NO335316B1 - Kjølemidler for kjølesystemer i brenselcelledrivverk inneholdende azolderivater samt anvendelse av slike - Google Patents

Kjølemidler for kjølesystemer i brenselcelledrivverk inneholdende azolderivater samt anvendelse av slike Download PDF

Info

Publication number
NO335316B1
NO335316B1 NO20035521A NO20035521A NO335316B1 NO 335316 B1 NO335316 B1 NO 335316B1 NO 20035521 A NO20035521 A NO 20035521A NO 20035521 A NO20035521 A NO 20035521A NO 335316 B1 NO335316 B1 NO 335316B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
fuel cell
derivatives
cell drives
ready
Prior art date
Application number
NO20035521A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20035521D0 (no
Inventor
Bernd Wenderoth
Ladislaus Meszaros
Stefan Dambach
Uwe Fidorra
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO20035521D0 publication Critical patent/NO20035521D0/no
Publication of NO335316B1 publication Critical patent/NO335316B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L50/00—Electric propulsion with power supplied within the vehicle
    • B60L50/50—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells
    • B60L50/70—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells using power supplied by fuel cells
    • B60L50/72—Constructional details of fuel cells specially adapted for electric vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L58/00—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles
    • B60L58/30—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells
    • B60L58/32—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load
    • B60L58/33—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load by cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
    • H01M8/04029—Heat exchange using liquids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02T90/40—Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Transportation (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Antifrostkonsentrat for kjølesystemer i brenselcelledrivverk som gir bruksferdige vandige kjølemiddel-preparater som har en ledningsevne på maksimalt 50 μS/cm, basert på alkylenglykoler eller derivater derav, og inneholdende en eller flere fem-leddet heterocykliske forbindelser (azolderivater) som har 2 eller 3 heteroatomer fra gruppen bestående av nitrogen og svovel, som ikke inneholder noe eller maksimalt ett svovelatom og som kan ha en kondensert aromatisk eller mettet seks-leddet ring.

Description

Foreliggende oppfinnelse angår kjølemidler for kjølesystemer i brenselcelledriwerk, spesielt for motorbestanddeler, basert på alkylenglykoler eller derivater derav, som omfatter spesifikke azol-derivater som korrosjonsinhibitorer.
Brenselceller for mobil anvendelse i motorbestanddeler må være i stand til å virke selv ved lave utvendige temperaturer på ned til ca. -40 °C . Et frysebeskyttet kjølemiddelkretsløp er derfor avgjørende.
Anvendelse av de konvensjonelle radiatorbeskyttelsespreparater anvendt i innvendige forbrenningsmotorer ville være umulige i brenselceller uten fullstendig elektrisk isolering av kjølekanalene, siden disse preparater, på grunn av saltene og ioniserbare forbindelser til stede deri som korrosjonsinhibitorer, har høy elektrisk ledningsevne, som ville negativt påvirke funksjonen av brenselcellen.
DE-A 198 02 490 (1) beskriver brenselceller som har et fryse-beskyttet kjølekretsløp hvor kjølemiddelet som blir anvendt er en paraffin-isomerblanding som har et hellepunk under -40 °C . Imidlertid er brennbarheten for et kjølemiddel av denne typen ufordelaktig.
EP-A 1 009 050 (2) beskriver et brenselcellesystem for automobiler hvor kjølemediet som blir anvendt er luft. Det er imidlertid ufordelaktig her at luft, som kjent, er en dårligere varmeleder enn et flytende kjølemedium.
WO 00/17951 (3) beskriver et kjølesystem for brenselceller hvor kjølemiddelet som blir anvendt er en ren monoetylenglykol/vann-blanding i forholdet 1:1 uten additiver. Siden det på grunn av mangelen på korrosjonsinhibitorer absolutt ikke ville være noen korrosjonbeskyttelse til stede mot metallene som er til stede i kjølesystemet, inneholder kjølekretsløpet en ionebytterenhet for å opprettholde renheten av kjølemiddelet og for å sikre en lav spesifikk ledningsevne i en forlenget tid, forhindring av kortslutninger og korrosjon. Egnete ionebyttere som er nevnt er anion-harpikser, for eksempel av sterkt alkalisk hydroksyltype og kationharpikser, for eksempel basert på sulfonsyregrupper og andre filtreringsenheter, for eksempel aktiverte karbonfiltere.
Konstruksjonen og virkningsmåten for en brenselcelle for automobiler, spesielt en brenselcelle som har en elektron-ledende elektrolyttmembran ("PEM-brenselcelle", "polymer elektrolytt- membranbrenselcelle") er beskrevet som eksempel i (3), idet den foretrukne metallkomponent i kjølekretsløpet (radiatoren) er aluminium.
DE-A 100 63 951 (4) beskriver kjølemidler for kjølesystemer i brenselcelledriwerk som omfatter ortosilikater som korrosjonsinhibitorer.
WO-A-0123495 beskriver kjølevæske for kjølesystemer i brenselcelledriwerk basert på blanding av vann og alkylenglykol som base materiale og rustbeskyttet additiv som har funksjon for å holde elektriske ledeevnen til kjølevæsken lavt.
Anvendelse av azolderivater, så som benzimidazol, benzotriazol eller tolutriazol, som korrosjonsinhibitorer i strålingsbeskyttelsespreparater for konvensjonelle innvendige forbrenningsmotorer drevet på bensin eller dieselbrennstoff er kjent i noen tid, for eksempel fra: G. Reinhard et al., "Aktiver Korrosionsschutz in wåBrigen Medien", ss. 87-98, expert-Verlag 1995 (ISBN 3-8169-1265-6).
Anvendelse av azolderivater av denne type i kjølemidler for kjølesystemer i brenselcelledriwerk er ikke beskrevet hittil.
Hovedproblemet i kjølesystemer i brenselcelledriwerk er opprettholdelsen av en lav elektrisk ledningsevne av kjølemiddelet for å sikre sikker og feilfri funksjon av brenselcellen og for å forhindre kortslutninger og korrosjon i lengden.
Overraskende er det nå funnet at varighetstiden for lav elektrisk ledningsevne i et kjølesystem basert på alkylenglykol/vann, og også spesielt hvis den inneholder en integrert ionebytter i henhold til (3), kan bli betydelig forlenget ved tilsetning av små mengder av azolderivater. Dette gir den praktiske fordel at tidsintervallene mellom to kjølemiddelskiftinger i brenselcelledriwerk kan forlenges ytterligere, hvilket er av spesiell interesse på automobilsektoren.
Følgelig har vi funnet antifrost-konsentrater for kjølesystemer i brenselcelledriwerk som gir vandige kjølemiddelpreparater klare for bruk som har en ledningsevne på maksimalt 50 uS/cm, basert på alkylenglykoler eller derivater derav, som omfatter én eller flere fem-leddete heterocykliske forbindelser (azolderivater) som har 2 eller 3 heteroatomer fra gruppen bestående av nitrogen og svovel, som inneholder ikke noen eller maksimalt ett svovelatom og som kan ha en kondensert aromatisk eller mettet seks-leddet ring. Foretrukne er her antifrost-konsentrater som omfatter totalt fra 0,05 til 5 vekt%, spesielt fra 0,075 til 2,5 vekt%, spesielt fra 0,1 til 1 vekt%, av nevnte azolderivater.
Disse fem-leddede heterocykliske forbindelser (azolderivater) inneholder vanligvis som heteroatomer to N-atomer og ikke noe S-atom, 3 N-atomer og ikke noe S-atom eller ett N-atom og ett S-atom.
Foretrukne grupper av nevnte azolderivater er kondenserte imidazoler og kondenserte 1,2,3-triazoler med den generelle formel (I) eller (II)
hvor den variable R er hydrogen eller en Ci- til Qo-alkylrest, spesielt metyl eller etyl og den variable X er et nitrogenatom eller C-H gruppen. Typiske eksempler på azolderivater med den generelle formel (I) er benzimidazol (X = C-H, R = H), benzotriazol (X = N, R = H) og tolutriazol (tolyltriazol) (X = N, R = CH3). Et typisk eksempel på et azolderivat med den generelle formel (II) er hydrogenert 1,2,3-tolutriazol (tolyltriazol) (X = N, R = CH3).
En ytterligere foretrukket gruppe av nevnte azolderivater omfatter benzotiazoler med den generelle formel (III)
hvor den variable R er som definert ovenfor og den variable R' er hydrogen, en d- til Cio-alkylrest, spesielt metyl eller etyl, eller spesielt merkaptogruppen (-SH). Et typisk eksempel på et azolderivat med den generelle formel (III) er 2-merkaptobenzotiazol. Foretrukket er videre ikke-kondenserte azolderivater med den generelle formel (IV)
hvor variablene X og Y sammen er to nitrogenatomer eller ett nitrogenatom og én C-H gruppe, for eksempel lH-l,2,4-triazol (X = Y = N) eller imidazol (X = N, Y = C-H).
Meget spesielt foretrukne azolderivater for foreliggende oppfinnelse er benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol, hydrogenert tolutriazol eller blandinger derav.
Nevnte azolderivater er kommersielt tilgjengelige eller kan fremstilles ved vanlige metoder. Hydrogenerte benzotriazoler og hydrogenert tolutriazol er likeledes tilgjengelige i henhold til DE-A 1 948 794 (5) og er også kommersielt tilgjengelige.
Foruten nevnte azolderivater omfatter antifrostkonsentrater ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis i tillegg ortosilikater, som beskrevet i (4). Typiske eksempler på ortosilikater av denne typen er tetraalkoksysilaner, så som tetraetoksysilan. Foretrukne er her antifrostkonsentrater, spesielt de som har et totalt innhold av fra 0,05 til 5 vekt% av nevnte azolderivater, som gir bruksferdige vandige kjølemiddelpreparater som har et silisium- innhold på fra 2 til 2000 ppm i vekt av silisium, spesielt fra 25 til 500 ppm i vekt av silisium.
Fortynning av antifrostkonsentratene ifølge oppfinnelsen med ionefritt vann gir bruksferdige vandige kjølemiddelpreparater som har en ledningsevne på maksimalt 50 uS/cm og som i det vesentlige består av
(a) fra 10 til 90 vekt% av alkylenglykoler eller derivater derav,
(b) fra 90 til 10 vekt% av vann,
(c) fra 0,005 til 5 vekt%, spesielt fra 0,0075 til 2,5 vekt%, spesielt fra 0,01 til 1 vekt%,
av nevnte azolderivater og
(d) om ønsket ortosilikater.
Summen av alle komponenter her er 100 vekt%.
Foreliggende oppfinnelse angår således også bruksferdige vandige kjølemiddel-preparater for kjølesystemer i brenselcelledriwerk som i det vesentlige består av (a) fra 10 til 90 vekt% av alkylenglykoler eller derivater derav,
(b) fra 90 til 10 vekt% av vann,
(c) fra 0,005 til 5 vekt%, spesielt fra 0,0075 til 2,5 vekt%, spesielt fra 0,01 til 1 vekt%,
av nevnte azolderivater og
(d) om ønsket ortosilikater.
og som kan oppnås ved fortynning av nevnte antifrostkonsentrater med ionefritt vann. Summen av alle komponenter her er 100 vekt%.
De bruksferdige vandige kjølemiddel-preparater ifølge oppfinnelsen har en innledende elektrisk ledningsevne på maksimalt 50 uS/cm, spesielt 25 uS/cm, fortrinnsvis 10 uS/cm, spesielt 5 uS/cm. Ledningsevnen blir holdt på dette lave nivå i langvarig drift av brenselcelledriwerket over flere uker eller måneder, spesielt hvis et kjølesystem med integrert ionebytter blir anvendt i brenselcelledriwerket.
pH i de bruksferdige vandig kjølemiddel-preparater ifølge oppfinnelsen faller betydelig langsommere gjennom driftstiden enn i tilfellet av kjølevæsker som ikke er tilsatt nevnte azolderivater. pH er vanligvis i området fra 4,5 til 7 i tilfellet av friske kjølemiddel-preparater ifølge oppfinnelsen og faller vanligvis til 3,5 under langvarig drift. Det ione-frie vann som blir anvendt for fortynningen kan være rendestillert eller bidestillert vann eller vann som er avionisert med for eksempel ionebytter.
Det foretrukne blandingsforhold på vektbasis mellom alkylenglykolen eller derivater derav og vann i de bruksferdige vandige kjølemiddel-preparater er fra 20:80 til 80:20, spesielt fra 25:75 til 75:25, fortrinnsvis fra 65:35 til 35:65, spesielt fra 60:40 til 40:60. Alkylenglykolkomponenten eller derivatene derav som kan anvendes her er spesielt monoetylenglykol, men også monopropylenglykol, polyglykoler, glykoletere eller glyserol, i hvert tilfelle alene eller i form av blandinger derav. Spesielt foretrukket er monoetylenglykol alene eller blandinger av monoetylenglykol som hovedkomponent, dvs. med et innhold i blandingen på større enn 50 vekt%, spesielt større enn 80 vekt%, spesielt større enn 95 vekt%, med andre alkylenglykoler eller derivater av alkylenglykoler.
Antifrostkonsentratene ifølge oppfinnelsen som gir de bruksferdige vandige kjølemiddel-preparater som er beskrevet kan i seg selv fremstilles ved oppløsning av nevnte azolderivater i alkylenglykoler eller derivater derav som er vann-frie eller har et lavt vanninnhold (for eksempel opptil 10 vekt%, spesielt opptil 5 vekt%).
Foreliggende oppfinnelse angår også anvendelse av fem-leddete heterocykliske forbindelser (azolderivater) som har 2 eller 3 heteroatomer fra gruppen bestående av nitrogen og svovel, som inneholder ikke noe eller maksimalt ett svovelatom og som kan ha en kondensert aromatisk eller mettet seks-leddet ring for fremstilling av antifrostkonsentrater for kjølesystemer i brenselcelledriwerk, spesielt for motorbestanddeler, basert på alkylenglykoler og derivater derav.
Foreliggende oppfinnelse angår videre anvendelse av disse antifrostkonsentrater for fremstilling av bruksferdige vandige kjølemiddel-preparater som har en ledningsevne på maksimalt 50 uS/cm for kjølesystemer i brenselcelledriwerk, spesielt for motorbestanddeler.
Kjølemiddelpreparatene ifølge oppfinnelsen kan også anvendes i en brenselcelle-enhet som beskrevet i DE-A 101 04 771 (6), hvor kjølemediet i tillegg er elektrokjemisk avionisert for å forhindre korrosjon.
Eksempler
Oppfinnelsen er forklart i de følgende eksempler.
I testen beskrevet nedenfor ble kjølemiddelpreparatene ifølge oppfinnelsen testet på brukbarhet for brenselcelledriwerk sammenlignet med et kjølemiddel-preparat som beskrevet i (3):
Beskrivelse av forsøket:
Fem aluminiumtestmetaller (vakuum-slagloddet Al, navn: EN-AW 3005, slagloddet - platet ut på én side med 10 vekt% av EN-AW 4045; dimensjoner: 58 x 26 x 0,35 mm med et hull som har en diameter på 7 mm) ble veiet, forbundet på en ikke-ledende måte ved hjelp av en plastskrue med pakning og Teflon-skiver og plassert på to Teflon stander i et 11 begerglass med glass-slip-kobling og glasslokk. 1000 ml testvæske ble deretter innført. I forsøkene vist i Tabell 1 nedenfor, ble en liten stoffsekk inneholdende 2,5 g av en ionebytter (AMBERJET® UP 6040 HARPIKS blandet-bedharpiks ionebytter fra Rohm + Haas) oppslemmet i væsken, og eksemplene i Tabell 2 vist nedenfor ble utført uten tilstedeværelse av en ionebytter. Begerglasset ble forseglet på en luft-tett måte med glass-lokket og oppvarmet til 88 °C og væsken ble rørt kraftig ved anvendelse av en magnetisk rører. Den elektriske ledningsevnen ble målt ved begynnelsen av testen og med intervaller på mange uker på en væskeprøve tatt på forhånd (LF 530 ledningsevne-måler fra WTW/Weilheim). Etter fullføring av testen ble aluminiumsprøvene bedømt visuelt og, etter beising med vandig kromsyre/fosforsyre evaluert gravimetrisk i henhold til ASTM D 1384-94.
Resultatene er vist i Tabeller 1 og 2.
Resultatene i Tabell 1 viser at en meget lav elektrisk ledningsevne på mindre enn 4 uS/cm forelå selv etter en uavbrutt forsøksvarighet på 42 dager i Eksempler 2 og 4 i henhold til oppfinnelsen, mens med en økning til praktisk talt 40 uS/cm, hadde en betydelig svekkelse skjedd i kjølemiddelet uten noen additiver i henhold til WO 00/17951 (3). Selv etter en uavbrutt forsøksvarighet på 56 dager var den elektriske ledningsevne i noen tilfeller fortsatt betydelig under 8 uS/cm i Eksempler 2 og 5 i henhold til oppfinnelsen.
Ikke i noe tilfelle forekom noen betydelig korrosjon på aluminiumsprøvene.
I blandingen av monoetylenglykol (= MEG) og vann, volumforholdet på 60:40 svarer til et vektforhold på 62,5:37,5.
I Eksempel 2 ifølge oppfinnelsen ble ortosilikatet oppmålt slik at et silisiuminnhold på 100 ppm i vekt var til stede i kjølevæsken.
Resultatene fra Tabell 2 viser at en meget lav elektrisk ledningsevne på betydelig mindre enn 10 uS/cm forelå selv etter en uavbrutt forsøksvarighet på 77 dager i Eksempel 2 i henhold til oppfinnelsen; den elektriske ledningsevne etter 77 dager var igjen betydelig under 20 uS/cm i Eksempel 3 i henhold til oppfinnelsen.
I disse forsøkene forekom heller ingen eller ingen betydelig korrosjon på aluminiumsprøvene.

Claims (8)

1. Antifrostkonsentrat for kjølesystemer i brenselcelledriwerk som gir et bruksferdig vandig kjølemiddel-preparat med en ledningsevne på maksimalt 50 uS/cm, basert på alkylenglykoler eller derivater derav og inneholdende én eller flere fem-leddete heterocykliske forbindelser (azolderivater) som har 2 eller 3 heteroatomer fra gruppen bestående av nitrogen og svovel, som ikke inneholder noe eller maksimalt ett svovelatom og som kan ha en kondensert aromatisk eller mettet seks-leddet ring, og i tillegg ortosilikater som gir et bruksferdig vandig kjølemiddel-preparat som har et silisiuminnhold på fra 2 til 2000 ppm i vekt.
2. Antifrostkonsentrat for kjølesystemer i brenselcelledriwerk ifølge krav 1, omfattende totalt fra 0,05 til 5 vekt% av azolderivatene.
3. Antifrostkonsentrat for kjølesystemer i brenselcelledriwerk ifølge krav 1 eller 2, omfattende som azolderivater, benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol og/eller hydrogenert tolutriazol.
4. Antifrostkonsentrat for kjølesystemer i brenselcelledriwerk som krevet i hvilket som helst av kravene 1 til 3, hvor alkylenglykolen som blir anvendt er monoetylenglykol.
5. Antifrostkonsentrat for kjølesystemer i brenselcelledriwerk som krevet i hvilket som helst av kravene 1 til 4, hvilket etter fortynning med ionefritt vann gir et bruksferdig vandig kjølemiddel-preparat som har en ledningsevne på maksimalt 50 uS/cm og som i det vesentlige består av (a) fra 10 til 90 vekt% av alkylenglykoler eller derivater derav, (b) fra 90 til 10 vekt% av vann, (c) fra 0,005 til 5 vekt% av azolderivatene og (d) ortosilikater i en mengde som gir et bruksferdig vandig kjølemiddel-preparat som har et silisiuminnhold på fra 2 til 2000 ppm i vekt.
6. Bruksferdig vandig kjølemiddel-preparat for kjølesystemer i brenselcelledriwerk som i det vesentlige består av (a) fra 10 til 90 vekt% av alkylenglykoler eller derivater derav, (b) fra 90 til 10 vekt% av vann, (c) fra 0,005 til 5 vekt% av azolderivatene og (d) ortosilikater i en mengde som gir et bruksferdig vandig kjølemiddel-preparat som har et silisiuminnhold på fra 2 til 2000 ppm i vekt, som kan oppnås ved fortynning av et antifrostkonsentrat som krevet i hvilket som helst av kravene 1 til 4 med ionefritt vann.
7. Anvendelse av en fem-leddet heterocyklisk forbindelse (azolderivat) med 2 eller 3 heteroatomer fra gruppen bestående av nitrogen og svovel, som ikke inneholder noe eller maksimalt ett svovelatom og som kan ha en kondensert aromatisk eller mettet seks-leddet ring, sammen med ortosilikater for fremstilling av et antifrostkonsentrat for kjølesystemer i brenselcelledriwerk, basert på alkylenglykoler eller derivater derav.
8. Anvendelse av en antifrostkonsentrat ifølge krav 7 for fremstilling av et bruksferdig vandig kjølemiddel-preparat som har en ledningsevne på maksimalt 50 uS/cm for kjølesystemer i brenselcelledriwerk.
NO20035521A 2001-06-13 2003-12-11 Kjølemidler for kjølesystemer i brenselcelledrivverk inneholdende azolderivater samt anvendelse av slike NO335316B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10128530A DE10128530A1 (de) 2001-06-13 2001-06-13 Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate
PCT/EP2002/006194 WO2002101848A2 (de) 2001-06-13 2002-06-06 Kühlmittel für kühlsysteme in brennstoffzellenantrieben enthaltend azolderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO20035521D0 NO20035521D0 (no) 2003-12-11
NO335316B1 true NO335316B1 (no) 2014-11-10

Family

ID=7688063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20035521A NO335316B1 (no) 2001-06-13 2003-12-11 Kjølemidler for kjølesystemer i brenselcelledrivverk inneholdende azolderivater samt anvendelse av slike

Country Status (21)

Country Link
US (4) US7371334B2 (no)
EP (1) EP1399523B1 (no)
JP (1) JP4478449B2 (no)
KR (1) KR100898941B1 (no)
CN (1) CN1242019C (no)
AR (1) AR034450A1 (no)
AT (1) ATE281501T1 (no)
AU (1) AU2002316969B2 (no)
BR (1) BR0210290B1 (no)
CA (1) CA2449208C (no)
CZ (1) CZ304454B6 (no)
DE (2) DE10128530A1 (no)
ES (1) ES2231712T3 (no)
HU (1) HU229656B1 (no)
MX (1) MXPA03010958A (no)
NO (1) NO335316B1 (no)
PL (1) PL201392B1 (no)
PT (1) PT1399523E (no)
SK (1) SK287103B6 (no)
WO (1) WO2002101848A2 (no)
ZA (1) ZA200400190B (no)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4136591B2 (ja) * 2002-10-23 2008-08-20 トヨタ自動車株式会社 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム
DE10258385A1 (de) * 2002-12-12 2004-06-24 Basf Ag Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme
AU2003248060A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-28 Shishiai-Kabushikigaisha Cooling fluid composition for fuel battery
KR101207886B1 (ko) * 2004-09-08 2012-12-05 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 부식 억제제, 부식 억제 열 전달 유체, 및 이들의 사용
RU2007112832A (ru) * 2004-09-08 2008-10-20 Хонейвелл Интернэшнл Инк. (Us) Окрашенные теплоносители, содержащие их устройства теплопередачи и агрегаты, содержащие такие устройства
WO2006029327A2 (en) * 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use
NZ553332A (en) 2004-09-08 2010-12-24 Honeywell Int Inc Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
US20090266519A1 (en) * 2004-09-08 2009-10-29 Honeywell International Inc. Heat transfer system, fluid, and method
CN101076912B (zh) * 2005-03-02 2011-04-27 Cci株式会社 燃料电池的冷却剂组合物
ES2378245T3 (es) 2005-08-12 2012-04-10 Prestone Products Corporation Método para estabilizar un concentrado de refrigerante de motor y evitar la formación de sal de agua dura con la dilución
US20080239776A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Gm Global Technology Operations, Inc. Cooling electronic components
US8365065B2 (en) * 2007-12-07 2013-01-29 Roche Diagnostics Operations, Inc. Method and system for creating user-defined outputs
US20090150780A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Roche Diagnostics Operations, Inc. Help utility functionality and architecture
JP5713614B2 (ja) 2010-09-14 2015-05-07 スズキ株式会社 燃料電池システムおよび燃料電池車
JP6154365B2 (ja) 2014-11-14 2017-06-28 トヨタ自動車株式会社 貯蔵安定性を向上させた燃料電池車用冷却液の製造方法
DE102015014480A1 (de) 2015-11-11 2017-05-11 AMZ Holding GmbH Silikathaltiges Kühlmittelkonzentrat
JP7101695B2 (ja) * 2016-11-23 2022-07-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アゾール誘導体および追加の防食剤を含む、燃料電池および／またはバッテリを備えた電気自動車の冷却システム用クーラント
CN112969770B (zh) 2018-11-06 2024-02-27 巴斯夫欧洲公司 新的用于燃料电池、储存电池和电池的防冻剂和冷却剂
JP6836210B2 (ja) 2018-12-26 2021-02-24 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム、熱輸送媒体、および車両走行用の電池の冷却方法
JP2020105942A (ja) * 2018-12-26 2020-07-09 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム
CN109762642B (zh) * 2018-12-29 2021-12-07 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种低电导冷却液及其制备方法
KR102400637B1 (ko) * 2019-11-04 2022-05-23 주식회사 케이디파인켐 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물
KR20210073277A (ko) * 2019-12-10 2021-06-18 극동제연공업 주식회사 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물
JP2023538744A (ja) 2020-08-26 2023-09-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 貯蔵安定性の改善を示す新規冷却剤
EP3960834B1 (en) 2020-08-26 2023-07-05 Basf Se Novel coolant with low electrical conductivity
RS64964B1 (sr) 2020-12-15 2024-01-31 Basf Se Nove rashladne tečnosti sa poboljšanom stabilnošću skladištenja
EP4117085A1 (en) 2021-07-07 2023-01-11 Basf Se Novel coolant with low electrical conductivity
EP4124640A1 (en) 2021-07-27 2023-02-01 Basf Se Novel use for coolants with low electrical conductivity
CA3240899A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Timo Weide Heat transfer system with organic, non-ionic inhibitors compatible with flux exposure in fuel cell operations

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5828311B2 (ja) * 1976-02-05 1983-06-15 日石三菱株式会社 不凍液組成物
JPS5632581A (en) * 1979-08-27 1981-04-02 Asahi Denka Kogyo Kk Antifreezing liquid composition
US4460478A (en) 1982-09-30 1984-07-17 Union Carbide Corporation Orthosilicate ester containing heat transfer fluids
US4925294A (en) 1986-12-17 1990-05-15 Geshwind David M Method to convert two dimensional motion pictures for three-dimensional systems
US4676919A (en) * 1984-07-23 1987-06-30 First Brands Corporation Low pH-buffered silicon/silicate antifreeze concentrates
US4684475A (en) * 1984-07-23 1987-08-04 First Brands Corporation Organophosphate and silicate containing antifreeze
US4729100A (en) 1984-08-28 1988-03-01 Kabushiki Kaisha Toshiba CT System which convolutes projection data with a frequency varying filter function
DE3533379A1 (de) 1985-09-19 1987-03-26 Deutsche Forsch Luft Raumfahrt Verfahren zur stereoskopischen bewegtbilddarbietung von bildszenen mit relativbewegung zwischen aufnahmesensor und aufgenommener szene
JPH02121853A (ja) * 1988-10-31 1990-05-09 Toshiba Corp サーマルヘッド制御回路
US5000866A (en) 1990-03-26 1991-03-19 First Brands Corporation Antifreeze compositions containing alkane tetracarboxylic acid for use with hard water
US5821989A (en) 1990-06-11 1998-10-13 Vrex, Inc. Stereoscopic 3-D viewing system and glasses having electrooptical shutters controlled by control signals produced using horizontal pulse detection within the vertical synchronization pulse period of computer generated video signals
US6392689B1 (en) 1991-02-21 2002-05-21 Eugene Dolgoff System for displaying moving images pseudostereoscopically
JPH04279690A (ja) * 1991-03-07 1992-10-05 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 液冷式内燃機関用ロングライフクーラント組成物
TW221312B (no) 1991-06-27 1994-02-21 Eastman Kodak Co
DE4204809A1 (de) * 1992-02-18 1993-08-19 Basf Ag Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen
DE69220209T2 (de) * 1992-04-06 1997-10-02 Texaco Services Europ Ltd Korrosionsverhindernde Gefrierschutzmittel
US5510832A (en) 1993-12-01 1996-04-23 Medi-Vision Technologies, Inc. Synthesized stereoscopic imaging system and method
KR100358021B1 (ko) 1994-02-01 2003-01-24 산요 덴키 가부시키가이샤 2차원영상을3차원영상으로변환시키는방법및입체영상표시시스템
US5739844A (en) 1994-02-04 1998-04-14 Sanyo Electric Co. Ltd. Method of converting two-dimensional image into three-dimensional image
JP2846840B2 (ja) 1994-07-14 1999-01-13 三洋電機株式会社 ２次元映像から３次元映像を生成する方法
JPH0885782A (ja) * 1994-09-16 1996-04-02 Nippon Chem Kogyo Kk 不凍液組成物
DE69528946T2 (de) 1994-09-22 2003-10-02 Sanyo Electric Co Verfahren zum Umsetzen von zweidimensionalen Bildern in dreidimensionale Bilder
JP2846830B2 (ja) 1994-11-22 1999-01-13 三洋電機株式会社 ２次元映像を３次元映像に変換する方法
US5777666A (en) 1995-04-17 1998-07-07 Sanyo Electric Co., Ltd. Method of converting two-dimensional images into three-dimensional images
US5953054A (en) 1996-05-31 1999-09-14 Geo-3D Inc. Method and system for producing stereoscopic 3-dimensional images
DE19625692A1 (de) * 1996-06-27 1998-01-02 Basf Ag Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen
US6108005A (en) 1996-08-30 2000-08-22 Space Corporation Method for producing a synthesized stereoscopic image
KR0178859B1 (ko) * 1996-12-31 1999-04-01 에스케이케미칼 주식회사 부동액 조성물
US6031564A (en) 1997-07-07 2000-02-29 Reveo, Inc. Method and apparatus for monoscopic to stereoscopic image conversion
KR100255748B1 (ko) 1997-07-19 2000-05-01 전주범 가중된 블럭 정합 알고리즘에 의한 움직임 추정 방법 및장치
AUPO894497A0 (en) 1997-09-02 1997-09-25 Xenotech Research Pty Ltd Image processing method and apparatus
JP4056154B2 (ja) 1997-12-30 2008-03-05 三星電子株式会社 ２次元連続映像の３次元映像変換装置及び方法並びに３次元映像の後処理方法
DE19802490C2 (de) 1998-01-23 2002-01-24 Xcellsis Gmbh Verwendung eines Paraffins als Kühlmittel für Brennstoffzellen
JPH11234703A (ja) 1998-02-09 1999-08-27 Toshiba Corp 立体表示装置
DE19830819A1 (de) * 1998-07-09 2000-01-13 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese enthaltende Kühlmittelzusammensetzungen für Kühlkreisläufe in Verbrennungsmotoren
ATE295616T1 (de) 1998-09-22 2005-05-15 Ballard Power Systems Kühlsubsystem mit frostschutzmittel
EP0995785A1 (en) 1998-10-14 2000-04-26 Texaco Development Corporation Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants
US6432320B1 (en) * 1998-11-02 2002-08-13 Patrick Bonsignore Refrigerant and heat transfer fluid additive
DE19857398B4 (de) 1998-12-12 2010-07-08 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Brennstoffzellensystem, insbesondere für elektromotorisch angetriebene Fahrzeuge
KR100334722B1 (ko) 1999-06-05 2002-05-04 강호석 Ｍｐｅｇ 데이터를 이용한 입체영상생성방법 및 그 장치
JP4539896B2 (ja) 1999-09-17 2010-09-08 独立行政法人産業技術総合研究所 プロトン伝導性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池
JP4842420B2 (ja) * 1999-09-28 2011-12-21 トヨタ自動車株式会社 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム
DE19955704A1 (de) * 1999-11-18 2001-05-23 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Dicarbonsäuren, Molybdat und Triazolen oder Thiazolen und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen
DE10016074B4 (de) 2000-04-01 2004-09-30 Tdv Technologies Corp. Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von 3D-Bildern
WO2001097531A2 (en) 2000-06-12 2001-12-20 Vrex, Inc. Electronic stereoscopic media delivery system
DE10063951A1 (de) 2000-12-20 2002-06-27 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben
GB0105801D0 (en) 2001-03-09 2001-04-25 Koninkl Philips Electronics Nv Apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
PL201392B1 (pl) 2009-04-30
NO20035521D0 (no) 2003-12-11
US20040129920A1 (en) 2004-07-08
ES2231712T3 (es) 2005-05-16
ZA200400190B (en) 2005-03-30
US7419617B2 (en) 2008-09-02
EP1399523A2 (de) 2004-03-24
AU2002316969B2 (en) 2007-10-04
CN1242019C (zh) 2006-02-15
SK287103B6 (sk) 2009-12-07
HUP0400132A3 (en) 2012-05-29
DE50201478D1 (de) 2004-12-09
MXPA03010958A (es) 2004-02-27
US7419618B2 (en) 2008-09-02
BR0210290B1 (pt) 2012-09-18
ATE281501T1 (de) 2004-11-15
US7371334B2 (en) 2008-05-13
AR034450A1 (es) 2004-02-25
EP1399523B1 (de) 2004-11-03
HU229656B1 (en) 2014-03-28
HUP0400132A2 (hu) 2004-06-28
CA2449208C (en) 2010-04-27
SK15142003A3 (en) 2004-10-05
WO2002101848A2 (de) 2002-12-19
PL367157A1 (en) 2005-02-21
JP2005500649A (ja) 2005-01-06
KR20040012915A (ko) 2004-02-11
JP4478449B2 (ja) 2010-06-09
US20060219975A1 (en) 2006-10-05
PT1399523E (pt) 2005-01-31
US20060192174A1 (en) 2006-08-31
CN1537153A (zh) 2004-10-13
WO2002101848A3 (de) 2003-02-20
KR100898941B1 (ko) 2009-05-25
CA2449208A1 (en) 2002-12-19
BR0210290A (pt) 2004-06-29
CZ20033397A3 (cs) 2004-05-12
CZ304454B6 (cs) 2014-05-14
US20060033074A1 (en) 2006-02-16
DE10128530A1 (de) 2002-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO335316B1 (no) Kjølemidler for kjølesystemer i brenselcelledrivverk inneholdende azolderivater samt anvendelse av slike
CA2509597C (en) Coolant based on azole derivatives containing 1,3-propanediol for fuel cell cooling systems
US7393464B2 (en) Cooling agents for cooling systems in fuel cell drives
KR101204330B1 (ko) 연료전지 냉각액 조성물
US20050244692A1 (en) Fuel cell coolant composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees