滑油組成物に０．０１〜５．０重量％含有される。酸化防止剤としては、酸化防止性のフェノール化合物および酸化防止性のアミン化合物が好ましく、具体的にはヒンダードフェノール系酸化防止剤およびジアリールアミン系酸化防止剤が用いられる。
【００２０】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル、および３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクタデシルなどのヒンダードフェノール類を挙げることができる。特に、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルは、液状であり、溶解性にも優れ、本発明の潤滑油組成物に良好に用いられる。
【００２１】
ジアリールアミン酸化防止剤の例としては、炭素原子数４〜９の混合アルキルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルキル化−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−フェニル−α−ナフチルアミンなどのジアリールアミン類を挙げることができる。
【００２２】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とジアリールアミン系酸化防止剤は、それぞれ単独で使用することができるが、所望により組み合わせて使用してもよい。さらに、これら以外の油溶性酸化防止剤を併用してもよい。
【００２３】
本発明の潤滑油組成物には更に、（ｅ）多機能添加剤に属するモリブデン含有化合物が４０〜１０００重量ｐｐｍ含有される。モリブデン化合物としては、コハク酸イミドの硫黄含有オキシモリブデン錯体化合物（特公平３−２２４３８号公報記載）が、高温での清浄性向上に寄与することができ、特に好ましい。なお、四輪自動車４サイクルガソリンエンジン用の省燃費対応エンジン油に用いられることの多い、硫化オキシモリブデンジチオカルバメートおよび硫化オキシモリブデンジチオホスフェートは、摩擦係数を低下させて動力伝達性能を低減する傾向があるので好ましくない。
【００２４】
また、アルカリ金属ホウ酸塩水和物の添加も、高温清浄性あるいは塩基価付与の点で効果的である。本発明においてアルカリ金属ホウ酸塩水和物は、米国特許第３９２９６５０号および第４０８９７９０号明細書に記載された方法により合成された化合物に代表される化合物を表す。例えば、アルカリ金属又はアルカリ土類金属中性スルホネートをアルカリ金属水酸化物の存在下で炭酸化して過塩基性スルホネートを得、これにホウ酸を反応させて得られるアルカリ金属ホウ酸塩の微粒子分散体（炭酸化反応において、コハク酸イミドのような無灰分散剤を共存させることが望ましい）を挙げることができる。ここで、アルカリ金属としてはカリウム、ナトリウムなどが望ましい。具体例としては、中性カルシウムスルホネートおよびコハク酸イミド系に分散させた、組成式：ＫＢ3Ｏ5・Ｈ2Ｏで表される粒径約０．３μｍ以下の微粒子分散体を挙げることができる。耐水性の点からは、カリウムをナトリウムで置換したものも好ましく用いられる。
【００２５】
また、本発明の潤滑油組成物には、粘度指数向上剤が２０重量％以下（特に１〜２０重量％の範囲）の量で含有されていてもよい。粘度指数向上剤の例としては、ポリアルキルメタクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、およびポリイソプレンなどの高分子化合物を挙げることができる。また、これらの高分子化合物に分散性能を付与した分散型粘度指数向上剤もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いることもできる。これらの粘度指数向上剤は単独で用いることができるが、任意の粘度指数向上剤を二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
さらに、本発明の潤滑油組成物には各種の補助的な添加剤が含有されていてもよい。そのような補助的添加剤の例としては、酸化防止剤または摩耗防止剤として機能する亜鉛ジチオカルバメート、メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）、油溶性銅化合物、硫黄系化合物（例、硫化オレフィン、硫化エステル、ポリスルフィド）、リン酸エステル、亜リン酸エステル、有機アミド化合物（例、オレイルアミド）を挙げることができる。また、金属不活性化剤として機能するベンゾトリアゾール系化合物やチアジアゾール系化合物などを添加することもできる。防錆剤または抗乳化剤として機能するポリオキシエチエレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体などのポリオキシアルキレン非イオン性界面活性剤を添加することもできる。摩擦調整剤として機能する各種アミン、アミド、アミン塩、およびそれらの誘導体、あるいは多価アルコールの脂肪酸エステル、あるいはそれらの誘導体を添加することもできる。さらに、消泡剤や流動点降下剤として機能する各種の化合物を添加することもできる。これらの補助的添加剤は、潤滑油組成物に対してそれぞれ３重量％以下（特に０．００１〜３重量％の範囲）の量で使用することが望ましい。
【００２７】
前記鉱油系基油に上述した各種の添加剤成分を溶解もしくは分散することにより得られる本発明の潤滑油組成物は、ＳＡＥ粘度グレードが、５Ｗ３０、５Ｗ４０、１０Ｗ３０、１０Ｗ４０または１０Ｗ５０であることが好ましい。また、本発明の潤滑油組成物は、組成物の全重量に基づき、硫酸灰分量が０．２〜１．２重量％、リン含有量が０．０４〜０．１２重量％、塩素含有量が４０重量ｐｐｍ以下、そして高温高せん断粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３試験法による）が２．９mPa・s以上であることが望ましい。そして、このような本発明の潤滑油組成物は、ＪＡＳＯ Ｔ９０３−９８に基づきＭＡに分類されるものである。
【００２８】
上記本発明の潤滑油組成物を二輪自動車用４サイクルガソリンエンジンに使用することにより、当該エンジンを好適に潤滑にすることができる。
【００２９】
【実施例】
（１）エンジン油組成物の製造
下記の基油と添加剤成分とを用いて、本発明に従う潤滑油組成物、および比較のための潤滑油組成物を製造した。これらの潤滑油組成物は、粘度指数向上剤の添加により、ＳＡＥ粘度グレードが１０Ｗ３０を示すように調製した。
【００３０】
（２）基油
基油１：１００℃の動粘度５．２３ｍｍ2／ｓ、蒸発損失（ＡＳＴＭ Ｄ５８００）１２．５重量％、粘度指数１０２の溶剤精製鉱油１５０ニュートラル油（蒸留温度範囲：ナロウカット型）
基油２：１００℃の動粘度６．４０ｍｍ2／ｓ、蒸発損失５．６重量％、粘度指数１３２の水素化分解鉱油
基油３：溶剤精製鉱油１００ニュートラル油（１００℃の動粘度：４．００ｍｍ2／ｓ、蒸発損失２８．１重量％、粘度指数９８）と、２５０ニュートラル油（１００℃の動粘度：６．５９ｍｍ2／ｓ、蒸発損失７．０重量％、粘度指数９６）との重量比率７０：３０の混合油、１００℃の動粘度５．４０ｍｍ2／ｓ、蒸発損失２１．７重量％、粘度指数９８
基油４：１００℃の動粘度５．３０ｍｍ2／ｓ、蒸発損失１８．４重量％、粘度指数１０６の溶剤精製鉱油１５０ニュートラル油
【００３１】
（３）添加剤成分
ホウ酸変性コハク酸イミド分散剤：数平均分子量約１３００の高反応性ポリイソブテン（５０％以上のメチルビニリデン構造を有する）と無水マレイン酸とを熱反応させて得られたポリイソブテニルコハク酸無水物を、平均窒素原子数６．５（１分子当たり）のポリアルキレンポリアミンと反応させて得られたビスタイプコハク酸イミドをホウ酸で反応処理したもの（窒素含量２．０重量％、ホウ素含量０．７重量％、塩素含量５ｐｐｍ未満）
【００３２】
硫化カルシウムフェネート清浄剤：プロピレンテトラマーでアルキル化したフェノールから誘導された硫化Ｃａアルキルフェネート（Ｃａ：９．３重量％、Ｓ：３．４重量％、ＴＢＮ２５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
カルシウムスルホネート清浄剤：（Ｃａ：１５．５重量％、Ｓ：２．０重量％、ＴＢＮ：３２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、シェブロンオロナイト(株)製のＯＬＯＡ２４７Ｚ）
【００３３】
ジチオリン酸亜鉛１：炭素原子数３〜８の第二級アルコールから誘導されたジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｐ：７．２重量％、Ｚｎ：７．８５重量％、Ｓ：１４．４重量％）
ジチオリン酸亜鉛２：炭素原子数８の第一級アルコールから誘導されたジアルキルジチオリン酸亜鉛（Ｐ：７．３重量％、Ｚｎ：８．４重量％、Ｓ：１４．０重量％）
【００３４】
フェノール化合物酸化防止剤１：４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）
フェノール化合物酸化防止剤２：３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸オクチル
アミン化合物酸化防止剤：ジアルキルジフェニルアミン（窒素含量４．６重量％、ＴＢＮ１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、アルキル基：Ｃ4とＣ8の混合物）
【００３５】
モリブデン化合物１：硫黄含有オキシモリブデン−コハク酸イミド錯体化合物（Ｍｏ：５．４重量％、Ｓ：３．７重量％、ＴＢＮ：４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
モリブデン化合物２：硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（Ｍｏ：４．５重量％、Ｓ：４．７重量％、アルキル基：Ｃ8とＣ13の第一級アルキルの混合物）
アルカリ金属ホウ酸塩水和物：ホウ酸カリウム水和物の微粒子分散物（Ｋ：８．３重量％、Ｂ：６．８重量％、ＴＢＮ：１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、シェブロンオロナイト(株)製ＯＬＯＡ９７５０）
粘度指数向上剤：非分散型のエチレン−プロピレン共重合体
その他の添加剤：流動点降下剤、消泡剤
【００３６】
（４）エンジン油組成物の性能評価
１）高温酸化エンジン試験
空冷、単気筒、排気量１００ｃｃの二輪自動車用４サイクルガソリンエンジンを用いて、高温酸化安定性について試験を行い、評価した。エンジン油張込み量１４００ｍｌ、油温１５０℃、エンジン回転数８０００rpm、および全負荷運転で２４時間作動させた後、試験油の粘度上昇率（％）およびオイル消費量（ｇ／時間）を求めた。
【００３７】
２）摩擦特性評価試験
ＪＡＳＯ Ｔ９０４−９８二輪自動車４サイクルガソリンエンジン油のクラッチ摩擦特性評価試験方法に準拠して、ＳＡＥ No.２摩擦試験を行い、動摩擦特性指数（ＤＦＩ）、静摩擦特性指数（ＳＦＩ）および制動時間指数（ＳＴＩ）からなる摩擦特性指数を求めた。そして、ＪＡＳＯ Ｔ９０３−９８二輪自動車４サイクルガソリンエンジン油の性能ＭＡとして規定された基準値（ＤＦＩ１．４５以上、ＳＦＩ１．１５以上、ＳＴＩ１．５５以上）に基づいて、動力伝達性能を評価した。
【００３８】
［実施例１〜３］
基油に添加剤成分を表１に示す配合にて添加して、本発明のエンジン油組成物を製造した。
【００３９】
［比較例１〜３］
基油に添加剤成分を表１に示す配合にて添加して、比較のためのエンジン油組成物を製造した。
各々の潤滑油組成物の配合、分析値および評価試験結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【表２】
表１から、蒸発損失が高い基油を用いると、エンジン試験におけるオイル消費量が多くなり、また粘度上昇も大きくなることが分る。すなわち、蒸留温度範囲の広い基油３（１００ニュートラル油と２５０ニュートラル油の混合）を使用した場合には（比較例１、３）、蒸発損失が高く、また著しく粘度が上昇し、オイル消費量も増加した。また、基油４（１５０ニュートラル油）であっても（比較例２）、蒸発損失が高いために、粘度上昇が大きくオイル消費量が多かった。一方、ナロウカット型の基油１を使用した場合（実施例１、３）には、蒸発損失が低く、粘度上昇およびオイル消費量が抑えられた。特に、粘度指数が高く蒸発損失が１０重量％未満と低い水素化分解基油２を使用した場合（実施例２）には、粘度上昇もオイル消費量も少なかった。
【００４３】
さらに、添加剤成分のモリブデン化合物のうちでも、四輪自動車の省燃費型ガソリンエンジン油などに多機能添加剤として用いられる硫化オキシモリブデンジチオカルバメート（モリブデン化合物２）は、摩擦特性評価試験において摩擦特性指数を低下させ、これにより動力伝達性能を低減する傾向にあることが分かった。それに対して、硫黄含有オキシモリブデン−コハク酸イミド錯体化合物（モリブデン化合物１）は、摩擦特性指数を低下させることがなく、二輪自動車用４サイクルエンジン油に好適に使用できることが分かった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の自動車エンジン用潤滑油組成物は、高温での粘度上昇およびオイル消費量が少なく、優れた高温酸化安定性を示すため、特に二輪自動車用４サイクルエンジン油として好適に使用される。また、ＪＡＳＯ Ｔ９０３−９８に基づきＭＡに分類されるような、摩擦特性指数が充分に高く、優れた動力伝達性能を示す潤滑油である。
Claims (8)
- 潤滑粘度の鉱油系基油を多量含有成分とする自動車エンジン用潤滑油組成物であり、該鉱油系基油には、組成物の全重量に基づき、（ａ）ホウ素含有コハク酸イミド系分散剤がホウ素含有量換算値で０．０１〜０．０８重量％、（ｂ）カルシウム含有清浄剤がカルシウム含有量換算値で０．０５〜０．３重量％、（ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛がリン含有量換算値で０．０４〜０．１２重量％、（ｄ）酸化防止剤が０．０１〜５．０重量％及び（ｅ）コハク酸イミドの硫黄含有オキシモリブデン錯体化合物がモリブデン含有量換算値で４０〜１０００重量ｐｐｍとなる量にてそれぞれ、溶解もしくは分散されており、かつ該鉱油系基油は、１００℃における動粘度が３〜９ｍｍ2／ｓを示し、かつ蒸発損失（ＡＳＴＭ Ｄ５８００）が１４重量％以下であることを特徴とする二輪自動車用４サイクルエンジンの潤滑用の自動車エンジン用潤滑油組成物。
- 鉱油系基油が、蒸発損失が１０重量％以下、芳香族分が１０重量％以下、および粘度指数が１２０以上である鉱油を１０重量％以上含有する請求項１に記載の自動車エンジン用潤滑油組成物。
- 鉱油系基油が、蒸発損失が１０重量％以下、芳香族分が１０重量％以下、および粘度指数が１２０以上である鉱油からなる請求項２に記載の自動車エンジン用潤滑油組成物。
- 硫酸灰分量が０．２〜１．２重量％、リン含有量が０．０４〜０．１２重量％、塩素含有量が４０重量ｐｐｍ以下であり、そして高温高せん断粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４６８３）が２．９mPa・s以上である請求項１に記載の自動車エンジン用潤滑油組成物。
- ＳＡＥ粘度グレードが５Ｗ３０、５Ｗ４０、１０Ｗ３０、１０Ｗ４０または１０Ｗ５０である請求項１に記載の自動車エンジン用潤滑油組成物。
- ホウ素含有コハク酸イミド系分散剤が、少なくとも約５０％のメチルビニリデン構造を有する高反応性ポリイソブテンと無水マレイン酸を熱反応させて得られたポリイソブテニルコハク酸無水物を、ポリアルキレンポリアミンと反応させて得られた、塩素含有量が３０重量ｐｐｍ以下のコハク酸イミドのホウ酸変性誘導体である請求項１に記載の自動車エンジン用潤滑油組成物。
- カルシウム含有清浄剤が、分枝状アルキル置換フェノールから誘導された、全塩基価が１０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇの硫化カルシウムアルキルフェネートである請求項１に記載の自動車エンジン用潤滑油組成物。
- 請求項１乃至７のうちのいずれかの項に記載のエンジン油組成物を用いて二輪自動車用４サイクルエンジンを潤滑する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001365714A JP4202636B2 (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | 自動車エンジン用潤滑油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001365714A JP4202636B2 (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | 自動車エンジン用潤滑油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003165991A JP2003165991A (ja) | 2003-06-10 |
| JP4202636B2 true JP4202636B2 (ja) | 2008-12-24 |
Family
ID=19175705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001365714A Expired - Lifetime JP4202636B2 (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | 自動車エンジン用潤滑油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4202636B2 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005306913A (ja) * | 2004-04-16 | 2005-11-04 | Chevron Texaco Japan Ltd | エンジン潤滑油組成物 |
| JP4663288B2 (ja) * | 2004-10-19 | 2011-04-06 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物 |
| JP4806528B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2011-11-02 | 出光興産株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| US20060223724A1 (en) * | 2005-03-29 | 2006-10-05 | Gatto Vincent J | Lubricating oil composition with reduced phosphorus levels |
| JP5513703B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2014-06-04 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
| JP4991133B2 (ja) * | 2005-09-14 | 2012-08-01 | 三洋化成工業株式会社 | 潤滑剤用抗酸化性向上剤および潤滑剤組成物 |
| JP5318322B2 (ja) * | 2005-09-30 | 2013-10-16 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油 |
| JP5557413B2 (ja) * | 2006-02-15 | 2014-07-23 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| JP2009235258A (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Nippon Oil Corp | 潤滑油組成物 |
| US20100152073A1 (en) | 2008-12-17 | 2010-06-17 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricating oil compositions |
| JP5349223B2 (ja) * | 2009-09-09 | 2013-11-20 | コスモ石油ルブリカンツ株式会社 | エンジン油組成物 |
| JP2012111966A (ja) * | 2012-03-16 | 2012-06-14 | Cosmo Oil Lubricants Co Ltd | エンジン油 |
| JP2019206644A (ja) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物及びその製造方法 |
| CN112442412B (zh) * | 2019-08-30 | 2023-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于混合动力汽车变速箱的润滑油组合物 |
| CN111394159A (zh) * | 2020-03-30 | 2020-07-10 | 郑州市久润润滑油有限责任公司 | 一种经济性汽油机油sn5w/30及其制备方法 |
| JP2022090378A (ja) | 2020-12-07 | 2022-06-17 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 潤滑油組成物 |
| CN113930278A (zh) * | 2021-11-02 | 2022-01-14 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种性能优异的汽机油复合剂及制备方法 |
-
2001
- 2001-11-30 JP JP2001365714A patent/JP4202636B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003165991A (ja) | 2003-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4011967B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP5773365B2 (ja) | 省燃費性の内燃機関用潤滑油組成物 | |
| CA2758661C (en) | Lubricating oil composition for lubricating automotive engines | |
| JP5079407B2 (ja) | 省燃費ディーゼルエンジン潤滑用潤滑油組成物 | |
| JP3722472B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4202636B2 (ja) | 自動車エンジン用潤滑油組成物 | |
| JP5465938B2 (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP5902005B2 (ja) | 自動車エンジン潤滑用潤滑油組成物 | |
| JP5225786B2 (ja) | 内燃機関潤滑用潤滑油組成物 | |
| JP5468297B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP5796869B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2000087067A (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP5143516B2 (ja) | 低硫酸灰分低硫黄低リン低亜鉛潤滑油組成物 | |
| JP3722484B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2005306913A (ja) | エンジン潤滑油組成物 | |
| JP2001164283A (ja) | 内燃機関用潤滑油組成物 | |
| JP2004197002A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| RU2427615C2 (ru) | Композиция смазочного масла | |
| US9102896B2 (en) | Fuel economical lubricating oil composition for internal combustion engines | |
| JP2006182986A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP4949509B2 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| EP2457985B1 (en) | Lubricating oil composition for lubricating automotive engines | |
| JP2012057045A (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JP2011219536A (ja) | コハク酸イミド化合物、潤滑油添加剤及び潤滑油組成物 | |
| JP5198719B2 (ja) | 潤滑油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041115 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061207 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070202 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070403 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080530 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081003 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081009 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4202636 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 4 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131017 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |