JP2005500649A - アゾール誘導体を含有する、燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒 - Google Patents
アゾール誘導体を含有する、燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005500649A JP2005500649A JP2003504484A JP2003504484A JP2005500649A JP 2005500649 A JP2005500649 A JP 2005500649A JP 2003504484 A JP2003504484 A JP 2003504484A JP 2003504484 A JP2003504484 A JP 2003504484A JP 2005500649 A JP2005500649 A JP 2005500649A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel cell
- cooling system
- antifreeze concentrate
- cell drive
- ready
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 150000007980 azole derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- 238000001816 cooling Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims abstract description 22
- -1 alkylene glycols Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000000565 5-membered heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 11
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 11
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000000110 cooling liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004762 orthosilicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
- B60L50/00—Electric propulsion with power supplied within the vehicle
- B60L50/50—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells
- B60L50/70—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells using power supplied by fuel cells
- B60L50/72—Constructional details of fuel cells specially adapted for electric vehicles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
- B60L58/00—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles
- B60L58/30—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells
- B60L58/32—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load
- B60L58/33—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load by cooling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
- H01M8/04029—Heat exchange using liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02T90/40—Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Transportation (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
硫黄原子を含有しないかまたは最高で１個有してよく、かつ芳香族もしくは飽和６員オルト位縮合体を有してよい、窒素および硫黄の群からなる２個または３個のヘテロ原子を有する１個以上の５員複素環式化合物（アゾール誘導体）を含有する、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、腐食防止剤として特別なアゾール誘導体を含有する、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする、燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒、特に自動車用の冷媒に関する。
【０００２】
自動車において可動使用のための燃料電池は、約−４０℃までの低い外気温度であっても駆動できなければならず、従って凍結防止された冷媒循環路が必要である。
【０００３】
内燃機関で使用される慣用の凍結防止剤の使用は、燃料電池の場合、冷却ダクトを完全に絶縁することなしには不可能であり、それというのもこの凍結防止剤はその中に腐食防止剤として含まれる塩、およびイオン化可能な化合物のために、高すぎる導電率を有し、このことが燃料電池の機能に不利な影響を与えかねないためである。
【０００４】
ドイツ連邦共和国特許公開第１９８０２４９０号明細書（１）には、凍結防止された冷却循環路を備えた燃料電池が記載されており、この場合、冷媒として−４０℃未満の流動点を有するパラフィン性の異性体混合物が使用されている。しかしながら、このような冷媒の引火性は欠点である。
【０００５】
欧州特許公開第１００９０５０号明細書（２）から自動車用の燃料電池システムは公知であり、この場合冷媒として空気が使用されている。しかしながらこの場合、空気は公知の通り液体の冷媒よりも劣る熱導体であることは欠点である。
【０００６】
国際公開００／１７９５１号パンフレット（３）には燃料電池用の冷却系が記載されており、この場合、冷媒として添加剤なしでの１：１の割合での純粋なモノエチレングリコール／水混合物が使用される。腐食防止剤がないことから冷却系中に存在する金属に対するいかなる腐食保護も存在しないと考えられ、従って、冷媒の純度を維持しかつ長時間低い比伝導率を保証する目的で、冷却循環路はイオン交換ユニットを備えており、それにより短絡および腐食が防止される。適当なイオン交換体として、アニオン性樹脂、例えば強アルカリ性ヒドロキシル−タイプおよびカチオン性樹脂、例えばスルホン酸基をベースとする樹脂、並びに他の濾過ユニット、たとえば活性炭フィルターが挙げられる。
【０００７】
自動車用の燃料電池、特に電子伝導性電解質膜を備えた燃料電池（“ＰＥＭ−燃料電池”、“高分子電解質膜燃料電池”）の構造および機能様式は、特許文献（３）の実施例に記載されており、この場合に、冷却循環路（冷却器）中の有利な金属成分としてアルミニウムが有利とされている。
【０００８】
ドイツ連邦共和国特許公開第１００６３９５１号明細書（４）には、オルト珪酸エステルを腐食防止剤として含有する、燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒が記載されている。
【０００９】
ガソリンまたはディーゼル燃料で駆動する慣用の内燃機関用の凍結防止剤中の腐食防止剤として、アゾール誘導体、例えばベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾールを使用することは、従来例えばG. Reinhardら著、 “Aktiver Korrosionsschutz in waessrigen Medien”,p.87-98, expert-Verlag 1995 (ISBN 3-8169-1265-6)から公知である。
【００１０】
燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒に、この種のアゾール誘導体を使用することは従来公知ではなかった。
【００１１】
燃料電池ドライブ中での冷却系における主要な問題は、燃料電池の確実でかつ障害のない機能を保証し、かつ持続的に短絡および腐食を防止するために、冷媒の導電率を低く維持することである。
【００１２】
意外にも、アルキレングリコール／水をベースとする冷却系中の低い導電率の持続時間が、特に特許文献（３）に従ってイオン交換体を組み込んで有している場合に、少量のアゾール誘導体の添加によって明らかに延長されることが見出された。このことは、特に自動車分野において重要であるような、燃料電池ドライブにおける２つの冷媒交換の時間間隔をさらに延長することのためにも実際に有利である。
【００１３】
それに応じて、硫黄原子を含有しないかまたは最高で１個含有してよく、かつ芳香族もしくは飽和６員オルト位縮合体を有してよい、窒素および硫黄の群からなる２個または３個のヘテロ原子を有する１種以上の５員複素環式化合物（アゾール誘導体）を含有する、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液が見出された。この場合有利に、この不凍液濃縮液は上記アゾール誘導体を合計で０．０５〜５質量％、殊に０．０７５〜２．５質量％、とりわけ０．１〜１質量％含有する。
【００１４】
上記５員複素環式化合物（アゾール誘導体）は、ヘテロ原子として通常２個のN−原子を含有してＳ−原子を含有しない、３個のN−原子を含有してＳ−原子を含有しない、または１個のＮ−原子および１個のＳ−原子を含有する。
【００１５】
上記アゾール誘導体の有利な群は、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）
【００１６】
【化１】
［式中、変数Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、殊にメチルまたはエチルを表し、変数Ｘは窒素原子または基Ｃ−Ｈを表す］
の、オルト位で縮合されたイミダゾールおよびオルト位で縮合された１，２，３−トリアゾールである。一般式（Ｉ）のアゾール誘導体の典型的な例は、ベンゾイミダゾール（Ｘ＝Ｃ−Ｈ、Ｒ＝Ｈ）、ベンゾトリアゾール（Ｘ＝Ｎ、Ｒ＝Ｈ）およびトルトリアゾール（トリルトリアゾール）（Ｘ＝Ｎ、Ｒ＝ＣＨ３）である。一般式（ＩＩ）のアゾール誘導体の典型的な例の１つは、水素添加１，２，３−トルトリアゾール（トリルトリアゾール）（Ｘ＝Ｎ、Ｒ＝ＣＨ３）である。
【００１７】
上記アゾール誘導体のもう１つの有利な群は、一般式（ＩＩＩ）
【００１８】
【化２】
［式中、変数Ｒは上記の意味を有し、変数Ｒ’は水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、殊にメチルまたはエチル、または殊にメルカプト基（−ＳＨ）を表す］
のベンゾチアゾールである。一般式（ＩＩＩ）のアゾール誘導体の典型的な例の１つは、２−メルカプトベンゾチアゾールである。
【００１９】
さらに、一般式（ＩＶ）
【００２０】
【化３】
［式中、変数ＸおよびＹは一緒になって２個の窒素原子か、または１個の窒素原子および１個の基Ｃ−Ｈを表し、例えば１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（Ｘ＝Ｙ＝Ｎ）またはイミダゾール（Ｘ＝Ｎ、Ｙ＝Ｃ−Ｈ）である］
のオルト位で縮合されていないアゾール誘導体は有利である。
【００２１】
本発明のために、アゾール誘導体として、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、水素添加トルトリアゾールまたはこれらからなる混合物は極めて殊に有利である。
【００２２】
上記アゾール誘導体は市販されているか、または慣用の方法により製造可能である。水素添加ベンゾトリアゾール、例えば水素添加トルトリアゾールは同様にドイツ連邦共和国特許公開第１９４８７９４号明細書（５）の記載に従って入手可能であり、かつ市販もされている。
【００２３】
上記アゾール誘導体の他に、本発明による不凍液濃縮液は、有利に付加的に、例えば特許文献（４）に記載されているようなオルト珪酸エステルを含有する。この種のオルト珪酸エステルの典型的な例は、テトラアルコキシシラン、例えばテトラエトキシシランである。この場合、不凍液濃縮液、殊に、珪素２〜２０００質量ｐｐｍ、殊に珪素２５〜５００質量ｐｐｍの珪素含量を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、合計で０．０５〜５質量％の上記アゾール誘導体含量を有する不凍液濃縮液は有利である。
【００２４】
本発明による不凍液濃縮液から、イオン不含の水で希釈することにより、本質的に
（ａ）アルキレングリコールまたはその誘導体１０〜９０質量％、
（ｂ）水９０〜１０質量％、
（ｃ）上記アゾール誘導体０．００５〜５質量％、殊に０．００７５〜２．５質量％、とりわけ０．０１〜１質量％および
（ｄ）場合によりオルト珪酸エステル
からなる、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を製造することができる。この場合、全成分の合計は１００質量％である。
【００２５】
従って本発明の対象はまた、本質的に
（ａ）アルキレングリコールまたはその誘導体１０〜９０質量％、
（ｂ）水９０〜１０質量％、
（ｃ）上記アゾール誘導体０．００５〜５質量％、殊に０．００７５〜２．５質量％、とりわけ０．０１〜１質量％および
（ｄ）場合によりオルト珪酸エステル
からなり、かつ上記不凍液濃縮液をイオン不含の水で希釈することにより得ることができる、燃料電池ドライブ中での冷却系用のすぐに使用できる水性冷媒組成物である。この場合、全成分の合計は１００質量％である。
【００２６】
本発明によるすぐに使用できる水性冷媒組成物は、最大５０μＳ／ｃｍ、殊に２５μＳ／ｃｍ、有利に１０μＳ／ｃｍ、とりわけ５μＳ／ｃｍの初期導電率を有する。殊に燃料電池ドライブ中で、統合されたイオン交換体を備えた冷却系が使用される場合、伝導率は燃料電池ドライブの連続稼働において、数週間または数ヶ月に亘り、上記の低い水準に維持される。
【００２７】
本発明によるすぐに使用できる水性冷媒組成物のｐＨ値は、稼働期間に亘り、上記アゾール誘導体が付加されない冷却液体よりも明らかにより緩慢に低下する。ｐＨ値は、本発明による新しい冷媒組成物の場合、通常４．５〜７の範囲内であり、かつ連続稼働におい大抵３．５にまで低下する。希釈に使用されるイオン不含の水は、純粋な蒸留水であっても２回蒸留された水であってもよいし、例えばイオン交換体により脱イオンされた水であってもよい。
【００２８】
すぐに使用できる水性冷媒組成物中のアルキレングリコールまたはその誘導体対水の有利な質量混合比は、２０：８０〜８０：２０、殊に２５：７５〜７５：２５、有利に６５：３５〜３５：６５、とりわけ６０：４０〜４０：６０である。ここではアルキレングリコール−成分またはこの誘導体として殊にモノエチレングリコールが使用されてよいが、しかしながらこの他に、モノプロピレングリコール、ポリグリコール、グリコールエーテルまたはグリセリンが、その都度単独かまたはこれらからなる混合物として使用される。殊に有利に、モノエチレングリコールが単独で、または主成分としての、即ち混合物中に、５０質量％を上回る、殊に８０質量％を上回る、とりわけ９５質量％を上回る含量を有するモノエチレングリコールと、別のアルキレングリコールまたはアルキレングリコールの誘導体との混合物が使用される。
【００２９】
上記のすぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、本発明による不凍液濃縮液自体は、上記アゾール誘導体を、水を含有しないか、またはわずかな含水量で（約１０質量％まで、殊に５質量％まで）使用されることができるアルキレングリコールまたはその誘導体に溶解させることにより製造されることができる。
【００３０】
本発明の対象はまた、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする燃料電池ドライブ中での冷却系用、殊に自動車用の不凍液濃縮液を製造するための、硫黄原子を含有しないかまたは最高で１個含有してよく、かつ芳香族もしくは飽和６員オルト位縮合体を有してよい、窒素および硫黄の群からなる２個または３個のヘテロ原子を有する５員複素環式化合物（アゾール誘導体）の使用である。
【００３１】
本発明の対象はさらに、燃料電池ドライブ中での冷却系用、殊に自動車用の、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を製造するための、該不凍液濃縮液の使用である。
【００３２】
本発明による冷媒組成物は、ドイツ連邦共和国特許公開第１０１０４７７１号明細書（６）に記載された燃料電池集合体にも使用されることができ、その際、冷媒は腐食を防止するために、付加的に電気化学的に脱イオンされる。
【実施例】
【００３３】
実施例
本発明は以下の実施例により詳説されるが、しかしながらこれに制限されるべきではない。
【００３４】
本発明による冷媒組成物を、以下に記載された試験で、特許文献（３）記載の冷媒組成物と比較して燃料電池ドライブに対する適性に関して、試験した：
試験記述：
５つのアルミニウム試験金属（真空ハンダ付けしたＡｌ、名称：ＥＮ−ＡＷ３００５、ＡＮ−ＡＷ４０４５ １０質量％で片面をハンダメッキしたもの；寸法：５８×２６×０．３５ｍｍ、直径７ｍｍの穿孔を備える）を秤量し、プラスチックねじを用いてナットおよびテフロンディスクと非導電性に連結し、２つのテフロンスタンド上に、すりガラス接続およびガラスカバーを備えた１リットルのビーカーガラス中に立てた。引き続き、試験液１０００ｍｌを供給した。以下の第１表に記載された試験において、イオン交換体（Rohm + Haas社の混合床樹脂−イオン交換体AMBERJET（登録商標） UP 6040 RESIN）２．５ｇを有する小さな材料袋をこの液体中に架けたが、次の第２表に記載された実施例はイオン交換体の不在で行った。このビーカーガラスをガラスカバーで気密に閉鎖し、８８℃に加熱し、この液体を電磁攪拌機で強力に撹拌した。導電率を試験開始時並びに数週間間隔で、予め採取した液体試料に関して測定した（伝導率測定装置LF ５３０、WTW/Weilheim社）。試験の終了後；アルミニウム試料を視覚評価し、ASTM D １３８４−９４による水性クロム酸／リン酸を用いた酸洗いによって重量分析により評価した。
【００３５】
結果は第１表および第３表から得られる。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
モノエチレングリコール（＝ＭＥＧ）と水とからなる混合物の場合、６０：４０の体積比は６２．５：３７．５の質量比に相当する。
【００３９】
本発明による実施例５において、冷却液体中で珪素含量が５０質量ｐｐｍであるようにオルト珪酸エステルを計量供給した。
【００４０】
第１表の結果は、４２日間中断しない試験期間後でも本発明による実施例２および４の場合にはなお４μＳ／ｃｍより低い極めてわずかな導電率であるが、国際公開００／１７９５１号パンフレット（３）による添加されない冷媒の場合には、ほぼ４０μＳ／ｃｍに上昇し、明らかな悪化が生じたことを示す。５６日間中断しない試験期間の後でさえ、本発明による実施例２および５において、導電率は部分的になお明らかに８μＳ／ｃｍを下回った。
【００４１】
アルミニウム試料上の言及に値する腐食は、いかなる場合にも生じなかった。
【００４２】
【表３】
【００４３】
モノエチレングリコール（＝ＭＥＧ）と水とからなる混合物の場合、６０：４０の体積比は６２．５：３７．５の質量比に相当する。
【００４４】
本発明による実施例２において、冷却液体中で珪素含量が１００質量ｐｐｍであるようにオルト珪酸エステルを計量供給した。
【００４５】
第３表の結果は、７７日間中断しない試験期間後でも本発明による例２の場合にはなお１０μＳ／ｃｍより低い極めてわずかな導電率であり；本発明による実施例３においても、導電率は７７日後になお明らかに２０μＳ／ｃｍを下回ったことを示す。
【００４６】
上記試験においても、アルミニウム試料上の腐食は生じないか、または言及に値する腐食は生じなかった。
【０００１】
本発明は、腐食防止剤として特別なアゾール誘導体を含有する、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする、燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒、特に自動車用の冷媒に関する。
【０００２】
自動車において可動使用のための燃料電池は、約−４０℃までの低い外気温度であっても駆動できなければならず、従って凍結防止された冷媒循環路が必要である。
【０００３】
内燃機関で使用される慣用の凍結防止剤の使用は、燃料電池の場合、冷却ダクトを完全に絶縁することなしには不可能であり、それというのもこの凍結防止剤はその中に腐食防止剤として含まれる塩、およびイオン化可能な化合物のために、高すぎる導電率を有し、このことが燃料電池の機能に不利な影響を与えかねないためである。
【０００４】
ドイツ連邦共和国特許公開第１９８０２４９０号明細書（１）には、凍結防止された冷却循環路を備えた燃料電池が記載されており、この場合、冷媒として−４０℃未満の流動点を有するパラフィン性の異性体混合物が使用されている。しかしながら、このような冷媒の引火性は欠点である。
【０００５】
欧州特許公開第１００９０５０号明細書（２）から自動車用の燃料電池システムは公知であり、この場合冷媒として空気が使用されている。しかしながらこの場合、空気は公知の通り液体の冷媒よりも劣る熱導体であることは欠点である。
【０００６】
国際公開００／１７９５１号パンフレット（３）には燃料電池用の冷却系が記載されており、この場合、冷媒として添加剤なしでの１：１の割合での純粋なモノエチレングリコール／水混合物が使用される。腐食防止剤がないことから冷却系中に存在する金属に対するいかなる腐食保護も存在しないと考えられ、従って、冷媒の純度を維持しかつ長時間低い比伝導率を保証する目的で、冷却循環路はイオン交換ユニットを備えており、それにより短絡および腐食が防止される。適当なイオン交換体として、アニオン性樹脂、例えば強アルカリ性ヒドロキシル−タイプおよびカチオン性樹脂、例えばスルホン酸基をベースとする樹脂、並びに他の濾過ユニット、たとえば活性炭フィルターが挙げられる。
【０００７】
自動車用の燃料電池、特に電子伝導性電解質膜を備えた燃料電池（“ＰＥＭ−燃料電池”、“高分子電解質膜燃料電池”）の構造および機能様式は、特許文献（３）の実施例に記載されており、この場合に、冷却循環路（冷却器）中の有利な金属成分としてアルミニウムが有利とされている。
【０００８】
ドイツ連邦共和国特許公開第１００６３９５１号明細書（４）には、オルト珪酸エステルを腐食防止剤として含有する、燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒が記載されている。
【０００９】
ガソリンまたはディーゼル燃料で駆動する慣用の内燃機関用の凍結防止剤中の腐食防止剤として、アゾール誘導体、例えばベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾールを使用することは、従来例えばG. Reinhardら著、 “Aktiver Korrosionsschutz in waessrigen Medien”,p.87-98, expert-Verlag 1995 (ISBN 3-8169-1265-6)から公知である。
【００１０】
燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒に、この種のアゾール誘導体を使用することは従来公知ではなかった。
【００１１】
燃料電池ドライブ中での冷却系における主要な問題は、燃料電池の確実でかつ障害のない機能を保証し、かつ持続的に短絡および腐食を防止するために、冷媒の導電率を低く維持することである。
【００１２】
意外にも、アルキレングリコール／水をベースとする冷却系中の低い導電率の持続時間が、特に特許文献（３）に従ってイオン交換体を組み込んで有している場合に、少量のアゾール誘導体の添加によって明らかに延長されることが見出された。このことは、特に自動車分野において重要であるような、燃料電池ドライブにおける２つの冷媒交換の時間間隔をさらに延長することのためにも実際に有利である。
【００１３】
それに応じて、硫黄原子を含有しないかまたは最高で１個含有してよく、かつ芳香族もしくは飽和６員オルト位縮合体を有してよい、窒素および硫黄の群からなる２個または３個のヘテロ原子を有する１種以上の５員複素環式化合物（アゾール誘導体）を含有する、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液が見出された。この場合有利に、この不凍液濃縮液は上記アゾール誘導体を合計で０．０５〜５質量％、殊に０．０７５〜２．５質量％、とりわけ０．１〜１質量％含有する。
【００１４】
上記５員複素環式化合物（アゾール誘導体）は、ヘテロ原子として通常２個のN−原子を含有してＳ−原子を含有しない、３個のN−原子を含有してＳ−原子を含有しない、または１個のＮ−原子および１個のＳ−原子を含有する。
【００１５】
上記アゾール誘導体の有利な群は、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）
【００１６】
【化１】
の、オルト位で縮合されたイミダゾールおよびオルト位で縮合された１，２，３−トリアゾールである。一般式（Ｉ）のアゾール誘導体の典型的な例は、ベンゾイミダゾール（Ｘ＝Ｃ−Ｈ、Ｒ＝Ｈ）、ベンゾトリアゾール（Ｘ＝Ｎ、Ｒ＝Ｈ）およびトルトリアゾール（トリルトリアゾール）（Ｘ＝Ｎ、Ｒ＝ＣＨ３）である。一般式（ＩＩ）のアゾール誘導体の典型的な例の１つは、水素添加１，２，３−トルトリアゾール（トリルトリアゾール）（Ｘ＝Ｎ、Ｒ＝ＣＨ３）である。
【００１７】
上記アゾール誘導体のもう１つの有利な群は、一般式（ＩＩＩ）
【００１８】
【化２】
のベンゾチアゾールである。一般式（ＩＩＩ）のアゾール誘導体の典型的な例の１つは、２−メルカプトベンゾチアゾールである。
【００１９】
さらに、一般式（ＩＶ）
【００２０】
【化３】
のオルト位で縮合されていないアゾール誘導体は有利である。
【００２１】
本発明のために、アゾール誘導体として、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾール、水素添加トルトリアゾールまたはこれらからなる混合物は極めて殊に有利である。
【００２２】
上記アゾール誘導体は市販されているか、または慣用の方法により製造可能である。水素添加ベンゾトリアゾール、例えば水素添加トルトリアゾールは同様にドイツ連邦共和国特許公開第１９４８７９４号明細書（５）の記載に従って入手可能であり、かつ市販もされている。
【００２３】
上記アゾール誘導体の他に、本発明による不凍液濃縮液は、有利に付加的に、例えば特許文献（４）に記載されているようなオルト珪酸エステルを含有する。この種のオルト珪酸エステルの典型的な例は、テトラアルコキシシラン、例えばテトラエトキシシランである。この場合、不凍液濃縮液、殊に、珪素２〜２０００質量ｐｐｍ、殊に珪素２５〜５００質量ｐｐｍの珪素含量を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、合計で０．０５〜５質量％の上記アゾール誘導体含量を有する不凍液濃縮液は有利である。
【００２４】
本発明による不凍液濃縮液から、イオン不含の水で希釈することにより、本質的に
（ａ）アルキレングリコールまたはその誘導体１０〜９０質量％、
（ｂ）水９０〜１０質量％、
（ｃ）上記アゾール誘導体０．００５〜５質量％、殊に０．００７５〜２．５質量％、とりわけ０．０１〜１質量％および
（ｄ）場合によりオルト珪酸エステル
からなる、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を製造することができる。この場合、全成分の合計は１００質量％である。
【００２５】
従って本発明の対象はまた、本質的に
（ａ）アルキレングリコールまたはその誘導体１０〜９０質量％、
（ｂ）水９０〜１０質量％、
（ｃ）上記アゾール誘導体０．００５〜５質量％、殊に０．００７５〜２．５質量％、とりわけ０．０１〜１質量％および
（ｄ）場合によりオルト珪酸エステル
からなり、かつ上記不凍液濃縮液をイオン不含の水で希釈することにより得ることができる、燃料電池ドライブ中での冷却系用のすぐに使用できる水性冷媒組成物である。この場合、全成分の合計は１００質量％である。
【００２６】
本発明によるすぐに使用できる水性冷媒組成物は、最大５０μＳ／ｃｍ、殊に２５μＳ／ｃｍ、有利に１０μＳ／ｃｍ、とりわけ５μＳ／ｃｍの初期導電率を有する。殊に燃料電池ドライブ中で、統合されたイオン交換体を備えた冷却系が使用される場合、伝導率は燃料電池ドライブの連続稼働において、数週間または数ヶ月に亘り、上記の低い水準に維持される。
【００２７】
本発明によるすぐに使用できる水性冷媒組成物のｐＨ値は、稼働期間に亘り、上記アゾール誘導体が付加されない冷却液体よりも明らかにより緩慢に低下する。ｐＨ値は、本発明による新しい冷媒組成物の場合、通常４．５〜７の範囲内であり、かつ連続稼働におい大抵３．５にまで低下する。希釈に使用されるイオン不含の水は、純粋な蒸留水であっても２回蒸留された水であってもよいし、例えばイオン交換体により脱イオンされた水であってもよい。
【００２８】
すぐに使用できる水性冷媒組成物中のアルキレングリコールまたはその誘導体対水の有利な質量混合比は、２０：８０〜８０：２０、殊に２５：７５〜７５：２５、有利に６５：３５〜３５：６５、とりわけ６０：４０〜４０：６０である。ここではアルキレングリコール−成分またはこの誘導体として殊にモノエチレングリコールが使用されてよいが、しかしながらこの他に、モノプロピレングリコール、ポリグリコール、グリコールエーテルまたはグリセリンが、その都度単独かまたはこれらからなる混合物として使用される。殊に有利に、モノエチレングリコールが単独で、または主成分としての、即ち混合物中に、５０質量％を上回る、殊に８０質量％を上回る、とりわけ９５質量％を上回る含量を有するモノエチレングリコールと、別のアルキレングリコールまたはアルキレングリコールの誘導体との混合物が使用される。
【００２９】
上記のすぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、本発明による不凍液濃縮液自体は、上記アゾール誘導体を、水を含有しないか、またはわずかな含水量で（約１０質量％まで、殊に５質量％まで）使用されることができるアルキレングリコールまたはその誘導体に溶解させることにより製造されることができる。
【００３０】
本発明の対象はまた、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする燃料電池ドライブ中での冷却系用、殊に自動車用の不凍液濃縮液を製造するための、硫黄原子を含有しないかまたは最高で１個含有してよく、かつ芳香族もしくは飽和６員オルト位縮合体を有してよい、窒素および硫黄の群からなる２個または３個のヘテロ原子を有する５員複素環式化合物（アゾール誘導体）の使用である。
【００３１】
本発明の対象はさらに、燃料電池ドライブ中での冷却系用、殊に自動車用の、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を製造するための、該不凍液濃縮液の使用である。
【００３２】
本発明による冷媒組成物は、ドイツ連邦共和国特許公開第１０１０４７７１号明細書（６）に記載された燃料電池集合体にも使用されることができ、その際、冷媒は腐食を防止するために、付加的に電気化学的に脱イオンされる。
【実施例】
【００３３】
実施例
本発明は以下の実施例により詳説されるが、しかしながらこれに制限されるべきではない。
【００３４】
本発明による冷媒組成物を、以下に記載された試験で、特許文献（３）記載の冷媒組成物と比較して燃料電池ドライブに対する適性に関して、試験した：
試験記述：
５つのアルミニウム試験金属（真空ハンダ付けしたＡｌ、名称：ＥＮ−ＡＷ３００５、ＡＮ−ＡＷ４０４５ １０質量％で片面をハンダメッキしたもの；寸法：５８×２６×０．３５ｍｍ、直径７ｍｍの穿孔を備える）を秤量し、プラスチックねじを用いてナットおよびテフロンディスクと非導電性に連結し、２つのテフロンスタンド上に、すりガラス接続およびガラスカバーを備えた１リットルのビーカーガラス中に立てた。引き続き、試験液１０００ｍｌを供給した。以下の第１表に記載された試験において、イオン交換体（Rohm + Haas社の混合床樹脂−イオン交換体AMBERJET（登録商標） UP 6040 RESIN）２．５ｇを有する小さな材料袋をこの液体中に架けたが、次の第２表に記載された実施例はイオン交換体の不在で行った。このビーカーガラスをガラスカバーで気密に閉鎖し、８８℃に加熱し、この液体を電磁攪拌機で強力に撹拌した。導電率を試験開始時並びに数週間間隔で、予め採取した液体試料に関して測定した（伝導率測定装置LF ５３０、WTW/Weilheim社）。試験の終了後；アルミニウム試料を視覚評価し、ASTM D １３８４−９４による水性クロム酸／リン酸を用いた酸洗いによって重量分析により評価した。
【００３５】
結果は第１表および第３表から得られる。
【００３６】
【表１】
【表２】
モノエチレングリコール（＝ＭＥＧ）と水とからなる混合物の場合、６０：４０の体積比は６２．５：３７．５の質量比に相当する。
【００３９】
本発明による実施例５において、冷却液体中で珪素含量が５０質量ｐｐｍであるようにオルト珪酸エステルを計量供給した。
【００４０】
第１表の結果は、４２日間中断しない試験期間後でも本発明による実施例２および４の場合にはなお４μＳ／ｃｍより低い極めてわずかな導電率であるが、国際公開００／１７９５１号パンフレット（３）による添加されない冷媒の場合には、ほぼ４０μＳ／ｃｍに上昇し、明らかな悪化が生じたことを示す。５６日間中断しない試験期間の後でさえ、本発明による実施例２および５において、導電率は部分的になお明らかに８μＳ／ｃｍを下回った。
【００４１】
アルミニウム試料上の言及に値する腐食は、いかなる場合にも生じなかった。
【００４２】
【表３】
モノエチレングリコール（＝ＭＥＧ）と水とからなる混合物の場合、６０：４０の体積比は６２．５：３７．５の質量比に相当する。
【００４４】
本発明による実施例２において、冷却液体中で珪素含量が１００質量ｐｐｍであるようにオルト珪酸エステルを計量供給した。
【００４５】
第３表の結果は、７７日間中断しない試験期間後でも本発明による例２の場合にはなお１０μＳ／ｃｍより低い極めてわずかな導電率であり；本発明による実施例３においても、導電率は７７日後になお明らかに２０μＳ／ｃｍを下回ったことを示す。
【００４６】
上記試験においても、アルミニウム試料上の腐食は生じないか、または言及に値する腐食は生じなかった。
Claims (9)
- 硫黄原子を含有しないかまたは最高で１個有してよく、かつ芳香族もしくは飽和６員オルト位縮合体を有してよい、窒素および硫黄の群からなる２個または３個のヘテロ原子を有する１種以上の５員複素環式化合物（アゾール誘導体）を含有する、アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液。
- アゾール誘導体を合計で０．０５〜５質量％含有する、請求項１記載の燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液。
- アゾール誘導体として、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、トルトリアゾールおよび／または水素添加トルトリアゾールを含有する、請求項１または２記載の燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液。
- アゾール誘導体の他に付加的に、２〜２０００質量ｐｐｍの珪素含量を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を生じるオルト珪酸エステルを含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液。
- モノエチレングリコールがアルキレングリコールとして使用されている、請求項１から４までのいずれか１項記載の燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液。
- イオン不含の水で希釈することにより、本質的に
（ａ）アルキレングリコールまたはその誘導体１０〜９０質量％、
（ｂ）水９０〜１０質量％、
（ｃ）アゾール誘導体０．００５〜５質量％、および
（ｄ）場合によりオルト珪酸エステル
からなる、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を生じる、請求項１から５までのいずれか１項記載の燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液。 - 請求項１から５までのいずれか１項記載の不凍液濃縮液をイオン不含の水で希釈することにより得ることができる、本質的に
（ａ）アルキレングリコールまたはその誘導体１０〜９０質量％、
（ｂ）水９０〜１０質量％、
（ｃ）アゾール誘導体０．００５〜５質量％、および
（ｄ）場合によりオルト珪酸エステル
からなる、燃料電池ドライブ中での冷却系用のすぐに使用できる水性冷媒組成物。 - アルキレングリコールまたはその誘導体をベースとする燃料電池ドライブ中での冷却系用の不凍液濃縮液を製造するための、硫黄原子を含有しないかまたは最高で１個含有してよく、かつ芳香族もしくは飽和６員オルト位縮合体を有してよい、窒素および硫黄の群からなる２個または３個のヘテロ原子を有する５員複素環式化合物（アゾール誘導体）の使用。
- 燃料電池ドライブ中での冷却系用の、最大５０μＳ／ｃｍの伝導率を有する、すぐに使用できる水性冷媒組成物を製造するための、請求項８記載の不凍液濃縮液の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10128530A DE10128530A1 (de) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate |
| PCT/EP2002/006194 WO2002101848A2 (de) | 2001-06-13 | 2002-06-06 | Kühlmittel für kühlsysteme in brennstoffzellenantrieben enthaltend azolderivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005500649A true JP2005500649A (ja) | 2005-01-06 |
| JP4478449B2 JP4478449B2 (ja) | 2010-06-09 |
Family
ID=7688063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003504484A Expired - Lifetime JP4478449B2 (ja) | 2001-06-13 | 2002-06-06 | アゾール誘導体を含有する、燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US7371334B2 (ja) |
| EP (1) | EP1399523B1 (ja) |
| JP (1) | JP4478449B2 (ja) |
| KR (1) | KR100898941B1 (ja) |
| CN (1) | CN1242019C (ja) |
| AR (1) | AR034450A1 (ja) |
| AT (1) | ATE281501T1 (ja) |
| AU (1) | AU2002316969B2 (ja) |
| BR (1) | BR0210290B1 (ja) |
| CA (1) | CA2449208C (ja) |
| CZ (1) | CZ304454B6 (ja) |
| DE (2) | DE10128530A1 (ja) |
| ES (1) | ES2231712T3 (ja) |
| HU (1) | HU229656B1 (ja) |
| MX (1) | MXPA03010958A (ja) |
| NO (1) | NO335316B1 (ja) |
| PL (1) | PL201392B1 (ja) |
| PT (1) | PT1399523E (ja) |
| SK (1) | SK287103B6 (ja) |
| WO (1) | WO2002101848A2 (ja) |
| ZA (1) | ZA200400190B (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004143265A (ja) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Toyota Motor Corp | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
| JP2016094546A (ja) * | 2014-11-14 | 2016-05-26 | トヨタ自動車株式会社 | 貯蔵安定性を向上させた燃料電池車用冷却液及びその製造方法 |
| JP2020512440A (ja) * | 2016-11-23 | 2020-04-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | アゾール誘導体および追加の防食剤を含む、燃料電池および／またはバッテリを備えた電気自動車の冷却システム用クーラント |
| JP2020105942A (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-09 | 株式会社デンソー | 車両用熱マネジメントシステム |
| JP2021169551A (ja) * | 2020-04-14 | 2021-10-28 | シーシーアイ株式会社 | 電動車用冷却液組成物 |
| US11718144B2 (en) | 2018-12-26 | 2023-08-08 | Denso Corporation | Vehicle thermal management system, heat transfer medium and method for cooling vehicle driving battery |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10258385A1 (de) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Basf Ag | Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme |
| AU2003248060A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-28 | Shishiai-Kabushikigaisha | Cooling fluid composition for fuel battery |
| CA2577427A1 (en) | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Honeywell International Inc. | Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use |
| US20090266519A1 (en) * | 2004-09-08 | 2009-10-29 | Honeywell International Inc. | Heat transfer system, fluid, and method |
| US8658326B2 (en) | 2004-09-08 | 2014-02-25 | Prestone Products Corporation | Heat transfer system, fluid, and method |
| AU2005282491A1 (en) | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Honeywell International Inc. | Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use |
| EP1809718B1 (en) * | 2004-09-08 | 2013-05-15 | Prestone Products Corporation | Non-conductive colored heat transfer fluids |
| RU2007112834A (ru) * | 2004-09-08 | 2008-10-20 | Хонейвелл Интернэшнл Инк. (Us) | Ингибирующие коррозию теплоносители |
| EP1855340B1 (en) * | 2005-03-02 | 2011-09-07 | Shishiai-Kabushikigaisha | Coolant composition for fuel cell |
| US7754097B2 (en) | 2005-08-12 | 2010-07-13 | Honeywell International Inc. | Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution |
| US20080239776A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Cooling electronic components |
| US20090150780A1 (en) * | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Help utility functionality and architecture |
| US8365065B2 (en) * | 2007-12-07 | 2013-01-29 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Method and system for creating user-defined outputs |
| JP5713614B2 (ja) | 2010-09-14 | 2015-05-07 | スズキ株式会社 | 燃料電池システムおよび燃料電池車 |
| DE102015014480A1 (de) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | AMZ Holding GmbH | Silikathaltiges Kühlmittelkonzentrat |
| CN113015776A (zh) | 2018-11-06 | 2021-06-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 新的用于冷却锂储存电池的传热液体 |
| CN109762642B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-12-07 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种低电导冷却液及其制备方法 |
| KR102400637B1 (ko) * | 2019-11-04 | 2022-05-23 | 주식회사 케이디파인켐 | 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물 |
| KR20210073277A (ko) * | 2019-12-10 | 2021-06-18 | 극동제연공업 주식회사 | 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물 |
| EP4015596B1 (en) | 2020-12-15 | 2023-10-04 | Basf Se | Novel coolants with improved storage stability |
| JP2023538744A (ja) | 2020-08-26 | 2023-09-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 貯蔵安定性の改善を示す新規冷却剤 |
| EP3960834B1 (en) | 2020-08-26 | 2023-07-05 | Basf Se | Novel coolant with low electrical conductivity |
| EP4117085A1 (en) | 2021-07-07 | 2023-01-11 | Basf Se | Novel coolant with low electrical conductivity |
| EP4124640A1 (en) | 2021-07-27 | 2023-02-01 | Basf Se | Novel use for coolants with low electrical conductivity |
| EP4448675A1 (en) | 2021-12-17 | 2024-10-23 | CCI North America Corporation | Heat transfer system with organic, non-ionic inhibitors compatible with flux exposure in fuel cell operations |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5828311B2 (ja) * | 1976-02-05 | 1983-06-15 | 日石三菱株式会社 | 不凍液組成物 |
| JPS5632581A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-02 | Asahi Denka Kogyo Kk | Antifreezing liquid composition |
| US4460478A (en) * | 1982-09-30 | 1984-07-17 | Union Carbide Corporation | Orthosilicate ester containing heat transfer fluids |
| US4925294A (en) * | 1986-12-17 | 1990-05-15 | Geshwind David M | Method to convert two dimensional motion pictures for three-dimensional systems |
| US4676919A (en) * | 1984-07-23 | 1987-06-30 | First Brands Corporation | Low pH-buffered silicon/silicate antifreeze concentrates |
| US4684475A (en) * | 1984-07-23 | 1987-08-04 | First Brands Corporation | Organophosphate and silicate containing antifreeze |
| US4729100A (en) | 1984-08-28 | 1988-03-01 | Kabushiki Kaisha Toshiba | CT System which convolutes projection data with a frequency varying filter function |
| DE3533379A1 (de) * | 1985-09-19 | 1987-03-26 | Deutsche Forsch Luft Raumfahrt | Verfahren zur stereoskopischen bewegtbilddarbietung von bildszenen mit relativbewegung zwischen aufnahmesensor und aufgenommener szene |
| JPH02121853A (ja) * | 1988-10-31 | 1990-05-09 | Toshiba Corp | サーマルヘッド制御回路 |
| US5000866A (en) | 1990-03-26 | 1991-03-19 | First Brands Corporation | Antifreeze compositions containing alkane tetracarboxylic acid for use with hard water |
| US5821989A (en) * | 1990-06-11 | 1998-10-13 | Vrex, Inc. | Stereoscopic 3-D viewing system and glasses having electrooptical shutters controlled by control signals produced using horizontal pulse detection within the vertical synchronization pulse period of computer generated video signals |
| US6392689B1 (en) * | 1991-02-21 | 2002-05-21 | Eugene Dolgoff | System for displaying moving images pseudostereoscopically |
| JPH04279690A (ja) * | 1991-03-07 | 1992-10-05 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | 液冷式内燃機関用ロングライフクーラント組成物 |
| AU652051B2 (en) | 1991-06-27 | 1994-08-11 | Eastman Kodak Company | Electronically interpolated integral photography system |
| DE4204809A1 (de) * | 1992-02-18 | 1993-08-19 | Basf Ag | Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen |
| ES2103888T3 (es) * | 1992-04-06 | 1997-10-01 | Texaco Services Europ Ltd | Formulaciones anticongelantes inhibidoras de la corrosion. |
| US5510832A (en) * | 1993-12-01 | 1996-04-23 | Medi-Vision Technologies, Inc. | Synthesized stereoscopic imaging system and method |
| CN1113320C (zh) * | 1994-02-01 | 2003-07-02 | 三洋电机株式会社 | 将二维图像转换成三维图像的方法以及三维图像显示系统 |
| US5739844A (en) * | 1994-02-04 | 1998-04-14 | Sanyo Electric Co. Ltd. | Method of converting two-dimensional image into three-dimensional image |
| JP2846840B2 (ja) * | 1994-07-14 | 1999-01-13 | 三洋電機株式会社 | ２次元映像から３次元映像を生成する方法 |
| JPH0885782A (ja) * | 1994-09-16 | 1996-04-02 | Nippon Chem Kogyo Kk | 不凍液組成物 |
| EP0703716B1 (en) * | 1994-09-22 | 2002-11-27 | Sanyo Electric Co. Ltd | Method of converting two-dimensional images into three-dimensional images |
| JP2846830B2 (ja) | 1994-11-22 | 1999-01-13 | 三洋電機株式会社 | ２次元映像を３次元映像に変換する方法 |
| US5777666A (en) * | 1995-04-17 | 1998-07-07 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Method of converting two-dimensional images into three-dimensional images |
| US5953054A (en) * | 1996-05-31 | 1999-09-14 | Geo-3D Inc. | Method and system for producing stereoscopic 3-dimensional images |
| DE19625692A1 (de) * | 1996-06-27 | 1998-01-02 | Basf Ag | Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen |
| US6108005A (en) * | 1996-08-30 | 2000-08-22 | Space Corporation | Method for producing a synthesized stereoscopic image |
| KR0178859B1 (ko) * | 1996-12-31 | 1999-04-01 | 에스케이케미칼 주식회사 | 부동액 조성물 |
| US6031564A (en) | 1997-07-07 | 2000-02-29 | Reveo, Inc. | Method and apparatus for monoscopic to stereoscopic image conversion |
| KR100255748B1 (ko) * | 1997-07-19 | 2000-05-01 | 전주범 | 가중된 블럭 정합 알고리즘에 의한 움직임 추정 방법 및장치 |
| AUPO894497A0 (en) | 1997-09-02 | 1997-09-25 | Xenotech Research Pty Ltd | Image processing method and apparatus |
| JP4056154B2 (ja) * | 1997-12-30 | 2008-03-05 | 三星電子株式会社 | ２次元連続映像の３次元映像変換装置及び方法並びに３次元映像の後処理方法 |
| DE19802490C2 (de) | 1998-01-23 | 2002-01-24 | Xcellsis Gmbh | Verwendung eines Paraffins als Kühlmittel für Brennstoffzellen |
| JPH11234703A (ja) * | 1998-02-09 | 1999-08-27 | Toshiba Corp | 立体表示装置 |
| DE19830819A1 (de) * | 1998-07-09 | 2000-01-13 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese enthaltende Kühlmittelzusammensetzungen für Kühlkreisläufe in Verbrennungsmotoren |
| AU5723099A (en) | 1998-09-22 | 2000-04-10 | Ballard Power Systems Inc. | Antifreeze cooling subsystem |
| EP0995785A1 (en) | 1998-10-14 | 2000-04-26 | Texaco Development Corporation | Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants |
| US6432320B1 (en) * | 1998-11-02 | 2002-08-13 | Patrick Bonsignore | Refrigerant and heat transfer fluid additive |
| DE19857398B4 (de) | 1998-12-12 | 2010-07-08 | GM Global Technology Operations, Inc., Detroit | Brennstoffzellensystem, insbesondere für elektromotorisch angetriebene Fahrzeuge |
| KR100334722B1 (ko) * | 1999-06-05 | 2002-05-04 | 강호석 | Ｍｐｅｇ 데이터를 이용한 입체영상생성방법 및 그 장치 |
| JP4539896B2 (ja) * | 1999-09-17 | 2010-09-08 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | プロトン伝導性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池 |
| JP4842420B2 (ja) * | 1999-09-28 | 2011-12-21 | トヨタ自動車株式会社 | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
| DE19955704A1 (de) | 1999-11-18 | 2001-05-23 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Dicarbonsäuren, Molybdat und Triazolen oder Thiazolen und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen |
| DE10016074B4 (de) | 2000-04-01 | 2004-09-30 | Tdv Technologies Corp. | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von 3D-Bildern |
| US6765568B2 (en) * | 2000-06-12 | 2004-07-20 | Vrex, Inc. | Electronic stereoscopic media delivery system |
| DE10063951A1 (de) | 2000-12-20 | 2002-06-27 | Basf Ag | Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben |
| GB0105801D0 (en) * | 2001-03-09 | 2001-04-25 | Koninkl Philips Electronics Nv | Apparatus |
-
2001
- 2001-06-13 DE DE10128530A patent/DE10128530A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-06-06 AU AU2002316969A patent/AU2002316969B2/en not_active Ceased
- 2002-06-06 HU HU0400132A patent/HU229656B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 CZ CZ2003-3397A patent/CZ304454B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 MX MXPA03010958A patent/MXPA03010958A/es active IP Right Grant
- 2002-06-06 US US10/477,463 patent/US7371334B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 CA CA2449208A patent/CA2449208C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 JP JP2003504484A patent/JP4478449B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 EP EP02745366A patent/EP1399523B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 WO PCT/EP2002/006194 patent/WO2002101848A2/de active IP Right Grant
- 2002-06-06 SK SK1514-2003A patent/SK287103B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 ES ES02745366T patent/ES2231712T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 PT PT02745366T patent/PT1399523E/pt unknown
- 2002-06-06 AT AT02745366T patent/ATE281501T1/de active
- 2002-06-06 DE DE50201478T patent/DE50201478D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 BR BRPI0210290-0A patent/BR0210290B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 CN CNB028117573A patent/CN1242019C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 KR KR1020037016138A patent/KR100898941B1/ko active IP Right Grant
- 2002-06-06 PL PL367157A patent/PL201392B1/pl unknown
- 2002-06-10 AR ARP020102175A patent/AR034450A1/es active IP Right Grant
-
2003
- 2003-12-11 NO NO20035521A patent/NO335316B1/no not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-01-12 ZA ZA2004/00190A patent/ZA200400190B/en unknown
-
2005
- 2005-10-20 US US11/253,754 patent/US7419617B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-03-30 US US11/392,528 patent/US20060192174A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-08 US US11/448,737 patent/US7419618B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004143265A (ja) * | 2002-10-23 | 2004-05-20 | Toyota Motor Corp | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
| JP2016094546A (ja) * | 2014-11-14 | 2016-05-26 | トヨタ自動車株式会社 | 貯蔵安定性を向上させた燃料電池車用冷却液及びその製造方法 |
| US9929416B2 (en) | 2014-11-14 | 2018-03-27 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Fuel cell vehicle coolant having improved storage stability and method for producing the same |
| JP2020512440A (ja) * | 2016-11-23 | 2020-04-23 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | アゾール誘導体および追加の防食剤を含む、燃料電池および／またはバッテリを備えた電気自動車の冷却システム用クーラント |
| JP7101695B2 (ja) | 2016-11-23 | 2022-07-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アゾール誘導体および追加の防食剤を含む、燃料電池および／またはバッテリを備えた電気自動車の冷却システム用クーラント |
| JP2020105942A (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-09 | 株式会社デンソー | 車両用熱マネジメントシステム |
| US11718144B2 (en) | 2018-12-26 | 2023-08-08 | Denso Corporation | Vehicle thermal management system, heat transfer medium and method for cooling vehicle driving battery |
| JP2021169551A (ja) * | 2020-04-14 | 2021-10-28 | シーシーアイ株式会社 | 電動車用冷却液組成物 |
| JP7529229B2 (ja) | 2020-04-14 | 2024-08-06 | シーシーアイ株式会社 | 電動車用冷却液組成物 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4478449B2 (ja) | アゾール誘導体を含有する、燃料電池ドライブ中での冷却系用の冷媒 | |
| JP3732181B2 (ja) | 燃料電池駆動装置中での冷却用の冷媒 | |
| JP4944381B2 (ja) | 燃料電池−冷却系用のアゾール誘導体を含有している１，３−プロパンジオールをベースとする冷却剤 | |
| US7201982B2 (en) | Methods for fuel cell coolant systems | |
| AU2002346913A1 (en) | Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050223 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080305 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080528 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091030 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100115 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100212 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100315 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4478449 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130319 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130319 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140319 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |