JP3345067B2 - メナジオンの製造方法 - Google Patents
メナジオンの製造方法Info
- Publication number
- JP3345067B2 JP3345067B2 JP35259592A JP35259592A JP3345067B2 JP 3345067 B2 JP3345067 B2 JP 3345067B2 JP 35259592 A JP35259592 A JP 35259592A JP 35259592 A JP35259592 A JP 35259592A JP 3345067 B2 JP3345067 B2 JP 3345067B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bromide
- naphthol
- methyl
- menadione
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
- C07C46/08—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring with molecular oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビタミンＫ1 ，Ｋ2 な
どを得る際の中間体として、また、それ自体がビタミン
Ｋ3 であるメナジオンの製造方法に関する。
どを得る際の中間体として、また、それ自体がビタミン
Ｋ3 であるメナジオンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】メナジオンは従来２−メチルナタレンを
クロム酸で酸化させることによって製造していたが、ク
ロムによる公害の問題等により、２−メチル−１−ナフ
トールを塩化第二銅と塩化リチウムとによる触媒の下で
分子状酸素により酸化する方法が提案された（特開昭６
４−９０１５１号公報）。
クロム酸で酸化させることによって製造していたが、ク
ロムによる公害の問題等により、２−メチル−１−ナフ
トールを塩化第二銅と塩化リチウムとによる触媒の下で
分子状酸素により酸化する方法が提案された（特開昭６
４−９０１５１号公報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記塩
化第二銅と塩化リチウムとによる触媒を利用する２−メ
チル−１−ナフトールの酸化によるメナジオンの製造方
法は、後述の比較例１にて明らかなように収率が５０％
以下であり、実用的でないことが本発明者らによって確
認された。
化第二銅と塩化リチウムとによる触媒を利用する２−メ
チル−１−ナフトールの酸化によるメナジオンの製造方
法は、後述の比較例１にて明らかなように収率が５０％
以下であり、実用的でないことが本発明者らによって確
認された。
【０００４】これに対して本発明は、２−メチル−１−
ナフトールを酸素により酸化してメナジオンを得る方法
において、公害の原因となるような触媒を使用すること
なく、しかも、メナジオンを高収率にて得ることのでき
る方法を提供することを課題とする。
ナフトールを酸素により酸化してメナジオンを得る方法
において、公害の原因となるような触媒を使用すること
なく、しかも、メナジオンを高収率にて得ることのでき
る方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題は、塩化第二銅、塩化第二銅の水和物および臭化第
二銅からなる群から選ばれる少なくとも１種のハロゲン
化銅化合物（ｉ）とアルカリ金属の塩化物または臭化
物、塩化アンモニウム、塩化テトラアルキルアンモニウ
ム、臭化アンモニウムおよび臭化テトラアルキルアンモ
ニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のハロゲ
ン化合物（ｉｉ）から構成される触媒の存在下、ジアル
キルカルボン酸アミド系溶剤を主成分とする溶媒中で、
２−メチル−１−ナフトールを酸素により酸化すること
を特徴とするメナジオンの製造方法を提供することによ
って達成される。
課題は、塩化第二銅、塩化第二銅の水和物および臭化第
二銅からなる群から選ばれる少なくとも１種のハロゲン
化銅化合物（ｉ）とアルカリ金属の塩化物または臭化
物、塩化アンモニウム、塩化テトラアルキルアンモニウ
ム、臭化アンモニウムおよび臭化テトラアルキルアンモ
ニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のハロゲ
ン化合物（ｉｉ）から構成される触媒の存在下、ジアル
キルカルボン酸アミド系溶剤を主成分とする溶媒中で、
２−メチル−１−ナフトールを酸素により酸化すること
を特徴とするメナジオンの製造方法を提供することによ
って達成される。
【０００６】前記構成による本発明のメナジオンの製造
方法において、反応溶媒として利用する溶剤は、ジアル
キルカルボン酸アミド系溶剤を主成分とするものであ
り、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−
ジエチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド，Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド等の市販品をそのま
ま使用することができるが、さらにモレキュラーシーブ
等を利用して脱水したものの方が好ましい。
方法において、反応溶媒として利用する溶剤は、ジアル
キルカルボン酸アミド系溶剤を主成分とするものであ
り、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−
ジエチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド，Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド等の市販品をそのま
ま使用することができるが、さらにモレキュラーシーブ
等を利用して脱水したものの方が好ましい。
【０００７】反応溶媒として利用するジアルキルカルボ
ン酸アミド系溶剤を主成分とする溶媒中には、ジアルキ
ルカルボン酸アミド系溶剤のほかに例えばトルエン等の
溶剤が３０重量％以下の範囲内で混合されていても良
い。
ン酸アミド系溶剤を主成分とする溶媒中には、ジアルキ
ルカルボン酸アミド系溶剤のほかに例えばトルエン等の
溶剤が３０重量％以下の範囲内で混合されていても良
い。
【０００８】触媒は、塩化第二銅、塩化第二銅の水和物
および臭化第二銅からなる群から選ばれる少なくとも１
種のハロゲン化銅化合物（ｉ）とアルカリ金属の塩化物
または臭化物、塩化アンモニウム、塩化テトラアルキル
アンモニウム、臭化アンモニウムおよび臭化テトラアル
キルアンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１
種のハロゲン化合物（ｉｉ）から構成される。触媒は、
両者が反応してなる生成物であってもよい。
および臭化第二銅からなる群から選ばれる少なくとも１
種のハロゲン化銅化合物（ｉ）とアルカリ金属の塩化物
または臭化物、塩化アンモニウム、塩化テトラアルキル
アンモニウム、臭化アンモニウムおよび臭化テトラアル
キルアンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１
種のハロゲン化合物（ｉｉ）から構成される。触媒は、
両者が反応してなる生成物であってもよい。
【０００９】塩化第二銅は、結晶水を含むものであって
もあるいは含まないものであっても良い。
もあるいは含まないものであっても良い。
【００１０】アルカリ金属の塩化物やアルカリ金属の臭
化物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等によ
るアルカリ金属の塩化物または臭化物が利用される。
化物としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等によ
るアルカリ金属の塩化物または臭化物が利用される。
【００１１】各触媒成分はそれぞれを別々に反応溶液中
に仕込んでも、あるいは、固体で両触媒成分を混合して
調製した後にこれを反応溶液中に仕込んでも良い。
に仕込んでも、あるいは、固体で両触媒成分を混合して
調製した後にこれを反応溶液中に仕込んでも良い。
【００１２】なお、触媒は予め調製したものを乾燥して
使用することにより、生成するメナジオンの収率をより
高めることができる。
使用することにより、生成するメナジオンの収率をより
高めることができる。
【００１３】また、後述の実施例９および実施例１０と
他の実施例との比較により明らかなように、一方の触媒
であるハロゲン化銅化合物におけるハロゲンの種類と、
他方の触媒であるハロゲン化合物におけるハロゲンの種
類とを相違させることにより、メナジオンの収率をより
高めることができる。
他の実施例との比較により明らかなように、一方の触媒
であるハロゲン化銅化合物におけるハロゲンの種類と、
他方の触媒であるハロゲン化合物におけるハロゲンの種
類とを相違させることにより、メナジオンの収率をより
高めることができる。
【００１４】触媒成分をなすハロゲン化銅化合物とハロ
ゲン化合物との混合割合は１：５〜５：１（モル比）の
範囲内にあることが好ましい。
ゲン化合物との混合割合は１：５〜５：１（モル比）の
範囲内にあることが好ましい。
【００１５】また、添加する触媒の量は、２−メチル−
１−ナフトールからなる基質に対してハロゲン化銅化合
物の添加量が高い方が好ましいが、基質に対してハロゲ
ン化銅化合物が５０モル％を超えてもそれに伴う高収率
は得られなく、一般的には、基質である２−メチル−１
−ナフトールの１０〜５０モル％程度の割合でハロゲン
化銅化合物を添加するのが好適である。
１−ナフトールからなる基質に対してハロゲン化銅化合
物の添加量が高い方が好ましいが、基質に対してハロゲ
ン化銅化合物が５０モル％を超えてもそれに伴う高収率
は得られなく、一般的には、基質である２−メチル−１
−ナフトールの１０〜５０モル％程度の割合でハロゲン
化銅化合物を添加するのが好適である。
【００１６】２−メチル−１−ナフトールを酸素により
酸化する工程は通常の方法によって行なわれる。例え
ば、酸素として、純酸素，酸素富化空気または空気等に
よる酸素を含有するガスを利用し得る。反応液への酸素
源ガスの通気は、常圧下あるいは加圧下のいずれで行な
っても良いが、操作性，経済性の点で常圧下での通気が
有利である。酸素源ガスの通気速度は、利用する反応容
器の形態，撹拌効率，反応スケール，反応温度，酸素源
ガスの種類，通気方法等によって相違するが、２−メチ
ル−１−ナフトールの酸化に消費される酸素量を上回る
酸素を供給し得る速度、すなわち、２−メチル−１−ナ
フトール１モルに対して酸素約１モル以上を供給し得る
速度にすることが必要である。
酸化する工程は通常の方法によって行なわれる。例え
ば、酸素として、純酸素，酸素富化空気または空気等に
よる酸素を含有するガスを利用し得る。反応液への酸素
源ガスの通気は、常圧下あるいは加圧下のいずれで行な
っても良いが、操作性，経済性の点で常圧下での通気が
有利である。酸素源ガスの通気速度は、利用する反応容
器の形態，撹拌効率，反応スケール，反応温度，酸素源
ガスの種類，通気方法等によって相違するが、２−メチ
ル−１−ナフトールの酸化に消費される酸素量を上回る
酸素を供給し得る速度、すなわち、２−メチル−１−ナ
フトール１モルに対して酸素約１モル以上を供給し得る
速度にすることが必要である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明のメナジオンの製造方法の具体
的な構成を実施例に基づいて説明する。 実施例１ ３．３６ｇ（０．０２モル）の塩化第二銅２水和物と
２．０４ｇ（０．０２モル）の臭化ナトリウムとを、乳
鉢を利用して粉砕，混合することにより、塩化第二銅２
水和物の青緑色が黒褐色に変化した反応生成物を得た
後、これを真空乾燥に付して触媒を調製した。
的な構成を実施例に基づいて説明する。 実施例１ ３．３６ｇ（０．０２モル）の塩化第二銅２水和物と
２．０４ｇ（０．０２モル）の臭化ナトリウムとを、乳
鉢を利用して粉砕，混合することにより、塩化第二銅２
水和物の青緑色が黒褐色に変化した反応生成物を得た
後、これを真空乾燥に付して触媒を調製した。
【００１８】得られた触媒の全量を容量２００ｍｌの四
頸フラスコに投入した後、１００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドを添加し、触媒を均一に溶解させた。次
いで、機械撹拌機によりフラスコ内を約９００ｒｐｍで
撹拌しながら、酸素ガスを流速２００ｍｌ／ｍｉｎ．で
液面下に通気させると共に、フラスコの外部から氷水で
冷却した。
頸フラスコに投入した後、１００ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドを添加し、触媒を均一に溶解させた。次
いで、機械撹拌機によりフラスコ内を約９００ｒｐｍで
撹拌しながら、酸素ガスを流速２００ｍｌ／ｍｉｎ．で
液面下に通気させると共に、フラスコの外部から氷水で
冷却した。
【００１９】さらに、７．９ｇ（０．０５モル）の２−
メチル−１−ナフトールを瞬時に添加し、反応を９０分
間継続させた。なお、反応の継続中はフラスコ内の温度
を２〜１０℃に維持した。
メチル−１−ナフトールを瞬時に添加し、反応を９０分
間継続させた。なお、反応の継続中はフラスコ内の温度
を２〜１０℃に維持した。
【００２０】反応終了後にフラスコ内の反応液に水と塩
化メチレンとを添加して有機相と水相とに分離させ、有
機相を分取した後に水相を塩化メチレンで抽出した。
化メチレンとを添加して有機相と水相とに分離させ、有
機相を分取した後に水相を塩化メチレンで抽出した。
【００２１】この抽出液と先の有機相とを混合した混合
物について、内部標準を用いたガスクロマトグラフィー
による分析を行なったところ、２−メチル−１−ナフト
ールの転化率は１００％であり、メナジオンの収率は９
６．０％であった。
物について、内部標準を用いたガスクロマトグラフィー
による分析を行なったところ、２−メチル−１−ナフト
ールの転化率は１００％であり、メナジオンの収率は９
６．０％であった。
【００２２】実施例２ 容量２００ｍｌの四頸フラスコに、１００ｍｌのＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドと、３．３６ｇ（０．０２モ
ル）の塩化第二銅２水和物と、２．０４ｇ（０．０２モ
ル）の臭化ナトリウムとを投入し、塩化第二銅２水和物
と臭化ナトリウムとを均一に溶解させた。
−ジメチルホルムアミドと、３．３６ｇ（０．０２モ
ル）の塩化第二銅２水和物と、２．０４ｇ（０．０２モ
ル）の臭化ナトリウムとを投入し、塩化第二銅２水和物
と臭化ナトリウムとを均一に溶解させた。
【００２３】次いで、機械撹拌機によりフラスコ内を約
９００ｒｐｍで撹拌しながら、酸素ガスを流速２００ｍ
ｌ／ｍｉｎ．で液面下に通気させると共に、フラスコの
外部から氷水で冷却した。さらに、７．９ｇ（０．０５
モル）の２−メチル−１−ナフトールを瞬時に添加し、
反応を６０分間継続させた。なお、反応の継続中はフラ
スコ内の温度を２〜１０℃に維持した。
９００ｒｐｍで撹拌しながら、酸素ガスを流速２００ｍ
ｌ／ｍｉｎ．で液面下に通気させると共に、フラスコの
外部から氷水で冷却した。さらに、７．９ｇ（０．０５
モル）の２−メチル−１−ナフトールを瞬時に添加し、
反応を６０分間継続させた。なお、反応の継続中はフラ
スコ内の温度を２〜１０℃に維持した。
【００２４】反応終了後にフラスコ内の反応液に水と塩
化メチレンとを添加して有機相と水相とに分離させ、有
機相を分取した後に水相を塩化メチレンで抽出した。
化メチレンとを添加して有機相と水相とに分離させ、有
機相を分取した後に水相を塩化メチレンで抽出した。
【００２５】この抽出液と先の有機相とを混合した混合
物について、内部標準を用いたガスクロマトグラフィー
による分析を行なったところ、２−メチル−１−ナフト
ールの転化率は１００％であり、メナジオンの収率は８
４．７０％であった。
物について、内部標準を用いたガスクロマトグラフィー
による分析を行なったところ、２−メチル−１−ナフト
ールの転化率は１００％であり、メナジオンの収率は８
４．７０％であった。
【００２６】実施例３〜１０ ハロゲン化銅化合物及びハロゲン化合物として［表１］
の所定欄に示す化合物をそれぞれ０．０２モル使用し、
実施例１の触媒の調製手順と同様にして触媒を得た後、
該触媒を利用して実施例１の対応する工程と同一工程を
実施することにより、２−メチル−１−ナフトールの酸
化を行なった。
の所定欄に示す化合物をそれぞれ０．０２モル使用し、
実施例１の触媒の調製手順と同様にして触媒を得た後、
該触媒を利用して実施例１の対応する工程と同一工程を
実施することにより、２−メチル−１−ナフトールの酸
化を行なった。
【００２７】得られた各反応液について、内部標準を用
いたガスクロマトグラフィーによる分析を行ない、２−
メチル−１−ナフトールの転化率とメナジオンの収率と
を測定した。結果を［表１］に併記する。
いたガスクロマトグラフィーによる分析を行ない、２−
メチル−１−ナフトールの転化率とメナジオンの収率と
を測定した。結果を［表１］に併記する。
【００２８】
【表１】
【００２９】比較例１ 容量２００ｍｌの四頸フラスコに、８．４ｇ（０．０５
モル）の塩化第二銅２水和物と、８．４ｇ（０．２モ
ル）の塩化リチウムと、２０ｍｌの水とを投入し、塩化
第二銅２水和物と塩化リチウムとを均一に溶解させ、触
媒水溶液を調製した。
モル）の塩化第二銅２水和物と、８．４ｇ（０．２モ
ル）の塩化リチウムと、２０ｍｌの水とを投入し、塩化
第二銅２水和物と塩化リチウムとを均一に溶解させ、触
媒水溶液を調製した。
【００３０】次いで、前記触媒水溶液中に３０ｍｌのト
ルエンと１０ｍｌのｎ−プロパノールとを添加し、機械
撹拌機によりフラスコ内を約９００ｒｐｍで撹拌しなが
ら、酸素ガスを流速２００ｍｌ／ｍｉｎ．で液面下に通
気させると共に、フラスコの外部から５０℃に加温し
た。
ルエンと１０ｍｌのｎ−プロパノールとを添加し、機械
撹拌機によりフラスコ内を約９００ｒｐｍで撹拌しなが
ら、酸素ガスを流速２００ｍｌ／ｍｉｎ．で液面下に通
気させると共に、フラスコの外部から５０℃に加温し
た。
【００３１】さらに、７．９ｇ（０．０５モル）の２−
メチル−１−ナフトールを３０ｍｌのトルエンと１０ｍ
ｌのｎ−プロパノールとの混合液に溶解した溶液をフラ
スコ内に２時間かけて滴下し、滴下終了後にさらに１時
間の反応を継続させた。反応終了後に、フラスコ内にて
有機相と水相とに分離している有機相を分取し、さらに
水相をトルエンとｎ−プロパノールとの３：１（容量）
の混合溶媒で抽出した。
メチル−１−ナフトールを３０ｍｌのトルエンと１０ｍ
ｌのｎ−プロパノールとの混合液に溶解した溶液をフラ
スコ内に２時間かけて滴下し、滴下終了後にさらに１時
間の反応を継続させた。反応終了後に、フラスコ内にて
有機相と水相とに分離している有機相を分取し、さらに
水相をトルエンとｎ−プロパノールとの３：１（容量）
の混合溶媒で抽出した。
【００３２】この抽出液と先の有機相とを混合した混合
物について、内部標準を用いたガスクロマトグラフィー
による分析を行なったところ、２−メチル−１−ナフト
ールの転化率は１００％であり、メナジオンの収率は４
８．０％であった。
物について、内部標準を用いたガスクロマトグラフィー
による分析を行なったところ、２−メチル−１−ナフト
ールの転化率は１００％であり、メナジオンの収率は４
８．０％であった。
【００３３】比較例２ 容量２００ｍｌの四頸フラスコに、１００ｍｌのＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドと、３．３６ｇ（０．０２モ
ル）の塩化第二銅２水和物とを投入し、塩化第二銅２水
和物を均一に溶解させた。
−ジメチルホルムアミドと、３．３６ｇ（０．０２モ
ル）の塩化第二銅２水和物とを投入し、塩化第二銅２水
和物を均一に溶解させた。
【００３４】次いで、機械撹拌機によりフラスコ内を約
９００ｒｐｍで撹拌しながら、酸素ガスを流速２００ｍ
ｌ／ｍｉｎ．で液面下に通気させると共に、フラスコの
外部から氷水で冷却した。
９００ｒｐｍで撹拌しながら、酸素ガスを流速２００ｍ
ｌ／ｍｉｎ．で液面下に通気させると共に、フラスコの
外部から氷水で冷却した。
【００３５】さらに、７．９ｇ（０．０５モル）の２−
メチル−１−ナフトールを瞬時に添加し、反応を６０分
間継続させた。なお、反応の継続中はフラスコ内の温度
を２〜１０℃に維持した。反応終了後にフラスコ内の反
応液に水と塩化メチレンとを添加して有機相と水相とに
分離させ、有機相を分取した後に水相を塩化メチレンで
抽出した。
メチル−１−ナフトールを瞬時に添加し、反応を６０分
間継続させた。なお、反応の継続中はフラスコ内の温度
を２〜１０℃に維持した。反応終了後にフラスコ内の反
応液に水と塩化メチレンとを添加して有機相と水相とに
分離させ、有機相を分取した後に水相を塩化メチレンで
抽出した。
【００３６】この抽出液と先の有機相とを混合した混合
物について、内部標準を用いたガスクロマトグラフィー
による分析を行なったところ、２−メチル−１−ナフト
ールの転化率は１００％であり、メナジオンの収率は７
８．８％であった。
物について、内部標準を用いたガスクロマトグラフィー
による分析を行なったところ、２−メチル−１−ナフト
ールの転化率は１００％であり、メナジオンの収率は７
８．８％であった。
【００３７】比較例３ 容量１０ｍｌのガラス製容器に、２ミリモルの２−メチ
ル−１−ナフトールと、０．２ミリモルの塩化第二銅２
水和物と、０．２ミリモルのヒドロキシルアミン塩酸塩
と、２ｍｌのイソプロパノールとを投入し、反応温度４
０℃で酸素圧を８６０ｍｍＨｇに保ちながら３時間通気
させ、反応生成物を得た。
ル−１−ナフトールと、０．２ミリモルの塩化第二銅２
水和物と、０．２ミリモルのヒドロキシルアミン塩酸塩
と、２ｍｌのイソプロパノールとを投入し、反応温度４
０℃で酸素圧を８６０ｍｍＨｇに保ちながら３時間通気
させ、反応生成物を得た。
【００３８】なお、この比較例３のメナジオンの製造方
法は、２−メチル−１−ナフトールの類似化合物である
２，３，６−トリメチルフェノールを酸化して２，３，
６−トリメチルベンゾキノンを得るときの酸化方法を、
２−メチル−１−ナフトールに対して適用してみたもの
である。
法は、２−メチル−１−ナフトールの類似化合物である
２，３，６−トリメチルフェノールを酸化して２，３，
６−トリメチルベンゾキノンを得るときの酸化方法を、
２−メチル−１−ナフトールに対して適用してみたもの
である。
【００３９】得られた反応生成物について、内部標準を
用いたガスクロマトグラフィーによる分析を行なったと
ころ、２−メチル−１−ナフトールの転化率は１００％
であり、メナジオンの収率は４５．１％であった。
用いたガスクロマトグラフィーによる分析を行なったと
ころ、２−メチル−１−ナフトールの転化率は１００％
であり、メナジオンの収率は４５．１％であった。
【００４０】
【発明の効果】本発明のメナジオンの製造方法は、触媒
として、塩化第二銅または臭化第二銅からなるハロゲン
化銅化合物の少なくとも１種と、アルカリ金属の塩化
物，塩化アンモニウム，塩化テトラアルキルアンモニウ
ム，アルカリ金属の臭化物，臭化アンモニウムまたは臭
化テトラアルキルアンモニウムからなるハロゲン化合物
の少なくとも１種とを利用するものであり、クロム酸で
酸化させることによってメナジオンを製造するときに発
生するクロムによる公害の問題等が無く、しかも、ビタ
ミンＫ1 ，Ｋ2 などを得る際の中間体として、また、そ
れ自体がビタミンＫ3 である有益なメナジオンを極めて
高収率で得られる。
として、塩化第二銅または臭化第二銅からなるハロゲン
化銅化合物の少なくとも１種と、アルカリ金属の塩化
物，塩化アンモニウム，塩化テトラアルキルアンモニウ
ム，アルカリ金属の臭化物，臭化アンモニウムまたは臭
化テトラアルキルアンモニウムからなるハロゲン化合物
の少なくとも１種とを利用するものであり、クロム酸で
酸化させることによってメナジオンを製造するときに発
生するクロムによる公害の問題等が無く、しかも、ビタ
ミンＫ1 ，Ｋ2 などを得る際の中間体として、また、そ
れ自体がビタミンＫ3 である有益なメナジオンを極めて
高収率で得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化第二銅、塩化第二銅の水和物および
臭化第二銅からなる群から選ばれる少なくとも１種のハ
ロゲン化銅化合物（ｉ）とアルカリ金属の塩化物または
臭化物、塩化アンモニウム、塩化テトラアルキルアンモ
ニウム、臭化アンモニウムおよび臭化テトラアルキルア
ンモニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種のハ
ロゲン化合物（ｉｉ）から構成される触媒の存在下、ジ
アルキルカルボン酸アミド系溶剤を主成分とする溶媒中
で、２−メチル−１−ナフトールを酸素により酸化する
ことを特徴とするメナジオンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35259592A JP3345067B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | メナジオンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35259592A JP3345067B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | メナジオンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172254A JPH06172254A (ja) | 1994-06-21 |
| JP3345067B2 true JP3345067B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=18425122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35259592A Expired - Fee Related JP3345067B2 (ja) | 1992-12-10 | 1992-12-10 | メナジオンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3345067B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063669A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-07-14 | General Electric Company | Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones |
-
1992
- 1992-12-10 JP JP35259592A patent/JP3345067B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063669A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-07-14 | General Electric Company | Processes for preparing benzoquinones and hydroquinones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06172254A (ja) | 1994-06-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112979497A (zh) | 一种无催化剂下基于邻卤碘苯制备2-碘代芳醚的方法 | |
| WO2006001493A1 (ja) | （ｚ）－１－フェニルー１－ジエチルアミノカルボニル－２－アミノメチルシクロプロパン塩酸塩の製造方法 | |
| JPH0687830A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのｎ−オキシル誘導体およびその製法 | |
| JPH0579055B2 (ja) | ||
| JP3345067B2 (ja) | メナジオンの製造方法 | |
| JP2006515586A (ja) | ベンゾフェノンの調製 | |
| JPH06157513A (ja) | ２−アセチルベンゾ［ｂ］チオフェンの製造法 | |
| CN113548965B (zh) | 一种1,4烯炔类化合物的制备方法 | |
| JP2885386B2 (ja) | 金属塩錯体 | |
| JPH02256647A (ja) | ２，４―ジヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
| CN112939893A (zh) | 一种4-（4-氨基苯基）-3-吗啉酮的合成方法 | |
| JP2514368B2 (ja) | ヘキサフルオロアセトンまたはその水和物の製造法 | |
| JP2000109462A (ja) | ８−ベンジルアミノキノリンの製造方法 | |
| JPH0782207A (ja) | フルオレノンの製造方法およびそれに用いる酸化触媒 | |
| CN113666812B (zh) | 5-卤代邻藜芦醛的合成方法 | |
| CN113563164B (zh) | 一种炔酮类化合物的制备方法 | |
| RU2133727C1 (ru) | Способ получения этилсодержащих фуллеренов c60 | |
| JPH07206816A (ja) | ２，４，５−トリブロモピロール−３−カルボニトリルの調製方法 | |
| CN108623429B (zh) | 一种制备1,1′-联萘的方法 | |
| EP0005280B1 (en) | A process for the reduction of carboxylic acid halides to corresponding aldehydes | |
| JP2003517029A (ja) | トリフルオロメチルアセトフェノンの製造方法 | |
| JP4034889B2 (ja) | トリフルオロフェノール類の製造法 | |
| JP2000226393A (ja) | 炭酸化有機マグネシウム化合物の製造方法 | |
| JP2005519948A (ja) | アルコキシ−置換されたインダン類およびそれらの製造 | |
| CN114807985A (zh) | 一种2,3-吲哚亚胺类化合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |