JP4439574B2 - 光学記録媒体及び光学記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、有機色素を記録層に用いた追記型光学記録媒体に係わるものであり、詳しくは青色レーザー対応の新規化合物、追記型光学記録媒体及び光学記録方法に関するものである。

現在、ＣＤ−Ｒ／ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ／ＲＷ、ＭＯ等の各種光学記録媒体は、大容量の情報を記憶でき、ランダムアクセスが容易であるために、コンピュータのような情報処理装置における外部記憶装置として広く認知され普及している。これらの中で、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに代表される有機色素系光記録媒体は、低コストで且つ製造も容易であるという点で、優位性を有するものと考えられている。また、取り扱う情報量の増大により、媒体の記録密度を高めることが望まれている。近年、開発が著しい青色レーザー等の発振波長の短いレーザーを用いた高密度の記録再生可能な光学記録媒体が提唱されつつある。

一般に、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒなどとして市販されている光学記録媒体の場合、例えば、ＣＤ−Ｒは波長７８０ｎｍ程度のレーザー光による記録・再生に適するように、またＤＶＤ−Ｒは波長６００〜７００ｎｍ程度のレーザー光による記録・再生に適するように設計されている。このような、比較的長波長のレーザー光を用いる光学的記録・再生用に適合する記録媒体では、より短波長のレーザーを用いて記録・再生すると、反射率が低く記録・再生ができないという問題を有している。本発明は、より短波長の青色レーザーによって記録・再生が可能な有機色素系光学記録媒体を提供することを目的とする。

本発明者らは青色レーザーに高い感受性を有する有機色素について種々検討した結果、前記一般式［ＩＩ］で示される化合物を、青色レーザーに対応する光学記録媒体の記録層に使用し得ることを知得し本発明に到達した。すなわち本発明の要旨は、基板上にレーザーによる情報の記録又は再生が可能な記録層が設けられた光学記録媒体において、該記録層が下記一般式［ＩＩ］で示される化合物を含有することよりなる光学記録媒体、及び波長が３５０ｎｍ〜５３０ｎｍのレーザー光を用い、該光記録媒体に対して情報の記録を行うことよりなる光学記録方法に存する。

｛式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素原子または任意の置換基を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄が各々結合して炭化水素環または複素環構造を形成しても良く、該炭化水素環及び該複素環は、置換基を有していてもよい。但し、Ｒ ₂ 及びＲ ₄ のいずれかはアミノ基を共役結合を介して結合する基を含まない。環ＡはＣ＝Ｏと共に、置換基を有していてもよい複素環式ケトン環またはアルキル基若しくはアリール基で置換されていてもよい炭素環式ケトン環を表す。Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、または−ＮＲ₅−［Ｒ₅は水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＮＲ₆Ｒ₇で表されるアミノ基（Ｒ₆、Ｒ₇は各々独立して水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基、若しくは−ＣＯＲ₈〈Ｒ₈は置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基を表す。〉）、または−ＣＯＲ₉（Ｒ₉は置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基を表す。）を表す。Ｒ₅が炭化水素基の場合は、Ｒ₂またはＲ₄と結合して環状構造を形成していてもよい。］を表す。｝

本発明化合物の含有溶液は、短波長のレーザー光による記録再生に適した吸収を有する塗布膜を形成することが出来、且つ成膜性にも優れ、さらに塗布膜の保存安定性にも優れているので、本発明化合物を用いた記録層を有する記録媒体は、短波長レーザーに対応する記録再生用光学記録媒体として有用である。従って、波長が３５０ｎｍ〜５３０ｎｍの短波長レーザー光を用いて本光学記録媒体に対して情報の記録を行えば、より高密度に、かつ大容量の情報を記録・再生することができる。

以下本発明につき詳細に説明する。本発明の記録層に使用される化合物は、３５０〜５３０ｎｍの青色光領域に適度の吸収を有し、青色レーザーでの記録に適する色素化合物が好ましい。本発明ではかかる色素として、前記一般式［ＩＩ］によって示される色素化合物が使用される。以下に前記一般式［ＩＩ］で表される化合物について説明する。

本発明に係る色素化合物を示す前記一般式［ＩＩ］において、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々独立に水素原子及び任意の置換基を表し、任意の置換基は、更に置換されていてもよい。但し、Ｒ ₂ 及びＲ ₄ のいずれかはアミノ基を共役結合を介して結合する基を含まない。該任意の置換基の例としては、次のようなものが例示される。メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−へプチル基等の置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等の置換されてもよい炭素数３〜１８の環状アルキル基；ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の置換されてもよい炭素数２〜１８の直鎖又は分岐のアルケニル基；シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の置換されてもよい炭素数３〜１８の環状アルケニル基；２−チエニル基、２−ピリジル基、４−ピペリジル基、モルホリノ基等の置換されてもよい複素環基；フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等の置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルコキシ基；プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基、ペンテニルオキシ基等の置換されてもよい炭素数３〜１８の直鎖または分岐のアルケニルオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等の置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキルチオ基が挙げられる。

他の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；ニトロソ基；シアノ基；イソシアノ基；シアナト基；イソシアナト基；チオシアナト基；イソチオシアナト基；メルカプト基；ヒドロキシ基；ヒドロキシアミノ基；ホルミル基；スルホン酸基；カルボキシル基；−ＣＯＲ₂₀で表されるアシル基、−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂で表されるアミノ基、−ＮＨＣＯＲ₂₃で表されるアシルアミノ基、−ＮＨＣＯＯＲ₂₄で表されるカーバメート基、−ＣＯＯＲ₂₅で表されるカルボン酸エステル基、−ＯＣＯＲ₂₆で表されるアシルオキシ基、−ＣＯＮＲ₂₇Ｒ₂₈で表されるカルバモイル基、−ＳＯ₂Ｒ₂₉で表されるスルホニル基、−ＳＯ₂ＮＲ₃₀Ｒ₃₁で表されるスルファモイル基、−ＳＯ₃Ｒ₃₂で表されるスルホン酸エステル基、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₃で表されるスルホンアミド基、−ＳＯＲ₃₄で表されるスルフィニル基が挙げられる。これらの置換基の位置は特に限定されず、置換基の数も１〜４個の範囲で可能である。複数の置換基を有する場合、同種でも異なってもよい。

ここでＲ₂₀、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₉、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄は置換されてもよい炭化水素基、または置換されてもよい複素環基を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁は水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基のいずれかを表す。このＲ₂₀〜Ｒ₃₄で表される炭化水素基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−へプチル基等の炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等の炭素数３〜１８の環状アルキル基、ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１８の直鎖または分岐のアルケニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の炭素数３〜１８の環状アルケニル基、ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜２０のアラルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等の炭素数６〜１８アリール基を表す。これらの基のアルキル鎖部分及びアリール基部分は後述するＲ₁〜Ｒ₄のアルキル鎖部分が有し得る置換基で更に置換されていてもよい。

またＲ₂₀〜Ｒ₃₄で表される複素環基は、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、ピペラジル基等の飽和複素環でも、２−フリル基、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、２−キノリル基等の芳香族複素環でもよい。これらは複数のヘテロ原子を含んでいても、さらに置換基を有していてもよく、また結合位置も問わない。複素環として好ましい構造のものは、５〜６員環の飽和複素環、５〜６員環の単環及びその２縮合環の芳香族複素環である。

具体的には、−ＣＯＲ₂₀で表される置換されていてもよいアシル基；−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂で表される置換されていてもよいアミノ基；−ＮＨＣＯＲ₂₃で表される置換されていてもよいアシルアミノ基；−ＮＨＣＯＯＲ₂₄で表される置換されていてもよいカーバメート基；−ＣＯＯＲ₂₅で表される置換されていてもよいカルボン酸エステル基；−ＯＣＯＲ₂₆で表される置換されていてもよいアシルオキシ基；−ＣＯＮＲ₂₇Ｒ₂₈で表される置換されていてもよいカルバモイル基；−ＳＯ₂Ｒ₂₉で表される置換されていてもよいスルホニル基；−ＳＯ₂ＮＲ₃₀Ｒ₃₁で表される置換されていてもよいスルファモイル基；−ＳＯ₃Ｒ₃₂で表される置換されていてもよいスルホン酸エステル基；−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₃で表される置換されていてもよいスルホンアミド基；−ＳＯＲ₃₄で表される置換されていてもよいスルフィニル基の各々の好ましい具体例を以下に示す。

アシル基（−ＣＯＲ₂₀）

アミノ基（−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂）

アシルアミノ基（−ＮＨＣＯＲ₂₃）

カーバメート基（−ＮＨＣＯＯＲ₂₄）

カルボン酸エステル基（−ＣＯＯＲ₂₅）

アシルオキシ基（−ＯＣＯＲ₂₆）

カルバモイル基（−ＣＯＮＲ₂₇Ｒ₂₈）

スルホニル基（−ＳＯ₂Ｒ₂₉）

スルファモイル基（−ＳＯ₂ＮＲ₃₀Ｒ₃₁）

スルホン酸エステル基（−ＳＯ₃Ｒ₃₂）

スルホンアミド基（−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₃）

スルフィニル基（−ＳＯＲ₃₄）

Ｒ₁〜Ｒ₄が示す直鎖又は分岐のアルキル基、環状アルキル基、直鎖または分岐のアルケニル基、環状アルケニル基、直鎖または分岐のアルコキシ基、直鎖または分岐のアルキルチオ基、及びＲ₂₀〜Ｒ₃₄が示すアルキル基のアルキル鎖部分は、更に置換基を有し得るが、その置換基としては、例えば以下のものが挙げられる。メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基；メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、メトキシブトキシ基等の炭素数２〜１２のアルコキシアルコキシ基；メトキシメトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基等の炭素数３〜１５のアルコキシアルコキシアルコキシ基；フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数６〜１２のアリールオキシ基；アリルオキシ基、ビニルオキシ基等の炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基等が例示される。

更に、他の置換基として、２−チエニル基、２−ピリジル基、４−ピペリジル基、モルホリノ基等の複素環基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシル基；アミノ基；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基等の炭素数１〜１０のアルキルアミノ基；メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ−プロピルスルホニルアミノ基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニルアミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル等の炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基；メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基等の炭素数２〜７のアルキルカルボニルオキシ基；メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基、ｎ−ブトキシカルボニルオキシ基等の炭素数２〜７のアルコキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。

またＲ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄は互いに結合して、各々独立に縮合環を形成してもよい。これらが形成する縮合環は、飽和または不飽和の炭化水素環でも、ヘテロ原子を一つまたは複数個含む飽和または不飽和の複素環でもよい。環状構造の員数は特に制限されないが、炭化水素環、複素環共に好ましいのは５〜７員環で、特に好ましいのは５〜６員環である。これらが示す好ましい縮合環構造を下記に示す。

（上記縮合環構造において、Ｄ₁〜Ｄ₃は任意の置換基を表す。）またこれらの縮合環は前述したような置換または未置換のアルキル基で置換されていてもよい。このアルキル基が有し得る置換基としては、例えば、前記Ｒ₁〜Ｒ₄のアルキル鎖部分が有し得る置換基と同種のものが挙げられる。

Ｒ₁〜Ｒ₄で表される置換基として好ましいものは、置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数３〜１２の環状アルキル基、置換されてもよい炭素数２〜１２の直鎖または分岐のアルケニル基、５〜６員環の飽和複素環基、５〜６員環の単環または２縮合環の複素芳香環基、置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルコキシ基、置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキルチオ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、ヒドロキシ基、−ＣＯＲ₂₀で表されるアシル基、−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂で表されるアミノ基、−ＮＨＣＯＲ₂₃で表されるアシルアミノ基、−ＮＨＣＯＯＲ₂₄で表されるカーバメート基、−ＣＯＯＲ₂₅で表されるカルボン酸エステル基、−ＯＣＯＲ₂₆で表されるアシルオキシ基、−ＣＯＮＲ₂₇Ｒ₂₈で表されるカルバモイル基、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₃で表されるスルホンアミド基が挙げられ、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄が縮合環を形成する場合は、置換されていてもよい５〜６員環の炭化水素環、あるいは置換されていてもよい５〜６員環の複素環が好ましい。

中でもＲ₁〜Ｒ₄で表される置換基として特に好ましいものは、炭素数１〜１２の置換されてもよい直鎖または分岐のアルキル基、炭素数３〜１８の置換されてもよい環状アルキル基、炭素数１〜１２の置換されてもよい直鎖または分岐のアルコキシ基、５〜６員環の飽和複素環基、５〜６員環の複素芳香環基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜１２の置換されてもよい直鎖または分岐のアルキルチオ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、−ＣＯＲ₂₀で表されるアシル基、−ＯＣＯＲ₂₆で表されるアシルオキシ基、−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂で表されるアミノ基、−ＣＯＯＲ₂₅で表されるカルボン酸エステル基、−ＣＯＮＲ₂₇Ｒ₂₈で表されるカルバモイル基、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₃で表されるスルホン酸アミド基であり、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄が縮合環を形成する場合は、どちらか一方がベンゼン環構造である場合である。

前記一般式［ＩＩ］において、Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＮＲ₅−のいずれかを表す。ここでＲ₅は、水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＮＲ₆Ｒ₇、−ＣＯＲ₉のいずれかを表す。
Ｒ₅で表される置換されてもよい炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−へプチル基等の炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等の炭素数３〜１８の環状アルキル基、ビニル基、プロペニル基、ヘキセニル基等の炭素数２〜１８の直鎖または分岐のアルケニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の炭素数３〜１８の環状アルケニル基、ベンジル基、フェネチル基等の炭素数７〜２０のアラルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基等の炭素数６〜１８アリール基を表す。これらの基のアルキル鎖部分及びアリール基部分は前述したＲ₁〜Ｒ₄のアルキル鎖部分が有し得る置換基で更に置換されていてもよい。

Ｒ₅で表される置換されてもよい複素環基としては、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、ピペラジル基等の飽和複素環でも、２−フリル基、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、２−キノリル基等の芳香族複素環でもよい。これらは複数のヘテロ原子を含んでいても、さらに置換基を有していてもよく、また結合位置も問わない。複素環として好ましい構造のものは、５〜６員環の飽和複素環、５〜６員環の単環及びその２縮合環の芳香族複素環である。これらの基は前述したＲ₁〜Ｒ₄のアルキル鎖部分が有し得る置換基で更に置換されていてもよい。

Ｒ₅が置換されてもよい炭化水素基としてアルキル鎖を有する場合、Ｒ₂またはＲ₄と結合して、飽和または不飽和の炭化水素環や、飽和または不飽和の複素環構造を形成してもよい。環状構造の員数は特に制限されないが、炭化水素環、複素環共に好ましいのは５〜６員環である。これらの好ましい縮合環構造を下記に示す。

Ｒ₅で表される−ＮＲ₆Ｒ₇のＲ₆、Ｒ₇は、各々独立に水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基、−ＣＯＲ₈のいずれかを表す。Ｒ₆、Ｒ₇としては、Ｒ₅として例示した炭化水素基および複素環基と同様の基が挙げられるが、好ましくは、水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基、置換されてもよい複素環基である。Ｒ₆、Ｒ₇は互いに結合して縮合環を形成してもよい。これらが形成する縮合環は、飽和または不飽和の炭化水素環でも、ヘテロ原子を１つまたは複数個含む飽和または不飽和の複素環でもよい。環状構造の員数は特に制限されないが、炭化水素環、複素環共に好ましいのは５〜７員環で、特に好ましいのは５〜６員環である。

上記−ＣＯＲ₈のＲ₈は、Ｒ₅と同様の置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基のいずれかを表し、好ましくは炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい炭素数６〜２０のアリール基である。

Ｒ₅で表される−ＣＯＲ₉におけるＲ₉は、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基のいずれかを表し、Ｒ₈と同様に、炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい炭素数６〜２０のアリール基であるのが好ましい。Ｒ₆〜Ｒ₉の基のアルキル鎖部分及びアリール基部分は前述したＲ₁〜Ｒ₄のアルキル鎖部分が有し得る置換基で更に置換されていてもよい。

Ｚとして好ましいものは、−Ｏ−，−Ｓ−、−ＳＯ₂−、または−ＮＲ₅−［Ｒ₅が水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数３〜１８の環状アルキル基、置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい５〜６員環の飽和複素環基、−ＮＲ₆Ｒ₇で表されるアミノ基（Ｒ₆、Ｒ₇は各々独立して水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい複素環基のいずれかを表す）］のいずれかを表すものである。より好ましくは、Ｚが−ＮＲ₅−（Ｒ₅は、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数３〜１８の環状アルキル基、または置換されてもよい５〜６員環の飽和複素環基を表す。）を表す。中でも好ましくは、Ｒ₅が、置換されてもよい炭素数１〜１８の分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数３〜１８の環状アルキル基、または置換されてもよい５〜６員環の飽和複素環基を表す。最も好ましくは、Ｒ₅が、置換されてもよい炭素数１〜１２の分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数３〜８の環状アルキル基、または置換されてもよい５〜６員環の飽和複素環基を表す。

以下に好ましい−ＮＲ₅−の例を示す。

前記一般式［ＩＩ］において、環Ａは＞Ｃ＝Ｏと共に炭素環式ケトン構造または複素環式ケトン構造を表す。炭素環式ケトン、複素環式ケトンとは、不飽和または芳香環系の環内の−ＣＨ₂−や＝ＣＨ−が、＞Ｃ＝Ｏに置き換わったものである。また点線で示した環Ａの環構造部にも、複数の＞Ｃ＝Ｏ、＞Ｃ＝Ｓや＞Ｃ＝ＮＨ等を有していてもよい。環Ａが形成する炭素環式ケトン構造や複素環式ケトン構造は、飽和でも不飽和でもよく、環の員数も特に問わない。また複素環においてはヘテロ原子の数も特に問わない。また環内の炭化水素基部や環を構成する−ＮＨ−の水素原子は、任意の置換基（特にアルキル基やアリール基が好ましい）で置換されていてもよい。

これらの炭素環式ケトン構造や複素環式ケトン構造は、環の一部に更なる環が縮合して、縮合環構造を形成してもよい。該環式ケトン構造に縮合する環構造は、炭化水素環、複素環を問わないが、好ましくは、ベンゼン環または５〜６員環の複素芳香環である。以下に、該環式ケトンが示す構造を図示する。

環Ａが形成する炭素環式ケトン構造と複素環式ケトン構造の好ましい例としては、５〜６員環の飽和炭化水素環、５〜６員環の飽和または不飽和の複素環のものである。一般式［ＩＩ］で表される化合物は、その分子量が、好ましくは１０００以下、特に好ましくは７００以下の化合物である。

一般に、記録材料として使用される化合物は、その化合物の溶液を基板上にスピンコート等で塗布し記録膜を形成した際に、基板上で結晶化しない性質を有することが特に重要である。結晶化を起こすと膜が白濁し、記録に適さない膜となってしまうためである。分子中に嵩高い置換基が導入された化合物では、このような結晶化を防ぐ効果や、溶媒に対する溶解性が向上する効果が見られるので、記録に適した記録膜を形成するためには化合物中に嵩高い置換基を有することが望ましい。

一般式［ＩＩ］で表される化合物の好ましい例として下記のものが挙げられる。なお、本明細書の構造式において、Ｅｔはエチルを、Ｂｕはブチルを、Ｐｈはフェニルを表す。

これら本発明の上記一般式［ＩＩ］で示される化合物からなる色素は、例えば該色素を含む溶液から記録層の成膜を形成する際の、薄膜形成性に優れているので、光学記録媒体の記録層に使用する色素として極めて有用である。また本発明の色素は、該色素を含有する記録層がより短い波長（３５０ｎｍ〜５００ｎｍ）領域にレーザー光による記録再生に適した強度の吸収を有しているため、短波長レーザーに対応する記録再生用光学記録媒体に使用する色素として、極めて有用である。

なお、本発明の光学記録媒体の記録層に用いうる化合物としては、薄膜状に形成した際の最大吸収波長（λｍａｘ）が３２０ｎｍ〜４２０ｎｍ、特に３２０〜４００ｎｍ程度の比較的短波長領域に存在するものが多いこと、吸収スペクトルのピーク形状が比較的シャープであること、モル吸光係数(ε)が１５０００以上であること等、青色半導体レーザーを用いて記録・再生を行なう上で優れた光学的特性を備えていることが好ましい。ここで、最大吸収波長とは、通常、波長３００ｎｍ以上における最大吸収波長を言う。吸収スペクトルの形状によっては、最大吸収波長は２以上存在することもある。より好ましくは、化合物が、溶液状態での光学密度ＯＤが８０以上あること、一般的に用いられる無害且つ安価な溶媒（例えば、乳酸メチルや乳酸エチルなど）への溶解性が高いこと、薄膜を形成する際に良質な膜が形成されること（成膜時に結晶化しないこと）、溶液状態および薄膜状態での保存安定性や耐光性が良いこと、などを満たすことが望ましい。また、本発明の光学記録媒体の記録層は、記録および再生光波長における消衰係数（複素屈折率の虚部）ｋが０〜０．２０であることが好ましい。さらに、屈折率（複素屈折率の実部）ｎが１．８以上であることが好ましい。

次に、本発明の光学記録媒体について説明する。本発明の光学記録媒体は少なくとも、基板と、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物を含有する記録層とから構成される。更に、必要に応じて下引き層、反射層、保護層等を設けても良い。好ましい層構成の一例としては、基板の上に記録層を設け、その上に更に反射層、保護層をこの順に積層した、高反射率の媒体が挙げられる。この場合、基板側からレーザー光を照射して、情報の記録・再生を行なうことになる（媒体構造例１）。以下、こうした構造の媒体（媒体構造例１）を例にとりながら、本発明の光学記録媒体について説明する。なお、以下の記載では、説明の便宜上、積層時に保護層が存在する側及び基板が存在する側を、それぞれ上方及び下方とみなし、これらの方向に対応する各層の各面を、それぞれ各層の上面及び下面と呼ぶことにする。

本発明の光学記録媒体における基板は、基本的に記録光及び再生光の波長において透明な材質であれば、様々な材質を用いたものを使用することができる。具体的には、例えばアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂（特に非晶質ポリオレフィン）、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂製の基板、ガラス製の基板、ガラス上に光硬化性樹脂等の放射線硬化性樹脂からなる樹脂層を設けた基板等が挙げられる。中でも、高生産性、コスト、耐吸湿性などの観点からは、射出成型ポリカーボネート製の基板が好ましい。また、耐薬品性、耐吸湿性などの観点からは、非晶質ポリオレフィン製の基板が好ましい。更に、高速応答などの観点からは、ガラス製の基板が好ましい。

樹脂製の基板を使用した場合、又は、記録層と接する側（上側）に樹脂層を設けた基板を使用した場合には、その樹脂製基板又は樹脂層の上面に、記録再生光の案内溝やピットを形成してもよい。案内溝の形状としては、光学記録媒体の中心を基準とした同心円状の形状やスパイラル状の形状が挙げられる。スパイラル状の案内溝を形成する場合には、溝ピッチが０．２〜１．２μｍ程度であることが好ましい。

基板の上側に直接、又は必要に応じて基板上に設けた下引き層等の上側に、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物を含む記録層を形成する。記録層の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法（スピナー法）、浸漬法等、一般に行なわれている様々な薄膜形成法が挙げられる。量産性やコストの観点からは、スピンコート法が好ましく、均一な厚みの記録層が得られるという観点からは、塗布法よりも真空蒸着法等の方が好ましい。スピンコート法による成膜の場合、回転数は５００〜１５０００ｒｐｍが好ましい。また、場合によっては、スピンコートの後に、加熱する、溶媒蒸気にあてる等の処理を施しても良い。

ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布法により記録層を形成する場合に、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物を溶解させて基板に塗布するために使用する塗布溶媒は、基板を侵食しない溶媒であれば特に限定されない。具体的に挙げると、例えばジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶媒；テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロブタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。

真空蒸着法を用いる場合には、例えば、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物と、必要に応じて他の色素や各種添加剤等の記録層成分とを、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、この真空容器内を適当な真空ポンプで１０^-2〜１０^-5Ｐａ程度にまで排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、るつぼと向き合って置かれた基板上に蒸着させることによって、記録層を形成する。

また、記録層には、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物に加えて、安定性や耐光性の向上のために、一重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化合物（例えば、アセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ−α−ジケトン等）等を含有させたり、記録感度の向上のために、金属系化合物等の記録感度向上剤を含有させたりしても良い。ここで、金属系化合物とは、遷移金属等の金属が原子、イオン、クラスター等の形で化合物に含まれるものを言い、例えばエチレンジアミン系錯体、アゾメチン系錯体、フェニルヒドロキシアミン系錯体、フェナントロリン系錯体、ジヒドロキシアゾベンゼン系錯体、ジオキシム系錯体、ニトロソアミノフェノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯体、アセチルアセトナート系錯体、メタロセン系錯体、ポルフィリン系錯体のような有機金属化合物が挙げられる。金属原子としては特に限定されないが、遷移金属であることが好ましい。なお、記録層には、必要に応じて、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物を複数種類併用しても良い。

更に記録層には、前記一般式［ＩＩ］で表される化合物に加え、必要に応じて他系統の色素を併用することもできる。他系統の色素としては、主として記録用レーザーの発振波長域に適度な吸収を有するものであればよく、特に制限されない。また、ＣＤ−Ｒ等に使用され、７７０〜８３０ｎｍの波長帯域中に発振波長を有する近赤外レーザーを用いた記録・再生に適する色素や、ＤＶＤ−Ｒ等に使用され、６２０〜６９０ｎｍの波長帯域中に発振波長を有する赤色レーザーを用いた記録・再生に適する色素等を、前記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］で表される化合物と併用して記録層に含有させることにより、異なる波長帯域に属する複数種のレーザー光を用いた記録・再生に対応する光学記録媒体を製造することもできる。

前記一般式［ＩＩ］で表される化合物以外の他系統の色素としては、含金属アゾ系色素、ベンゾフェノン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、アゾ系色素、スクアリリウム系色素、含金属インドアニリン系色素、トリアリールメタン系色素、メロシアニン系色素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、キサンテン系色素、オキサジン系色素、ピリリウム系色素等が挙げられる。更に、必要に応じて、バインダー、レベリング剤、消泡剤等を併用することもできる。好ましいバインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられる。

記録層の膜厚は、記録方法などにより適した膜厚が異なる為、特に限定するものではないが、記録を可能とするためにはある程度の膜厚が必要とされるため、通常、少なくとも１ｎｍ以上であり、好ましくは５ｎｍ以上である。但し、あまり厚すぎても記録が良好に行えなくなるおそれがあり、通常３００ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。

記録層の上には、反射層を形成する。その膜厚は、好ましくは５０〜３００ｎｍである。反射層の材料としては、再生光の波長において十分高い反射率を有する材料、例えばＡｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｐｄ等の金属を、単独あるいは合金にして用いることができる。これらの中でもＡｕ、Ａｌ、Ａｇは反射率が高く、反射層の材料として適している。また、これらの金属を主成分とした上で、加えて他の材料を含有させても良い。ここで主成分とは、含有率が５０％以上のものをいう。主成分以外の他の材料としては、例えばＭｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｄなどの金属及び半金属を挙げることができる。中でもＡｇを主成分とするものは、コストが安い点、高反射率が出やすい点、後述する印刷受容層を設けた場合に地色が白く美しいものが得られる点等から、特に好ましい。例えば、ＡｇにＡｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、及びＮｄから選ばれる一種以上を０．１〜５原子％程度含有させた合金は、高反射率、高耐久性、高感度且つ低コストであり好ましい。具体的には、例えばＡｇＰｄＣｕ合金、ＡｇＣｕＡｕ合金、ＡｇＣｕＡｕＮｄ合金、ＡｇＡｕＮｄ合金、ＡｇＣｕＮｄ合金等である。金属以外の材料としては、低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、これを反射層として用いることも可能である。

反射層を形成する方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に、反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために、公知の無機系又は有機系の中間層、接着層を設けることもできる。

反射層の上に形成する保護層の材料は、反射層を外力から保護するものであれば、特に限定されない。有機物質の材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質としては、酸化ケイ素、窒化ケイ素、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂等が挙げられる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などを用いる場合は、適当な溶剤に溶解して調製した塗布液を反射層の上に塗布して乾燥させれば、保護層を形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂を用いる場合は、そのまま反射層の上に塗布するか、又は適当な溶剤に溶解して調製した塗布液を反射層の上に塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって、保護層を形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどのアクリレート系樹脂を用いることができる。これらの材料は、単独で用いても、複数種を混合して用いても良い。また、保護層は、単層として形成しても、多層として形成してもよい。

保護層の形成方法としては、記録層と同様に、スピンコート法やキャスト法等の塗布法や、スパッタリング法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、中でもスピンコート法が好ましい。保護層の膜厚は、その保護機能を果たすためにはある程度の厚みが必要とされるため、一般に０．１μｍ以上であり、好ましくは３μｍ以上である。但しあまり厚すぎると、効果が変わらないだけでなく保護層の形成に時間がかかったりコストが高くなる虞があるので通常１００μｍ以下であり、好ましくは３０μｍ以下である。

以上、光学記録媒体の層構造として、基板、記録層、反射層、保護層をこの順に積層して成る構造を例に採って説明したが、前述した如く、この他の層構造を採っても構わない。例えば、反射層が無い構成でも記録光や再生光に対して十分な反射率が得られるならば、反射層は設けないほうが好ましい。反射層の材料及び成膜コストを削減できるメリットがある。これにより、スパッタ法を使用することなく、記録層と保護層をスピンコート法などの塗布法によって設けることで、媒体を安価に製造できるメリットがある。また例えば、上例の層構造における保護層の上面に、又は上例の層構造から保護層を省略して反射層の上面に、更に別の基板を貼り合わせてもよい。この際の基板は、何ら層を設けていない基板そのものであってもよく、貼り合わせ面又はその反対面に反射層など任意の層を有するものでも良い。また、同じく上例の層構造を有する光記録媒体や、上例の層構造から保護層を省略した光学記録媒体を、それぞれの保護層及び／又は反射層の上面を相互に対向させて２枚貼り合わせてもよい。

更に、本発明の好ましい光学記録媒体の層構成の一例としては、基板の上に反射層を設け、その上にさらに記録層、保護被膜をこの順に積層した媒体が挙げられる。この場合、保護被膜を通してレーザー光を照射して、情報の記録・再生を行うことになる（媒体構造例２）。この保護被膜は、フィルムまたはシート状のものを接着剤によって貼り合わせてもよいし、あるいは前述の保護層と同様の材料を用い、成膜用の塗液を塗布し硬化または乾燥することにより形成しても良い。保護被膜の厚みは、その保護機能を果たすためにはある程度の厚みが必要とされるため、一般に０．１μｍ以上であり、好ましくは３μｍ以上である。但しあまり厚すぎると、効果が変わらないだけでなく保護層の形成に時間がかかったりコストが高くなる虞があるので通常３００μｍ以下であり、好ましくは２００μｍ以下である。

このような層構成においても、記録層、反射層などの各層は通常、前述の媒体構造例１と同様のものが用い得る。但し、本層構成では基板は透明である必要はなく、従って、前述の材料以外にも、不透明な樹脂、セラミック、金属（合金を含む）などからなる基板が用い得る。このような層構成においても、上記各層間には、本発明の特性を損なわない限り、必要に応じて任意の層を有してよい。

ところで、光学記録媒体の記録密度を上げるための一つの手段として、対物レンズの開口数を上げることがある。これにより情報記録面に集光される光スポットを微小化できる。しかしながら、対物レンズの開口数を上げると、記録・再生を行うためにレーザー光を照射した際に、光学記録媒体の反り等に起因する光スポットの収差が大きくなりやすいため、良好な記録再生信号が安定して得られない場合がある。このような収差は、レーザー光が透過する透明基板や保護被膜の膜厚が厚いほど大きくなりやすいので、収差を小さくするためには基板や保護被膜をできるだけ薄くするのが好ましい。ただし、通常、基板は光学記録媒体の強度を確保するためにある程度の厚みを要するので、この場合、媒体構造例２（基板、反射層、記録層、薄い保護被膜なる基本的層構成の光学記録媒体）を採用するのが好ましい。媒体構造例１の基板を薄くするのに比べると、媒体構造例２の保護被膜は薄くしやすいため、好ましくは媒体構造例２を用いる。

なお媒体構造例２においても、反射層が無い構成で記録光や再生光に対して十分な反射率が得られるならば、反射層は設けないほうが好ましい。反射層の材料及び成膜コストを削減できるメリットがある。これにより、スパッタ法を使用することなく、記録層と保護層をスピンコート法などの塗布法によって設けることで、媒体を安価に製造できるメリットがある。但し、媒体構造例１（透明基板、記録層、反射層、保護層なる基本的層構成の光学記録媒体）であっても、記録・再生用レーザー光が通過する透明基板の厚みを５０〜３００μｍ程度にまで薄くすることで、収差を小さくして使用できるようになる。

また、他の各層の形成後に、記録・再生レーザー光の入射面（通常は基板の下面）に、表面の保護やゴミ等の付着防止の目的で、紫外線硬化樹脂層や無機系薄膜等を成膜形成してもよく、記録・再生レーザー光の入射面ではない面（通常は反射層や保護層の上面）に、インクジェット、感熱転写等の各種プリンタ、あるいは各種筆記具を用いて記入や印刷が可能な印刷受容層を設けてもよい。

本発明の光学記録媒体において、情報の記録・再生のために使用するレーザー光は、高密度記録を実現する観点から波長が短いほど好ましいが、特に波長３５０〜５３０ｎｍのレーザー光が好ましい。かかるレーザー光の代表例として、中心波長４０５ｎｍ、４１０ｎｍ、５１５ｎｍのレーザー光が挙げられる。３５０〜５３０ｎｍのレーザー光は、４０５ｎｍ、４１０ｎｍの青色又は５１５ｎｍの青緑色の高出力半導体レーザーを使用することによって得られるが、その他にも、例えば、（ａ）基本発振波長が７４０〜９６０ｎｍの連続発振可能な半導体レーザー、及び（ｂ）半導体レーザーによって励起される基本発振波長７４０〜９６０ｎｍの連続発振可能な固体レーザーの何れかの発振レーザー光を、第二高調波発生素子（ＳＨＧ）により波長変換することによっても得られる。上記のＳＨＧとしては、反転対称性を欠くピエゾ素子であればいかなるものでもよいが、ＫＤＰ、ＡＤＰ、ＢＮＮ、ＫＮ、ＬＢＯ、化合物半導体などが好ましい。第二高調波の具体例として、基本発振波長が８６０ｎｍの半導体レーザーの場合には、その基本発振波長の倍波である４３０ｎｍ、また、半導体レーザー励起の固体レーザーの場合には、ＣｒドープしたＬｉＳｒＡｌＦ₆結晶（基本発振波長８６０ｎｍ）からの倍波の４３０ｎｍなどが挙げられる。

本発明の光学記録媒体に対して情報の記録を行なう際には、記録層に対して（通常は基板側から基板を透過させ）、通常、０．４〜０．６μｍ程度に集束したレーザー光を照射する。記録層のレーザー光が照射された部分は、レーザー光のエネルギーを吸収することによって分解、発熱、溶解等の熱的変形を起こすため、光学的特性が変化する。記録された情報の再生を行なう際には、同じく記録層に対して（通常は記録時と同じ方向から）、よりエネルギーの低いレーザー光を照射する。記録層において、光学的特性の変化が起きた部分（すなわち、情報が記録された部分）の反射率と、変化が起きていない部分の反射率との差を読みとることにより、情報の再生が行なわれる。

以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これら実施例によって限定されるものではない。

［合成例］
前記一般式［ＩＩ］で示される化合物の合成法は特に限定されるものではないが、一般的な製法としては、Ｊ．Ｏ．Ｃ．，Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．７（１９７４）ｐ９８９やＡｒｃｈ．ｄｅｒ．Ｐｈａｒｍ．Ｎｒ．４（１９６０），ｐ４０４に記載されているように、γ−ピロンやγ−チアピロン化合物を、活性メチレンを有する化合物と無水酢酸中で加熱することによって得られることが知られている。また生成したピロン化合物は、アンモニアや脂肪族一級アミン、芳香族アミン、ヒドラジン等と反応させることで、Ｚ＝−ＮＲ₅−で表されるような化合物を合成することができる。またＺ＝−ＳＯ₂−の化合物の合成法はＪ．Ｏ．Ｃ．，Ｖｏｌ．６０（１９９５）ｐ１６６５などに詳しく記載されている。

実施例１［例示化合物（１）］
（ａ）製造例

上記構造式［１］で示される２，６−ジメチル−γ―ピロン１．２４ｇ（１５ｍｍｏｌ）と上記構造式［２］で示される１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン２．０９ｇ（１２ｍｍｏｌ）を無水酢酸４０ｍｌに撹拌、溶解させた。その後この溶液を油浴中、２４時間還流し、冷却後、氷水４００ｍｌ中にあけて３０分撹拌し、析出した固体を濾別した。濾過物は水１００ｍｌ中に懸濁させて３０分撹拌した後に濾過をして、さらに同様にメタノール２０ｍｌ中に懸濁、洗浄させて精製することにより例示化合物（１）で表される化合物０．３４ｇ（収率１２％）を得た。この化合物のクロロホルム中でのλｍａｘ＝３５７．５ｎｍ、モル吸光係数は２．８×１０⁴であった。

（ｂ）記録媒体例
前述の例示化合物（１）をオクタフルオロペンタノールに溶解し、１．０ｗｔ％に調整した。これをろ過してできた溶解液を直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの射出成型ポリカーボネート樹脂基板上に滴下し、スピナー法により塗布し、塗布後、１００℃で３０分間乾燥した。この塗布膜の最大吸収波長（λｍａｘ）は、３４４ｎｍであった。
［光学記録媒体の評価］
以上実施例１で形成した塗布膜上に、必要に応じスパッタリング法等にてＡｇなどを成膜して反射層を形成し、更に紫外線硬化型樹脂をスピンコート等にて塗布・ＵＶ照射により硬化させて保護層を形成し、光学記録媒体とすることができる。この光学記録媒体は、塗布膜のλｍａｘの値より、例えば中心波長４０５ｎｍの半導体レーザーによる記録再生が可能であることが明らかである。

実施例２〜５
以下、前記の合成法と同様の方法で、例示化合物（５）、（９）、（１８）、（１９）の各化合物を合成し、実施例と同様にして塗布膜を形成し、塗布膜の吸収スペクトルを測定した。これらの化合物の溶液中での最大吸収波長、モル吸光係数、塗布膜での最大吸収波長を、実施例１の結果と併せて表−１に示す。
［光学記録媒体の評価］
以上実施例４，５で形成した塗布膜上に、必要に応じスパッタリング法等にてＡｇなどを成膜して反射層を形成し、更に紫外線硬化型樹脂をスピンコート等にて塗布・ＵＶ照射により硬化させて保護層を形成し、光学記録媒体とすることができる。この光学記録媒体は、塗布膜のλｍａｘの値より、例えば中心波長４０５ｎｍの半導体レーザーによる記録再生が可能であることが明らかである。

Claims (6)

1. 基板上にレーザーによる情報の記録又は再生が可能な記録層が設けられた光学記録媒体において、該記録層が下記一般式［ＩＩ］で表される化合物を含有することを特徴とする光学記録媒体。
   

   

   ｛式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々独立に水素原子または任意の置換基を表し、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄が各々結合して炭化水素環または複素環構造を形成してもよく、該炭化水素環及び該複素環は、置換基を有していてもよい。但し、Ｒ₂及びＲ₄のいずれかはアミノ基を共役結合を介して結合する基を含まない。環ＡはＣ＝Ｏと共に、置換基を有していてもよい複素環式ケトン環またはアルキル基若しくはアリール基で置換されていてもよい炭素環式ケトン環を表す。Ｚは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、または−ＮＲ₅−［Ｒ₅は水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＮＲ₆Ｒ₇で表されるアミノ基（Ｒ₆、Ｒ₇は各々独立して水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基、若しくは−ＣＯＲ₈〈Ｒ₈は置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基を表す。〉）、または−ＣＯＲ₉（Ｒ₉は置換されてもよい炭化水素基または置換されてもよい複素環基を表す。）を表す。Ｒ₅が炭化水素基の場合は、Ｒ₂またはＲ₄と結合して環状構造を形成していてもよい。］を表す。｝
2. 一般式［ＩＩ］において、環Ａがアルキル基またはアリール基で置換されてもよい５〜６員環の炭素環式ケトン環、または置換されていてもよい５〜６員環の複素環式ケトン環であることを特徴とする請求項１に記載の光学記録媒体。
3. 一般式［ＩＩ］において、Ｒ₁〜Ｒ₄が各々独立に、水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数３〜１８の環状アルキル基、置換されてもよい炭素数２〜１８の直鎖または分岐のアルケニル基、置換されてもよい炭素数３〜１８の環状アルケニル基、置換されてもよい複素環基、置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基、置換されてもよい炭素数７〜２４のアラルキル基、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルコキシ基、置換されてもよい炭素数３〜１８の直鎖または分岐のアルケニルオキシ基、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキルチオ基、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、メルカプト基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、スルホン酸基、ホルミル基、カルボキシル基、−ＣＯＲ₂₀で表されるアシル基、−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂で表されるアミノ基、−ＮＨＣＯＲ₂₃で表されるアシルアミノ基、−ＮＨＣＯＯＲ₂₄で表されるカーバメート基、−ＣＯＯＲ₂₅で表されるカルボン酸エステル基、−ＯＣＯＲ₂₆で表されるアシルオキシ基、−ＣＯＮＲ₂₇Ｒ₂₈で表されるカルバモイル基、−ＳＯ₂Ｒ₂₉で表されるスルホニル基、−ＳＯ₂ＮＲ₃₀Ｒ₃₁で表されるスルファモイル基、−ＳＯ₃Ｒ₃₂で表されるスルホン酸エステル基、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₃で表されるスルホンアミド基、−ＳＯＲ₃₄で表されるスルフィニル基を表し（Ｒ₂₀、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₉、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄は置換されてもよい炭化水素基、または置換されてもよい複素環基を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂，Ｒ₂₇，Ｒ₂₈，Ｒ₃₀，Ｒ₃₁は水素原子、置換されてもよい炭化水素基、置換されてもよい複素環基のいずれかを表す。）、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄が各々独立に結合して置換されていてもよい５〜７員環の炭化水素環、あるいは置換されていてもよい５〜６員環の複素環を形成していてもよいことを特徴とする請求項１または２記載の光学記録媒体。
4. 一般式［ＩＩ］において、Ｒ₁〜Ｒ₄が各々独立に、水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数３〜１２の環状アルキル基、置換されてもよい炭素数２〜１２の直鎖または分岐のアルケニル基、５〜６員環の飽和複素環基、５〜６員環の単環または２縮合環の複素芳香環基、置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルコキシ基、置換されてもよい炭素数１〜１２の直鎖または分岐のアルキルチオ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、ヒドロキシ基、−ＣＯＲ₂₀で表されるアシル基、−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂で表されるアミノ基、−ＮＨＣＯＲ₂₃で表されるアシルアミノ基、−ＮＨＣＯＯＲ₂₄で表されるカーバメート基、−ＣＯＯＲ₂₅で表されるカルボン酸エステル基、−ＯＣＯＲ₂₆で表されるアシルオキシ基、−ＣＯＮＲ₂₇Ｒ₂₈で表されるカルバモイル基、−ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₃で表されるスルホンアミド基を表し（但し、Ｒ₂₀、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₃₃、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈は請求項３におけると同義を表す。）、Ｒ₁とＲ₂、Ｒ₃とＲ₄が各々独立に結合して、置換されていてもよい５〜７員環の炭化水素環、あるいは置換されていてもよい５〜６員環の複素環を形成していてもよいことを特徴とする、請求項１または２記載の光学記録媒体。
5. 一般式［ＩＩ］において、Ｚが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、または−ＮＲ₅−［Ｒ₅は水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数３〜１８の環状アルキル基、置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい５〜６員環の飽和複素環基、−ＮＲ₆Ｒ₇で表されるアミノ基（Ｒ₆、Ｒ₇は各々独立して水素原子、置換されてもよい炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基、置換されてもよい炭素数６〜１８のアリール基、置換されてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されてもよい複素環基を表す。）を表す。］を表し、Ｒ₅が水素原子、飽和複素環基及びアミノ基以外の場合、Ｒ₂またはＲ₄と結合して環状構造を形成してもよいことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記載の光学記録媒体。
6. 波長が３５０ｎｍ〜５３０ｎｍのレーザー光を用い、請求項１〜５に記載の光学記録媒体に対して情報の記録を行うことを特徴とする光学記録方法。