KR100898941B1 - 아졸 유도체를 함유하는 연료 전지 구동장치에서의 냉각시스템용 냉각제 - Google Patents

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Abstract

아졸 유도체를 함유하는 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 냉각제
본 발명은 전도도가 50 μS/cm 이하인 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물로서, 알킬렌 글리콜 또는 이의 유도체를 주성분으로 하고, 질소 및 황으로 구성된 군으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 갖되 황 원자를 포함하지 않거나 많아야 1개 포함하며 융합된 방향족 또는 포화 6-원 고리를 지닐 수 있는 5-원 헤테로 고리 화합물(아졸 유도체) 1종 이상을 포함하는 것인 부동액 농축물에 관한 것이다.

Description

아졸 유도체를 함유하는 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 냉각제{COOLING AGENTS FOR COOLING SYSTEMS IN FUEL CELL DRIVES CONTAINING AZOLE DERIVATIVES}
본 발명은 연료 전지 구동장치, 특히, 자동차용 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 냉각제로서, 알킬렌 글리콜 또는 그 유도체를 주성분으로 하며, 특정 아졸 유도체를 부식 억제제로 포함하는 냉각제에 관한 것이다.
자동차 구동용 연료 전지는 약 -40 ℃ 이하의 옥외의 저온에서도 작동 가능해야 한다. 따라서, 동결-방지용 냉각제 순환계는 필수적이다.
내연 기관에 통상적으로 사용되는 방열기 보호 조성물은 냉각관이 전기적으로 완전히 절연되지 않은 연료 전지에서는 사용할 수 없다. 그 이유는, 부식 억제제로서 전지 내에 함유되어 있는 염 및 이온화 가능한 화합물로 인해, 상기 조성물의 전기 전도성이 너무 높아지고, 따라서 연료 전지의 기능에 불리한 영향을 미치기 때문이다.
DE-A 198 02 490 (1)에서는 유동점이 -40 ℃ 미만인 파라핀계 이성체 혼합물을 냉각제로 사용하는 동결-방지용 냉각제 순환계를 보유한 연료 전지를 개시한다. 그러나, 그러한 유형의 냉각제는 가연성이라는 단점을 갖는다.
EP-A 1 009 050호 (2)에서는 공기를 냉매로 사용하는 자동차용 연료 전지 시스템을 개시한다. 그러나, 이 시스템은, 알려진 바와 같이, 공기가 액체 냉매보다 열 전도성이 불량하다는 단점이 있다.
WO 00/17951호 (3)에서는 첨가제 없이 순수한 모노에틸렌 글리콜/물의 1:1 혼합물을 냉각제로 사용하는 연료 전지용 냉각 시스템을 개시하고 있다. 부식 억제제가 없어서 냉각 시스템 내에 존재하는 금속에 대한 내식 효과가 전혀 없기 때문에, 냉각 순환계는 냉각제의 순도를 유지하고 장시간 동안 낮은 비전도도 (specific conductivity)를 유지하는 이온 교환 유닛을 포함하며, 그 결과, 단락과 부식을 방지할 수 있다. 예를 들어, 강알칼리성 하이드록실 유형의 음이온성 수지, 및 예를 들어, 설폰산 기에 기초한 양이온성 수지가 적절한 이온 교환제로서 언급되어 있으며, 다른 여과 유닛, 예를 들어, 활성탄 충전제가 제시되어 있다.
자동차용 연료 전지, 특히 전자-전도 전해질 막을 포함하는 연료 전지("PEM 연료 전지", "중합체 전해질 막 연료 전지")의 구조 및 조작 방식은 상기 문헌 (3)의 실시예에 설명되어 있으며, 냉각 순환계(방열기)에서의 바람직한 금속 성분은 알루미늄이다.
DE-A 100 63 951 (4)에서는 오르토실리케이트를 부식 억제제로 포함하는 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 냉각제를 개시한다.
가솔린 또는 디젤 연료를 사용하여 작동시키는 종래의 내연 기관용 방열기 보호 조성물 중의 부식 억제제로 벤즈이미다졸, 벤조트리아졸 또는 톨루트리아졸과 같은 아졸 유도체를 사용하는 것은 오래 전부터 주지되어 있었다. 예를 들어, 문헌[G. Reinhard et al., "Aktiver Korrosionsschutz in waβrigen Medien", pp. 87-98, expert-Verlag 1995 (ISBN 3-8169-1265-6)]을 참조하라.
연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 냉각제에 상기 유형의 아졸 유도체를 사용하는 것은 지금까지 알려져 있지 않았다.
연료 전지 구동장치의 냉각 시스템에서의 기본적인 과제는, 냉각제의 전기 전도성을 낮게 유지하여 연료 전지가 안전하게 고장없이 기능하게 할 수 있고 단락과 부식을 장기간 방지하는 것이다.
놀랍게도, 알킬렌 글리콜/물을 주성분으로 하는 냉각 시스템에서, 특히 상기 문헌 (3)에 따라서 통합형 이온 교환제를 포함하는 경우에, 아졸 유도체를 소량 첨가함으로써 전기 전도도가 낮게 유지되는 지속 기간을 매우 증가시킬 수 있다는 것을 밝혀내었다. 이는 연료 전기 구동장치에서 두 번의 냉각제 교환 사이의 시간 간격을 더욱 연장시킬 수 있다는 실질적인 이점을 제공하는데, 이는 자동차 분야에서 특히 관심의 대상이 되는 것이다.
따라서, 본 발명자들은 전도도가 50 μS/cm 이하인 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물로서, 알킬렌 글리콜 또는 이의 유도체를 주성분으로 하고, 질소 및 황으로 구성된 군으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 갖되 황 원자를 포함하지 않거나 많아야 1개 포함하며, 융합된 방향족 또는 포화 6-원 고리를 지닐 수 있는 5-원 헤테로 고리 화합물(아졸 유도체) 1종 이상을 포함하는 부동액 농축물을 밝혀내었다. 상기 부동액 농축물은 총 0.05 내지 5 중량%, 특히 0.075 내지 2.5 중량%, 더욱 특히 0.1 내지 1 중량%의 상기 아졸 유도체를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 5-원 헤테로 고리 화합물(아졸 유도체)은 통상 헤테로 원자로서 2개의 N 원자 및 0개의 S 원자, 3개의 N 원자 및 0개의 S 원자 또는 1개의 N 원자 및 1개의 S 원자를 포함한다.
상기 아졸 유도체의 바람직한 그룹은 화학식(I) 또는 (II)의 융합된 이미다졸 및 융합된 1,2,3-트리아졸이다:
Figure 112003047053219-pct00001
Figure 112003047053219-pct00002
상기 식에서,
R은 수소 또는 C1- 내지 C10-알킬 라디칼, 특히 메틸 또는 에틸이고,
X는 질소 원자 또는 C-H 기이다.
상기 화학식(I)의 아졸 유도체의 전형적인 예로는 벤즈이미다졸(X = C-H, R = H), 벤조트리아졸(X = N, R = H) 및 톨루트리아졸(톨릴트리아졸)(X = N, R = CH3)이 있다. 상기 화학식(II)의 아졸 유도체의 전형적인 예로는 수소화된 1,2,3-톨루트리아졸(톨릴트리아졸)(X = N, R = CH3)이 있다.
상기 아졸 유도체의 추가의 바람직한 그룹은 화학식(III)의 벤조티아졸을 포함한다:
Figure 112003047053219-pct00003
상기 식에서,
R은 전술한 정의와 같고,
R'는 수소, C1- 내지 C10-알킬 라디칼, 특히 메틸 또는 에틸이거나, 또는 특히 머캅토기(-SH)이다.
상기 화학식(III)의 아졸 유도체의 전형적인 예로는 2-머캅토벤조티아졸이 있다.
또한, 화학식(IV)의 비-융합된 아졸 유도체도 바람직하다:
Figure 112003047053219-pct00004
상기 식에서,
X 및 Y는 함께 2개의 질소 원자 또는 1개의 질소 원자 및 1개의 C-H 기, 예를 들어, 1H-1,2,4-트리아졸(X = Y = N) 또는 이미다졸(X = N, Y = C-H)이다.
본 발명의 매우 특히 바람직한 아졸 유도체는 벤즈이미다졸, 벤조트리아졸, 톨루트리아졸, 수소화된 톨루트리아졸 또는 이들의 혼합물이다.
상기 아졸 유도체는 시판되고 있거나, 또는 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 수소화된 벤조트리아졸 및 수소화된 톨루트리아졸은 DE-A 1 948 794 (5)에 따라 마찬가지로 접근할 수 있고, 또한 시판된다.
상기 아졸 유도체 외에, 본 발명에 따른 부동액 농축물은 상기 문헌 (4)에 기술된 바와 같은 오르토실리케이트를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 그러한 유형의 오르토실리케이트의 전형적인 예로는 테트라에톡시실란과 같은 테트라알콕시실란이 있다. 2 내지 2000 중량ppm의 규소, 특히 25 내지 500 중량ppm의 규소의 규소 함량을 갖는 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 부동액 농축물로서, 특히 0.05 내지 5 중량%의 상기 아졸 유도체 총 함량을 갖는 부동액 농축물이 바람직하다.
본 발명에 따른 부동액 농축물을 무이온수(ion-free water)로 희석시켜, 필수적으로 하기 (a) 내지 (d)로 구성되고, 전도도가 50 μS/cm 이하인 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공한다:
(a) 알킬렌 글리콜 또는 그 유도체 10 내지 90 중량%,
(b) 물 90 내지 10 중량%
(c) 상기 아졸 유도체 0.005 내지 5 중량%, 특히 0.0075 내지 2.5 중량%, 더욱 특히 0.01 내지 1 중량%, 및
(d) 경우에 따라, 오르토실리케이트.
여기에서, 모든 성분들의 총합은 100 중량%이다.
그래서, 본 발명은 또한 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용의 즉시 사 용 가능한 수성 냉각제 조성물로서, 필수적으로 하기 (a) 내지 (d)로 구성되며, 상기 부동액 농축물을 무이온수로 희석시켜 얻을 수 있는 냉각제 조성물에 관한 것이다:
(a) 알킬렌 글리콜 또는 그 유도체 10 내지 90 중량%,
(b) 물 90 내지 10 중량%
(c) 상기 아졸 유도체 0.005 내지 5 중량%, 특히 0.0075 내지 2.5 중량%, 더욱 특히 0.01 내지 1 중량%, 및
(d) 경우에 따라, 오르토실리케이트.
여기에서, 모든 성분들의 총합은 100 중량%이다.
본 발명에 따른 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물은 초기 전기 전도도가 50 μS/cm 이하, 특히 25 μS/cm 이하, 바람직하게 10 μS/cm 이하, 더욱 특히 5 μS/cm 이하이다. 상기 전도도는, 특히 연료 전지 구동장치에 통합형 이온 교환제를 포함하는 냉각 시스템이 사용되는 경우, 수 주 또는 수 개월 동안의 연료 전지 구동장치의 장기 조작에도 낮은 수준으로 유지된다.
본 발명에 따른 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물의 장기간 작동시의 pH 감소는 상기 아졸 유도체를 첨가하지 않은 냉각액의 경우보다 훨씬 더 느리다. 본 발명에 따른 새로운 냉각제 조성물의 경우 pH는 일반적으로 4.5 내지 7이고, 장기 작동시 통상 3.5로 감소된다. 희석에 사용한 무이온수는 순수 증류수이거나 또는 2회 증류된 물이거나, 또는 예컨대 이온 교환에 의한 탈이온수일 수 있다.
즉시 사용가능한 수성 냉각제 조성물에서 알킬렌 글리콜 또는 이의 유도체가 물과 혼합되는 바람직한 중량비는 20:80 내지 80:20, 특히 25:75 내지 75:25, 바람직하게 65:35 내지 35:65, 더욱 특히 60:40 내지 40:60이다. 여기에서 사용할 수 있는 알킬렌 글리콜 성분 또는 이의 유도체로는, 특히, 모노에틸렌 글리콜 뿐만 아니라 모노프로필렌 글리콜, 폴리글리콜, 글리콜 에테르 또는 글리세롤을, 각 경우에 단독으로 또는 이의 혼합물로서 사용할 수 있다. 단독의 모노에틸렌 글리콜, 또는 주요 성분으로서의 모노에틸렌 글리콜[즉, 혼합물 중 모노에틸렌 글리콜 함량이 50 중량% 이상, 특히 80 중량% 이상, 더욱 특히 95 중량% 이상임]과 기타 알킬렌 글리콜 또는 알킬렌 글리콜의 유도체를 포함하는 혼합물이 특히 바람직하다.
상기 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 본 발명에 따른 부동액 농축물 그 자체는 무수 형태 또는 저 수분 함량(예, 약 10 중량% 이하, 특히 5 중량%이하)을 갖는 알킬렌 글리콜 또는 이의 유도체 중에 상기 아졸 유도체를 용해시켜 제조할 수 있다.
또한, 본 발명은 알킬렌 글리콜 또는 이의 유도체를 주성분으로 하는, 특히 자동차용 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물을 제조하기 위한 5-원 헤테로 고리 화합물(아졸 유도체)의 용도로서, 질소 및 황으로 구성된 군으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 갖되 황 원자를 포함하지 않거나 많아야 1개 포함하며, 융합된 방향족 또는 포화 6-원 고리를 지닐 수 있는 것인 5-원 헤테로 고리 화합물(아졸 유도체)의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 특히 자동차용 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용으로서 전도도가 50 μS/cm 이하인 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물의 제조에 사용하기 위한 상기 부동액 농축물의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 상기 냉각제 조성물은 또한 DE-A 101 04 771 (6)에 개시되어 있는 바와 같은 연료 전지 유닛에 사용할 수 있는데, 이 때, 냉매는 부식 방지를 위하여 추가로 전기 화학적으로 탈이온화된다.
하기 실시예는 본 발명을 제한하지 않고 예시하는 것이다.
하기 테스트에 있어서, 본 발명에 따른 냉각제 조성물을 상기 문헌 (3)에 따른 냉각제 조성물과 비교하여 연료 전지 구동장치용으로서의 그 적합성에 대해 테스트하였다.
실험 설명:
5개의 알루미늄 테스트 금속(진공 납땜 A1, 상표명: EN-AW 3005, 한 면이 EN-AW 4045 10 중량%로 납땜 도금됨; 치수: 58 ×26 ×0.35 mm, 구멍 직경 7 mm)을 칭량하고, 플라스틱 나사를 사용한 비-전도성 방식으로 테플론 디스크 및 워셔에 연결하고, 갈아맞춘 유리 이음부와 유리 덮개를 구비한 1 ℓ비이커 중의 2개의 테플론 받침대에 두었다. 이어서, 테스트 액체 1000 ㎖를 도입하였다. 하기 표 1에 나타내는 실험에서, 2.5 g의 이온 교환제[롬 앤드 하스에서 입수 가능한 혼합형 베드 이온 교환제 수지 AMBERJET(등록 상표) UP 6040 RESIN]를 함유하는 작은 직물 자루를 상기 액체 중에 걸었다. 하기 표 2에 나타내는 실시예들은 이온 교환제의 부재하에 수행하였다. 유리 덮개로 상기 비이커를 기밀하게 막아 88℃로 가열하고, 상기 액체를 자기 교반기로 격렬하게 교반하였다. 테스트 시작시, 그리고 수 주 간격으로, 미리 취한 액체 샘플에 대하여 전기 전도도를 측정하였다(WTW/바일하임의 전도도 측정기 LF 530). 상기 테스트 완료 후, 알루미늄 샘플을 육안으로 평가하고, 수성 크롬산/인산으로 산세척한 후에, ASTM D1384-94에 따라 중량 측정법으로 평가하였다.
결과를 하기 표 1 및 2에 나타낸다.
[표 1] 이온 교환제 존재 하의 실험
냉각제 조성물 비교 실시예 (WO 00/17951 에 따름) MEG 60부피% 물 40부피% 실시예 1 MEG 60부피% 물 40부피% 벤즈이미다졸 0.1중량% 실시예 2 MEG 60부피% 물 40부피% 벤조트리아졸 0.1중량% 실시예 3 MEG 60부피% 물 40부피% 톨루트리아졸 0.1중량% 실시예 4 MEG60부피% 물 40부피% 수소화된 톨루트리아졸 0.1중량% 실시예 5 MEG 60부피% 물 40부피% 벤조트리아졸0.05중량% 테트라에톡시실란 371 중량 ppm
전기 전도도 [mS/cm0] 테스트시작: 7일 후: 35일후: 42일후: 56일후: 2.0 2.3 ... 36.2 ... 4.9 4.2 7.6 ... ... 3.3 1.5 4.1 3.9 7.8 3.1 1.5 10.2 ... ... 1.1 0.8 ... 3.5 ... 1.9 1.5 2.5 3.3 5.5
pH 테스트시작: 테스트종료: 6.9 2.9 7.5 6.5 5.0 3.8 5.5 3.9 6.6 4.0 5.5 3.7
테스트후 알루미늄 샘플의 외관 산세척 후 중량변화 [mg/㎠] 1 2 3 4 5 샘플평균 약간 변색 - 0.05 - 0.04 - 0.04 - 0.04 - 0.03 - 0.04 변색 - 0.07 - 0.06 - 0.06 - 0.06 - 0.07 - 0.06 변색 - 0.06 - 0.06 - 0.06 - 0.06 - 0.06 - 0.06 변색 - 0.01 - 0.01 - 0.01 - 0.01 - 0.01 - 0.01 변색 - 0.04 - 0.05 - 0.05 - 0.05 - 0.05 - 0.05 변색 - 0.03 - 0.04 - 0.02 - 0.03 - 0.03 - 0.03
테스트 종료시 용액 황색, 투명 갈색, 투명 무색, 투명 무색, 투명 무색, 투명 무색, 투명

모노에틸렌 글리콜(= MEG) 및 물의 혼합물에서, 부피비 60:40은 중량비 62.5:37.5에 상응한다.
본 발명에 따른 실시예 5에서, 오르토실리케이트는 규소 함량 50 중량ppm이 냉각액 중에 존재하도록 계량하였다.
표 1의 결과로부터, 본 발명에 따른 실시예 2 및 4의 경우에 연속 42일 간의 실험 후에도 4 μS/cm 미만의 매우 낮은 전기 전도도가 유지된 반면, WO 00/17951호 (3)에 따른 첨가제 무함유 냉각제의 경우 거의 40 μS/m로 증가하였다는 점을 알 수 있다. 본 발명에 따른 실시예 2 및 5에서는 연속 56일간의 실험 기간이 경과한 후에도, 몇몇 경우에 전기 전도도가 8 μS/cm 미만으로까지 유지되었다.
어떤 경우에도, 알루미늄 샘플에 유의적인 부식이 일어나지 않았다.
[표 2] 이온 교환제 부재 하의 실험
냉각제 조성물 실시예 1 MEG 60부피% 물 40부피% 벤조트리아졸 0.1중량% 실시예 2 MEG 60부피% 물 40부피% 벤조트리아졸 0.1중량% 테트라에톡시실란 742 중량ppm 실시예 3 MEG 60부피% 물 40부피% 수소화된 톨루트리아졸 0.1중량%
전기 전도도 [μS/cm] 테스트시작: 7일 후: 14일 후: 28일 후: 35일 후: 42일 후: 49일 후: 56일 후: 63일 후: 77일 후: 3.2 5.0 5.8 8.2 11.2 13.1 16.1 ... ... ... 3.2 5.6 5.2 6.9 6.9 7.9 7.6 7.8 7.1 6.6 2.1 5.8 8.6 9.3 9.7 17.5
pH 테스트시작: 테스트종료: 5.0 3.6 5.0 4.9 5.2 3.4
테스트후 알루미늄 샘플의 외관 산세척 후 중량변화 [mg/㎠] 1 2 3 4 5 샘플평균 거의 변화 없음 - 0.01 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 거의 변화 없음 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 변색 - 0.02 - 0.02 - 0.04 - 0.04 - 0.04 - 0.03
테스트 종료 시 용액 무색, 투명 무색, 투명 무색, 투명

모노에틸렌 글리콜(= MEG) 및 물의 혼합물에서, 부피비 60:40은 중량비 62.5:37.5에 상응한다.
본 발명에 따른 실시예 2에서, 오르토실리케이트는 규소 함량 100 중량ppm이 냉각액 중에 존재하도록 계량하였다.
표 2의 결과로부터, 본 발명에 따른 실시예 2의 경우에 연속 77일 간의 실험 후에도 10 μS/cm 미만의 매우 낮은 전기 전도도가 유지되었다는 점; 및 본 발명에 따른 실시예 3의 경우에 77 일 후 전기 전도도가 20 μS/cm 미만으로 유지되었다는 점을 알 수 있다.
어떤 경우에도, 알루미늄 샘플에 부식 또는 유의적인 부식이 일어나지 않았다.



Claims (9)

  1. 전도도가 50 μS/cm 이하인 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물로서, 알킬렌 글리콜 또는 이의 유도체를 주성분으로 하고, 질소 및 황으로 구성된 군으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 갖되 황 원자를 포함하지 않거나 많아야 1개 포함하며 융합된 방향족 또는 포화 6-원 고리를 지닐 수 있는 5-원 헤테로 고리 화합물(아졸 유도체) 1종 이상을 포함하며, 2 내지 2000 중량ppm의 규소 함량을 갖는 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 오르토실리케이트를 추가로 포함하는 것인 부동액 농축물.
  2. 제1항에 있어서, 아졸 유도체를 총 0.05 내지 5 중량% 포함하는 것인 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 아졸 유도체로서, 벤즈이미다졸, 벤조트리아졸, 톨루트리아졸 및/또는 수소화된 톨루트리아졸을 포함하는 것인 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용되는 알킬렌 글리콜이 모노에틸렌 글리콜인 것인 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 당해 부동액 농축물을 무이온수로 희석시켜, 필수적으로 하기 (a) 내지 (d)로 구성되고, 하기 (a) 내지 (d)의 총합은 100 중량%이고, 전도도가 50 μS/cm 이하인 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 것인 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물:
    (a) 알킬렌 글리콜 또는 그 유도체 10 내지 89.9948 중량%,
    (b) 물 89.9948 내지 10 중량%,
    (c) 아졸 유도체 0.005 내지 5 중량%, 및
    (d) 2 내지 2000 중량ppm의 규소 함량을 갖는 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 양의 오르토실리케이트.
  6. 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용의 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물로서, 필수적으로 하기 (a) 내지 (d)로 구성되며, 하기 (a) 내지 (d)의 총합은 100 중량%이고, 제1항 또는 제2항에서 청구한 바와 같은 부동액 농축물을 무이온수로 희석시켜 얻을 수 있는 것인 냉각제 조성물:
    (a) 알킬렌 글리콜 또는 그 유도체 10 내지 89.9948 중량%,
    (b) 물 89.9948 내지 10 중량%,
    (c) 아졸 유도체 0.005 내지 5 중량%, 및
    (d) 2 내지 2000 중량ppm의 규소 함량을 갖는 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제공하는 양의 오르토실리케이트.
  7. 5-원 헤테로 고리 화합물(아졸 유도체)로서 질소 및 황으로 구성된 군으로부터 선택되는 2 또는 3개의 헤테로 원자를 갖되 황 원자를 포함하지 않거나 많아야 1개 포함하며, 융합된 방향족 또는 포화 6-원 고리를 지닐 수 있는 것인 5-원 헤테로 고리 화합물(아졸 유도체)을 오르토실리케이트와 함께 이용하여, 알킬렌 글리콜 또는 이의 유도체를 주성분으로 하는 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템용 부동액 농축물을 제조하는 방법.
  8. 제7항에서 언급한 바와 같은 부동액 농축물을 이용하여, 연료 전지 구동장치에서의 냉각 시스템에 사용되고 전도도가 50 μS/cm 이하인 즉시 사용 가능한 수성 냉각제 조성물을 제조하는 방법.
  9. 삭제
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