JP2005500923A - 情報層中に吸光性化合物としてフタロシアニン色素を含有する光学データ記録媒体 - Google Patents
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Abstract
有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光、有利にレーザー光又は赤外光、有利にレーザー光で書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として式（Ｉ）の少なくとも１種のフタロシアニンを使用し、その際、Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループからなる二価の軸方向に置換された金属原子を表し、Ｐｃは非置換のフタロシアニンを表し、Ｘ１及びＸ２は相互に無関係に、ハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、情報層中に吸光性化合物として少なくとも１種のフタロシアニン色素を含有するライトワンス型光学データ記録媒体、並びにその製造方法、並びにポリマー基板、特にポリカーボネート上へのスピンコーティング、蒸着又はスパッタによる前記の色素の適用に関する。
【０００２】
特別な吸光性物質もしくはこの混合物を使用したライトワンス型光学データ記録媒体は、青色レーザーダイオード、特にＧａＮ又はＳＨＧレーザーダイオード（３６０〜４６０ｎｍ）を用いて作業する高密度で書き込み可能な光学データ記録において使用するために、及び／又は赤色（６３５〜６６０ｎｍ）もしくは赤外線（７８０〜８３０ｎｍ）レーザーダイオードを用いて作業するＤＶＤ−ＲもしくはＣＤ−Ｒディスクにおいて使用するために特に適している。
【０００３】
ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ、７８０ｎｍ）は、最近では著しい量的成長を遂げていて、技術的に確立されたシステムである。
【０００４】
最近になって、次世代の光学データ記録のＤＶＤは市場に導入されている。短波長レーザー放射線（６３５〜６６０ｎｍ）並びに高い開口数ＮＡを使用することにより、記憶密度は高めることができる。このライトワンス型フォーマットは、この場合、ＤＶＤ−Ｒである。
【０００５】
現在、高いレーザー出力を有する青色レーザーダイオード（ＧａＮベース、JP-A-08 191171又は第２高調波発生(Second Harmonic Generation) ＳＨＧ、JP-A-09 050 629）（３６０ｎｍ〜４６０ｎｍ）を利用する光学データ記録フォーマットが開発されている。従って、書き込み可能な光学データ記録はこの世代でも使用される。この書き込み可能な記録密度は、情報面でのレーザースポットの焦点合わせに依存する。この場合、このスポットサイズはレーザー波長λ／ＮＡで測られる。ＮＡは使用した対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を達成するために、できる限り小さな波長λを使用するようにしなければならない。現在では半導体レーザーダイオードに基づき３９０ｎｍが可能である。
【０００６】
特許文献では、色素をベースとして書き込み可能な光学データ記録が記載されていて、この光学データ記録はＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒシステムにも同様に適している（JP-A 11 043 481及びJP-A 10 181 206）。この場合、読み取り信号の高い反射及び高い変調高さ、並びに書き込み時の十分な感度について、ＣＤ−ＲのＩＲ波長７８０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側部の脚部にあり、ＤＶＤ−Ｒの赤色波長６３５ｎｍもしくは６５０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側部の脚部にあることを実際に使用する（EP-A 519 395及びWO-A 00/09522参照）。この構想は、JP-A 02557335, JP-A 10058828, JP-A 06336086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284及びUS-A 5 266 699では、短波長側の作業波長は４５０ｎｍの領域に拡張され、かつ吸収ピークの長波長側では赤色及びＩＲ領域に拡張されている。
【０００７】
上記の光学特性の他に、書き込み又は読み出し時の雑音信号をできる限り小さく保つために、吸光性有機物質からなる書き込み可能な情報層はできる限り非晶質の形態を示さなければならない。このため、物質を溶液からスピンコーティングにより、スパッタ又は蒸着により及び／又は昇華により適用する場合、次に真空中で金属層又は誘電層で被覆する際に吸光性物質の結晶化を抑制するのが特に有利である。
【０００８】
吸光性物質からなる非晶質層は、有利に高い熱形状安定性を示すのが有利である、そうでないと吸光性情報層上にスパッタ又は蒸着によって設けられる有機又は無機材料からなる他の層は拡散によって不明瞭な界面が形成されてしまい、それにより反射に不利な影響を及ぼしてしまうためである。さらに、低すぎる熱形状安定性を示す吸光性物質は、ポリマーのキャリアに対する境界面でそのキャリア内へ拡散し、またも反射に不利な影響を及ぼしかねない。
【０００９】
吸光性物質の高すぎる蒸気圧は、前記した他の層を高真空中でスパッタもしくは蒸着する際に昇華し、それにより所望の層厚が減少してしまいかねない。これは、またも反射に不利に影響を及ぼす。
【００１０】
従って、本発明の課題は、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中に使用するための高い要求、特に波長領域３６０〜４６０で高密度で書き込み可能な光学データ記録−フォーマットのための高い要求（例えば光安定性、適切な信号−雑音−比、基板材料上での損傷のない被着等）を満たす適当な化合物を提供することである。
【００１１】
意外にも、特別なフタロシアニンの吸光性化合物が特に良好に前記の要求を満たすことができることが見出された。フタロシアニンは、レーザーにとって重要な波長領域３６０〜４６０ｎｍ（いわゆるＢ帯又はソーレー帯）において強い吸収を示す。
【００１２】
従って、本発明は、有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光、有利にレーザー光、特に有利に３６０〜４６０ｎｍ、殊に３８０〜４２０ｎｍ、特に有利に３９０〜４１０ｎｍの波長を有する光、又は赤外光、有利にレーザー光、特に有利に７６０〜８３０ｎｍの波長を有する光で書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として次の式（Ｉ）の少なくとも１種のフタロシアニンを使用することを特徴とする光学データ記録媒体に関する。
【００１３】
【化１】
式中、
Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループから選択される二価の軸方向に置換された金属原子を表し、
Ｐｃは、非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ１及びＸ２は相互に無関係にハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す。
【００１４】
特に有利な実施態様の場合には、Ｘ１及びＸ２がそれぞれ塩素を表す式（Ｉ）のフタロシアニンが使用される。
【００１５】
特に有利なのは、この場合に次の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）のフタロシアニンである。
【００１６】
【化２】
【００１７】
本発明の場合に使用されるフタロシアニンは、例えばCarl W. Dirk et. al.著 J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 1539 - 1550から、導電性ポリマーの製造のための前駆体として公知であり、かつこの文献に記載されたように製造することができる。
【００１８】
これらは基本的に、例えば次の公知の方法によって製造できる：
− フタロジニトリル又はアミノ−イミノ−イソインドールから相応する金属ハロゲン化物の存在でコア合成する、
− 場合により、これを水と適当な溶剤、例えばピリジン中で反応させることにより、Ｘ１＝Ｘ２＝ＯＨの式（Ｉ）のフタロシアニンにする、
− 場合により、軸方向の置換基Ｘ１＝Ｘ２＝ハロゲン化物を相応する他のハロゲン化物に交換する、
− 場合により、軸方向の置換基Ｘ１＝Ｘ２＝ＯＨを、ＨＸ１／ＨＸ２との反応により相応するハロゲン化物に交換する。
【００１９】
この吸光性化合物は熱により変化することができる。この熱による変化は有利に＜６００℃の温度で行われる。このような変化は、例えば吸光性化合物の発色中心の分解又は化学変化であることができる。
【００２０】
前記の吸光性化合物は、書き込みしていない状態で光学データ記録媒体の十分に高い反射率を保証し、並びに有利に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の光の波長を有するフォーカスされた青色光、特にレーザー光で点状に照射した際に、情報層の熱的変性のために十分に高い吸収を保証する。データ記録媒体上での書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間のコントラストは、振幅の反射率の変化によって実現され、並びに入射光の相は情報層の熱分解後に変化した光学特性によって実現される。
【００２１】
つまり、有利にこの光学データ記録媒体は３６０〜４６０ｎｍの波長のレーザー光で書き込み及び読み出しすることができる。
【００２２】
この光学データ記録媒体は、同様に赤外光で、特に７６０〜８３０ｎｍの波長のレーザー光で書き込み及び読み出しすることができ、その際、有利にグルーブ間隔及びグルーブ形状は波長及び開口数に適合させる。
【００２３】
本発明は、更に、光学記録媒体の情報層中での式（Ｉ）のフタロシアニンの吸光性化合物としての使用に関する。
【００２４】
同様に、本発明は、光学記録媒体の製造のための式（Ｉ）のフタロシアニンの使用に関する。このフタロシアニンは情報層中で吸光性化合物として使用するのが有利である。
【００２５】
これを使用する場合に特に有利に使用されるフタロシアニンは、使用する材料に対して、９０質量％より多い、特に９５質量％より多い、特に有利に９８質量％より多い含有量の式（Ｉ）のフタロシアニンを有する。
【００２６】
Ｘ線回折図における程度で測定して２Θ（シータ）で次の最大反射率を示す式（Ｉａ）のフタロシアニンを使用するのが特に有利である。
【００２７】
10.7, 11.6, 12.2, 13.7, 14.2, 15.0, 15.5, 15.7, 17.5, 18.6, 19.8, 20.3, 20.8, 21.4, 22.5, 23.2, 23.7, 24.5, 25.4, 26.0, 26.4, 26.8, 27.2, 27.5, 28.3, 29.4, 30.2, 30.6, 31.6, 32.4, 33.2, 33.8, 34.8, 35.9, 36.7
同様に、Ｘ線回折図における程度で測定して２Θ（シータ）で次の最大反射率を示す式（Ｉｂ）のフタロシアニンを使用するのが特に有利である。
【００２８】
10.6, 11.4, 11.8, 12.3, 13.9, 14.6, 15.3, 15.5, 17.4, 18.4, 19.7, 20.5. 22.3, 22.7, 23.0, 23.4 24.0, 24.5, 25.5, 26.0, 26.8, 27.4, 28.0, 29.1, 29.6, 31.4, 33.5, 34.5, 35.3, 35.7, 37.3
同様に、Ｘ線回折図における程度で測定して２Θ（シータ）で次の最大反射率を示す式（Ｉｃ）のフタロシアニンを使用するのが特に有利である。
【００２９】
8.5, 9.4, 10.6, 12.3, 13.1, 13.9, 15.2, 16.0, 16.5, 16.9, 17.5, 18.1, 19.0, 19.4, 20.1, 20.7, 22.4, 23.1, 23.5, 24.2, 24.9, 26.6, 27.7, 28.3, 28.7, 29.4, 30.1, 30.8, 31.7, 33.0, 34.0, 35.0, 35.5
このＸ線回折図は、粉末回折計Siemens D 5000を用いて、Ｃｕ−Ｋα−放射線の波長での反射においてプロットされた。
【００３０】
本発明は、更に、粒子が０．５μｍ〜１０ｍｍの平均粒度を有することを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の粒子状の固体調製物にも関する。
【００３１】
粒子状の固体調製物の特に有利な実施態様の場合には、０．５〜２０μｍ、特に１〜１０μｍの平均粒度を有するもの（以後微細粒粉末と称する）が有利である。このような微細粒粉末は例えば粉砕により製造することができる。
【００３２】
同様に、５０〜３００μｍの平均粒度を有する粒子状の固体調製物（以後微結晶の形態とする）が有利である。
【００３３】
更に有利な粒子状の固体調製物は、５０μｍ〜１０ｍｍ、有利に１００μｍ〜８００μｍの平均粒度を有するようなものであり、これは一次粒子の凝集体又は集合体として粒子状の成形体を形成する。このような成形体は、例えば液滴状、ラズベリー状、鱗状又は棒状の形状を有することができ、これを以後顆粒と称する。
【００３４】
微結晶の形態の粒度は、例えば合成パラメーターによって調節することができる。例えば急速な加熱により、例えば３０〜６０分の範囲内で、成分（相応する溶剤中でのフタロジニトリルもしくはアミノ−イミノ−イソインドール及び相応する金属ハロゲン化物）の混合物を、反応温度、例えば１６０〜２２０℃に加熱することにより、有利に微細粒の形状が形成される。金属ハロゲン化物を、反応温度で、例えば１６０〜１９０℃で初めて反応混合物（相応する溶剤中でのフタロジニトリルもしくはアミノ−イミノ−イソインドールが装入されている）に添加する場合にも同様の結果が達成される。例えば緩慢な加熱により、例えば６５〜２５０分の範囲内で、成分の混合物を反応温度、例えば１６０〜２２０℃に加熱することにより、有利に粗大粒の形状が形成される。
【００３５】
本発明による粒子状の固体調製物は、有利に
フタロシアニン８０〜１００質量％、有利に９５〜１００％、
残留水分０．１〜１．０質量％、有利に０．１〜０．５質量％、
無機塩０〜１０質量％、
他の添加剤、例えば分散剤、界面活性剤及び／又は湿潤剤０〜１０質量％、有利に０〜５質量％を含有し、その際、このパーセント数値はそれぞれ調製物に対するものであり、前記の割合の合計は１００％となる。
【００３６】
本発明による固体調製物は有利に粉塵が少なく、流動性でかつ良好な貯蔵安定性を特徴とする。
【００３７】
顆粒の製造は、多様な方法、例えば噴霧乾燥造粒、流動層−噴霧造粒、流動層−構造造粒又は粉末−流動層−凝集で行うことができる。
【００３８】
噴霧乾燥による造粒が有利であり、この場合に噴霧機構として特に回転ディスク並びに１成分又は２成分ノズルを挙げることができる。有利に２０〜８０ｂａｒの供給圧で運転される１成分ノズル、特に旋回室ノズルが有利である。
【００３９】
噴霧乾燥の場合の入口温度及び出口温度は、所望の残留水分、安全技術的対策並びに経済的観点に依存する。この入口温度は有利に１２０〜２００℃、特に１４０〜１８０℃であり、出口温度は有利に４０〜８０℃である。
【００４０】
顆粒を製造する場合に、一般に色素−吸引濾過ケーキを、場合により助剤及び添加物と一緒に撹拌容器中で強力に混合することにより行われる。懸濁液の結晶をミル中で、例えばパールミル中で粉砕して、微細粒の噴霧可能な懸濁液を得ることが有利である。
【００４１】
有利な実施態様の場合には、色素−懸濁液は水性懸濁液である。この造粒は噴霧乾燥で行われる。
【００４２】
本発明は、更に、式（Ｉ）のフタロシアニンを、成形体に対して有利に９０質量％より多い、特に９５質量％より多い、有利に９８質量％より多い量で含有する固体成形体、例えばタブレット、ロッドなどに関する。この固体成形体の他の添加物は結合剤であることができる。有利に式（Ｉ）のフタロシアニンと結合剤との合計が９５質量％より多く、有利に９９質量％より多く補充される。
【００４３】
このような成形体は、例えば式（Ｉ）のフタロシアニンを場合により結合剤の存在で、５〜５０ｂａｒ、有利に１０〜２０ｂａｒの圧力でプレス成形することにより製造することができる。
【００４４】
本発明は、同様に、式（Ｉ）の金属錯体を、有利に分散液に対して１０〜９０質量％の量で含有する分散液、有利に水性分散液に関する。分散剤として例えば次のものが挙げられる：アクリレート、ウレタン又は長鎖ポリオキシエチレン化合物をベースとするポリマー分散剤。適当な製品は、例えば次のものである：Avecia社のSolsperse 32000又はSolsperse 38000。
【００４５】
本発明は、更に式（Ｉ）のフタロシアニンを用いて基板を被覆する方法にも関する。この被覆はスピンコーティング、スパッタ又は真空蒸着により行うのが有利である。真空蒸着又はスパッタ、特に真空蒸着によって、特に式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）のフタロシアニンが塗布される。
【００４６】
スパッタ又は真空蒸着によるこの被覆のための出発材料は、式（Ｉ）のフタロシアニンの上記の全ての形態である、つまり微細粒の粉末、微結晶の形態又は顆粒、粒子状の固体調製物、固体成形体及び分散液である。後者の分散液は、フタロシアニンを微細粒で表面上に塗布するために用いられ、この表面からフタロシアニンはスパッタにより又は真空蒸着により基板上へ設置することができる。
【００４７】
この手法のために、フタロシアニンの純度は、有利に５０％より高く、特に有利に８０％より高く、更に特に有利に９０％より高く、殊に９５％もしくは９８％より高い。
【００４８】
このフタロシアニンは相互に混合できるか又は類似するスペクトル特性を示す他の色素と混合することができる。この情報層は、フタロシアニンの他に添加物、例えば結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有することができる。
【００４９】
本発明は、更に、光学記録媒体の製造のために、色素を低いバックグラウンド圧で加熱することにより蒸発させ、基板上に堆積できることを特徴とする、基板上に吸光性化合物を蒸着する装置にも関する。このバックグラウンド圧は１０−１Ｐａ、有利に１０−３Ｐａ、特に有利に１０−４Ｐａである。色素の加熱は、有利に抵抗加熱又はマイクロ波加吸収により行う。
【００５０】
本発明は、特に前記されているような光学データ記録媒体に関し、その際、式（Ｉ）の吸光性化合物は場合により上記の添加物と一緒に、光学的に非晶質の情報層を形成する。非晶質とは、光学顕微鏡により微結晶を観察することができず、Ｘ線を用いてブラッグ反射も観察されず、非晶質のハローだけが観察されることを意味する。
【００５１】
この光学データ記録は、情報層の他に他の層、例えば金属層、誘電層並びに保護層を有していることができる。金属層及び誘電層は、特に反射率の調整及び熱調整のために用いられる。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム、合金等である。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。保護層は、例えば光硬化性の塗料、接着層及び保護シートである。
【００５２】
この接着層は感圧性であることができる。
【００５３】
感圧接着層は主にアクリル接着剤からなる。特許JP-A 11-273147に開示されたNitto Denko DA-8320又はDA-8310は、例えばこの目的のために使用することができる。
【００５４】
この光学データ記録媒体は例えば次の層構造を示す（図１参照）：透明な基板（１）、場合による保護層（２）、情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、カバー層（６）。
【００５５】
次の光学データ記録媒体の構造が有利である：
− 有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）（これは光で、有利にレーザー光で書き込むことができる）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５６】
− 有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に保護層（２）、少なくとも１つの光、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５７】
− 有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に保護層（２）、少なくとも１つの、光、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５８】
− 有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に、少なくとも１つの、光、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５９】
また、光学データ記録媒体は例えば次の構造を有する（図２参照）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合による反射層（１３）、場合による接着層（１４）、他の有利な透明な基板（１５）。
【００６０】
また、光学データ記録媒体は例えば次の構造を有する（図３）：有利に透明な基板（２１）、情報層（２２）、場合による反射層（２３）、保護層（２４）。
【００６１】
他には次の光学データ記録媒体の構造がある：
・ 複数の情報層を有し、これらは有利に適当な層によって隔てられている。この場合に、分離層として光硬化性塗料、接着層、誘電層又は反射層が特に有利である。
【００６２】
更に、本発明は青色光、特にレーザー光、特に有利に３６０〜４６０ｎｍの波長を有するレーザー光で書き込まれた本発明による光学データ記録媒体に関する。
【００６３】
次の実施例は本発明の対象を明確にする。
【００６４】
実施例
実施例１
【００６５】
【化３】
【００６６】
色素のジクロロ−ケイ素−フタロシアニン（ＳｉＣｌ２Ｐｃ）を高真空（圧力ｐ≒２・１０−５ｍｂａｒ）で抵抗加熱したモリブデンボートから約５Å／ｓの速度でグルーブ付けしたポリカーボネート基板上に蒸着させた。この層厚は約７０ｎｍであった。予めグルーブ付けしたポリカーボネート基板は射出成形によりディスクとして製造した。ディスクの直径は１２０ｍｍ、この厚さは０．６ｍｍであった。射出成形法により設けられたグルーブ構造は約１μｍのトラック間隔を有し、グルーブ深さ及びグルーブ半値幅はこの場合に約１５０ｎｍもしくは約２６０ｎｍであった。情報記録キャリアとして色素層を備えたディスクに、Ａｇ １００ｎｍを蒸着した。引き続き、ＵＶ硬化性アクリル塗料をスピンコーティングにより塗布し、ＵＶランプで硬化させた。このディスクは光学ベンチ上に構築された動的な書き込み試験構造を用いて試験し、この試験構造は直線偏光を作成するためのＧａＮ−ダイオードレーザ（λ＝４０５ｎｍ）、偏光に敏感なビームスプリッタ、λ／４板及び可動に懸架した、開口数ＮＡ＝０．６５の集光レンズ（アクチュエータレンズ）からなる。ディスクにより反射した光は、上記の偏光に敏感なビームスプリッタを用いてビーム路から取り出され、非点収差レンズを通して４クワドラント検出器上にフォーカスさせた。線速度Ｖ＝５．２４ｍ／ｓ及び書き込み出力Ｐｗ＝１３ｍＷの場合に、信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝２５ｄＢが測定された。この場合、この書き込み出力はパルス系列として調達し、この場合にディスクを上記の書き込み出力Ｐｗで１μｓ間及びＰｒ＝０．４４ｍＷの読み出し出力で４μｓ間交互に照射した。このディスクをこのパルス系列で、このディスクがそれ自体１回転分回転するまで照射した。その後で、こうして作成したマーキングをＰｒ＝０．４４ｍＷの読み出し出力で読み出し、上記の信号−雑音−比Ｃ／Ｎを測定した。
【００６７】
実施例２
【００６８】
【化４】
【００６９】
例１と同様に同じ厚さ及び同じグルーブ構造を有するディスク上に、色素のジクロロ−ゲルマニウム−フタロシアニンの４５ｎｍの厚さの層を蒸着した。同じ光学構造及び同じ書き込みストラテジー（書き込み出力Ｐｗ＝１３ｍＷ、読み出し出力Ｐｒ＝０．４４ｍＷ）で、線速度Ｖ＝４．１９ｍ／ｓで信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝４６ｄＢが測定された。
【００７０】
実施例１及び２の手順と同様に後続する実施例のフタロシアニンも使用し、同等の特性を示した。
【００７１】
実施例３
【００７２】
【化５】
【００７３】
例１と同様に同じ厚さ及び同じグルーブ構造を有するディスク上に、色素のジクロロ−スズ−フタロシアニンの５０ｎｍの厚さの層を蒸着した。同じ光学構造及び同じ書き込みストラテジー（書き込み出力Ｐｗ＝１３ｍＷ、読み出し出力Ｐｒ＝０．４４ｍＷ）で、線速度Ｖ＝４．１９ｍ／ｓで信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝４０ｄＢが測定された。
【００７４】
実施例４
【００７５】
【化６】
【００７６】
例１と同様に同じ厚さ及び同じグルーブ構造を有するディスク上に、色素のジフルオロ−ケイ素−フタロシアニンの６０ｎｍの厚さの層を蒸着した。同じ光学構造及び同じ書き込みストラテジー（書き込み出力Ｐｗ＝１３ｍＷ、読み出し出力Ｐｒ＝０．４４ｍＷ）で、線速度Ｖ＝４．１９ｍ／ｓで信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝４３ｄＢが測定された。
【００７７】
実施例５（タブレットの製造）：
ジクロロ−ケイ素−フタロシアニン（ＳｉＣｌ２Ｐｃ）（実施例１の式を参照）１７０ｍｇをいわゆるＫＢｒ−プレス（これは一般にＩＲ−スペクトル分析用の臭化カリウムプレス成形品の製造のために利用される）中で１０ｂａｒでタブレットにプレス成形した。この直径は１．２ｍｍ、厚さは０．７〜０．８ｍｍであった。
【００７８】
同様の方法で、式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）のフタロシアニンをタブレットに加工した。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】光学データ記録媒体の構造を示す図
【図２】光学データ記録媒体の構造を示す図
【図３】光学データ記録媒体の構造を示す図
【０００１】
本発明は、情報層中に吸光性化合物として少なくとも１種のフタロシアニン色素を含有するライトワンス型光学データ記録媒体、並びにその製造方法、並びにポリマー基板、特にポリカーボネート上へのスピンコーティング、蒸着又はスパッタによる前記の色素の適用に関する。
【０００２】
特別な吸光性物質もしくはこの混合物を使用したライトワンス型光学データ記録媒体は、青色レーザーダイオード、特にＧａＮ又はＳＨＧレーザーダイオード（３６０〜４６０ｎｍ）を用いて作業する高密度で書き込み可能な光学データ記録において使用するために、及び／又は赤色（６３５〜６６０ｎｍ）もしくは赤外線（７８０〜８３０ｎｍ）レーザーダイオードを用いて作業するＤＶＤ−ＲもしくはＣＤ−Ｒディスクにおいて使用するために特に適している。
【０００３】
ライトワンス型コンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ、７８０ｎｍ）は、最近では著しい量的成長を遂げていて、技術的に確立されたシステムである。
【０００４】
最近になって、次世代の光学データ記録のＤＶＤは市場に導入されている。短波長レーザー放射線（６３５〜６６０ｎｍ）並びに高い開口数ＮＡを使用することにより、記憶密度は高めることができる。このライトワンス型フォーマットは、この場合、ＤＶＤ−Ｒである。
【０００５】
現在、高いレーザー出力を有する青色レーザーダイオード（ＧａＮベース、JP-A-08 191171又は第２高調波発生(Second Harmonic Generation) ＳＨＧ、JP-A-09 050 629）（３６０ｎｍ〜４６０ｎｍ）を利用する光学データ記録フォーマットが開発されている。従って、書き込み可能な光学データ記録はこの世代でも使用される。この書き込み可能な記録密度は、情報面でのレーザースポットの焦点合わせに依存する。この場合、このスポットサイズはレーザー波長λ／ＮＡで測られる。ＮＡは使用した対物レンズの開口数である。できる限り高い記録密度を達成するために、できる限り小さな波長λを使用するようにしなければならない。現在では半導体レーザーダイオードに基づき３９０ｎｍが可能である。
【０００６】
特許文献では、色素をベースとして書き込み可能な光学データ記録が記載されていて、この光学データ記録はＣＤ−Ｒ及びＤＶＤ−Ｒシステムにも同様に適している（JP-A 11 043 481及びJP-A 10 181 206）。この場合、読み取り信号の高い反射及び高い変調高さ、並びに書き込み時の十分な感度について、ＣＤ−ＲのＩＲ波長７８０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側部の脚部にあり、ＤＶＤ−Ｒの赤色波長６３５ｎｍもしくは６５０ｎｍが色素の吸収ピークの短波長側部の脚部にあることを実際に使用する（EP-A 519 395及びWO-A 00/09522参照）。この構想は、JP-A 02557335, JP-A 10058828, JP-A 06336086, JP-A 02 865 955, WO-A 09 917 284及びUS-A 5 266 699では、短波長側の作業波長は４５０ｎｍの領域に拡張され、かつ吸収ピークの長波長側では赤色及びＩＲ領域に拡張されている。
【０００７】
上記の光学特性の他に、書き込み又は読み出し時の雑音信号をできる限り小さく保つために、吸光性有機物質からなる書き込み可能な情報層はできる限り非晶質の形態を示さなければならない。このため、物質を溶液からスピンコーティングにより、スパッタ又は蒸着により及び／又は昇華により適用する場合、次に真空中で金属層又は誘電層で被覆する際に吸光性物質の結晶化を抑制するのが特に有利である。
【０００８】
吸光性物質からなる非晶質層は、有利に高い熱形状安定性を示すのが有利である、そうでないと吸光性情報層上にスパッタ又は蒸着によって設けられる有機又は無機材料からなる他の層は拡散によって不明瞭な界面が形成されてしまい、それにより反射に不利な影響を及ぼしてしまうためである。さらに、低すぎる熱形状安定性を示す吸光性物質は、ポリマーのキャリアに対する境界面でそのキャリア内へ拡散し、またも反射に不利な影響を及ぼしかねない。
【０００９】
吸光性物質の高すぎる蒸気圧は、前記した他の層を高真空中でスパッタもしくは蒸着する際に昇華し、それにより所望の層厚が減少してしまいかねない。これは、またも反射に不利に影響を及ぼす。
【００１０】
従って、本発明の課題は、ライトワンス型光学データ記録媒体の情報層中に使用するための高い要求、特に波長領域３６０〜４６０で高密度で書き込み可能な光学データ記録−フォーマットのための高い要求（例えば光安定性、適切な信号−雑音−比、基板材料上での損傷のない被着等）を満たす適当な化合物を提供することである。
【００１１】
意外にも、特別なフタロシアニンの吸光性化合物が特に良好に前記の要求を満たすことができることが見出された。フタロシアニンは、レーザーにとって重要な波長領域３６０〜４６０ｎｍ（いわゆるＢ帯又はソーレー帯）において強い吸収を示す。
【００１２】
従って、本発明は、有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光、有利にレーザー光、特に有利に３６０〜４６０ｎｍ、殊に３８０〜４２０ｎｍ、特に有利に３９０〜４１０ｎｍの波長を有する光、又は赤外光、有利にレーザー光、特に有利に７６０〜８３０ｎｍの波長を有する光で書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として次の式（Ｉ）の少なくとも１種のフタロシアニンを使用することを特徴とする光学データ記録媒体に関する。
【００１３】
【化１】
Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループから選択される二価の軸方向に置換された金属原子を表し、
Ｐｃは、非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ１及びＸ２は相互に無関係にハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す。
【００１４】
特に有利な実施態様の場合には、Ｘ１及びＸ２がそれぞれ塩素を表す式（Ｉ）のフタロシアニンが使用される。
【００１５】
特に有利なのは、この場合に次の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）のフタロシアニンである。
【００１６】
【化２】
本発明の場合に使用されるフタロシアニンは、例えばCarl W. Dirk et. al.著 J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 1539 - 1550から、導電性ポリマーの製造のための前駆体として公知であり、かつこの文献に記載されたように製造することができる。
【００１８】
これらは基本的に、例えば次の公知の方法によって製造できる：
− フタロジニトリル又はアミノ−イミノ−イソインドールから相応する金属ハロゲン化物の存在でコア合成する、
− 場合により、これを水と適当な溶剤、例えばピリジン中で反応させることにより、Ｘ１＝Ｘ２＝ＯＨの式（Ｉ）のフタロシアニンにする、
− 場合により、軸方向の置換基Ｘ１＝Ｘ２＝ハロゲン化物を相応する他のハロゲン化物に交換する、
− 場合により、軸方向の置換基Ｘ１＝Ｘ２＝ＯＨを、ＨＸ１／ＨＸ２との反応により相応するハロゲン化物に交換する。
【００１９】
この吸光性化合物は熱により変化することができる。この熱による変化は有利に＜６００℃の温度で行われる。このような変化は、例えば吸光性化合物の発色中心の分解又は化学変化であることができる。
【００２０】
前記の吸光性化合物は、書き込みしていない状態で光学データ記録媒体の十分に高い反射率を保証し、並びに有利に３６０〜４６０ｎｍの範囲内の光の波長を有するフォーカスされた青色光、特にレーザー光で点状に照射した際に、情報層の熱的変性のために十分に高い吸収を保証する。データ記録媒体上での書き込まれた箇所と書き込まれていない箇所との間のコントラストは、振幅の反射率の変化によって実現され、並びに入射光の相は情報層の熱分解後に変化した光学特性によって実現される。
【００２１】
つまり、有利にこの光学データ記録媒体は３６０〜４６０ｎｍの波長のレーザー光で書き込み及び読み出しすることができる。
【００２２】
この光学データ記録媒体は、同様に赤外光で、特に７６０〜８３０ｎｍの波長のレーザー光で書き込み及び読み出しすることができ、その際、有利にグルーブ間隔及びグルーブ形状は波長及び開口数に適合させる。
【００２３】
本発明は、更に、光学記録媒体の情報層中での式（Ｉ）のフタロシアニンの吸光性化合物としての使用に関する。
【００２４】
同様に、本発明は、光学記録媒体の製造のための式（Ｉ）のフタロシアニンの使用に関する。このフタロシアニンは情報層中で吸光性化合物として使用するのが有利である。
【００２５】
これを使用する場合に特に有利に使用されるフタロシアニンは、使用する材料に対して、９０質量％より多い、特に９５質量％より多い、特に有利に９８質量％より多い含有量の式（Ｉ）のフタロシアニンを有する。
【００２６】
Ｘ線回折図における程度で測定して２Θ（シータ）で次の最大反射率を示す式（Ｉａ）のフタロシアニンを使用するのが特に有利である。
【００２７】
10.7, 11.6, 12.2, 13.7, 14.2, 15.0, 15.5, 15.7, 17.5, 18.6, 19.8, 20.3, 20.8, 21.4, 22.5, 23.2, 23.7, 24.5, 25.4, 26.0, 26.4, 26.8, 27.2, 27.5, 28.3, 29.4, 30.2, 30.6, 31.6, 32.4, 33.2, 33.8, 34.8, 35.9, 36.7
同様に、Ｘ線回折図における程度で測定して２Θ（シータ）で次の最大反射率を示す式（Ｉｂ）のフタロシアニンを使用するのが特に有利である。
【００２８】
10.6, 11.4, 11.8, 12.3, 13.9, 14.6, 15.3, 15.5, 17.4, 18.4, 19.7, 20.5. 22.3, 22.7, 23.0, 23.4 24.0, 24.5, 25.5, 26.0, 26.8, 27.4, 28.0, 29.1, 29.6, 31.4, 33.5, 34.5, 35.3, 35.7, 37.3
同様に、Ｘ線回折図における程度で測定して２Θ（シータ）で次の最大反射率を示す式（Ｉｃ）のフタロシアニンを使用するのが特に有利である。
【００２９】
8.5, 9.4, 10.6, 12.3, 13.1, 13.9, 15.2, 16.0, 16.5, 16.9, 17.5, 18.1, 19.0, 19.4, 20.1, 20.7, 22.4, 23.1, 23.5, 24.2, 24.9, 26.6, 27.7, 28.3, 28.7, 29.4, 30.1, 30.8, 31.7, 33.0, 34.0, 35.0, 35.5
このＸ線回折図は、粉末回折計Siemens D 5000を用いて、Ｃｕ−Ｋα−放射線の波長での反射においてプロットされた。
【００３０】
本発明は、更に、粒子が０．５μｍ〜１０ｍｍの平均粒度を有することを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の粒子状の固体調製物にも関する。
【００３１】
粒子状の固体調製物の特に有利な実施態様の場合には、０．５〜２０μｍ、特に１〜１０μｍの平均粒度を有するもの（以後微細粒粉末と称する）が有利である。このような微細粒粉末は例えば粉砕により製造することができる。
【００３２】
同様に、５０〜３００μｍの平均粒度を有する粒子状の固体調製物（以後微結晶の形態とする）が有利である。
【００３３】
更に有利な粒子状の固体調製物は、５０μｍ〜１０ｍｍ、有利に１００μｍ〜８００μｍの平均粒度を有するようなものであり、これは一次粒子の凝集体又は集合体として粒子状の成形体を形成する。このような成形体は、例えば液滴状、ラズベリー状、鱗状又は棒状の形状を有することができ、これを以後顆粒と称する。
【００３４】
微結晶の形態の粒度は、例えば合成パラメーターによって調節することができる。例えば急速な加熱により、例えば３０〜６０分の範囲内で、成分（相応する溶剤中でのフタロジニトリルもしくはアミノ−イミノ−イソインドール及び相応する金属ハロゲン化物）の混合物を、反応温度、例えば１６０〜２２０℃に加熱することにより、有利に微細粒の形状が形成される。金属ハロゲン化物を、反応温度で、例えば１６０〜１９０℃で初めて反応混合物（相応する溶剤中でのフタロジニトリルもしくはアミノ−イミノ−イソインドールが装入されている）に添加する場合にも同様の結果が達成される。例えば緩慢な加熱により、例えば６５〜２５０分の範囲内で、成分の混合物を反応温度、例えば１６０〜２２０℃に加熱することにより、有利に粗大粒の形状が形成される。
【００３５】
本発明による粒子状の固体調製物は、有利に
フタロシアニン８０〜１００質量％、有利に９５〜１００％、
残留水分０．１〜１．０質量％、有利に０．１〜０．５質量％、
無機塩０〜１０質量％、
他の添加剤、例えば分散剤、界面活性剤及び／又は湿潤剤０〜１０質量％、有利に０〜５質量％を含有し、その際、このパーセント数値はそれぞれ調製物に対するものであり、前記の割合の合計は１００％となる。
【００３６】
本発明による固体調製物は有利に粉塵が少なく、流動性でかつ良好な貯蔵安定性を特徴とする。
【００３７】
顆粒の製造は、多様な方法、例えば噴霧乾燥造粒、流動層−噴霧造粒、流動層−構造造粒又は粉末−流動層−凝集で行うことができる。
【００３８】
噴霧乾燥による造粒が有利であり、この場合に噴霧機構として特に回転ディスク並びに１成分又は２成分ノズルを挙げることができる。有利に２０〜８０ｂａｒの供給圧で運転される１成分ノズル、特に旋回室ノズルが有利である。
【００３９】
噴霧乾燥の場合の入口温度及び出口温度は、所望の残留水分、安全技術的対策並びに経済的観点に依存する。この入口温度は有利に１２０〜２００℃、特に１４０〜１８０℃であり、出口温度は有利に４０〜８０℃である。
【００４０】
顆粒を製造する場合に、一般に色素−吸引濾過ケーキを、場合により助剤及び添加物と一緒に撹拌容器中で強力に混合することにより行われる。懸濁液の結晶をミル中で、例えばパールミル中で粉砕して、微細粒の噴霧可能な懸濁液を得ることが有利である。
【００４１】
有利な実施態様の場合には、色素−懸濁液は水性懸濁液である。この造粒は噴霧乾燥で行われる。
【００４２】
本発明は、更に、式（Ｉ）のフタロシアニンを、成形体に対して有利に９０質量％より多い、特に９５質量％より多い、有利に９８質量％より多い量で含有する固体成形体、例えばタブレット、ロッドなどに関する。この固体成形体の他の添加物は結合剤であることができる。有利に式（Ｉ）のフタロシアニンと結合剤との合計が９５質量％より多く、有利に９９質量％より多く補充される。
【００４３】
このような成形体は、例えば式（Ｉ）のフタロシアニンを場合により結合剤の存在で、５〜５０ｂａｒ、有利に１０〜２０ｂａｒの圧力でプレス成形することにより製造することができる。
【００４４】
本発明は、同様に、式（Ｉ）の金属錯体を、有利に分散液に対して１０〜９０質量％の量で含有する分散液、有利に水性分散液に関する。分散剤として例えば次のものが挙げられる：アクリレート、ウレタン又は長鎖ポリオキシエチレン化合物をベースとするポリマー分散剤。適当な製品は、例えば次のものである：Avecia社のSolsperse 32000又はSolsperse 38000。
【００４５】
本発明は、更に式（Ｉ）のフタロシアニンを用いて基板を被覆する方法にも関する。この被覆はスピンコーティング、スパッタ又は真空蒸着により行うのが有利である。真空蒸着又はスパッタ、特に真空蒸着によって、特に式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）のフタロシアニンが塗布される。
【００４６】
スパッタ又は真空蒸着によるこの被覆のための出発材料は、式（Ｉ）のフタロシアニンの上記の全ての形態である、つまり微細粒の粉末、微結晶の形態又は顆粒、粒子状の固体調製物、固体成形体及び分散液である。後者の分散液は、フタロシアニンを微細粒で表面上に塗布するために用いられ、この表面からフタロシアニンはスパッタにより又は真空蒸着により基板上へ設置することができる。
【００４７】
この手法のために、フタロシアニンの純度は、有利に５０％より高く、特に有利に８０％より高く、更に特に有利に９０％より高く、殊に９５％もしくは９８％より高い。
【００４８】
このフタロシアニンは相互に混合できるか又は類似するスペクトル特性を示す他の色素と混合することができる。この情報層は、フタロシアニンの他に添加物、例えば結合剤、湿潤剤、安定剤、希釈剤及び増感剤並びに他の成分を含有することができる。
【００４９】
本発明は、更に、光学記録媒体の製造のために、色素を低いバックグラウンド圧で加熱することにより蒸発させ、基板上に堆積できることを特徴とする、基板上に吸光性化合物を蒸着する装置にも関する。このバックグラウンド圧は１０−１Ｐａ、有利に１０−３Ｐａ、特に有利に１０−４Ｐａである。色素の加熱は、有利に抵抗加熱又はマイクロ波加吸収により行う。
【００５０】
本発明は、特に前記されているような光学データ記録媒体に関し、その際、式（Ｉ）の吸光性化合物は場合により上記の添加物と一緒に、光学的に非晶質の情報層を形成する。非晶質とは、光学顕微鏡により微結晶を観察することができず、Ｘ線を用いてブラッグ反射も観察されず、非晶質のハローだけが観察されることを意味する。
【００５１】
この光学データ記録は、情報層の他に他の層、例えば金属層、誘電層並びに保護層を有していることができる。金属層及び誘電層は、特に反射率の調整及び熱調整のために用いられる。金属はレーザー波長に応じて金、銀、アルミニウム、合金等である。誘電層は例えば二酸化ケイ素及び窒化ケイ素である。保護層は、例えば光硬化性の塗料、接着層及び保護シートである。
【００５２】
この接着層は感圧性であることができる。
【００５３】
感圧接着層は主にアクリル接着剤からなる。特許JP-A 11-273147に開示されたNitto Denko DA-8320又はDA-8310は、例えばこの目的のために使用することができる。
【００５４】
この光学データ記録媒体は例えば次の層構造を示す（図１参照）：透明な基板（１）、場合による保護層（２）、情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、カバー層（６）。
【００５５】
次の光学データ記録媒体の構造が有利である：
− 有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に光で書き込み可能な少なくとも１つの情報層（３）（これは光で、有利にレーザー光で書き込むことができる）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５６】
− 有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に保護層（２）、少なくとも１つの光、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５７】
− 有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に保護層（２）、少なくとも１つの、光、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合による保護層（４）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５８】
− 有利に透明な基板（１）を有し、この表面上に、少なくとも１つの、光、有利にレーザー光で書き込み可能な情報層（３）、場合による接着層（５）、及び透明なカバー層（６）が設けられている。
【００５９】
また、光学データ記録媒体は例えば次の構造を有する（図２参照）：有利に透明な基板（１１）、情報層（１２）、場合による反射層（１３）、場合による接着層（１４）、他の有利な透明な基板（１５）。
【００６０】
また、光学データ記録媒体は例えば次の構造を有する（図３）：有利に透明な基板（２１）、情報層（２２）、場合による反射層（２３）、保護層（２４）。
【００６１】
他には次の光学データ記録媒体の構造がある：
・ 複数の情報層を有し、これらは有利に適当な層によって隔てられている。この場合に、分離層として光硬化性塗料、接着層、誘電層又は反射層が特に有利である。
【００６２】
更に、本発明は青色光、特にレーザー光、特に有利に３６０〜４６０ｎｍの波長を有するレーザー光で書き込まれた本発明による光学データ記録媒体に関する。
【００６３】
次の実施例は本発明の対象を明確にする。
【００６４】
実施例
実施例１
【００６５】
【化３】
色素のジクロロ−ケイ素−フタロシアニン（ＳｉＣｌ２Ｐｃ）を高真空（圧力ｐ≒２・１０−５ｍｂａｒ）で抵抗加熱したモリブデンボートから約５Å／ｓの速度でグルーブ付けしたポリカーボネート基板上に蒸着させた。この層厚は約７０ｎｍであった。予めグルーブ付けしたポリカーボネート基板は射出成形によりディスクとして製造した。ディスクの直径は１２０ｍｍ、この厚さは０．６ｍｍであった。射出成形法により設けられたグルーブ構造は約１μｍのトラック間隔を有し、グルーブ深さ及びグルーブ半値幅はこの場合に約１５０ｎｍもしくは約２６０ｎｍであった。情報記録キャリアとして色素層を備えたディスクに、Ａｇ １００ｎｍを蒸着した。引き続き、ＵＶ硬化性アクリル塗料をスピンコーティングにより塗布し、ＵＶランプで硬化させた。このディスクは光学ベンチ上に構築された動的な書き込み試験構造を用いて試験し、この試験構造は直線偏光を作成するためのＧａＮ−ダイオードレーザ（λ＝４０５ｎｍ）、偏光に敏感なビームスプリッタ、λ／４板及び可動に懸架した、開口数ＮＡ＝０．６５の集光レンズ（アクチュエータレンズ）からなる。ディスクにより反射した光は、上記の偏光に敏感なビームスプリッタを用いてビーム路から取り出され、非点収差レンズを通して４クワドラント検出器上にフォーカスさせた。線速度Ｖ＝５．２４ｍ／ｓ及び書き込み出力Ｐｗ＝１３ｍＷの場合に、信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝２５ｄＢが測定された。この場合、この書き込み出力はパルス系列として調達し、この場合にディスクを上記の書き込み出力Ｐｗで１μｓ間及びＰｒ＝０．４４ｍＷの読み出し出力で４μｓ間交互に照射した。このディスクをこのパルス系列で、このディスクがそれ自体１回転分回転するまで照射した。その後で、こうして作成したマーキングをＰｒ＝０．４４ｍＷの読み出し出力で読み出し、上記の信号−雑音−比Ｃ／Ｎを測定した。
【００６７】
実施例２
【００６８】
【化４】
例１と同様に同じ厚さ及び同じグルーブ構造を有するディスク上に、色素のジクロロ−ゲルマニウム−フタロシアニンの４５ｎｍの厚さの層を蒸着した。同じ光学構造及び同じ書き込みストラテジー（書き込み出力Ｐｗ＝１３ｍＷ、読み出し出力Ｐｒ＝０．４４ｍＷ）で、線速度Ｖ＝４．１９ｍ／ｓで信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝４６ｄＢが測定された。
【００７０】
実施例１及び２の手順と同様に後続する実施例のフタロシアニンも使用し、同等の特性を示した。
【００７１】
実施例３
【００７２】
【化５】
例１と同様に同じ厚さ及び同じグルーブ構造を有するディスク上に、色素のジクロロ−スズ−フタロシアニンの５０ｎｍの厚さの層を蒸着した。同じ光学構造及び同じ書き込みストラテジー（書き込み出力Ｐｗ＝１３ｍＷ、読み出し出力Ｐｒ＝０．４４ｍＷ）で、線速度Ｖ＝４．１９ｍ／ｓで信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝４０ｄＢが測定された。
【００７４】
実施例４
【００７５】
【化６】
例１と同様に同じ厚さ及び同じグルーブ構造を有するディスク上に、色素のジフルオロ−ケイ素−フタロシアニンの６０ｎｍの厚さの層を蒸着した。同じ光学構造及び同じ書き込みストラテジー（書き込み出力Ｐｗ＝１３ｍＷ、読み出し出力Ｐｒ＝０．４４ｍＷ）で、線速度Ｖ＝４．１９ｍ／ｓで信号−雑音−比Ｃ／Ｎ＝４３ｄＢが測定された。
【００７７】
実施例５（タブレットの製造）：
ジクロロ−ケイ素−フタロシアニン（ＳｉＣｌ２Ｐｃ）（実施例１の式を参照）１７０ｍｇをいわゆるＫＢｒ−プレス（これは一般にＩＲ−スペクトル分析用の臭化カリウムプレス成形品の製造のために利用される）中で１０ｂａｒでタブレットにプレス成形した。この直径は１．２ｍｍ、厚さは０．７〜０．８ｍｍであった。
【００７８】
同様の方法で、式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）のフタロシアニンをタブレットに加工した。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】光学データ記録媒体の構造を示す図
【図２】光学データ記録媒体の構造を示す図
【図３】光学データ記録媒体の構造を示す図
Claims (12)
- 光学データ記録媒体であって、有利に透明な、場合により既に１つ又は複数の反射層で被覆された基板を有し、この基板の表面上に光により書き込み可能な情報層、場合により１つ又は複数の反射層及び場合により保護層又は他の基板又はカバー層が設けられていて、青色光、有利にレーザー光、特に有利に３６０〜４６０ｎｍ、殊に３８０〜４２０ｎｍ、特に有利に３９０〜４１０ｎｍの波長を有する光、又は赤外光、有利にレーザー光、特に有利に７６０〜８３０ｎｍの波長を有する光で書き込み及び読み出すことができ、前記の情報層は吸光性化合物及び場合により結合剤を含有する光学データ記録媒体において、吸光性化合物として式（Ｉ）
Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループから選択される二価の軸方向に置換された金属原子を表し、
Ｐｃは、非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ１及びＸ２は相互に無関係にハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す］
の少なくとも１種のフタロシアニンを使用することを特徴とする光学データ記録媒体。 - 式Ｉの基Ｘ１及びＸ２はそれぞれ塩素を表すことを特徴とする、請求項１記載の光学データ記録媒体。
- 吸光性化合物が式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）及び（Ｉｄ）
- 式（Ｉ）
Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループから選択される二価の軸方向に置換された金属原子を表し、
Ｐｃは、非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ１及びＸ２は相互に無関係にハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す］
のフタロシアニンの光学データ記録媒体の情報層中の吸光性化合物としての使用。 - 式
Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループから選択される二価の軸方向に置換された金属原子を表し、
Ｐｃは、非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ１及びＸ２は相互に無関係にハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す］のフタロシアニンの光学記録媒体の製造のための使用。 - 使用されるフタロシアニンは、使用される材料に対して、９０質量％より多い、特に９５質量％より多い、特に有利に９８質量％より多い含有量の式（Ｉ）のフタロシアニンを有することを特徴とする、請求項５又は６記載の使用。
- 粒子が０．５μｍ〜１０ｍｍの平均粒度を有することを特徴とする、式（Ｉ）の化合物の粒子状の固体調製物。
- 調製物は、
フタロシアニン８０〜１００質量％、有利に９５〜１００％、
残留水分０．１〜１．０質量％、有利に０．１〜０．５質量％、
無機塩０〜１０質量％、
他の添加剤、例えば分散剤、界面活性剤及び／又は湿潤剤０〜１０質量％、有利に０〜５質量％を含有し、その際、このパーセント数値はそれぞれ調製物に対するものであり、前記の割合の合計は１００％となることを特徴とする、請求項７記載の調製物。 - 式（Ｉ）
Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループから選択される二価の軸方向に置換された金属原子を表し、
Ｐｃは、非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ１及びＸ２は相互に無関係にハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す］のフタロシアニンを、有利に、成形体に対して９０質量％よりも多い、特に９５質量％よりも多い、有利に９８質量％よりも多い量で含有する、タブレット、ロッド等のような固体成形体。 - 式（Ｉ）
Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループから選択される二価の軸方向に置換された金属原子を表し、
Ｐｃは、非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ１及びＸ２は相互に無関係にハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す］の金属錯体を、有利に、分散液に対して、１０〜９０質量％の量で含有する、分散液、有利に水性分散液。 - 式（Ｉ）
Ｍｅは、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｎのグループから選択される二価の軸方向に置換された金属原子を表し、
Ｐｃは、非置換のフタロシアニンを表し、かつ
Ｘ１及びＸ２は相互に無関係にハロゲン、特にフッ素、塩素又は臭素を表す］のフタロシアニンで基板を被覆する方法。 - 青色光、特にレーザー光、特に有利に３６０〜４６０ｎｍの波長のレーザー光を用いて書き込む、請求項１記載の光学データ記録媒体。
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