JP2005536370A - レゾルシノールアリーレートポリエステルを含む多層物品及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
任意要素としての中間結合層を介して支持基材に結合したレゾルシノールアリーレート連鎖単位を含むコーティング層を含む多層物品。
【解決手段】
多層物品の層間の接着力は、1以上の、表面接着剤処理、表面コロナ処理、フレーム処理、プラズマ表面処理、真空蒸着処理、電離放射線、化学的表面処理、表面研磨処理、及び表面テクスチャリング処理から選択される技術により、多層物品中の1以上の層の表面の少なくとも一部を改質することによって高められている。
Description
本発明の物品の外層はアリーレートポリエステル連鎖単位を含む。連鎖単位は1以上のジカルボン酸残基と共に1以上のジフェノール残基を含む。
本発明の一実施形態では、物品は、支持層又は「着色」層として機能する基材を含む。基材は、特に限定されないが、1以上のフィルム層、1以上のシート層、多壁シート(「MWS」)、成形ポリマー基材、予備成形金属基材又はこれらの組合せのいずれかを含み、レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む耐候性の外層が基材層の1以上の面に接着される。
本発明の多層物品の実施形態では、1以上の結合層を使用する。結合層は、コーティング層と基材間の結合を強めるためコーティング層と基材層の間に配置することもできるし、後で別の表面に接着するために基材層の外面に設けることもできる。また、層間接着力を高めるため結合層を基材層間に配置することもできる。用途に応じて、結合層は、多層形態でもよく、各結合層はコーティング層、基材層及び/又は基材表面への選択的接合のため異種材料からなっていてもよい。一実施形態では、結合層は、異なる基材、すなわち、コーティング層と基材層、又は本発明の多層物品の基材層と多層物品を接着する母材を接合するため、2つの異なる感熱性接着剤樹脂を共押出したフィルムである。
a)結合層としてのポリエステル。ポリエステルはPETG、PCTG、PCT、PCTA、及びPCCDの群から選択される透明ポリエステルであるのが好ましい。
b)結合層としてのポリエステルカーボネート。ポリエステルカーボネートは約10〜90%のエステルを含んでおり、イソ/テレ比は約0/100〜100/0である。
c)低エステル含量のITRで約5〜95%のITRを含むもの。
d)PMMA。
e)ITRとポリエステルのブレンド。ポリエステルはPCCD、PETG、PCTA、PCT、PCTG、PBT及びPETの群から選択される。
f)ポリカーボネートとポリエステルのブレンド。ポリエステルはPCCD、PETG、PCTA、PCT、PCTG、PBT及びPETの群から選択される。
g)ブレンド中に10〜80%のアリーレートを有するポリカーボネートとポリエステルカーボネートのブレンド。
h)低級エステルのITRとポリエステルカーボネートとのブレンド。
本発明の物品は、物品に高品質の耐候性及び/又は塗料様外観が望まれる様々な用途で有用であり、例えば、(a)熱、日光、化学品等に暴露された際に適当な寿命が必要とされる用途、(b)耐引掻性、艶及び耐擦性を有する用途、(c)高い光沢及びこれを保持する用途、(c)像の深さ及び色の均一性を必要とする用途、(d)ガソリン、溶媒及び/又は酸スポッティングに耐性である用途、(e)十分な硬さ及び/又は耐磨耗性を有する用途、(d)妥当なUV耐性を有する用途、(e)水分及び湿気に対する耐性を有する用途、(f)1以上の着色層全体、すなわち基材又は着色層全体にほぼ均一に着色するように製造できる用途、(g)金属化材料/粒子が物品の基材又は色層全体にほぼ均一に分散するように製造できる用途、並びに、(h)真空成形装置、押出装置及び/又は射出成形機のような容易に入手できる工業設備を用いて製造できる用途に有用である。
る。三層構造の別の実施形態(図示せず)では、レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む耐候性コーティング層と支持層が結合層の上に積層(又は共押出)される。この多層物品は、後で自動車用部品のような屋外/耐候性用途の基材に積層される外層として使用できる。
本発明の多層物品は、特に限定されないが、押出、共押出、キャスティング、コーティング、真空蒸着、積層、注型及びこれらの組合せを始めとして当技術分野で公知の様々な加工技術で製造することができる。
本発明の一実施形態では、多層物品の別個の層を上記方法(例えば、熱融着又は積層)のいずれかで互いに結合する前に、1以上の別個の層の1以上の表面を以下の方法のいずれかで「表面改質」する。
表面改質の一例では、アリーレートポリエステル連鎖単位を含むコーティング層、結合層又は基材層のいずれかの層の1以上の表面に接着剤コーティングを設ける。別の例では、本発明の多層物品を接着すべき予備成形基材に接着剤コーティングを設ける。
コロナ表面処理は、大きな高周波の電場が空気中の酸素(O2)のような成分をイオン化・励起して、正、負及び中性の化学種を含有するコロナを発生させるプロセスである。これらの化学種は耐候性コーティング層及び/又は基材層の帯電した表面に衝突して、表面エネルギー及び結合を改良する化学変化を生じさせる。
コロナ処理とは別に、フレーム処理プロセスを用いて、フィルム層を濡れ性にすることでその接着能力を強化することができる。このプロセスでは、酸素添加した火炎を用いて、強化すべき表面を有する多層物品のフィルム層の表面で、短時間、例えば1秒未満〜数秒間遊離酸素を生じさせる。遊離酸素は層のポリマー表面と反応して、その層を1以上の別の層と接着する次の作業の前にその表面エネルギーレベルを高める。
接着力強化方法では、強化された接着力を必要とする多層物品中のフィルム層の表面と相互作用する移動性の正及び負に帯電した粒子を含む合成ガスプラズマを使用する。ヘリウム、ネオン、アルゴン又はクリプトンの不活性ガスプラズマ、酸素及び水素プラズマ、並びに幾つかの用途ではオルガノシランプラズマのような様々なタイプのガスプラズマが使用できる。かかる処理では、フィルム層をガスプラズマが形成されたエンクロージャ内に通すことによって、少なくとも強化すべき外装表面フィルム層が所定時間プラズマと接することで改質されるようにする。
プロセスでは、接着特性の向上した「原子的に清浄な」表面のために、真空チャンバー内でフィルム層の表面をプラズマ処理する。
イオン化は化学的解離よりも高いエネルギーで起こる傾向がある。反応性ガスの場合、通例106個の分子のうち104個がフリーラジカルを形成するのに対して、106個のうち1個しかイオン化しない。従って、反応性ガスの場合、優勢なプラズマ効果はフリーラジカルによるものであるが、希ガスを用いてプロセスパラメーターを慎重に選択することにより、イオン効果を優勢にすることができる。真空蒸着の一変形例は電離放射線であり、このプロセスでは、500Vで通例1〜5000Wの範囲のDC〜マイクロ波周波数の電場でガス源を高エネルギー化する。
この方法では、「エッチング」又は「表面改質」すべきフィルム層の表面に、塩酸(HCl)、ヒドロ硫酸(H2SO4)、その他の酸又は塩基のような化学薬品を所定時間塗布して表面エネルギー及び結合を改善する。エッチングすべきフィルム層が耐候性の外側コーティング層であるか或いは基材層であるかに応じて、化学エッチングは層の外面を改質して、結合層又は接着コーティングフィルムの受容性と接着性を高める。
本発明の一実施形態では、多層物品中の一層の1以上の表面にコーティングを設け、多層物品を集成し、接触面が異なる温度に達するまでミリ波の超高周波SHF放射線に暴露することにより、多層物品の耐候性コーティング層を過度に加熱することなくコーティングを加熱溶融させることができる。その結果、層間の最大接着力が確保され、しかも多層物品の物理的性質には影響がない。
本発明の一実施形態では、電気流体力学式スプレーコーティングを用いたコーティング法によって、ITRを含む耐候性コーティング層を基材上に「コート」して多層物品を形成する。実施例1では、ITRを幾つかの添加剤と共に溶媒に分散する。かかる添加剤としては、特に限定されないが、吸収剤、促進剤、接着促進剤、アジペート、ブロッキング防止剤、消泡剤、バインダー、防炎剤、発泡剤、着色顔料、流動調節剤、開始剤、光安定剤、傾向増白剤、殺菌剤、オゾン抑制剤、増粘剤、ワックス及び補助加工材料がある。混合物を、表面張力が約10〜100ダイン/cmである高粘度の流動可能な状態になるまで加熱する。加熱はコーン−ジェット電気力学式ジェット噴射分散装置の最後の部分、すなわちノズルで行う。装置は、分散の安定性を高めるために制御電極を備えている。ノズルは電極を用いて加熱する。噴霧可能で流動可能な流れの形態にあるITRを基材層上に噴霧して、耐候性コーティング層を形成する。
実施例2では、ITRを回転冷却ドラム上に溶融押出して、約1ミルの厚さを有するフィルムを形成する。ITRフィルムを次に、Xiro XAF 36.154という商品名で販売されているAdhesive Films社製の結合層フィルムに積層する。基材層は熱成形可能な担体層の形態で入手可能であり、例えば、ExxonからExtrel23として入手できるポリプロピレンコポリマーである。
実施例では、接着剤結合層ロール15を省き、耐候性コーティング層に対向する基材層の表面を、スプレーコーティングガンで前処理することによって表面改質する。スプレーコーティングガンは、基材層がロール20から離れたとき結合ステーション14に送られる前にその基材層の表面に接着剤のコーティングを噴霧する。
実施例4では、レゾルシノールアリーレート含有ブロックコポリエステル−カーボネート(ITR)を国際公開第00/69945号の実施例48に従って製造して多層物品の耐候性層に使用する。General Electric社から市販されているポリカーボネート樹脂を基材層として使用する。これらの樹脂を一晩乾燥して残留水分を追い出した後、溶融体として別々に溶融押出する。溶融ポリマーを一緒に単一層ダイに供給し、次いでフィルムの形態に押出す。押出条件を表1にまとめて示す。
実施例5〜10では、様々な多層物品を製造して試験する。アダプター/フィードブロックを有する共押出機を用いて、多層フィルムを製造する。フィルムは、欧州特許出願公開第1124878号の実施例6に従って製造したレゾルシノールアリーレートポリマーの層と、市販のポリカーボネートの層とで構成される。多層構造体を、様々な結合層を用いてプラックに接着する。結合層はSarna Xiro社から市販されており、米国での供給元はAdhesive Films社である。プラックは、130℃、1200psi、15分の成形条件で不飽和ポリエステル樹脂(UPR)系SMCの圧縮成形により製造される。90°剥離試験で剥離強度として測定されるプラックに対する二層フィルムの接着力を測定した接着試験の結果を表2に示す。
アダプター/フィードブロックを有する共押出機を用いて多層フィルムを製造する。フィルムは、欧州特許出願公開第1124878号の実施例6に従って製造したレゾルシノールアリーレートポリマーの層と、市販のポリカーボネートの層とで構成されている。積層フィルムXiro XAF 36.154を共押出した多層フィルム構造体の上に載せる。
これらの実施例では、幾つかのポリエステルカーボネート及びポリカーボネートブレンドを調製する。これらのブレンドを、本発明の多層物品中の結合層としてさらに加工する前に、その透明性、Tg、加熱変形温度HDT、及び衝撃強さを試験する。
実施例23〜33では、アダプター/フィードブロックを有する共押出機を用いて多層フィルムを製造する。フィルムは、欧州特許出願公開第1124878号の実施例6に従って製造したアリーレートポリマーの層と、実施例12〜22のPPC及びPCE−ITRブレンドから製造した結合層とで構成されている。多層フィルムを次の成形作業に使用する。基材を多層フィルムの結合層の表面に射出して、a)基材層、b)実施例12〜22の結合層、及びc)レゾルシノールアリーレートポリマーのコーティング又は最上層からなる多層物品を得る。Instron90度接着剥離試験を用いて、フィルムと射出成形樹脂との接着力を試験する。Instron180度接着剥離試験を行って、結合層と耐候性コーティング層との接着力を試験する。
実施例では、固体シート、二壁及び三壁パネル、並びに多壁セクション(総称MWS)の形態にある多層物品を共押出法で製造する。ここで、レゾルシノールアリーレート含有ブロックコポリエステル−カーボネート(ITR)を含む耐候性層は、MWSの一面又は両面にコーティングとして使用する。基材層又はMWSは熱可塑性ポリカーボネートのベースシートである。ITR樹脂は、国際公開第0069945号の実施例48に従って製造される。
アダプター/フィードブロックを備えた共押出機を用いて、多層フィルムを製造する。フィルムは、欧州特許出願公開第1124878号の実施例6に従って製造したレゾルシノールアリーレートポリマーの層と、市販のポリカーボネートの層とで構成されている。SMC又はBMC上で多層フィルムを含む多層物品を製造し、次の結果を得る。
35 SOLLX/市販SMC 良好な表面及び接着力
36 SOLLX/TSN 良好な表面、弱い接着力
37 SOLLX/市販SMC 非常に良好な表面、優れた接着力。
アダプター/フィードブロックを備えた共押出機を用いて三層シートを製造する。シートは、欧州特許出願公開第1124878号の実施例6に従って製造したレゾルシノールアリーレートポリマー2つの外側フィルム層と、市販のポリカーボネートからなる3mmの厚さを有する内層シートで構成されている。
実施例では、多層物品集成体が、コポリエステルカーボネートフィルムの層と、ポリカーボネートフィルムの層とからなっていた。コポリエステルカーボネートフィルムは、非置換レゾルシノール、イソフタル酸、及びテレフタル酸から誘導されたアリーレート構造単位と、ビスフェノールAから誘導されたカーボネート構造単位とを有するコポリエステルカーボネートからなっていた。ポリカーボネートフィルムはビスフェノールAポリカーボネートからなっていた。略称「PU」はポリウレタンを意味する。略称「SMC」はシートモールディングコンパウンドを意味する。略称「TSN」は、General Electric Plasticsから入手した材料である熱硬化性NORYLを意味する。TSNは、主要量の低い固有粘度のポリ(2,6−ジメチレン−1,4−フェニレンエーテル)、少量の架橋性アクリルエステルモノマー、並びに様々な量の充填材、添加剤、及び硬化剤からなっていた。
PU接着剤結合層を用いてe−コート鋼上にコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を積層した。二液型PU結合層接着剤、ARALDITE 2040、2042、及びAW8680/HW8685は、Vantico社(以前のCiba Performance Specialty Polymers)から入手した。ARALDITE 2040及び2042はいずれも、メチレンジフェニルジイソシアネートポリマー及び主成分としてポリエーテルポリオールを含有していた。ARALDITE 2042はポリエーテルポリオールのみを含有していた。e−コート鋼試験パネルはACT Laboratoriesから入手した(ACT # APR 31330)。e−コート金属は、通例自動車用ボディーパネルとして使用される電気亜鉛メッキした鋼であり、清浄にし、リン酸処理し、最後にPPGe−コーティング配合物(タイプED5100)でe−コートしたものである。コポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体は、10ミルの厚さの透明コポリエステルカーボネートフィルムを、メタリック効果のために金属フレークを含有する20ミルの厚さの着色したクランベリー色のポリカーボネート層と共に共押出することによって製造した。PU接着剤成分をペースト形態で十分に混合し、アプリケーションガン及び付属の静止ミキサーパイプを用いることにより、乾燥したe−コート金属基材に薄い層として均一に塗布した。次に、脱イオン水で表面を洗浄しオーブンで乾燥してあるコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を、ポリカーボネートフィルム面が接着剤に接触するように接着剤の上に載せた。合わせた集成体をCarverプレスに入れ、両面を689キロパスカルの圧力下10〜30分表に示す温度に加熱した。コポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体は基材に良好に接着した。試料を1インチ幅のストリップに切り、Instron試験装置(モデル4505)を用い、1インチ/分のクロスヘッド分離速度で90−度剥離試験を行って接着力を試験した。結合層とコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体及び金属基材の接着強度を、剥離力によりニュートン/メートル(N/m)で測定した。接着力の結果を表4に示す。
PU結合層を用いて、清浄にし化成コートした鋼上にコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を積層した。PU接着剤を用いて、ACT Laboratoriesから入手した(清浄にし化成コート前処理した)冷間圧延鋼試験パネル(ACT # APR 32488)上のコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を用いて、実施例1〜3に従って積層体を製造した。接着力の結果を表5に示す。
PU結合層により、コポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体をSMC上に積層した。平滑な表面、クラス「A」のSMCはBudd社から入手したが(Budd製品番号DSM−971)、これは硬化剤及び充填材を含む不飽和ポリエステル樹脂からなっていた。SMCプリプレグを149℃、8273キロパスカルで90秒間硬化させて大きいパネルとした。成形したSMCパネルから寸法4インチ×6インチの試験パネルを切り出し、脱イオン水で洗浄し乾燥した。PU接着剤を用い、SMC試験パネル上のコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を用いて、実施例1〜3に従って積層体を製造した。接着力の結果を表6に示す。
PU結合層によりコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体をTSN上に積層した。TSN配合物を150℃で4分間6894キロパスカルの圧力下で硬化させて12インチ×12インチのパネルにした。成形したTSNパネルから4インチ×6インチの寸法の試験パネルを切り出し、脱イオン水で洗浄し乾燥した。実施例1〜3に従って、PU接着剤を用い、TSN試験パネル上にコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を有する積層体を製造した。接着力の結果を表7に示す。
e−コート鋼及び化成コートした鋼上のコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体の積層体。50ミルの厚さの脂肪族熱可塑性ポリウレタンフィルム、グレードPE393及びPE399をJPS Elastomerics社から入手した。50ミルの厚さのDUREFLEX A4700ポリウレタンフィルムはDeerfield Urethane社から入手した。ホットプレスを用い、各タイプのPUフィルムを110℃、344キロパスカルで2分間コポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体に積層した。e−コート鋼試験パネルはACT Laboratoriesから入手した(ACT # APR26782)。e−コート金属は、清浄にしリン酸処理し最後にPPGe−コーティング配合物をe−コートした冷間圧延鋼であった。次に、ポリカーボネート面にPUを積層したコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を、PUフィルム層が金属表面と接するようにしてe−コート鋼基材上に載せた。各集成体をCarverプレスに入れ、689キロパスカルの圧力下127℃で10分間両面を加熱した。コポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体は基材に良好に接着した。結合層とコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体及び金属基材の接着強度を剥離力で測定した。
本発明の多層物品、例えばコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を、e−コートアルミニウム及び化成コートアルミニウム上に積層した積層体。e−コートしたアルミニウム試験パネルはACT Laboratoriesから入手した(ACT # APR 41719)。自動車用ボディーパネルに使用される種のe−コートアルミニウムパネルは、清浄にし、リン酸処理し、最後に鉛を含まないPPGe−コーティング配合物(ED6100H型)でe−コートしたものである。前処理した(清浄にし、Henkel浸漬リン酸で化成コート前処理した)アルミニウムパネルもACT Laboratoriesから入手した(ACT # APR 41718)。(明記した以外は)実施例10〜13に従って、25ミルの厚さのPUフィルム接着剤DUREFLEX A4700を用いて、アルミニウム基材上にコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を設けた積層体を製造した。接着力の結果をまとめて表9に示す。
本発明の多層物品、コポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体をe−コート鋼及びSMC上に設けた積層体に対する接着環境安定性データ。実施例1〜2及び10〜12、実施例6〜7、並びに実施例14のものにそれぞれ相当するe−コート鋼、SMC又はe−コートアルミニウム上にコポリエステルカーボネート−ポリカーボネートフィルム集成体を有する多層構造体を製造し、いろいろな温度・湿度条件下でフルサイクル亀裂耐性試験に付した。各フルサイクルでは、試料を連続的に84℃に24時間、38℃、相対湿度98%に16時間、−29℃に6時間、23℃に2時間保持した。各試料を15サイクルに付した。フルサイクル亀裂試験の後全ての試料を目視検査したところ、巨視的な層割れその他のフィルム関連欠陥は認められなかった。これらの4インチ×6インチのサイクル亀裂した試料をその後、1インチ/分のクロスヘッド分離速度での90度剥離試験用の1インチ×6インチの試験片に切断した。結果をまとめて表10に示す。
Claims (47)
- 成形品の成形方法であって、アリーレートポリエステルポリマーを含む第一の熱可塑性樹脂の層を、熱成形可能な樹脂を含む第二の樹脂に隣接して形成して複合材を形成し、該複合材を熱成形して成形品を得ることを含んでなる方法。
- 高品質の仕上がり外観をもつ耐候性外面を有する物品の製造方法であって、当該方法が、
レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層を用意し、
レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層を真空成形装置で三次元形状に賦形し、
三次元賦形物を射出成形装置のキャビティー内に配置し、
射出成形装置のキャビティー内のレゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む層の背後に流動性樹脂を射出して多層物品を得る
段階を含んでなる方法。 - 前記流動性樹脂が、芳香族ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンエーテル/ポリスチレンブレンド、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、ポリアミド、TPO又はこれらのブレンドからなる群から選択される、請求項2記載の方法。
- 前記レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層が当該外層の一面に接着層をさらに含んでおり、前記流動性樹脂が射出成形装置のキャビティー内の接着層の背後に射出される、請求項2記載の方法。
- 前記外層が、レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む材料と、芳香族ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンエーテル/ポリスチレンブレンド、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、ポリアミド又はこれらのブレンドからなる群から選択される材料との共押出によって製造される、請求項2記載の方法。
- 前記レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層が当該外層の一面に着色接着層をさらに含んでおり、前記着色接着層が射出成形装置のキャビティー内の着色接着層の背後に射出され、耐候性外面を有する物品の一面に着色外観を与える、請求項2記載の方法。
- 請求項2記載の方法で製造された物品。
- 高品質の仕上がり外観をもつ耐候性外面を有する物品であって、当該物品が、
レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層を用意し、
レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層を真空成形装置で三次元形状に熱成形し、
三次元賦形物を射出成形装置のキャビティー内に配置し、
射出成形装置のキャビティー内のレゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む層の背後に流動性樹脂を射出して多層物品を得る
方法によって製造される、物品。 - 高品質の仕上がり外観をもつ耐候性外面を有する物品の製造方法であって、当該方法が、
レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層を用意し、
上記外層を金属基材に積層して積層複合材を形成し、
積層複合材を真空成形装置で三次元形状に熱成形し、
三次元賦形物を射出成形装置のキャビティー内に配置し、
射出成形装置のキャビティー内の熱成形積層複合材の金属基材の背後に流動性樹脂を射出して多層物品を得る
ことを含んでなる方法。 - 金属基材がクロム箔又はAl箔である、請求項9記載の方法。
- 請求項9記載の方法で製造した物品。
- 各層のポリマーが互いに融着した2以上の層を有する複合ポリマーフィルム構造体を製造するための、a)各層を形成するポリマー樹脂をフィルムダイの別個のチャンネルに別個の流れとして供給し、b)これらのポリマー流をフィルムダイに流して押出して、ポリマー流が層同士の融着したフィルムを形成している押出物を形成する共押出方法において、改良点が、レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を用いて上記ポリマーフィルム構造体の表面層を形成することからなる、共押出方法。
- レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む表面層が、芳香族ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンエーテル/ポリスチレンブレンド、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、ポリアミド又はこれらのブレンドからなる群から選択される材料を含む接着層に融着する、請求項11記載の共押出方法。
- 第一の単層が第二の単層に密に融着した積層シート構造体であって、第一の単層がレゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含んでおり、第二の単層が、紙、金属、布又は芳香族ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンエーテル/ポリスチレンブレンド、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、ポリアミド若しくはこれらのブレンドから選択される樹脂から独立に製造されたものである、積層シート構造体。
- 第一の層の表面と第二の層の表面を接合するため、融点を超える温度に加熱されたホットメルト接着剤を被接合表面間に配置し、これらの表面を集合させて、その集合体を周囲温度に冷却して接着剤を固化させる接着方法において、改良点が、
第一の層を、レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む樹脂から製造すること、及び
第二の層を、紙、金属、布又は芳香族ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ASA樹脂、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンエーテル/ポリスチレンブレンド、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、ポリアミド若しくはこれらのブレンドから選択される樹脂から製造することを含む、方法。 - 高品質の仕上がり外観をもつ耐候性外面を有する多層物品であって、当該物品が、
レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層、及び
1種類以上のポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、シリコーン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレンブロックコポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン/酢酸ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン又はこれらのブレンドを含む第二の層
を含んでなる物品。 - さらに、1種類以上の熱可塑性ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル又はこれらのブレンドを含む基材層を含む、請求項16記載の物品。
- 少なくともコーティング層、第二の層及び基材層の1以上の表面が、表面接着剤処理、表面コロナ処理、フレーム処理、プラズマ表面処理、真空蒸着処理、電離放射線、化学表面処理、表面研磨処理、表面テクスチャリング処理から選択される1以上の技術で改質されている、請求項16記載の物品。
- 繊維又はガラス繊維織物を含む基材層をさらに含む、請求項16記載の物品。
- 前記物品が、a)各層を形成するポリマー樹脂をフィルムダイの別個のチャンネルに別個の流れとして供給し、b)これらのポリマー流をフィルムダイに流して押出して、ポリマー流が層同士の融着したフィルムを形成している押出物を形成する共押出法であって、レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を用いて上記ポリマーフィルム構造体の表面層を形成することからなる改良点を含む共押出法で製造されたものである、請求項16記載の多層物品。
- 第一の単層が第二の単層に密に融着した多層物品であって、第一の単層がレゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含んでおり、第二の単層が、1種類以上のポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、シリコーン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレンブロックコポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン/酢酸ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン又はこれらのブレンドから独立に製造された結合層である、多層物品。
- (a)レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む外層であって、均一な色を付与する顔料が均一に分散している外層、
(b)結合層、及び
(c)1種類以上の熱可塑性ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルを含む基材層
を含んでなる多層構造体であって、
1以上の外層、結合層及び基材層の表面の少なくとも一部が、表面接着剤処理、表面コロナ処理、フレーム処理、プラズマ表面処理、真空蒸着処理、電離放射線、化学表面処理、表面研磨処理及び表面テクスチャリング処理から選択される1以上の技術で改質されている、多層構造体。 - 多層物品の成形方法であって、
レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む第一の層を用意し、
熱可塑性ポリカーボネート、熱可塑性ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルのうちの1種類以上を含む第二の層を用意し、
各フィルムを接触させて配置して第一の層を第二の層の上に付着させ、積層結合フィルムの連続ストリップを形成し、
積層結合フィルムの連続ストリップを、積層結合フィルムの第一の層及び第二の層を接合し熱融着するのに十分な熱及び圧力に付して、実質的に十分に融着積層した結合フィルムを形成する
段階を含んでなる方法。 - 第一のフィルム層及び第二のフィルム層の1以上が、フィルム層の他の表面と接触してフィルム層が互いに結合するのを促進する結合層を1以上の表面に有している、請求項23記載の方法。
- 第一及び第二の層の1以上の表面の少なくとも一部を、表面接着剤処理、表面コロナ処理、フレーム処理、プラズマ表面処理、真空蒸着処理、電離放射線、化学表面処理、表面研磨処理及び表面テクスチャリング処理から選択される1以上の技術で改質する、請求項23記載の方法。
- レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む表面層を、芳香族ポリカーボネート樹脂、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、レゾルシノールアリーレートポリエステル、ポリレゾルシノールアリーレートBPAカーボネートコポリマー、PMMA又はこれらのブレンドからなる群から選択される材料を含む接着第二層に融着させ、第二接着層を、芳香族ポリカーボネート樹脂、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、レゾルシノールアリーレートポリエステル、ポリレゾルシノールアリーレートBPAカーボネートコポリマー、PMMA又はこれらのブレンドから選択される群から選択される材料を含む第三の層に融着させ、第三層を結合層に接合する、共押出方法。
- レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む表面層を、芳香族ポリカーボネート樹脂、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、レゾルシノールアリーレートポリエステル、ポリレゾルシノールアリーレートBPAカーボネートコポリマー、PMMA又はこれらのブレンドからなる群から選択される材料を含む接着第二層に融着させ、
第二接着層を、芳香族ポリカーボネート樹脂、コポリエステルカーボネート、ポリ(アルキレンジカルボキシレート)、レゾルシノールアリーレートポリエステル、ポリレゾルシノールアリーレートBPAカーボネートコポリマー、PMMA又はこれらのブレンドから選択される群から選択される材料を含む第三の層に融着させる、請求項26記載の共押出方法。 - (i)1種以上の1,3−ジヒドロキシベンゼン及び1種以上の芳香族ジカルボン酸から誘導された構造単位を含むブロックコポリエステルカーボネートを含むコーティング層、(ii)カーボネート構造単位を含むポリマーを含む第二の層、(iii)ポリウレタンを含む接着剤層及び(iv)基材層を含んでなり、コーティング層が第二の層と隣接重畳接触しており、接着剤層が第二の層及び基材層と隣接接触している、多層物品。
- コーティング層が、非置換レゾルシノール、2−メチルレゾルシノール及びこれらの混合物からなる群から選択される1種以上の1,3−ジヒドロキシベンゼンからなる、請求項28記載の物品。
- 1,3−ジヒドロキシベンゼンが非置換レゾルシノールである、請求項29記載の物品。
- 芳香族ジカルボン酸が、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項28記載の物品。
- 芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸とテレフタル酸の混合物である、請求項31記載の物品。
- イソフタル酸由来構造単位とテレフタル酸由来構造単位の比が約0.25〜4.0:1である、請求項32記載の物品。
- イソフタル酸由来構造単位とテレフタル酸由来構造単位の比が約0.40〜2.5:1である、請求項33記載の物品。
- コポリエステルカーボネートが約10〜約99重量%のアリーレートブロックを含む、請求項28記載の物品。
- コポリエステルカーボネートが約60〜約98重量%のアリーレートブロックを含む、請求項28記載の物品。
- コポリエステルカーボネートのカーボネート部分がビスフェノールAから誘導された構造単位を含む、請求項28記載の物品。
- 第二の層がビスフェノールAポリカーボネートからなる、請求項28記載の物品。
- 第二の層がさらに、染料、顔料、金属フレーク及びガラスフレークからなる群から選択される1種以上の着色剤を含む、請求項38記載の物品。
- 接着剤層が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリブタジエン系ポリオールからなる群から選択される1種以上のポリオールから誘導された構造単位を含む1種以上のポリウレタンからなる、請求項28記載の物品。
- ポリカーボネートを含む層に対するポリウレタン接着剤層の接着力が700ニュートン/メートル以上の90°剥離力を与える、請求項40記載の物品。
- ポリカーボネートを含む層に対するポリウレタン接着剤層の接着力が1750ニュートン/メートル以上の90°剥離力を与える、請求項41記載の物品。
- 基材層が、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、金属、セラミック、ガラス及びセルロース材料からなる群から選択される1種以上の材料を含む、請求項41記載の物品。
- 層の厚さが以下の通りである、請求項41記載の物品。
(a)コーティング層が約2〜2500ミクロンであり、
(b)第二の層が約2〜2500ミクロンであり、
(c)接着剤層が約8〜2500ミクロンである。 - (a)レゾルシノールアリーレートポリエステル連鎖単位を含む2つの外層、
(b)2つの外層の間に挟まれており、1種類以上のポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、シリコーン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレンブロックコポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン/酢酸ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン又はこれらのブレンドを含む内層
の三層構造体を含んでなる、高品質の仕上がり外観をもつ耐候性外面を有する多層物品。 - シート又はフィルムの形態である、請求項45記載の多層物品。
- さらに、成形プロセスである形状に賦形されている、請求項45記載の多層物品。
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