WO2006097130A1 - Uv- und blaues licht absorbierende verbindungen als medium für die optische datenspeicherung - Google Patents

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WO2006097130A1
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Knut Reiner
Steffen Ernst
Juergen Mistol
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Few Chemicals Gmbh
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Definitions

  • UV and blue light absorbing compounds as a medium for the optical
  • the present invention relates to merocyanine compounds which can be used as ultraviolet and blue light absorbing compounds as a medium for optical data storage.
  • the invention further relates to an optical data recording material comprising such merocyanine compounds and to processes for its preparation.
  • the present invention includes the use of one or more of the merocyanine compounds of the invention in the preparation of data recording materials, particularly Blu-Ray Discs. More particularly, the invention relates to ultraviolet and blue light absorbing compounds having an absorption maximum between 350 nm and 410 nm used as a medium in Blu-Ray Discs (Digital Video Recording / DVR).
  • recording materials are data carriers that are capable of storing "signals.” These can be sounds (magnetic tape, vinyl record), images (camera film), or sound and image (motion picture film, videotape).
  • CD Compact Disc
  • the data is represented digitally as a sequence of zeros and ones. Bit by bit, the data is presented as microscopic pits and smooth spots (land) saved. Such a data track (groove) is approx. five kilometers long and consists of up to three billion wells. The resulting storage capacity is about 700 MB (megabytes) per CD.
  • DVD Digital Video Disc
  • the crucial difference to the CD is the storage capacity.
  • To actually replace the videotape, such a disc requires a capacity of 4.7 GB and thus about seven times the capacity of a CD.
  • This 4.7 GB volume up to 135 minutes of high digital quality video, e.g. Save with surround sound, 8 languages and over 30 languages as subtitles.
  • HDTV High Definition Television
  • DVR Digital Video Recording
  • the CD uses laser diodes that emit at 780 nm, the laser diode of the wavelength already around 655 nm in the case of the DVD and the wavelength around 405 nm in the case of HD-DVD or DVR lasers (Nakamura S. et al .: The Blue Diode Laser, Springer, Berlin 1997).
  • Tab. 1 Storage capacity for a layer of a 120 mm disc as a function of the laser wavelength ⁇ , the thickness of the substrate d and the numerical aperture NA
  • the storage capacities can be significantly increased both by reducing the wavelength of the laser and by reducing the layer thickness. If one keeps the layer thickness of the DVD with the HD DVD, but reduces the laser wavelength, one already reaches a tripling of the storage capacity. Thus, the potential opened by the blue laser diode becomes apparent. All the media listed above were "only” played but could not be written to replace the record and the recorded videotape but not the tape cassette and the re-recordable videotape.
  • n and k which vary with wavelength.
  • the reflectivity of a thin dye layer is determined by the layer thickness and the refractive index n. For sufficient reflectivities, one needs a high value for n. This reaches its maximum value for a dye layer at a wavelength which is slightly longer wavelength than the absorption maximum of the dye.
  • n again depends on the molar decadic extinction coefficient of the dye and is directly proportional to it. That is, a high extinction coefficient leads to a high value for n. Since in the CD-R the emission maximum of the laser diode with approx. 780 nm is fixed, such a dye layer must reach the maximum of the reflectivity at this wavelength.
  • the weakly absorbing dye layer is necessary for the conversion of the laser beams into heat.
  • the writing process does not have to be like in the case of the
  • WORM a strong dye layer are destroyed to produce differences in absorption.
  • the writing process is based on an interaction of
  • Dyes which are suitable for this process usually have an absorption maximum in solution between 640 nm and 680 nm
  • the DVD-R [Hamada, E. et al .: Jpn. J. Appl. Phys. 36 (1997) 593; Tanaka, Y. et al .: Jpn. J. Appl. Phys. 37 (1998) 2179; Suzuki, Y. et al .: Jpn. J. Appl. Phys. 37 (1998) 2084; Suzuki, Y. et al .: Jpn. J. Appl. Phys. 38 (1999) 1669]. Because of the shorter wavelength emitting lasers used, dyes are required which have absorption maxima between 550 nm and 590 nm in solution.
  • indocyanines of the general structures 1 and 2 have proved to be particularly suitable.
  • CD-R dyes with n 2 [loc. cit. Hamada (1989); Chapman, D.D .: Lecture Chemicromics 1995; Sun, S.
  • indocyanine dyes studied for use in recordable optical recording materials are noteworthy not only for their optical and thermal properties, but also for certain characteristics of the solid layer.
  • cyanine dyes have the property of forming aggregates in concentrated solution and in the solid dye layer.
  • the absorption maximum of these aggregates is hypso- or bathochromated, depending on the constitution, as compared to the maximum in solution and is strongly influenced by the thickness of the dye layer. Since the location and intensity of the aggregate bands are difficult to predict, dyes having this property can not be used for the production of optical recording materials.
  • Fig. IC shows the absorption spectrum of the solid layer of a DVD-R dye.
  • the slightly broader spectrum of solids compared to the solution spectrum indicates a highly amoipic solid layer.
  • This dye also has a sufficient residual absorption at 650 nm and due to the high extinction high reflectivity at this wavelength.
  • DVR Digital Video Recording
  • Blu-Ray Disc the so-called Blu-Ray Disc
  • R 1 is straight or branched C 1 to C 12 alkyl, straight or branched C 1 to C 12 hydroxyalkyl, cycloalkyl, aryl, or aralkyl;
  • R 2 and R 3 are hydrogen, straight-chain or branched C 1 to C 4 -alkyl, aryl, or aralkyl, in each case identical or different;
  • R 4 COOH, or COOR 5 , where R 5 is straight-chain or branched C 1 to C 2 -alkyl,
  • R 1 is straight-chain or branched Ci- to C 2 alkyl, straight or branched Ci- to C 2 hydroxyalkyl, cycloalkyl, aryl, aralkyl;
  • R 2 and R 3 are hydrogen, straight-chain or branched C 1 - to C 4 -alkyl, aryl, or aralkyl, in each case identical or different;
  • R 10 H or straight-chain or branched C 1 - to C 12 -alkyl or aryl or aralkyl
  • R 11 H or straight-chain or branched C 1 - to C 12 -alkyl or aryl or aralkyl
  • Z is oxygen or sulfur or NR 12 NR 13
  • R 12 H or straight-chain or branched C 1 - to C 12 -alkyl or Aryl or aralkyl
  • R 13 is H or straight-chain or branched C 1 - to C 12 -alkyl or aryl or aralkyl.
  • the merocyanine compounds according to the invention have absorption maxima in the range from 350 to 410 nm and molar decadic extinction coefficients between 50,000 and 60,000 1 mol -1 cm -1 .
  • the invention particularly relates to merocyanine compounds in which:
  • R 1 is straight or branched C 1 to C 4 alkyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • R 2 and R 3 are straight or branched C 1 - to C 4 -AlkVl, in each case identical or different;
  • R 4 COOR 5 , wherein R 5 is straight or branched C 1 to C 12 alkyl;
  • R 1 is straight or branched C 1 to C 4 alkyl, cyclopentyl or cyclohexyl;
  • R 2 and R 3 are straight-chain or branched C 1 -C 4 -alkyl, each being identical or different;
  • Y is part of a 5- or 6-membered heterocycle, preferably barbituric acid or pyrazolidinedione, wherein N is substituted on N alkyl or aryl radicals, which are the same or different.
  • Particularly preferred examples of the merocyanine compounds of the present invention are those selected from the following:
  • the present invention relates to an optical data recording medium comprising a (preferably transparent) substrate and to the substrate a light-absorbing dye layer comprising one or more merocyanines of the invention.
  • the optical data recording material preferably contains a substrate based on polycarbonate material, as is commonly used in the pertinent technical field.
  • the optical data recording material further preferably has a protective layer on the dye layer to protect the data recording material from chemical, mechanical, etc. damage.
  • the protective layer is made of a transparent material, preferably polycarbonate, acrylic resin, polyvinyl chloride, epoxy resin, polyamide, polyolefin or polyester. Particular preference is given to using photohardenable paints.
  • the optical data recording material of the invention preferably comprises a reflective layer between the dye layer and the substrate, the reflective layer particularly preferably comprising silver or gold.
  • absorption maxima dyes according to the invention in the range of 350 to 410 nm and the molar decadic extinction coefficient 50,000 to 60,000 1 mole -1 cm ⁇ ⁇ on. They are therefore ideal for exposure in DVR systems with laser diodes in the wavelength range around 405 nm.
  • the present invention relates to a method for producing the data recording material presented above, comprising the following steps:
  • Merocyin compound (s) dissolving the compound (s) provided in b) in a suitable solvent; d) applying a layer of the merocyanine compound (s) to the substrate.
  • the dye layer is preferably applied to the substrate by conventional techniques such as spin coating.
  • the solvent used is preferably diacetone alcohol or a mixture of diacetone alcohol with n-propanol and / or n-butanol.
  • tetrafluoropropanol or a mixture of tetrafluoropropanol with other alcohols may be used as the solvent.
  • the dye layer is preferably applied to the substrate by spin coating.
  • the merocyanine dyes of the invention are dissolved in solvents which are optimized in terms of dissolving power and boiling point.
  • the solvents used are preferably diacetone alcohol (pure or mixed with n-propanol and / or n-butanol) or tetrafluoropropanol (pure or mixed with other alcohols).
  • the present invention relates to the use of one or more of the merocyanine compounds according to the invention in the production of data recording materials, in particular in the production of Blu-Ray discs.
  • the precursors for the dyes of the invention are prepared by condensation of mono- or disubstituted in 2- and 6-position 4H-pyran-4-ones with CH-acidic compounds in the presence of acetic anhydride. From these precursors, the 1, 4-dihydropyridines according to the invention are accessible by exchange with primary amines.
  • the compounds required as starting materials can be prepared by methods known per se or can be obtained commercially.
  • Suitable solvents for the dye synthesis are acetic acid, acetic anhydride, methanol, ethanol, butanol, acetonitrile, methylene chloride, toluene or mixtures thereof.
  • acetic acid acetic anhydride
  • methanol ethanol
  • ethanol ethanol
  • butanol acetonitrile
  • methylene chloride methylene chloride
  • toluene toluene or mixtures thereof.
  • Fig. 1 shows a comparison of the solution (dashed line) and solid-state spectra (solid line) of typical dyes for A) WORM B) CD-R C) DVD-R.
  • Fig.2 is a Vis spectrum of the compound of Example 1 in solution (dashed line) and in the solid layer (solid line).
  • Fig. 3 is a Vis spectrum of the compound of Example 10 in solution (dashed line) and in the solid layer (solid line).
  • This intermediate compound is suspended in 10 ml of ethanol and treated at a temperature of 7O 0 C with 3 ml of n-butylamine, which clarifies the solution for a short time. It is stirred for two hours at this temperature. A precipitate which precipitates out after cooling to room temperature is filtered off with suction. The target compound is recrystallized from acetonitrile.
  • This reflection layer is coated by spin coating with a UV-curable lacquer, then a second polycarbonate disc with a thickness of 0.6 mm and a diameter of 120 mm is pressed and then exposed to UV light, whereby both parts are permanently connected.
  • a polycarbonate disk having a thickness of 0.1 mm and a diameter of 120 mm, on which a spiral-shaped pre-groove with a depth of 20 nm and a track pitch of 0.32 ⁇ m is impressed, is produced.
  • This reflective layer is coated by spin-coating with a UV-curable lacquer, then a second polycarbonate disc is pressed with a thickness of 1.0 mm and a diameter of 120 mm and then exposed to UV light, whereby both parts are permanently connected.
  • the subsequently measured jitter is 7%.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Merocyaninverbindungen, die als UV- und blaues Licht absorbierende Verbindungen als Medium für die optische Datenspeicherung verwendet werden können. Die Erfindung betrifft weiterhin ei optisches Datenaufzeichnungsmaterial, das solche Merocyaninverbindungen umfasst und Verfahren zu dessen Herstellung. Zuletzt umfasst die vorliegende Erfindung die Verwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßen Merocyaninverbindungen bei der Herstellung von Datenaufzeichnungsmaterialien, insbesondere von Blu-Ray Discs. Die Erfindung betrifft insbesondere UV- und blaues Licht absorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum zwischen 350 nm und 410 nm die als Medium in Blu-Ray Discs (Digital Video Recording/DVR) verwendet werden.

Description

UV- und blaues Licht absorbierende Verbindungen als Medium für die optische
Datenspeicherung
Die vorliegende Erfindung betrifft Merocyaninverbindungen, die als UV- und blaues Licht absorbierende Verbindungen als Medium für die optische Datenspeicherung verwendet werden können. Die Erfindung betrifft weiterhin ein optisches Datenaufzeichnungs- material, das solche Merocyaninverbindungen umfasst und Verfahren zu dessen Herstellung. Zuletzt umfasst die vorliegende Erfindung die Verwendung einer oder mehrerer der erfindungsgemäßen Merocyaninverbindungen bei der Herstellung von Datenaufzeichnungsmaterialien, insbesondere von Blu-Ray Discs. Die Erfindung betrifft insbesondere UV- und blaues Licht absorbierende Verbindungen mit einem Absorptionsmaximum zwischen 350 nm und 410 nm, die als Medium in Blu-Ray Discs (Digital Video Recording / DVR) verwendet werden.
Generell versteht man unter Aufzeichnungsmaterialien Datenträger, die in der Lage sind, „Signale" zu speichern. Das können Töne (Magnetband, Schallplatte), Bilder (Kamerafilm) oder Ton und Bild (Kinefilm, Videoband) sein.
In den aufgeführten Materialien werden die Signale analog aufgezeichnet. Beim wiederholten Abspielen treten Abnutzungerscheinungen auf, die als Rauschen und Knacken bei der Wiedergabe wahrgenommen werden. Ende der 70iger Jahre begann die Entwicklung eines digitalen Aufzeichnungsmaterials für Töne, der sog. Compact Disc (CD), auf Basis der Optischen Datenspeicherung. Gelesen werden die Daten mit einem Laser der Wellenlänge 780 nm.
Neben der digitalen Speicherung von Musik und Sprache (CD-Audio) erlaubt diese Form auch, daß Codes und Daten für Computerprogramme digital gespeichert werden können (Read OnIy Memories; CD-ROM).
Die Daten werden digital als Folge von Nullen und Einsen dargestellt. Bit für Bit werden die Daten als mikroskopisch kleine Vertiefungen (pits) und glatte Stellen (land) gespeichert. Solch eine Datenspur (groove) ist rd. fünf Kilometer lang und besteht aus bis zu drei Milliarden Vertiefungen. Die sich daraus ergebende Speicherkapazität beträgt etwa 700 MB (Megabyte) pro CD.
Damit stand ein neues Aufzeichnungsmaterial für Sprache und Musik zur Verfügung, wogegen Bilder immer noch analog aufgezeichnet werden mußten. Daher lag der Gedanke nahe, ein ähnliches Medium für die Bild- und Ton-Aufzeichnung zu entwickeln und im Zuge dessen das Videoband durch ein digitales Medium zu ersetzen. Als digitales Ablöseprodukt des Videobandes konzipiert, wurde das neue Format DVD genannt (Digital Video Disc). Bald jedoch war klar, daß es auch für die DVD, ähnlich wie bei der CD, unterschiedliche Nutzungsmöglichkeiten geben würde als DVD-Audio, DVD-ROM und DVD-Video. Aufgrund dieser Vielfalt wurde das neue DVD-Format in Digital Versatile (Vielfalt) Disc umbenannt.
Der entscheidende Unterschied zur CD ist die Speicherkapazität. Um tatsächlich das Videoband ablösen zu können, benötigt eine solche Disc eine Kapazität von 4,7 GB und damit etwa die siebenfache Kapazität einer CD. Mit diesem Volumen von 4,7 GB lassen sich bis zu 135 min Film in hoher, digitaler Qualität, verbunden z.B. mit Surround-Sound, 8 Sprachen und über 30 Sprachen als Untertitel speichern.
Der aktuelle Trend in der Optischen Datenaufzeichnung ist weiterhin verstärkt auf die Erhöhung der Speicherkapazität gerichtet. Gerade die Videoaufzeichnung im Rahmen des High Definition Television (HDTV) stellt wesentlich höhere Anforderungen an die Speicherkapazität. Ein entsprechendes Speichermedium wurde als HD-DVD konzipiert, die Alternative dazu ist das Digital Video Recording (DVR) System, später als Blu-Ray Disc bezeichnet.
Eine höhere Speicherkapazität wird durch (i) die Reduzierung der Größe der lands und pits sowie der Datenspur und (ii) die Vergrößerung des Öffhungswinkels des Objektives möglich. Der erste Punkt läßt sich durch kleinere Laserwellenlängen erreichen, der zweite durch eine Verringerung des Abstandes zwischen Objektiv und Objekt. Im Fall Optischer Aufzeichnungsmaterialien wird dieser Abstand durch die Dicke des Substrates d bestimmt. Mit kleiner werdendem Abstand wird der Öffhungswinkel größer. Das Produkt n ♦ sin α (wobei α der halbe Öffhungswinkel des Objektives ist) bezeichnet man als Numerische Apertur (Numerical Aperture) NA.
Aus der Numerischen Apertur und der Wellenlänge des Lasers λ kann man die Auflösungsgrenze b errechnen:
b = 0,61 λ/NA
Bei den CD werden Laserdioden verwendet, die bei 780 nm emittieren, bei den DVD bereits Laserdioden der Wellenlänge um 655 nm und bei den HD-DVD bzw. DVR Laser mit der Wellenlänge um 405 nm (Nakamura S. et al.: The Blue Diode Laser, Springer, Berlin 1997).
Tab. 1 Speicherkapazität für eine Schicht einer 120 mm Disc in Abhängigkeit von der Laserwellenlänge λ, der Dicke des Substrates d und der Numerischen Apertur NA
Figure imgf000004_0001
Wie man der Zusammenstellung in Tab. 1 entnehmen kann, lassen sich sowohl durch die Verringerung der Wellenlänge des Lasers als auch durch die Reduzierung der Schichtdicke die Speicherkapazitäten deutlich erhöhen. Behält man bei der HD-DVD die Schichtdicke der DVD bei, verringert aber die Laserwellenlänge, erreicht man bereits eine Verdreifachung der Speicherkapazität. So wird das Potential, das durch die blaue Laserdiode eröffnet wird, augenscheinlich. Alle oben aufgeführten Medien konnten „nur" abgespielt aber nicht beschrieben werden. Sie konnten somit die Schallplatte und das bespielte Videoband aber nicht die Tonbandkassette und das wiederholt bespielbare Videoband ersetzen.
Seit den 70iger Jahren wurde folgerichtig auch daran gearbeitet, ein Optisches Aufzeichnungsverfahren zu entwickeln. Ein erstes Produkt war die sog. WORM (Write Once Read Many). Sie basierte auf einer Farbstoffschicht, die eine starke Absorption im Laserwellenlängenbereich von 780 nm aufwies [s.z.B. Kuder, J.E.: J. Imag. Science 32 (1988) 51; Emmelius, M. et al.: Angew. Chem. 101 (1989) 1475; Matsuoka, M.: Infrared Absorbing Dyes, Plenum Press, New York 1990]. Die Laserstrahlung wird vom Farbstoff in der Schicht absorbiert, wodurch dieser elektronisch angeregt wird und anschließend die absorbierte Laserstrahlung in Wärme umwandelt. Die dabei erzeugte Temperatur erreicht bis zu 800 °C, der Farbstoff wird zerstört und abgetragen. Die so entstandenen Differenzen in der Absorption können dann von einem intensitätsschwächeren Laser ausgelesen werden.
Trotz aller Anstrengungen wurde die WORM nicht zu einem kommerziellen Erfolg. Es gab keinen allgemein verbindlichen Standard, WORM Medien unterschiedlicher Hersteller waren nicht kompatibel und man benötigte in jedem Fall für Brennen und Abspielen eine spezielle Hardware. Dadurch blieben das System und die Geräte sehr teuer und setzten sich, trotz des vorhandenen Bedarfes, nicht durch.
Überraschend stellte im Jahre 1989 die japanische Firma Taiyo Yuden eine beschreibbare CD (CD-Recordable; CD-R) vor, die komplett mit dem CD-Standard kompatibel war und in gewöhnlichen CD-ROM- und CD-Audio-Laufwerken gelesen werden konnte [US 4 940 618; US 5 009 818; US 5 080 946; US 5 090 009; US 5 213 955; Hamada, E. et al.: SPIE 1078 (1989) 80].
Der Unterschied zur WORM bestand darin, daß für den Schreibprozeß nur eine schwach absorbierende Farbstoffschicht verwendet wird, die die Reflexion an einer darunter liegenden Metallschicht nicht wesentlich beeinträchtigt. Dazu ist eine Aus- gangsreflektivität der Farbstoffschicht von mindestens 65 % notwendig. Diese wird erreicht durch Ausnutzung einer anormalen Verteilung des Brechungsindexes in einer dünnen Farbstoffschicht. Der Brechungsindex wird unterteilt in den „realen" und „imaginären" Teil, bekannt als n und k, die mit der Wellenlänge variieren. Die Reflektivität einer dünnen Farbstoffschicht wird von der Schichtdicke und dem Brechungsindex n bestimmt. Für ausreichende Reflektivitäten benötigt man einen hohen Wert für n. Dieser erreicht für eine Farbstoffschicht seinen Maximalwert bei einer Wellenlänge, die geringfügig längerwellig ist als das Absorptionsmaximum des Farbstoffes. Der Index n hängt wiederum vom molaren dekadischen Extinktionskoeffizienten des Farbstoffes ab und ist diesem direkt proportional. D.h. ein hoher Extinktionskoeffizient führt zu einem hohen Wert für n. Da bei der CD-R das Emissionsmaximum der Laserdiode mit rd. 780 nm festliegt, muß eine derartige Farbstoffschicht bei dieser Wellenlänge das Maximum der Reflektivität erreichen.
Die schwach absorbierende Farbstoffschicht ist notwendig für die Umwandlung der Laserstrahlen in Wärme. Beim Schreibprozeß muß jetzt aber nicht mehr wie noch bei der
WORM eine starke Farbstoffschicht zerstört werden, um Unterschiede in der Absorption zu erzeugen. Bei der CD-R basiert der Schreibprpzeß auf einem Zusammenwirken von
Schmelzen des Trägers Polycarbonat, Zersetzung des Farbstoffes und Deformation der darunterliegenden Metallschicht bei ca. 300 0C. Die dadurch erzeugten pits bewirken, ähnlich wie bei der geprägten CD, eine Reflektionsänderung des eingestrahlten Laserlichts.
Farbstoffe, die für diesen Prozess geeignet sind, besitzen gewöhnlich ein Absorptionsmaximum in Lösung zwischen 640 nm und 680 nm
Nach der Entwicklung der nächsten Generation, der DVD, wurde auch hier eine beschreibbare Variante, die DVD-R entwickelt [Hamada, E. et al.: Jpn. J. Appl. Phys. 36 (1997) 593; Tanaka, Y. et al.: Jpn. J. Appl. Phys. 37 (1998) 2179; Suzuki, Y. et al.: Jpn. J. Appl. Phys. 37 (1998) 2084; Suzuki, Y. et al.: Jpn. J. Appl. Phys. 38 (1999) 1669]. Aufgrund der verwendeten kürzerwellig emittierenden Laser, benötigt man hier Farbstoffe, die in Lösung Absorptionsmaxima zwischen 550 nm und 590 nm aufweisen.
Und korrespondierend befindet sich auch eine HD-DVD-R bzw. das alternative DVR System in der Entwicklung. Auch hier werden wieder geeignete Farbstoffe benötigt, deren Absoiptionsmaximum in Lösung zwischen 350 nm und 390 nm liegen und die einen hohen Extinktionskoeffizienten aufweisen sollten.
Für die Verwendung in beschreibbaren Optischen Aufzeichnungsmaterialien wurde eine Vielzahl von Farbstoffen auf ihre Eignung untersucht. Dabei haben sich Indocyanine der allgemeinen Strukturen 1 und 2 als besonders geeignet erwiesen. Für die WORM werden Farbstoffe mitn = 3 [s.z.B. loc. cit. Kuder (1988), Emmelius (1989), Matsuoka (1990)], für die CD-R Farbstoffe mit n = 2 [loc. cit. Hamada (1989); Chapman, D.D: Lecture Chemicromics 1995; Sun, S. et al.: SPIE 3562 (1998) 11; US 4 940 618; US 5 090 009; US 5 213 955; US 5 204 220; US 5 328 741; US 5 328 802; US 5 336 584; US 5 512 416] und für die DVD-R Farbstoffe mit n = 1 [loc. cit. Sun (1998); Sun, S. et al.: Imag. Science J. 47 (1999) 113; US 6 071 672; EP 0 919 998] verwendet (s.a. Tab. 2).
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000007_0002
Tab. 2 Absorptionsmaxima und molare dekadische Extinktionskoeffizienten ε der Cyanine 1 und 2 (n = 0, R = Me; n = 1 bis n = 3, R = Butyl) in Methanol in Abhängigkeit von der Länge der Polymethinkette
Figure imgf000008_0001
Anhand der in Tab. 2 angegebenen Daten erkennt man sofort, daß Indocyanine mit n = 3, n = 2 bzw. n = 1 die optischen Anforderungen an WORM, CD-R bzw. DVD-R problemlos erfüllen, daß aber der Farbstoff mit n = 0 ein zu langwelliges Absoφtionsmaximum und einen geringen Extinktionskoeffizienten aufweist. Der Farbstoff 1 (n = 0) ist geeignet für eine Belichtung mit ca. 480 nm [loc. cit. Sun (1999)], jedoch nicht für die Laser mit 405 nm. So fehlen hier entsprechende Farbstoffe, die in Lösung ein Absoφtionsmaximum zwischen 350 nm und 410 nm und einen molaren dekadischen Extinktionskoeffϊzienten von mindestens 50.000 1 möllern"1 aufweisen.
Die für die Verwendung in beschreibbaren Optischen Aufzeichnungsmaterialien untersuchten Indocyaninfarbstoffe sind nicht nur wegen ihrer optischen und thermischen Eigenschaften, sondern auch wegen bestimmter Charakteristika der festen Schicht hervorzuheben.
Viele typische Cyaninfarbstoffe besitzen in konzentrierter Lösung und in der festen Farbstoffschicht die Eigenschaft, Aggregate zu bilden. Das Absorptionsmaximum dieser Aggregate ist in Abhängigkeit von der Konstitution hypso- oder bathochrom verschoben im Vergleich zum Maximum in Lösung und wird stark beeinflusst durch die Dicke der Farbstoffschicht. Da Lage und Intensität der Aggregatbanden schwer vorherzusagen ist, können Farbstoffe mit dieser Eigenschaft nicht zur Herstellung von Optischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden.
Während intensiver Entwicklungsarbeiten wurde herausgefunden. Daß durch eine geeignete Wahl der Substituenten und Anionen von Indocyaninfarbstoffen die Aggregation unterbunden werden kann. Wie in Abb. IA dargestellt, wird im Schichtspektrum von Heptamethin-Cy aninen, die für den Einsatz in der WORM entwickelt wurden, das typische breitbandige Spektrum einer in der festen Schicht hochaggregierten Verbindung gefunden.
Um das für den Schreibprozess einer CD-R geforderte Kriterium, geringe Restabsorption bei hoher Reflektivität im Bereich der Emission der Laserdiode, zu erfüllen, wurde nach Farbstoffen mit schmaleren Absoptionsbanden der festen Schicht gesucht. Ein Absorptionsspektrum eines typischen CD-R Farbstoffs ist in Abb. IB wiedergegeben. Auffallend ist ein deutlich steiler Abfall der Absorptionsbanden auf der langwelligen Seite des Spektrums.
In der Abb. IC ist das Absorptionsspektrum der festen Schicht eines DVD-R Farbstoffs zu sehen. Das gegenüber dem Lösungsspektrum gering verbreiterte Feststoffspektrum deutet auf eine hochgradig amoiphe Feststoffschicht. Dieser Farbstoff besitzt darüber hinaus eine hinreichende Restabsorption bei 650 nm und bedingt durch die hohe Extinktion eine hohe Reflektivität bei dieser Wellenlänge.
In Fortführung dessen ergibt sich, dass ein typischer Farbstoff für den Einsatz in einer BIu- Ray Disc eine amorphe Farbstoffschicht nach Abscheidung auf einem polymeren Träger bilden sollte. Ausdruck dessen ist eine gegenüber dem Lösungsspektrum geringfügig verbreiterte Absorptionsbande der festen Schicht mit einer steilen langwelligen Flanke. Ein für die in diesem Patent beanspruchten Verbindungen typisches Feststoffspektrum ist in Abb. 3 zu finden.
Es ist daher eine Aufgabe dieser Erfindung, neue Farbstoffe bereitzustellen, die die oben genannten Forderungen erfüllen und damit für die Anwendung in Optischen Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere für das Digital Video Recording (DVR), die sogenannte Blu-Ray Disc, geeignet sind. Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, entsprechende Farbstoffe mit gutem Haftvermögen an einem Substrat bereitzustellen.
Diese Aufgaben werden durch Merocyaninfarbstoffe mit den Merkmalen gemäß Anspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausführungsformen ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen. Die Erfindung betrifft in einem ersten Aspekt Merocyaninfarbstoffe mit den folgenden Formeln:
Figure imgf000010_0001
Formel 1
wobei R1 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Hydroxyalkyl, Cycloalkyl, Aryl, oder Aralkyl, ist;
R2 und R3 Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Ci- bis C4-Alkyl, Aryl, oder Aralkyl, jeweils gleich oder verschieden sind;
R4 = COOH, oder COOR5 ist, wobei R5 geradkettiges oder verzweigtes C1 bis d2-Alkyl,
Cycloalkyl, Aryl, oder Aralkyl ist; oder CONHR6 ist, wobei R6 geradkettig oder verzweigt Cj bis Ci2 ist, oder CONR7R8 ist, wobei HNR7R8 Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin ist, oder CONHR9 ist, wobei R9 Aryl, oder eine Nitrilgruppe ist; oder
Figure imgf000010_0002
Formel 2
wobei R1 geradkettiges oder verzweigtes Ci- bis Ci2-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes Ci- bis Ci2-Hydroxyalkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl ist; R2 und R3 Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-Alkyl, Aryl, oder Aralkyl, jeweils gleich oder verschieden sind;
Y H3C(O)C(O)CH3 oder CH2CH2 oder Trimethylen oder Aryliden oder NR10CZNR11 ist, wobei R10 = H oder geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Alkyl oder Aryl oder Aralkyl, R11 = H oder geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Alkyl oder Aryl oder Aralkyl und Z Sauerstoff oder Schwefel oder NR12NR13 ist, wobei R12 = H oder geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Alkyl oder Aryl oder Aralkyl ist, wobei R13 H oder geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Alkyl oder Aryl oder Aralkyl ist.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weisen die erfindungsgemäßen Merocyaninverbindungen Absorptionsmaxima im Bereich von 350 bis 410 nm und molare dekadische Extinktionskoeffϊzienten zwischen 50.000 und 60.000 1 mol -1 cm -1 auf.
Die Erfindung betrifft insbesondere Merocyaninverbindungen, bei denen:
in Formel 1 :
R1 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-AIlCyI, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist;
R2 und R3 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-AIkVl, jeweils gleich oder verschieden sind; und
R4 = COOR5 ist, wobei R5 geradkettiges oder verzweigtes C1 bis C12-Alkyl ist;
in Formel 2:
R1 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-AIkVl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist; R2 und R3 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-AUCyI, jeweils gleich oder verschieden sind; und
Y Teil eines 5- oder 6-gliedrigen Heterozyklus, vorzugsweise Barbitursäure oder Pyrazolidindion, ist, wobei an N Alkyl- oder Aryl-Reste substituiert sind, die jeweils gleich oder verschieden sind. Besonders bevorzugte Beispiele für die erfindungsgemäßen Merocyaninverbindungen sind solche, die aus folgendem ausgewählt sind:
Figure imgf000012_0001
Gemäß einem zweiten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein optisches Datenaufzeichnungsmaterial, das ein (vorzugsweise transparentes) Substrat und auf dem Substrat eine lichtabsorbierende Farbstoffschicht aufweist, die ein oder mehrere erfindungsgemäße Merocyanine umfaßt.
Das optische Datenaufzeichnungsmaterial enthält vorzugsweise ein Substrat auf Basis von Polycarbonatmaterial, wie dies üblicherweise auf dem einschlägigen technischen Gebiet verwendet wird. Das optische Datenaufzeichnungsmaterial weist darüberhinaus vorzugsweise auf ' der Farbstoffschicht eine Schutzschicht auf, um das Datenaufzeichnungsmaterial vor chemischen, mechanischen etc. Beschädigungen zu schützen. Die Schutzschicht besteht aus einem transparenten Material, vorzugsweise Polycarbonat, Acrylharz, Polyvinylchlorid, Epoxyharz, Polyamid, Polyolefin oder Polyester. Besonders bevorzugt werden photohärtbare Lacke verwendet. Das optische Datenaufzeichnungsmaterial der Erfindung umfasst vorzugsweise zwischen Farbstoffschicht und Substrat eine reflektierende Schicht, wobei die reflektierende Schicht besonders bevorzugt Silber oder Gold umfasst.
Wie oben erwähnt weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe Absorptionsmaxima im Bereich von 350 bis 410 nm und molare dekadische Extinktionskoeffizienten zwischen 50.000 und 60.000 1 mol -1 cm ~ι auf. Sie sind damit hervorragend geeignet für die Belichtung in DVR-Systemen mit Laserdioden im Wellenlängenbereich um 405 nm.
Gemäß einem dritten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des oben dargestellten Datenaufzeichnungsmaterials, das die folgenden Schritte umfasst:
a) Bereitstellen eines Substrates für ein Datenaufzeichnungsmaterial; b) Bereitstellen einer oder mehrerer erfindungsgemäßer
Merocy aninverbindung(en) ; c) Lösen der in b) bereitgestellten Verbindung(en) in einem geeigneten Lösungsmittel; d) Aufbringen einer Schicht der Merocy aninverbindung(en) auf das Substrat.
Die Farbstoffschicht wird vorzugsweise durch übliche Techniken wie durch Aufschleudern (spin coating) auf das Substrat aufgebracht. Als Lösungsmittel wird vorzugsweise Diacetonalkohol oder ein Gemisch aus Diacetonalkohol mit n-Propanol und/oder n- Butanol eingesetzt wird. Alternativ kann als Lösungsmittel Tetrafluorpropanol oder ein Gemisch aus Tetrafluorpropanol mit anderen Alkoholen verwendet wird.
Die Farbstoffschicht wird vorzugsweise durch Aufschleudern (spin coating) auf das Substrat aufgebracht. Zum Aufschleudern werden die erfindungsgemäßen Merocyaninfarbstoffe in Lösungsmitteln gelöst, die in Bezug auf das Lösungsvermögen und den Siedepunkt optimiert sind. Wie oben angesprochen werden erfindungsgemäß als Lösungsmittel vorzugsweise Diacetonalkohol (rein oder gemischt mit n-Propanol und/oder n-Butanol) oder Tetrafluorpropanol (rein oder mit anderen Alkoholen gemischt) verwendet. Ein Vorteil der erfindungsgemäßen Merocyanine besteht insbesondere darin, daß die Farbstoffs chicht aufgrund relativ langer Molekülketten ein gutes Haftvermögen besitzt.
Gemäß einem vierten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung einer oder mehrerer der erfindungsgemäßen Merocyaninverbindungen bei der Herstellung von Datenaufzeichnungsmaterialien, insbesondere bei der Herstellung von Blu-Ray Discs.
Die Vorstufen für die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden hergestellt durch Kondensation von in 2- und 6-Stellung mono- oder disubstituierten 4H-Pyran-4-onen mit CH- aciden Verbindungen in Gegenwart von Acetanhydrid. Aus diesen Vorstufen sind die erfindungsgemäßen 1 ,4-Dihydropyridine durch Austausch mit primären Aminen zugänglich.
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Die als Ausgangsstoffe benötigten Verbindungen können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt oder kommerziell erworben werden.
Als Lösungsmittel für die Farbstoffsynthesen sind z.B. Essigsäure, Acetanhydrid, Methanol, Ethanol, Butanol, Acetonitril, Methylenchlorid, Toluol oder Gemische davon geeignet. Die nachfolgenden Beispiele und Abbildungen sollen die Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch einzuschränken.
In den Abbildungen zeigen:
Abb. 1 eine Gegenüberstellung der Lösungs- (gestrichelte Linie) und Festkörper-Spektren (durchgezogene Linie) typischer Farbstoffe für A) WORM B) CD-R C) DVD-R.
Abb.2 ein Vis-Spektrum der Verbindung aus Beispiel 1 in Lösung (gestrichelte Linie) und in der festen Schicht (durchgezogene Linie).
Abb. 3 ein Vis-Spektrum der Verbindung aus Beispiel 10 in Lösung (gestrichelte Linie) und in der festen Schicht (durchgezogene Linie).
Beispiele:
Beispiel 1:
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Cyano-[ 1 -(2-hydroxy-ethyl)-2,6-dimethyl- 1 H-pyridin-4-yliden]-essigsäurephenylester
2,14 g 2,6-Dimethyl-4H-pyran-4-on und 1,61 g Cyanessigsäurephenylester werden in 15 ml Essigsäureanhydrid 5 Stunden bei einer Badtemperatur von 90 °C gerührt. Der Niederschlag wird nach Abkühlen der Reaktionslösung auf Raumtemperatur abgesaugt und mit Essigsäureanhydrid und anschließend mit Diethylether gewaschen. Diese Zwischenverbindung wird mit 5 ml n-Butylamin versetzt und 30 Minuten bei 90°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der Niederschlag abgesaugt. Es wird aus Ethanol umkristallisiert. Die Verbindung schmilzt bei 228°C.
Das Absorptionsmaximum in Methanol beträgt 361 nm (ε = 51.000).
Beispiel 2:
Figure imgf000016_0001
2-(l -Butyl-2,6-dimethyl- 1 H-pyridin-4-yliden)-indan- 1 ,3-dion
2,14 g 2,6-Dimethyl-4H-pyran-4-on und 1,46 g Indandion werden in 25 ml Isopropanol gelöst und nach Zugabe von 2 ml Essigsäureanhydrid 8 Stunden bei 9O0C gerührt. Der nach Abkühlen auf Raumtemperatur ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt und mit Diethylether gewaschen.
Diese Zwischenverbindung wird in 10 ml Ethanol suspendiert und bei einer Temperatur von 7O0C mit 3 ml n-Butylamin versetzt, wobei sich die Lösung kurzzeitig klärt. Es wird zwei Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Ein nach Abkühlen auf Raumtemperatur ausfallender Niederschlag wird abgesaugt. Die Zielverbindung wird aus Acetonitril umkristallisiert.
Das Merocyanin schmilzt bei 2750C.
Das Absorptionsmaximum in Methanol beträgt 387 nm (ε = 58.000) Beispiele 3 - 12:
Die folgenden Farbstoffe wurden nach den in den Beispielen 1 und 2 angeführten Synthesewegen hergestellt:
Figure imgf000017_0001
Beispiel 13:
Durch Spritzgießen wird eine Polycarbonatscheibe mit einer Dicke von 0,6 mm und einem Durchmesser 120 mm, auf der eine spiralförmige pre-groove mit einem Spurabstand (track pitch) von 0,32 μm eingeprägt ist, hergestellt.
Danach werden 55 g des Farbstoffes aus Beispiel 1 in 2 1 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol gelöst, die Lösung wird filtriert und mittels Spin-Coating auf die Polycarbonatscheibe aufgetragen und die aufgetragene Lösung getrocknet. Man erhält eine Schichtdicke von 70 nm.
Auf diese Farbstoffschicht wird durch Sputtern eine 80 nm dicke Schicht aus Gold als Reflexionsschicht aufgetragen. Diese Reflexionsschicht wird durch Spincoating mit einem UV härtbaren Lack beschichtet, darauf wird eine zweite Polycarbonatscheibe mit einer Dicke von 0,6 mm und einem Durchmesser 120 mm gepreßt und anschließend mit UV- Licht belichtet, wodurch beide Teile dauerhaft miteinander verbunden sind.
Die so erhaltene Disc wird mit einer Laserdiode, die ein Emissionsmaximum um 405 nm hat, unter Verwendung einer Sammellinse mit einer numerischen Apertur NA = 0,65 beschrieben.
Das Absorptionsspektrum der festen Schicht der Verbindung aus Beispiel 1 ist im Anhang unter Abb. 2 zu finden.
Beispiel 14:
Durch Spritzgießen wird eine Polycarbonatscheibe mit einer Dicke von 0,1 mm und einem Durchmesser 120 mm, auf der eine spiralförmige pre-groove mit einer Tiefe von 20 nm und einem Spurabstand (track pitch) von 0,32 μm eingeprägt ist, hergestellt.
Danach werden 95 g des Farbstoffes aus Beispiel 10 in 4 1 DAA gelöst, die Lösung wird filtriert und mittels Spin-Coating auf die Polycarbonatscheibe aufgetragen und die aufgetragene Lösung getrocknet. Man erhält eine Schichtdicke von 55 nm. Auf diese Farbstoffschicht wird durch Sputtern eine 80 nm dicke Schicht aus Gold als Reflexionsschicht aufgetragen.
Diese Reflexions Schicht wird durch Spincoating mit einem UV härtbaren Lack beschichtet, darauf wird eine zweite Polycarbonatscheibe mit einer Dicke von 1,0 mm und einem Durchmesser 120 mm gepreßt und anschließend mit UV-Licht belichtet, wodurch beide Teile dauerhaft miteinander verbunden sind.
Die so erhaltene DVR-R wird mit einer Laserdiode, die ein Emissionsmaximum um 405 nm hat, unter Verwendung einer Sammellinse mit einer numerischen Apertur NA = 0,85 beschrieben. Der anschließend gemessene Jitter beträgt 7%.
Das Absorptionsspektrum der festen Schicht der Verbindung aus Beispiel 1 ist im Anhang unter Abb. 3 zu finden

Claims

Patentansprüche
1. Merocyaninverbindung mit der Formel
Figure imgf000020_0001
Formel 1
wobei R1 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Hy droxyalkyl, Cycloalkyl, Aryl, oder Aralkyl, ist;
R2 und R3 Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-Alkyl, Aryl, oder
Aralkyl, jeweils gleich oder verschieden sind;
R4 = COOH, oder COOR5 ist, wobei R5 geradkettiges oder verzweigtes C1 bis C12-Alkyl,
Cycloalkyl, Aryl, oder Aralkyl ist; oder CONHR6 ist, wobei R6 geradkettig oder verzweigt Ci bis Ci2 ist, oder CONR7R8 ist, wobei HNR7R8 Pyrrolidin, Piperidin oder Morpholin ist, oder CONHR9 ist, wobei R9 Aryl, oder eine Nitrilgruppe ist;
oder
Figure imgf000021_0001
Formel 2 wobei R1 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C12-Alkyl, geradkettiges oder verzweigtes C1- bis Ci2-Hydroxyalkyl, Cycloalkyl, Aryl, oder Aralkyl ist;
R2 und R3 Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-Alkyl, Aryl, oder Aralkyl, jeweils gleich oder verschieden sind;
Y = H3C(O)C(O)CH3 oder CH2CH2 oder Trimethylen oder Aryliden oder NR10CZNR11 ist, wobei R10 = H oder geradkettiges oder verzweigtes Ci- bis Ci2-Alkyl oder Aryl oder Aralkyl, R11 = H oder geradkettiges oder verzweigtes Ci- bis Ci2-Alkyl oder Aryl oder Aralkyl und Z Sauerstoff oder Schwefel oder NR12NR13 ist, wobei R12 = H oder geradkettiges oder verzweigtes Ci- bis Ci2-Alkyl oder Aryl oder Aralkyl ist, wobei R13 = H oder geradkettiges oder verzweigtes Ci- bis Cπ-Alkyl oder Aryl oder Aralkyl ist.
2. Merocyaninverbindung nach Anspruch 1, die Absoiptionsmaxima im Bereich von 350 bis 410 nm und molare dekadische Extinktionskoeffizienten zwischen 50.000 und 60.000 1 mol -1 cm ~* aufweist.
3. Merocyaninverbindung nach Anspruch 1 oder 2, wobei
in Formel 1 :
R1 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-Alkyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist;
R2 und R3 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-AIlCyI, jeweils gleich oder verschieden sind; und
R4 = COOR5 ist, wobei R5 geradkettiges oder verzweigtes C1 bis Ci2-Alkyl ist;
in Formel 2: R1 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-AIlCyI, Cyclopentyl oder Cyclohexyl ist; R2 und R3 geradkettiges oder verzweigtes C1- bis C4-Alkyl, jeweils gleich oder verschieden sind; und
Y Teil eines 5- oder 6-gliedrigen Heterozyklus, vorzugsweise Barbitursäure oder Pyrazolidindion, ist, wobei an N Alkyl- oder Aryl-Reste substituiert sind, die jeweils gleich oder ungleich sind.
4. Optisches Datenaufzeichnungsmaterial, das ein Substrat und auf dem Substrat eine lichtabsorbierende Farbstoffschicht aufweist, die ein oder mehrere Merocyanine nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche umfaßt.
5. Optisches Datenaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, wobei das Substrat ein Polycarbonatmaterial umfasst.
6. Optisches Datenaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4 oder 5, wobei auf der Farbstoffschicht eine Schutzschicht angeordnet ist.
7. Optisches Datenaufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der Ansprüche 4-6, in dem zusätzlich zwischen Farbstoffschicht und Substrat eine reflektierende Schicht angeordnet ist.
8. Optisches Datenaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, wobei die reflektierende Schicht Silber oder Gold umfasst.
9. Optisches Datenaufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 4 bis 8, in dem die Daten durch Belichten mit Laserlicht mit einem Emissionsmaximum um 405 nm aufzeichenbar sind.
10. Verfahren zur Herstellung des Datenaufzeichnungsmaterials nach einem der Anprüche 4-9, das die folgenden Schritte umfasst:
a) Bereitstellen eines Substrates für ein Datenaufzeichnungsmaterial; b) Bereitstellen einer oder mehrerer Merocyaninverbindung(en) nach einem oder mehreren der Ansprüche 1-3; c) Lösen der in b) bereitgestellten Verbindung(en) in einem geeigneten Lösungsmittel; d) Aufbringen einer Schicht der Merocyaninverbindung(en) auf das Substrat.
11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die Farbstoffschicht durch Aufschleudern (spin coating) auf das Substrat aufgebracht wird.
12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, wobei als Lösungsmittel Diacetonalkohol oder ein Gemisch aus Diacetonalkohol mit n-Propanol und/oder n-Butanol eingesetzt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, wobei als Lösungsmittel Tetrafluorpropanol oder ein Gemisch aus Tetrafluorpropanol mit anderen Alkoholen verwendet wird.
14. Verwendung einer oder mehrerer der Merocyaninverbindungen nach Anspruch 1-3 bei der Herstellung von Datenaufzeichnungsmaterialien.
15. Verwendung nach Anspruch 14, wobei das Datenaufzeichnungsmaterial eine BIu- Ray Disc ist.
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