JPH07157677A - ハロゲン化フタロシアニンの製造方法 - Google Patents
ハロゲン化フタロシアニンの製造方法Info
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- JPH07157677A JPH07157677A JP5303977A JP30397793A JPH07157677A JP H07157677 A JPH07157677 A JP H07157677A JP 5303977 A JP5303977 A JP 5303977A JP 30397793 A JP30397793 A JP 30397793A JP H07157677 A JPH07157677 A JP H07157677A
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- phthalocyanine
- aluminum chloride
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/10—Obtaining compounds having halogen atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
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Abstract
(57)【要約】
【目的】取扱が容易でかつ回収可能な溶媒を用い、さら
に残留する金属量が極めて少ない新規のハロゲン化フタ
ロシアニンの製造方法を提供する。 【構成】ハロゲン化炭化水素中で、初期添加の塩化アル
ミニウムとフタロシアニンの複合体を形成し、その後必
要に応じ塩化アルミニウムを追加添加しながらハロゲン
化することを特徴とするハロゲン化フタロシアニンの製
造方法。
に残留する金属量が極めて少ない新規のハロゲン化フタ
ロシアニンの製造方法を提供する。 【構成】ハロゲン化炭化水素中で、初期添加の塩化アル
ミニウムとフタロシアニンの複合体を形成し、その後必
要に応じ塩化アルミニウムを追加添加しながらハロゲン
化することを特徴とするハロゲン化フタロシアニンの製
造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規のハロゲン化フタロ
シアニンの製造方法に関する。さらに詳しくは本発明は
取扱が容易で、かつ回収可能な溶媒を用い、さらに残留
する金属量が少ない、新規のハロゲン化フタロシアニン
の製造方法に関する。
シアニンの製造方法に関する。さらに詳しくは本発明は
取扱が容易で、かつ回収可能な溶媒を用い、さらに残留
する金属量が少ない、新規のハロゲン化フタロシアニン
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フタロシアニンをハロゲン化する
工業的な方法としては，一般に塩化アルミニウム・食塩
の共融塩にフタロシアニンを溶解してハロゲン化する方
法やクロルスルホン酸にフタロシアニンを溶解して塩素
化する方法が用いられている。しかし、これらの方法で
は工業的に溶媒の回収が困難であることから多量の酸性
廃水を発生させ、その処理が環境保護の観点から大きな
負担となっている。この課題解決の方法論である回収が
可能な溶媒を用いたハロゲン化方法として金属塩化物を
溶媒とした方法が提示されており、四塩化チタンを溶媒
としてフタロシアニンをハロゲン化する方法としては、
例えば、特開昭52-29819号公報、特開平 1-279975 号公
報等が公知である。また四塩化錫も四塩化チタン同様に
溶媒として用いることができ、常温液体であるその他の
金属塩化物の使用も同様に可能である。しかし、これら
金属塩化物を溶媒とするフタロシアニンのハロゲン化方
法では、その溶媒が空気中に含まれるわずかな水分とさ
え反応し、腐食性の塩酸ガスや白煙を生じることからそ
の操作は容易でなく、これは工業的利用において大きな
障害となっていた。またこうした溶媒は製品である顔料
に微量の残留金属を与え、その除去は技術的にも非常に
困難であるといった問題があった。
工業的な方法としては，一般に塩化アルミニウム・食塩
の共融塩にフタロシアニンを溶解してハロゲン化する方
法やクロルスルホン酸にフタロシアニンを溶解して塩素
化する方法が用いられている。しかし、これらの方法で
は工業的に溶媒の回収が困難であることから多量の酸性
廃水を発生させ、その処理が環境保護の観点から大きな
負担となっている。この課題解決の方法論である回収が
可能な溶媒を用いたハロゲン化方法として金属塩化物を
溶媒とした方法が提示されており、四塩化チタンを溶媒
としてフタロシアニンをハロゲン化する方法としては、
例えば、特開昭52-29819号公報、特開平 1-279975 号公
報等が公知である。また四塩化錫も四塩化チタン同様に
溶媒として用いることができ、常温液体であるその他の
金属塩化物の使用も同様に可能である。しかし、これら
金属塩化物を溶媒とするフタロシアニンのハロゲン化方
法では、その溶媒が空気中に含まれるわずかな水分とさ
え反応し、腐食性の塩酸ガスや白煙を生じることからそ
の操作は容易でなく、これは工業的利用において大きな
障害となっていた。またこうした溶媒は製品である顔料
に微量の残留金属を与え、その除去は技術的にも非常に
困難であるといった問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、回収可
能な溶媒を用い、金属の残留を抑えたハロゲン化フタロ
シアニンの製造方法を確立せんと鋭意検討した結果、あ
る種の有機溶媒を用いる事により取扱が容易でかつ回収
可能な溶媒を用い、さらに残留する金属量が極めて少な
い新規のハロゲン化フタロシアニンの製造方法を完成す
るに到った。
能な溶媒を用い、金属の残留を抑えたハロゲン化フタロ
シアニンの製造方法を確立せんと鋭意検討した結果、あ
る種の有機溶媒を用いる事により取扱が容易でかつ回収
可能な溶媒を用い、さらに残留する金属量が極めて少な
い新規のハロゲン化フタロシアニンの製造方法を完成す
るに到った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、ハロゲン
化炭化水素中で、初期添加の塩化アルミニウムとフタロ
シアニンの複合体を形成し、その後必要に応じ塩化アル
ミニウムを追加添加しながらハロゲン化することを特徴
とするハロゲン化フタロシアニンの製造方法である。本
発明において用いられるフタロシアニンとは通常ハロゲ
ン化されていない銅フタロシアニンであるが、無金属、
あるいはＡｌ，Ｔｉ，Ｖ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｇ
ｅ，Ｍｏ，Ｓｎから選ばれる金属を中心金属とする、あ
るいはそれらの混合物からなるフタロシアニンであって
も良い。また一部ハロゲン化されたフタロシアニンであ
っても良い。
化炭化水素中で、初期添加の塩化アルミニウムとフタロ
シアニンの複合体を形成し、その後必要に応じ塩化アル
ミニウムを追加添加しながらハロゲン化することを特徴
とするハロゲン化フタロシアニンの製造方法である。本
発明において用いられるフタロシアニンとは通常ハロゲ
ン化されていない銅フタロシアニンであるが、無金属、
あるいはＡｌ，Ｔｉ，Ｖ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｚｎ，Ｇ
ｅ，Ｍｏ，Ｓｎから選ばれる金属を中心金属とする、あ
るいはそれらの混合物からなるフタロシアニンであって
も良い。また一部ハロゲン化されたフタロシアニンであ
っても良い。
【０００５】ハロゲン化炭化水素としてはハロゲン化反
応条件下でも安定なハロゲン化炭化水素が好ましく、さ
らには好ましくは四塩化炭素，パーフルオロベンゼン或
いは１，１，２─トリクロロ─１，２，２─トリフルオ
ロエタン、１，１，２，２─テトラクロロ─１，２─ジ
フルオロエタン等に代表される炭素数１から５のパーハ
ロゲノアルキルを主成分とするハロン系溶剤から選ばれ
る任意の溶剤が用いられる。これらは混合物として用い
ることも可能であるが、回収工程の煩雑化を避けるため
単一組成で用いる方が好ましい。本発明で用いられるハ
ロゲン化炭化水素の量はフタロシアニンの重量に対し４
倍以上、好ましくは５〜２０倍、更に好ましくは８〜１
５倍である。４倍以下では反応物の攪拌状況が著しく不
良となり、また２０倍以上では経済的に不利となる。
応条件下でも安定なハロゲン化炭化水素が好ましく、さ
らには好ましくは四塩化炭素，パーフルオロベンゼン或
いは１，１，２─トリクロロ─１，２，２─トリフルオ
ロエタン、１，１，２，２─テトラクロロ─１，２─ジ
フルオロエタン等に代表される炭素数１から５のパーハ
ロゲノアルキルを主成分とするハロン系溶剤から選ばれ
る任意の溶剤が用いられる。これらは混合物として用い
ることも可能であるが、回収工程の煩雑化を避けるため
単一組成で用いる方が好ましい。本発明で用いられるハ
ロゲン化炭化水素の量はフタロシアニンの重量に対し４
倍以上、好ましくは５〜２０倍、更に好ましくは８〜１
５倍である。４倍以下では反応物の攪拌状況が著しく不
良となり、また２０倍以上では経済的に不利となる。
【０００６】本発明においてフタロシアニンと初期添加
の塩化アルミニウムの複合体は、両者の相互作用により
共融、付加、造塩等の物理化学的な変化を伴うものであ
り、その生成の過程においてフタロシアニンは著しく結
晶性が低下することがＸ線回折で確認される。またこの
複合体の生成によりフタロシアニンの反射スペクトルが
長波長側へのシフトする、あるいは著しく褐色のブロン
ズ色が観測される等の特徴的な分光学的変化によりその
生成が確認できることがある。本発明においてフタロシ
アニンと塩化アルミニウムの複合体を速やかに生成させ
る方法の一つとして、両者を加熱下に接触させる方法が
ある。すなわち、フタロシアニンと塩化アルミニウムを
ハロゲン化炭化水素で加熱下に予備攪拌する。この予備
攪拌は８０℃以上２５０℃以下の温度で行われ、好まし
くは１２０℃以上２００℃以下である。ハロゲン化反応
においても同様な温度条件において操作するのが好まし
く、ハロゲン化反応においてはハロゲン化反応速度の向
上を目的とする。また所望の温度を得るため、予備攪拌
及びハロゲン化反応は常圧、あるいは加圧条件下におい
て操作されてもよい。フタロシアニンと塩化アルミニウ
ムの複合体は、熱以外の何らかのエネルギーを加えるこ
とにより生成させることもでき、その後必要に応じ塩化
アルミニウムを追加添加しながらハロゲン化を進行させ
ることができる。
の塩化アルミニウムの複合体は、両者の相互作用により
共融、付加、造塩等の物理化学的な変化を伴うものであ
り、その生成の過程においてフタロシアニンは著しく結
晶性が低下することがＸ線回折で確認される。またこの
複合体の生成によりフタロシアニンの反射スペクトルが
長波長側へのシフトする、あるいは著しく褐色のブロン
ズ色が観測される等の特徴的な分光学的変化によりその
生成が確認できることがある。本発明においてフタロシ
アニンと塩化アルミニウムの複合体を速やかに生成させ
る方法の一つとして、両者を加熱下に接触させる方法が
ある。すなわち、フタロシアニンと塩化アルミニウムを
ハロゲン化炭化水素で加熱下に予備攪拌する。この予備
攪拌は８０℃以上２５０℃以下の温度で行われ、好まし
くは１２０℃以上２００℃以下である。ハロゲン化反応
においても同様な温度条件において操作するのが好まし
く、ハロゲン化反応においてはハロゲン化反応速度の向
上を目的とする。また所望の温度を得るため、予備攪拌
及びハロゲン化反応は常圧、あるいは加圧条件下におい
て操作されてもよい。フタロシアニンと塩化アルミニウ
ムの複合体は、熱以外の何らかのエネルギーを加えるこ
とにより生成させることもでき、その後必要に応じ塩化
アルミニウムを追加添加しながらハロゲン化を進行させ
ることができる。
【０００７】塩化アルミニウムの添加方法は反応系を安
定に保つために重要である。すなわちハロゲン化反応前
にフタロシアニンと初期添加の塩化アルミニウムの複合
体を生成させることが反応系を安定に保つため、かつハ
ロゲン化を円滑に進行させるために重要である。また、
十分にハロゲン化反応を進行させるにはフタロシアニン
に対し３倍モル以上の塩化アルミニウム必要である。塩
化アルミニウム初期添加量はフタロシアニンに対し０．
４〜４倍モルであり、より十分なハロゲン化のため必要
に応じ塩化アルミニウムを追加添加した後の総添加量が
３〜１０倍モルであり、より好ましくは４〜８倍モルで
ある。ハロゲンの種類は塩素、あるいは臭素、あるいは
順次そのいずれかあるいは混合物をもちいることができ
る。臭素を用いることにより、より黄味のフタロシアニ
ングリーンが得られる。塩素及び臭素は混合物としての
供給も可能であるが現実的では無い。
定に保つために重要である。すなわちハロゲン化反応前
にフタロシアニンと初期添加の塩化アルミニウムの複合
体を生成させることが反応系を安定に保つため、かつハ
ロゲン化を円滑に進行させるために重要である。また、
十分にハロゲン化反応を進行させるにはフタロシアニン
に対し３倍モル以上の塩化アルミニウム必要である。塩
化アルミニウム初期添加量はフタロシアニンに対し０．
４〜４倍モルであり、より十分なハロゲン化のため必要
に応じ塩化アルミニウムを追加添加した後の総添加量が
３〜１０倍モルであり、より好ましくは４〜８倍モルで
ある。ハロゲンの種類は塩素、あるいは臭素、あるいは
順次そのいずれかあるいは混合物をもちいることができ
る。臭素を用いることにより、より黄味のフタロシアニ
ングリーンが得られる。塩素及び臭素は混合物としての
供給も可能であるが現実的では無い。
【０００８】
【実施例】以下に本発明の概略を実施例、比較例を挙げ
て説明する。例中「部」，「％」とは「重量部」、「重
量％」を意味する。 実施例１ 強力な機械的攪拌装置と還留，留去切替え式の冷却管、
及び温度計、ガス導入管を取り付けた耐圧実験用ガラス
製反応装置に、四塩化炭素５００部、粗製銅フタロシア
ニン４０部、塩化アルミニウム４０部を仕込み、撹拌し
ながら加圧、昇温する。内温が１２０℃に達した後これ
を±５℃に保ちながら６時間撹拌を続け、次いで塩素ガ
スを５部／時で２５時間導入した。四塩化炭素を蒸留し
残ったマグマに２０００部の水を注いでスラリーとして
取り出す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾
燥して緑色の塩素化銅フタロシアニン７０部を得た。塩
素含有量を測定した結果，銅フタロシアニン１分子あた
り１５．６個の塩素が導入されていた。
て説明する。例中「部」，「％」とは「重量部」、「重
量％」を意味する。 実施例１ 強力な機械的攪拌装置と還留，留去切替え式の冷却管、
及び温度計、ガス導入管を取り付けた耐圧実験用ガラス
製反応装置に、四塩化炭素５００部、粗製銅フタロシア
ニン４０部、塩化アルミニウム４０部を仕込み、撹拌し
ながら加圧、昇温する。内温が１２０℃に達した後これ
を±５℃に保ちながら６時間撹拌を続け、次いで塩素ガ
スを５部／時で２５時間導入した。四塩化炭素を蒸留し
残ったマグマに２０００部の水を注いでスラリーとして
取り出す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾
燥して緑色の塩素化銅フタロシアニン７０部を得た。塩
素含有量を測定した結果，銅フタロシアニン１分子あた
り１５．６個の塩素が導入されていた。
【０００９】実施例２ 実施例１と同様な反応装置に、パーフルオロベンゼン６
５０部、粗製アルミニウムフタロシアニン４０部、塩化
アルミニウム４０部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温
する。内温が１２０℃に達した後これを±５℃に保ちな
がら６時間撹拌を続け、次いで塩素ガスを５部／時で２
５時間導入した。パーフルオロベンゼンを蒸留し残った
マグマに２０００部の水を注いでスラリーとして取り出
す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾燥して
緑色の塩素化アルミニウムフタロシアニン７０部を得
た。塩素含有量を測定した結果，アルミニウムフタロシ
アニン１分子あたり１５．５個の塩素が導入されてい
た。
５０部、粗製アルミニウムフタロシアニン４０部、塩化
アルミニウム４０部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温
する。内温が１２０℃に達した後これを±５℃に保ちな
がら６時間撹拌を続け、次いで塩素ガスを５部／時で２
５時間導入した。パーフルオロベンゼンを蒸留し残った
マグマに２０００部の水を注いでスラリーとして取り出
す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾燥して
緑色の塩素化アルミニウムフタロシアニン７０部を得
た。塩素含有量を測定した結果，アルミニウムフタロシ
アニン１分子あたり１５．５個の塩素が導入されてい
た。
【００１０】実施例３ 実施例１と同様な反応装置に、四塩化炭素６５０部、粗
製銅フタロシアニン４０部、塩化アルミニウム４０部を
仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温が１６０℃
に達した後これを±５℃に保ちながら８時間撹拌を続
け、次いで塩素ガスを５部／時で２５時間導入した。四
塩化炭素を蒸留し残ったマグマに２０００部の水を注い
でスラリーとして取り出す。濾過、水洗後さらにアルカ
リ洗浄、濾過、乾燥して緑色の塩素化銅フタロシアニン
７０部を得た。塩素含有量を測定した結果，銅フタロシ
アニン１分子あたり１５．５個の塩素が導入されてい
た。
製銅フタロシアニン４０部、塩化アルミニウム４０部を
仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温が１６０℃
に達した後これを±５℃に保ちながら８時間撹拌を続
け、次いで塩素ガスを５部／時で２５時間導入した。四
塩化炭素を蒸留し残ったマグマに２０００部の水を注い
でスラリーとして取り出す。濾過、水洗後さらにアルカ
リ洗浄、濾過、乾燥して緑色の塩素化銅フタロシアニン
７０部を得た。塩素含有量を測定した結果，銅フタロシ
アニン１分子あたり１５．５個の塩素が導入されてい
た。
【００１１】実施例４ 実施例１と同様な反応装置に、パーフルオロベンゼン５
００部、粗製銅フタロシアニン４０部、塩化アルミニウ
ム３５部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温
が１６０℃に達した後これを±５℃に保ちながら８時間
撹拌を続け、次いで塩素ガスを５部／時で１５時間導入
した。塩化アルミ５部を添加しさらに塩素ガスを５部／
時で１０時間導入した。パーフルオロベンゼンを蒸留し
残ったマグマに２０００部の水を注いでスラリーとして
取り出す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾
燥して緑色の塩素化銅フタロシアニン７０部を得た。塩
素含有量を測定した結果，銅フタロシアニン１分子あた
り１５．６個の塩素が導入されていた。
００部、粗製銅フタロシアニン４０部、塩化アルミニウ
ム３５部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温
が１６０℃に達した後これを±５℃に保ちながら８時間
撹拌を続け、次いで塩素ガスを５部／時で１５時間導入
した。塩化アルミ５部を添加しさらに塩素ガスを５部／
時で１０時間導入した。パーフルオロベンゼンを蒸留し
残ったマグマに２０００部の水を注いでスラリーとして
取り出す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾
燥して緑色の塩素化銅フタロシアニン７０部を得た。塩
素含有量を測定した結果，銅フタロシアニン１分子あた
り１５．６個の塩素が導入されていた。
【００１２】実施例５ 実施例１と同様な反応装置に、１，１，２─トリクロロ
─１，２，２─トリフルオロエタン６５０部、粗製鉄フ
タロシアニン４０部、塩化アルミニウム３５部を仕込
み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温が１６０℃に達
した後これを±５℃に保ちながら６時間撹拌を続け、次
いで塩素ガスを５部／時で１５時間導入した。塩化アル
ミ５部を添加しさらに塩素ガスを５部／時で１０時間導
入した。１，１，２─トリクロロ─１，２，２─トリフ
ルオロエタンを蒸留し残ったマグマに２０００部の水を
注いでスラリーとして取り出す。濾過、水洗後さらにア
ルカリ洗浄、濾過、乾燥して緑色の塩素化鉄フタロシア
ニン７０部を得た。塩素含有量を測定した結果，鉄フタ
ロシアニン１分子あたり１５．６個の塩素が導入されて
いた。
─１，２，２─トリフルオロエタン６５０部、粗製鉄フ
タロシアニン４０部、塩化アルミニウム３５部を仕込
み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温が１６０℃に達
した後これを±５℃に保ちながら６時間撹拌を続け、次
いで塩素ガスを５部／時で１５時間導入した。塩化アル
ミ５部を添加しさらに塩素ガスを５部／時で１０時間導
入した。１，１，２─トリクロロ─１，２，２─トリフ
ルオロエタンを蒸留し残ったマグマに２０００部の水を
注いでスラリーとして取り出す。濾過、水洗後さらにア
ルカリ洗浄、濾過、乾燥して緑色の塩素化鉄フタロシア
ニン７０部を得た。塩素含有量を測定した結果，鉄フタ
ロシアニン１分子あたり１５．６個の塩素が導入されて
いた。
【００１３】実施例６ 実施例１と同様な反応装置に、１，１，２，２─テトラ
クロロ─１，２─ジフルオロエタン４００部、粗製銅フ
タロシアニン４０部、塩化アルミニウム４０部を仕込
み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温が２００℃に達
した後これを±５℃に保ちながら１０時間撹拌を続け、
次いで塩素ガスを５部／時で２５時間導入した。１，
１，２，２─テトラクロロ─１，２─ジフルオロエタン
を蒸留し残ったマグマに２０００部の水を注いでスラリ
ーとして取り出す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、
濾過、乾燥して緑色の塩素化銅フタロシアニン７０部を
得た。塩素含有量を測定した結果，銅フタロシアニン１
分子あたり１５．５個の塩素が導入されていた。 実施例７ 実施例１と同様な反応装置に、パーフルオロベンゼン５
００部、粗製錫フタロシアニン４０部、塩化アルミニウ
ム４０部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温
が２００℃に達した後これを±５℃に保ちながら８時間
撹拌を続け、次いで塩素ガスを５部／時で１５時間導入
した。塩化アルミ５部を添加しさらに塩素ガスを５部／
時で１０時間導入した。パーフルオロベンゼンを蒸留し
残ったマグマに２０００部の水を注いでスラリーとして
取り出す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾
燥して緑色の塩素化錫フタロシアニン７０部を得た。塩
素含有量を測定した結果，錫フタロシアニン１分子あた
り１５．８個の塩素が導入されていた。
クロロ─１，２─ジフルオロエタン４００部、粗製銅フ
タロシアニン４０部、塩化アルミニウム４０部を仕込
み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温が２００℃に達
した後これを±５℃に保ちながら１０時間撹拌を続け、
次いで塩素ガスを５部／時で２５時間導入した。１，
１，２，２─テトラクロロ─１，２─ジフルオロエタン
を蒸留し残ったマグマに２０００部の水を注いでスラリ
ーとして取り出す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、
濾過、乾燥して緑色の塩素化銅フタロシアニン７０部を
得た。塩素含有量を測定した結果，銅フタロシアニン１
分子あたり１５．５個の塩素が導入されていた。 実施例７ 実施例１と同様な反応装置に、パーフルオロベンゼン５
００部、粗製錫フタロシアニン４０部、塩化アルミニウ
ム４０部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温
が２００℃に達した後これを±５℃に保ちながら８時間
撹拌を続け、次いで塩素ガスを５部／時で１５時間導入
した。塩化アルミ５部を添加しさらに塩素ガスを５部／
時で１０時間導入した。パーフルオロベンゼンを蒸留し
残ったマグマに２０００部の水を注いでスラリーとして
取り出す。濾過、水洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾
燥して緑色の塩素化錫フタロシアニン７０部を得た。塩
素含有量を測定した結果，錫フタロシアニン１分子あた
り１５．８個の塩素が導入されていた。
【００１４】実施例８ 実施例１と同様な反応装置に、パーフルオロベンゼン６
００部、粗製銅フタロシアニン４０部、塩化アルミニウ
ム４０部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温
が１６０℃に達した後これを±５℃に保ちながら６時間
撹拌を続け、次いで臭素を５部／時で３５時間導入し
た。パーフルオロベンゼンを蒸留し残ったマグマに２０
００部の水を注いでスラリーとして取り出す。濾過、水
洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾燥して緑色の臭素化
銅フタロシアニン９０部を得た。臭素含有量を測定した
結果，銅フタロシアニン１分子あたり１３．８個の臭素
が導入されていた。
００部、粗製銅フタロシアニン４０部、塩化アルミニウ
ム４０部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内温
が１６０℃に達した後これを±５℃に保ちながら６時間
撹拌を続け、次いで臭素を５部／時で３５時間導入し
た。パーフルオロベンゼンを蒸留し残ったマグマに２０
００部の水を注いでスラリーとして取り出す。濾過、水
洗後さらにアルカリ洗浄、濾過、乾燥して緑色の臭素化
銅フタロシアニン９０部を得た。臭素含有量を測定した
結果，銅フタロシアニン１分子あたり１３．８個の臭素
が導入されていた。
【００１５】実施例９ 実施例−１と同様な反応装置に、四塩化炭素６００部、
粗製アルミニウムフタロシアニン４０部、塩化アルミニ
ウム４０部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内
温が１２０℃に達した後これを±５℃に保ちながら８時
間撹拌を続け、次いで臭素を５部／時で３５時間導入し
た。四塩化炭素を蒸留し残ったマグマに２０００部の水
を注いでスラリーとして取り出す。濾過、水洗後さらに
アルカリ洗浄、濾過、乾燥して緑色の臭素化アルミニウ
ムフタロシアニン９０部を得た。臭素含有量を測定した
結果，アルミニウムフタロシアニン１分子あたり１４．
５個の臭素が導入されていた。
粗製アルミニウムフタロシアニン４０部、塩化アルミニ
ウム４０部を仕込み、撹拌しながら加圧、昇温する。内
温が１２０℃に達した後これを±５℃に保ちながら８時
間撹拌を続け、次いで臭素を５部／時で３５時間導入し
た。四塩化炭素を蒸留し残ったマグマに２０００部の水
を注いでスラリーとして取り出す。濾過、水洗後さらに
アルカリ洗浄、濾過、乾燥して緑色の臭素化アルミニウ
ムフタロシアニン９０部を得た。臭素含有量を測定した
結果，アルミニウムフタロシアニン１分子あたり１４．
５個の臭素が導入されていた。
【００１６】比較例１ 四塩化チタン６００部，粗製銅フタロシアニン４０部，
塩化アルミニウム４０部を反応器に仕込み，撹拌しなが
ら昇温する。温度が１３７℃になったら６時間予備撹拌
する。次いで塩素ガスを５部／時で２５時間導入した。
反応終了後四塩化チタンを蒸留留去し、７％塩酸で取り
出して緑色の塩素化銅フタロシアニン７０部を得た。塩
素は銅フタロシアニン１分子あたり１５．７個が導入さ
れた。操作中は四塩化チタンの白煙の発生が絶えず観察
された。 比較例２ 四塩化チタン６００部，粗製鉄フタロシアニン４０部，
塩化アルミニウム４０部を反応器に仕込み，撹拌しなが
ら昇温する。温度が１３７℃になったら８時間予備撹拌
する。次いで塩素ガスを５部／時で２５時間導入して緑
色の塩素化鉄フタロシアニン７０部を得た。塩素は鉄フ
タロシアニン１分子あたり１５．３個が導入された。操
作中は四塩化チタンの白煙の発生が絶えず観察された。
塩化アルミニウム４０部を反応器に仕込み，撹拌しなが
ら昇温する。温度が１３７℃になったら６時間予備撹拌
する。次いで塩素ガスを５部／時で２５時間導入した。
反応終了後四塩化チタンを蒸留留去し、７％塩酸で取り
出して緑色の塩素化銅フタロシアニン７０部を得た。塩
素は銅フタロシアニン１分子あたり１５．７個が導入さ
れた。操作中は四塩化チタンの白煙の発生が絶えず観察
された。 比較例２ 四塩化チタン６００部，粗製鉄フタロシアニン４０部，
塩化アルミニウム４０部を反応器に仕込み，撹拌しなが
ら昇温する。温度が１３７℃になったら８時間予備撹拌
する。次いで塩素ガスを５部／時で２５時間導入して緑
色の塩素化鉄フタロシアニン７０部を得た。塩素は鉄フ
タロシアニン１分子あたり１５．３個が導入された。操
作中は四塩化チタンの白煙の発生が絶えず観察された。
【００１７】比較例３ 四塩化錫６００部，粗製アルミニウムフタロシアニン４
０部，塩化アルミニウム４０部を反応器に仕込み，撹拌
しながら昇温する。温度が１１４℃になったら１０時間
予備撹拌をする。次いで塩素ガスを５部／時で３５時間
導入して緑色の塩素化アルミニウムフタロシアニンを得
た。塩素はアルミニウムフタロシアニン１分子あたり１
４．２個が導入された。操作中は四塩化錫の白煙の発生
が絶えず観察された。 （残留金属量の定量） 実施例１〜１０，比較例１〜３で得られたポリハロゲン
化フタロシアニンに含まれる残留金属は、その５部を精
秤し、９５％硫酸と６８％硝酸の混酸で加熱分解し、６
８％硝酸と過塩素酸を加えさらに加熱分解した後に定容
に希釈し原子吸光分析により定量した。結果を表１に示
す。
０部，塩化アルミニウム４０部を反応器に仕込み，撹拌
しながら昇温する。温度が１１４℃になったら１０時間
予備撹拌をする。次いで塩素ガスを５部／時で３５時間
導入して緑色の塩素化アルミニウムフタロシアニンを得
た。塩素はアルミニウムフタロシアニン１分子あたり１
４．２個が導入された。操作中は四塩化錫の白煙の発生
が絶えず観察された。 （残留金属量の定量） 実施例１〜１０，比較例１〜３で得られたポリハロゲン
化フタロシアニンに含まれる残留金属は、その５部を精
秤し、９５％硫酸と６８％硝酸の混酸で加熱分解し、６
８％硝酸と過塩素酸を加えさらに加熱分解した後に定容
に希釈し原子吸光分析により定量した。結果を表１に示
す。
【００１８】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 ハロゲン化炭化水素中で、初期添加の塩
化アルミニウムとフタロシアニンの複合体を形成し、そ
の後必要に応じ塩化アルミニウムを追加添加しながらハ
ロゲン化することを特徴とするハロゲン化フタロシアニ
ンの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5303977A JPH07157677A (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | ハロゲン化フタロシアニンの製造方法 |
| US08/351,096 US5428153A (en) | 1993-12-03 | 1994-11-30 | Process for the production of halogenated phthalocyanine |
| EP94308972A EP0656399A3 (en) | 1993-12-03 | 1994-12-02 | Process for the production of halogenated phthalocyanine. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5303977A JPH07157677A (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | ハロゲン化フタロシアニンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157677A true JPH07157677A (ja) | 1995-06-20 |
Family
ID=17927563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5303977A Pending JPH07157677A (ja) | 1993-12-03 | 1993-12-03 | ハロゲン化フタロシアニンの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5428153A (ja) |
| EP (1) | EP0656399A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07157677A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010002550A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Toray Ind Inc | カラーフィルター用緑色着色剤組成物、およびカラーフィルター |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6896945B2 (en) * | 2001-08-22 | 2005-05-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Optical data carrier comprising a phthalocyanine dye as light-absorbent compound in the information layer |
| CN115838539A (zh) * | 2022-12-17 | 2023-03-24 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种卤代锌酞菁的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE717164C (de) * | 1935-12-20 | 1942-02-10 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Phthalocyaninreihe |
| DE740053C (de) * | 1936-02-14 | 1943-10-16 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Phthalocyaninreihe |
| CH312180A (de) * | 1952-02-13 | 1955-12-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Durchführung von Chlorierungsreaktionen. |
| US4035383A (en) * | 1975-10-06 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Eutectic process for preparing polychloro copper phthalocyanine |
| DE2901859A1 (de) * | 1979-01-18 | 1980-07-31 | Bayer Ag | Verfahren zur halogenierung von kupferphthalocyanin |
| JPS56109253A (en) * | 1980-01-31 | 1981-08-29 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | Production of highly chlorinated copper phthalocyanine |
| US4452740A (en) * | 1982-07-23 | 1984-06-05 | Basf Wyandotte Corporation | Preparation of chlorinated phthalocyanines |
| JPH0794611B2 (ja) * | 1988-01-29 | 1995-10-11 | 東洋インキ製造株式会社 | ハロゲン化銅フタロシアニンの製造方法 |
| JP2629071B2 (ja) * | 1990-11-09 | 1997-07-09 | 東洋インキ製造株式会社 | ポリハロゲン化フタロシアニンの製造方法 |
-
1993
- 1993-12-03 JP JP5303977A patent/JPH07157677A/ja active Pending
-
1994
- 1994-11-30 US US08/351,096 patent/US5428153A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-02 EP EP94308972A patent/EP0656399A3/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010002550A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Toray Ind Inc | カラーフィルター用緑色着色剤組成物、およびカラーフィルター |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0656399A3 (en) | 1995-11-29 |
| EP0656399A2 (en) | 1995-06-07 |
| US5428153A (en) | 1995-06-27 |
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