SK287103B6 - Chladiace prostriedky pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov obsahujúce deriváty azolu - Google Patents

Chladiace prostriedky pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov obsahujúce deriváty azolu Download PDF

Info

Publication number
SK287103B6
SK287103B6 SK1514-2003A SK15142003A SK287103B6 SK 287103 B6 SK287103 B6 SK 287103B6 SK 15142003 A SK15142003 A SK 15142003A SK 287103 B6 SK287103 B6 SK 287103B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
fuel cell
derivatives
cooling systems
cooling
Prior art date
Application number
SK1514-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK15142003A3 (en
Inventor
Bernd Wenderoth
Stefan Dambach
Ladislaus Meszaros
Uwe Fidorra
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK15142003A3 publication Critical patent/SK15142003A3/sk
Publication of SK287103B6 publication Critical patent/SK287103B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L50/00—Electric propulsion with power supplied within the vehicle
    • B60L50/50—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells
    • B60L50/70—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells using power supplied by fuel cells
    • B60L50/72—Constructional details of fuel cells specially adapted for electric vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L58/00—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles
    • B60L58/30—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells
    • B60L58/32—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load
    • B60L58/33—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load by cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
    • H01M8/04029—Heat exchange using liquids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02T90/40—Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Transportation (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

Je opísaný mrazuvzdorný koncentrát pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov, ktoré sa používajú na produkciu vodných chladiacich kompozícií na priame použitie, ktoré majú maximálnu vodivosť 50 míS/cm, na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov, a ktoré obsahujú jednu alebo viac päťčlenných heterocyklických zlúčenín (derivátov azolu), obsahujúcich 2 alebo 3 heteroatómy zo skupiny zahrnujúcej dusík a síru, ktoré obsahujú najviac jeden atóm síry a ktoré môžu niesť kondenzovaný aromatický alebo nasýtený šesťčlenný kruh.

Description

SK 287103 Β6
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka chladiacich prostriedkov pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov, predovšetkým pre motorové vozidlá, na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov, ktoré obsahujú špecifické deriváty azolu ako inhibítory korózie.
Doterajší stav techniky
Palivové články na mobilné použitie v motorových vozidlách musia byť schopné pracovať tiež pri nízkych vonkajších teplotách, nižších ako je približne - 40 °C. Ochrana cirkulácie chladiaceho prostriedku pred zamrznutím je teda nevyhnutná.
Použitie konvenčných kompozícií na ochranu chladičov používaných pre spaľovacie motory by v prípade palivových článkov nebolo možné bez úplnej elektrickej izolácie chladiacich kanálov, pretože tieto kompozície, z dôvodu solí a ionizovateľných zlúčenín, ktoré sú tu prítomné ako inhibítory korózie, majú príliš vysokú elektrickú vodivosť, čo by mohlo nepriaznivo ovplyvňovať fungovanie palivového článku.
Nemecká patentová prihláška DE-A 198 02 490 (1) opisuje palivové články s chladiacim obehom s ochranou pred zamrznutím, v ktorých sa ako chladiaci prostriedok používa parafínová izoméma zmes s teplotou tuhnutia pod —40 °C. Nevýhodou chladiaceho prostriedku tohto typuje však jeho horľavosť.
Európska patentová prihláška EP-A 1 009 050 (2) opisuje systém palivových článkov pre automobily, v ktorých sa ako chladiace médium používa vzduch. Nevýhodou je však to, že vzduch, ako je známe, je slabším vodičom tepla než kvapalné chladiace médium.
Medzinárodná patentová prihláška WO 00/17951 (3) opisuje chladiaci systém pre palivové články, v ktorých sa ako chladiaci prostriedok používa zmes čistého monoetylénglykolu a vody v pomere 1:1, bez prísad. Pretože z dôvodu neprítomnosti inhibítorov korózie tu nie je vonkoncom žiadna ochrana pred koróziou, pokiaľ ide o kovy prítomné v chladiacom systéme, chladiaci obeh obsahuje jednotku iónomeniča, na udržiavanie čistoty chladiaceho prostriedku a na zabezpečenie nízkej špecifickej vodivosti počas dlhšej doby, čím sa zabráni skratu a korózii. Ako vhodné iónomeniče sa uvádzajú aniónové živice, napríklad typu silného alkalického hydroxylu, a katiónové živice, napríklad živice na báze sulfoskupín, a ďalšie filtračné jednotky, napríklad filtre s aktívnym uhlím.
Štruktúra a spôsob fungovania palivového článku pre automobily, predovšetkým palivového článku obsahujúceho elektrónovo-vodivú elektrolytickú membránu („PEM palivový článok“, „palivový článok s polymérovou elektrolytickou membránou“) sú uvedené v príklade uskutočnenia v dokumente (3), pričom výhodnou kovovou zložkou v chladiacom obehu (chladič) je hliník.
Nemecká patentová prihláška DE-A 100 63 951 (4) opisuje chladiace prostriedky pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov, ktoré, ako inhibítory korózie, obsahujú ortokremičitany.
Použitie derivátov azolu, ako je benzimidazol, benzotriazol alebo tolutriazol, ako inhibítorov korózie v kompozíciách pre chladiče pre konvenčné spaľovacie motory fungujúce s použitím benzínu alebo motorovej nafty je už dlho známe, napríklad z: G. Reinhard, „Aktiver Korrosionsschutz in wäflrigen Medien“, strany 87-98, expert-Verlag 1995 (ISBN 3-8169-1265-6).
Použitie derivátov azolu takéhoto typu v chladiacich prostriedkoch pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov nebolo až doteraz opísané.
Základným problémom v prípade chladiacich systémov v mechanikách palivových článkoch je udržiavanie nízkej elektrickej vodivosti chladiaceho prostriedku, aby sa zaistila bezpečnosť a bezproblémový chod palivového článku a aby sa trvalo zamedzilo skratu a korózii.
Teraz sa prekvapujúco zistilo, že doba trvania nízkej elektrickej vodivosti v chladiacom systéme na báze alkylénglykolu/vody sa tiež, a predovšetkým ak tento obsahuje integrovaný iónomenič podľa dokumentu (3), môže podstatne zvýšiť pridaním malých množstiev derivátov azolu. Toto má v praxi takú výhodu, že časové intervaly medzi dvomi výmenami chladiaceho prostriedku v mechanikách palivových článkov sa môžu ďalej predĺžiť, čo je v záujme predovšetkým automobilového sektora.
Podstata vynálezu
V súlade s uvedeným sme našli mrazuvzdomé koncentráty pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkoch, ktoré zahrnujú vodné kompozície chladiacich kvapalín na priame použitie, ktoré majú vodivosť nie viac ako 50 pS/cm a ktoré sú na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov, pričom tieto koncentráty obsahujú jednu alebo viac päťčlenných heterocyklických zlúčenín (derivátov azolu), ktoré obsahujú 2 alebo 3 heteroatómy zo skupiny zahrnujúcej dusík a síru, ktoré obsahujú najviac jeden atóm síry a ktoré môžu niesť kondenzovaný aromatický alebo nasýtený šesťčlenný kruh. Výhodné sú mrazuvzdomé koncentráty, ktoré ob2 sahujú celkovo od 0,05 do 5 % hmotnostných, výhodne od 0, 075 do 2,5 % hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,1 do 1 % hmotnostných, uvedených derivátov azolu.
Tieto päťčlenné heterocyklické zlúčeniny (deriváty azolu) zvyčajne ako heteroatómy obsahujú dva atómy N a žiadny atóm S, 3 atómy N a žiadny atóm S alebo jeden atóm N a jeden atóm S.
Výhodnými skupinami uvedených derivátov azolu sú kondenzované imidazoly a kondenzované 1,2,3-triazoly všeobecného vzorca (I) alebo (II)
R
(II),
N
Nz H kde premenná R znamená vodík alebo Cj- až Cw-alkylový zvyšok, výhodne metyl alebo etyl, a premenná X znamená atóm dusíka alebo skupinu C-H. Typickými príkladmi derivátov azolu všeobecného vzorca (I) je benzimidazol (X = C-H, R = H), benzotriazol (X = N, R = H) a tolutriazol (tolyltriazol) (X = N, R = CH3). Typickým príkladom derivátu azolu všeobecného vzorca (II) je hydrogenovaný 1,2,3-tolutriazol (tolyltriazol) (X = N,R = CH3).
Ďalšia výhodná skupina uvedených derivátov azolu zahrnuje benzotiazoly všeobecného vzorca (III)
(III) kde premenná R má definovaný význam, a premenná R’ znamená vodík, C r až Cio-alkylový zvyšok, výhodne metyl alebo etyl, alebo príslušnú merkaptoskupinu (-SH). Typickým príkladom derivátu azolu všeobecného vzorca (III) je 2-merkaptobenzotiazol.
Výhodné sú ďalej ne kondenzované deriváty azolu všeobecného vzorca (IV)
H (IV), kde premenné X a Y spoločne znamenajú dva atómy dusíka alebo jeden atóm dusíka a jednu skupinu C-H, napríklad lH-l,2,4-triazol (X = Y = N) alebo imidazol (X = N, Y = C-H).
Predovšetkým výhodnými derivátmi azolu podľa predloženého vynálezu sú benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol, hydrogenovaný tolutriazol alebo ich zmesi.
Uvedené deriváty azolu sú komerčne dostupné alebo sa môžu pripraviť s použitím zvyčajných postupov. Hydrogenované benzotriazoly a hydrogenovaný tolutriazol sa podobne môžu získať podľa postupu z nemeckej patentovej prihlášky DE-A 1 948 794 (5) a sú tiež komerčne dostupné.
Okrem uvedených derivátov azolu, mrazuvzdomé koncentráty podľa predloženého vynálezu výhodne prídavné obsahujú ortokremičitany, ako je opísané v dokumente (4). Typickými príkladmi ortokremičitanov tohto typu sú tetraalkoxysilány, ako je tetraetoxysilán. Výhodné sú mrazuvzdomé koncentráty, predovšetkým tie, ktoré majú celkový obsah od 0,05 do 5 % hmotnostných uvedených derivátov azolu, ktoré zahrnujú vodné chladiace kompozície na priame použitie, s obsahom kremíka od 2 do 2000 ppm hmotnostných kremíka, výhodne od 25 do 500 ppm hmotnostných kremíka.
Riedenie mrazuvzdomých koncentrátov podľa predloženého vynálezu vodou bez obsahu iónov zahrnuje vodné chladiace kompozície na priame použitie, ktoré majú vodivosť najviac 50 pS/cm a ktoré obsahujú (a) od 10 do 89,995 % hmotnostných alkylénglykolov alebo ich derivátov, (b) od 10 do 89,995 % hmotnostných vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostných, výhodne od 0,0075 do 2,5 % hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,01 do 1 % hmotnostných, uvedených derivátov azolu, a (d) prípadne ortokremičitanov.
Suma všetkých zložiek tu predstavuje 100 % hmotnostných.
Predložený vynález sa teda týka vodných chladiacich kompozícií na priame použitie pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov, ktoré obsahujú (a) od 10 do 89,995 % hmotnostných alkylénglykolov alebo ich derivátov, (b) od 10 do 89,995 % hmotnostných vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostných, výhodne od 0,0075 do 2,5 % hmotnostných, predovšetkým výhodne od 0,01 do 1 % hmotnostných, uvedených derivátov azolu, a (d) prípadne ortokremičitanov, získateľná zriedením uvedených mrazuvzdomých koncentrátov vodou bez obsahu iónov. Suma všetkých zložiek tu predstavuje 100 % hmotnostných.
Vodné chladiace kompozície na priame použitie podľa predloženého vynálezu majú počiatočnú elektrickú vodivosť najviac 50 pS/cm, výhodne 25 pS/cm, predovšetkým výhodne 10 pS/cm, špecificky 5 pS/cm. Vodivosť sa udržiava na tejto nízkej hladine pri dlhodobej prevádzke mechaniky palivového článku počas niekoľkých týždňov alebo mesiacov, predovšetkým ak sa v mechanike palivového článku používa chladiaci systém s integrovaných iónomeničom.
Hodnota pH vodných chladiacich kompozícií na priame použitie podľa predloženého vynálezu klesá signifikantne pomalšie počas prevádzkovej doby než v prípade chladiacich kvapalín, ku ktorým sa nepridali deriváty azolu. Hodnota pH sa zvyčajne pohybuje v rozsahu od 4,5 do 7 v prípade čerstvých chladiacich kompozícií podľa predloženého vynálezu a zvyčajne poklesne na hodnotu 3,5 pri dlhodobej prevádzke. Vodou bez obsahu iónov, ktorá sa používa na riedenie, môže byť čistá destilovaná alebo dvakrát destilovaná voda, napríklad voda, ktorá sa demineralizovala s použitím iónomeniča.
Výhodný hmotnostný pomer, v ktorom sa alkylénglykol alebo jeho deriváty zmiešajú s vodou vo vodných kompozíciách chladiacich kvapalín na priame použitie, predstavuje od 20 : 80 do 80 : 20, výhodne od 25 : 75 do 75 : 25, predovšetkým výhodne od 65 : 35 do 35 : 65, špecificky od 60 : 40 do 40 : 60. Výhodne sa ako alkylénglykolová zložka alebo jej deriváty môže použiť monoetylénglykol, ale tiež monopropylénglykol, polyglykoly, glykolétery alebo glycerol, v každom prípade samotné alebo ako zmesi. Predovšetkým výhodným je monoetylénglykol samotný alebo zmesi obsahujúce monoetylénglykol ako základnú zložku, t. j. ktoré majú obsah viac ako 50 % hmotnostných, výhodne viac ako 80 % hmotnostných, špecificky viac ako 95 % hmotnostných v zmesi, spolu s ďalšími alkylénglykolmi alebo derivátmi alkylénglykolov.
Mrazuvzdomé koncentráty podľa predloženého vynálezu, ktoré zahrnujú opísané vodné chladiace kompozície na priame použitie, sa samotné môžu pripraviť rozpustením uvedených derivátov azolu v alkylénglykoloch alebo v ich derivátoch, ktoré neobsahujú vodu alebo ktoré majú nízky obsah vody (napríklad až do 10 % hmotnostných, výhodne až do 5 % hmotnostných).
Predložený vynález sa teda tiež týka použitia päťčlenných heterocyklických zlúčenín (derivátov azolu), ktoré obsahujú 2 alebo 3 heteroatómy zo skupiny zahrňujúcej dusík a síru, ktoré obsahujú najviac jeden atóm síry a ktoré môžu niesť kondenzovaný aromatický alebo nasýtený šesťčlenný kruh, na prípravu mrazuvzdorných koncentrátov pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov, predovšetkým pre motorové vozidlá, na báze alkylénglykolov a ich derivátov.
Predložený vynález sa ďalej týka použitia týchto mrazuvzdomých koncentrátov na prípravu chladiacich kompozícii na priame použitie, ktoré majú vodivosť najviac 50 pS/cm, pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov, predovšetkým pre motorové vozidlá.
Chladiace kompozície podľa predloženého vynálezu sa môžu tiež použiť v jednotkách palivových článkov, ako je opísané v nemeckej patentovej prihláške DE-A 101 04 771 (6), kde sa chladiace médium prídavné elektrochemický deionizuje, aby sa zabránilo korózii.
Nasledujúce príklady ilustrujú predložený vynález bez toho, aby ho akokoľvek obmedzovali.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V uvedenom teste sa chladiace kompozície podľa predloženého vynálezu testovali na ich vhodnosť pre mechaniky palivových článkov, v porovnaní s chladiacou kompozíciou opísanou v dokumente (3):
Opis experimentu:
Päť hliníkových testovaných kovov (vákuovo-spájkovaný Al, označený: EN-AW 3005, spájkovaním plátovaný na jednej strane s 10 % hmotnostných EN-AW 4045; rozmery: 58 x 26 x 0,35 mm, s otvorom v priemere 7 mm) sa odvážilo, nevodivo spojilo s použitím skrutky z umelej hmoty s maticou a teflónovým tesnením a umiestnilo sa na dve teflónové podpierky v 1 litrovej kadičke s okrúhlym skleným spojom a skleneným viečkom. Potom sa pridalo 1000 ml testovanej kvapaliny. V experimentoch zosumarizovaných v uvedenej tabuľke 1 sa malý textilný balíček obsahujúci 2,5 g iónomeniča (AMBERJET® UP 6040 RESIN, iónomenič so zloženým lôžkom od Rohm + Haas) suspendoval v kvapaline a príklady zosumarizované v uvedenej tabuľke 2 sa uskutočnili v prítomnosti iónomeniča. Kadička sa vzduchotesne uzatvorila so skleným viečkom a zahriala sa na teplotu 88 °C a kvapalina sa intenzívne miešala s použitím magnetického miešadla. Elektrická vodivosť sa merala na začiatku testu a v intervaloch niekoľkých týždňov na vzorke kvapaliny odobratej vopred (zariadenie na meranie vodivosti LF 530 od WTW/Weilheim). Po ukončení testu sa hliníkové vzorky vyhodnotili vizuálne a, po morení s vodnou kyselinou chrómovou/kyselinou fosforečnou, sa vyhodnotili gravimetrický podľa ASTM D 1384-94.
Výsledky sú uvedené v tabuľkách 1 a 2.
Tabuľka 1
Experimenty v prítomnosti iónomeniča
Chladiaca kompozícia: Porovnávací príklad (podľa WO 00/17951): 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody Príklad 1 60 obj.-% MEG 40 obj .-% vody 0,1 hmotn.-% benzimidazolu Príklad 2 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,1 hmotn.-% benzotriazolu Príklad 3 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,1 hmotn.-% tolutriazolu Príklad 4 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,1 hmotn.-% hydrogen. tolutriazolu Príklad 5 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,05 hmotn.-% benzotriazolu 371 ppm hmotn. tetraetoxysilánu
Elektrická vodivosť [mS/cm] Začiatok testu: 2,0 4,9 3,3 3,1 1,1 1,9
Po 7 dňoch: 2,3 4,2 1,5 1,5 0,8 1,5
po 35 dňoch: — 7,6 4,1 10,2 ... 2,5
po 42 dňoch: 36,2 ... 3,9 ... 3,5 3,3
po 56 dňoch: ... ... 7,8 ... ... 5,5
PH Začiatok testu: 6,9 7,5 5,0 5,5 6,6 5,5
Koniec testu: 2,9 6,5 3,8 3,9 4,0 3,7
Vzhľad hliníkových vzoriek po teste: mierne matne matné matne matne matné Matne
Zmena hmotnosti (mg/cnr) Po kalení: 1 -0,05 -0,07 -0,06 -0,01 -0,04 -0,03
2 -0,04 -0,06 -0,06 -0,01 -0,05 -0,04
3 -0,04 -0,06 -0,06 -0,01 -0,05 -0,02
4 -0,04 -0,06 -0,06 -0,01 -0,05 -0,03
5 -0,03 -0,07 - 0,06 -0,01 -0,05 -0,03
Priemerná hodnota vzoriek -0,04 -0,06 -0,06 -0,01 -0,05 -0,03
Roztok na konci testu nažltlý, číry nahnedlý, číry bezfarebný, číry bezfarebný, číry bezfarebný, číry bezfarebný, číry
V zmesi monoetylénglykolu (= MEG) a vody, objemový pomer 60 : 40 zodpovedá hmotnostnému pomeru 62,5 :37,5.
V príklad 5 podľa vynálezu sa ortokremičitan nadávkoval tak, aby v chladiacej kvapaline bol obsah kremíka 50 ppm hmotnostných.
Výsledky v tabuľke 1 ukazujú, že veľmi nízka elektrická vodivosť, menej ako 4 pS/'cm, bola prítomná ešte po neprerušenej dobe trvania experimentu 42 dní v príkladoch 2 a 4 podľa vynálezu, zatiaľ čo, pri zvýšení na skutočných 40 pS/cm, sa signifikantné zhoršenie vyskytovalo v chladiacom prostriedku bez prísad podľa medzinárodného patentového dokumentu WO 00/17951 (3). Dokonca po neprerušenej dobe trvania experimentu 56 dní bola elektrická vodivosť v niektorých prípadoch ešte stále signifikantlne nižšia ako 8 pS/cm v príkladoch 2 a 5 podľa vynálezu.
V žiadnom prípade sa nevyskytla signifikantná korózia hliníkových vzoriek.
Tabuľka 2
Experimenty bez iónomeniča
Chladiaca kompozícia: Príklad 1: 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,1 hmotn.-% benzotriazolu Príklad 2: 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,1 hmotn.-% benzotriazolu 742 ppm hmotn. tetraetoxysilánu Príklad 3: 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,1 hmotn.-% hydrogenovaného tolutriazolu
Elektrická vodivosť [μδ/cm] Začiatok testu: po 7 dňoch: 3,2 5,0 3,2 5,6 2,1
Chladiaca kompozícia: Príklad 1: 60 obj.-% MF.G 40 obj.-% vody 0,1 hmotn. -% benzotriazolu Príklad 2: 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,1 hmotn.-% benzotriazolu 742 ppm hmotn. tetraetoxysilánu Príklad 3: 60 obj.-% MEG 40 obj.-% vody 0,1 hmotn.-% hydrogenovaného tolutriazolu
po 14 dňoch: 5,8 5,2 5.8
po 28 dňoch: 8,2 6,9
po 35 dňoch: 11,2 6,9 8,6
po 42 dňoch: 13,1 7,9 9,3
po 49 dňoch: 16,1 7,6 9,7
po 56 dňoch: ... 7,8
po 63 dňoch: — 7,1
po 77 dňoch: — 6,6 17,5
PH Začiatok testu: 5,0 5,0 5,2
Koniec testu: 3,6 4,9 3,4
Vzhľad hliníkových vzoriek po teste: takmer nezmenené takmer nezmenené matné
Zmena hmotnosti [mg/cm2] po morení: 1 -0,01 0,00
2 0,00 0,00 -0,02
3 0,00 0,00 -0,02
4 0,00 0,00 -0,04
5 0,00 0,00 -0,04
-0,04
Priemerná hodnota vzoriek 0,00 0,00 -0,03
Roztok na konci testu bezfarebný, číry bezfarebný, číry bezfarebný, číry
V zmesi monoetylénglykolu (= MEG) a vody, objemový pomer 60 : 40 zodpovedá hmotnostnému pomeru 62,5 : 37,5.
V príklade 2 podľa vynálezu, sa ortokremičitan dávkoval tak, aby bol v chladiacej kvapaline obsah kremíka 100 ppm hmotnostných.
Výsledky z tabuľky 2 ukazujú, že veľmi nízka elektrická vodivosť, signifikantne menej ako 10 pS/cm bola prítomná dokonca po neprerušenej dobe trvania experimentu 77 dní v príklade 2 podľa vynálezu; elektrická vodivosť po 77 dňoch bola znova signifikantne nižšia ako 20 pS/cm v príklade 3 podľa vynálezu.
V týchto experimentoch sa tiež na hliníkových vzorkách nevyskytovala žiadna alebo žiadna signifikantná korózia.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Mrazuvzdomý koncentrát pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje vodnú kompozíciu chladiacich kvapalín na priame použitie s vodivosťou najviac 50 pS/cm. na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov, obsahujúcich jednu alebo viac päťčlenných heterocyklických zlúčenín derivátov azolu, ktoré majú 2 alebo 3 heteroatómy zo skupiny zahrnujúcej dusík a síru, ktoré obsahujú najviac jeden atóm síry a ktoré môžu niesť kondenzovaný aromatický alebo nasýtený šesťčlenný kruh, a prídavné ortokremičitany, ktoré zahrnujú vodnú kompozíciu chladiacich kvapalín na priame použitie s obsahom kremíka od 2 do 2000 ppm hmotnostných.
  2. 2. Mrazuvzdomý koncentrát pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje celkovo od 0,05 do 5 % hmotnostných derivátov azolu.
  3. 3. Mrazuvzdomý koncentrát pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že ako deriváty azolu obsahuje benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol a/alebo hydrogenovaný tolutriazol.
  4. 4. Mrazuvzdomý koncentrát pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov podľa niektorého z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že použitým alkylénglykolom je monoetylénglykol.
  5. 5. Mrazuvzdomý koncentrát pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov podľa niektorého z nárokov laž 4, vyznačujúci sa tým, že po zriedení vodou bez obsahu iónov zahrnuje vodnú chladiacu kompozíciu na priame použitie, ktorá má vodivosť najviac 50 pS/cm a ktorá obsahuje (a) od 10 do 89,995 % hmotnostných alkylénglykolov alebo ich derivátov, (b) od 10 do 89,995 % hmotnostných vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostných derivátov azolu, a (d) ortokremičitanov v množstve, ktoré zahrnuje vodnú chladiacu kompozíciu na priame použitie s obsahom kremíka od 2 do 2000 ppm hmotnostných.
  6. 6. Vodná chladiaca kompozícia na priame použitie pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje (a) od 10 do 89,995 % hmotnostných alkylénglykolov alebo ich derivátov, (b) od 10 do 89,995 % hmotnostných vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostných derivátov azolu, a (d) ortokremičitanov v množstve, ktoré zahrnuje vodnú chladiacu kompozíciu na priame použitie s obsahom kremíka od 2 do 2000 ppm hmotnostných získateľná zriedením mrazuvzdomého koncentrátu, podľa niektorého z nárokov 1 až 4, vodou bez obsahu iónov.
  7. 7. Použitie päťčlennej heterocyklickej zlúčeniny derivátu azolu obsahujúcej 2 alebo 3 heteroatómy zo skupiny zahrnujúcej dusík a síru, ktorá obsahuje najviac jeden atóm síry a ktorá môže niesť kondenzovaný aromatický alebo nasýtený šesťčlenný kruh, spolu s ortokremičitanmi na prípravu mrazuvzdomého koncentrátu pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov na báze alkylénglykolov alebo ich derivátov.
  8. 8. Použitie mrazuvzdomého koncentrátu podľa nároku 7, na prípravu vodnej chladiace kompozície na priame použite, ktorá má vodivosť najviac 50 pS/cm, pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov.
SK1514-2003A 2001-06-13 2002-06-06 Chladiace prostriedky pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov obsahujúce deriváty azolu SK287103B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10128530A DE10128530A1 (de) 2001-06-13 2001-06-13 Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate
PCT/EP2002/006194 WO2002101848A2 (de) 2001-06-13 2002-06-06 Kühlmittel für kühlsysteme in brennstoffzellenantrieben enthaltend azolderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK15142003A3 SK15142003A3 (en) 2004-10-05
SK287103B6 true SK287103B6 (sk) 2009-12-07

Family

ID=7688063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1514-2003A SK287103B6 (sk) 2001-06-13 2002-06-06 Chladiace prostriedky pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov obsahujúce deriváty azolu

Country Status (21)

Country Link
US (4) US7371334B2 (sk)
EP (1) EP1399523B1 (sk)
JP (1) JP4478449B2 (sk)
KR (1) KR100898941B1 (sk)
CN (1) CN1242019C (sk)
AR (1) AR034450A1 (sk)
AT (1) ATE281501T1 (sk)
AU (1) AU2002316969B2 (sk)
BR (1) BR0210290B1 (sk)
CA (1) CA2449208C (sk)
CZ (1) CZ304454B6 (sk)
DE (2) DE10128530A1 (sk)
ES (1) ES2231712T3 (sk)
HU (1) HU229656B1 (sk)
MX (1) MXPA03010958A (sk)
NO (1) NO335316B1 (sk)
PL (1) PL201392B1 (sk)
PT (1) PT1399523E (sk)
SK (1) SK287103B6 (sk)
WO (1) WO2002101848A2 (sk)
ZA (1) ZA200400190B (sk)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4136591B2 (ja) * 2002-10-23 2008-08-20 トヨタ自動車株式会社 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム
DE10258385A1 (de) * 2002-12-12 2004-06-24 Basf Ag Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme
AU2003248060A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-28 Shishiai-Kabushikigaisha Cooling fluid composition for fuel battery
KR101207886B1 (ko) * 2004-09-08 2012-12-05 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 부식 억제제, 부식 억제 열 전달 유체, 및 이들의 사용
RU2007112832A (ru) * 2004-09-08 2008-10-20 Хонейвелл Интернэшнл Инк. (Us) Окрашенные теплоносители, содержащие их устройства теплопередачи и агрегаты, содержащие такие устройства
WO2006029327A2 (en) * 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use
NZ553332A (en) 2004-09-08 2010-12-24 Honeywell Int Inc Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
US20090266519A1 (en) * 2004-09-08 2009-10-29 Honeywell International Inc. Heat transfer system, fluid, and method
CN101076912B (zh) * 2005-03-02 2011-04-27 Cci株式会社 燃料电池的冷却剂组合物
ES2378245T3 (es) 2005-08-12 2012-04-10 Prestone Products Corporation Método para estabilizar un concentrado de refrigerante de motor y evitar la formación de sal de agua dura con la dilución
US20080239776A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Gm Global Technology Operations, Inc. Cooling electronic components
US8365065B2 (en) * 2007-12-07 2013-01-29 Roche Diagnostics Operations, Inc. Method and system for creating user-defined outputs
US20090150780A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Roche Diagnostics Operations, Inc. Help utility functionality and architecture
JP5713614B2 (ja) 2010-09-14 2015-05-07 スズキ株式会社 燃料電池システムおよび燃料電池車
JP6154365B2 (ja) 2014-11-14 2017-06-28 トヨタ自動車株式会社 貯蔵安定性を向上させた燃料電池車用冷却液の製造方法
DE102015014480A1 (de) 2015-11-11 2017-05-11 AMZ Holding GmbH Silikathaltiges Kühlmittelkonzentrat
JP7101695B2 (ja) * 2016-11-23 2022-07-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アゾール誘導体および追加の防食剤を含む、燃料電池および／またはバッテリを備えた電気自動車の冷却システム用クーラント
CN112969770B (zh) 2018-11-06 2024-02-27 巴斯夫欧洲公司 新的用于燃料电池、储存电池和电池的防冻剂和冷却剂
JP6836210B2 (ja) 2018-12-26 2021-02-24 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム、熱輸送媒体、および車両走行用の電池の冷却方法
JP2020105942A (ja) * 2018-12-26 2020-07-09 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム
CN109762642B (zh) * 2018-12-29 2021-12-07 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种低电导冷却液及其制备方法
KR102400637B1 (ko) * 2019-11-04 2022-05-23 주식회사 케이디파인켐 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물
KR20210073277A (ko) * 2019-12-10 2021-06-18 극동제연공업 주식회사 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물
JP2023538744A (ja) 2020-08-26 2023-09-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 貯蔵安定性の改善を示す新規冷却剤
EP3960834B1 (en) 2020-08-26 2023-07-05 Basf Se Novel coolant with low electrical conductivity
RS64964B1 (sr) 2020-12-15 2024-01-31 Basf Se Nove rashladne tečnosti sa poboljšanom stabilnošću skladištenja
EP4117085A1 (en) 2021-07-07 2023-01-11 Basf Se Novel coolant with low electrical conductivity
EP4124640A1 (en) 2021-07-27 2023-02-01 Basf Se Novel use for coolants with low electrical conductivity
CA3240899A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Timo Weide Heat transfer system with organic, non-ionic inhibitors compatible with flux exposure in fuel cell operations

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5828311B2 (ja) * 1976-02-05 1983-06-15 日石三菱株式会社 不凍液組成物
JPS5632581A (en) * 1979-08-27 1981-04-02 Asahi Denka Kogyo Kk Antifreezing liquid composition
US4460478A (en) 1982-09-30 1984-07-17 Union Carbide Corporation Orthosilicate ester containing heat transfer fluids
US4925294A (en) 1986-12-17 1990-05-15 Geshwind David M Method to convert two dimensional motion pictures for three-dimensional systems
US4676919A (en) * 1984-07-23 1987-06-30 First Brands Corporation Low pH-buffered silicon/silicate antifreeze concentrates
US4684475A (en) * 1984-07-23 1987-08-04 First Brands Corporation Organophosphate and silicate containing antifreeze
US4729100A (en) 1984-08-28 1988-03-01 Kabushiki Kaisha Toshiba CT System which convolutes projection data with a frequency varying filter function
DE3533379A1 (de) 1985-09-19 1987-03-26 Deutsche Forsch Luft Raumfahrt Verfahren zur stereoskopischen bewegtbilddarbietung von bildszenen mit relativbewegung zwischen aufnahmesensor und aufgenommener szene
JPH02121853A (ja) * 1988-10-31 1990-05-09 Toshiba Corp サーマルヘッド制御回路
US5000866A (en) 1990-03-26 1991-03-19 First Brands Corporation Antifreeze compositions containing alkane tetracarboxylic acid for use with hard water
US5821989A (en) 1990-06-11 1998-10-13 Vrex, Inc. Stereoscopic 3-D viewing system and glasses having electrooptical shutters controlled by control signals produced using horizontal pulse detection within the vertical synchronization pulse period of computer generated video signals
US6392689B1 (en) 1991-02-21 2002-05-21 Eugene Dolgoff System for displaying moving images pseudostereoscopically
JPH04279690A (ja) * 1991-03-07 1992-10-05 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 液冷式内燃機関用ロングライフクーラント組成物
TW221312B (sk) 1991-06-27 1994-02-21 Eastman Kodak Co
DE4204809A1 (de) * 1992-02-18 1993-08-19 Basf Ag Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen
DE69220209T2 (de) * 1992-04-06 1997-10-02 Texaco Services Europ Ltd Korrosionsverhindernde Gefrierschutzmittel
US5510832A (en) 1993-12-01 1996-04-23 Medi-Vision Technologies, Inc. Synthesized stereoscopic imaging system and method
KR100358021B1 (ko) 1994-02-01 2003-01-24 산요 덴키 가부시키가이샤 2차원영상을3차원영상으로변환시키는방법및입체영상표시시스템
US5739844A (en) 1994-02-04 1998-04-14 Sanyo Electric Co. Ltd. Method of converting two-dimensional image into three-dimensional image
JP2846840B2 (ja) 1994-07-14 1999-01-13 三洋電機株式会社 ２次元映像から３次元映像を生成する方法
JPH0885782A (ja) * 1994-09-16 1996-04-02 Nippon Chem Kogyo Kk 不凍液組成物
DE69528946T2 (de) 1994-09-22 2003-10-02 Sanyo Electric Co Verfahren zum Umsetzen von zweidimensionalen Bildern in dreidimensionale Bilder
JP2846830B2 (ja) 1994-11-22 1999-01-13 三洋電機株式会社 ２次元映像を３次元映像に変換する方法
US5777666A (en) 1995-04-17 1998-07-07 Sanyo Electric Co., Ltd. Method of converting two-dimensional images into three-dimensional images
US5953054A (en) 1996-05-31 1999-09-14 Geo-3D Inc. Method and system for producing stereoscopic 3-dimensional images
DE19625692A1 (de) * 1996-06-27 1998-01-02 Basf Ag Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen
US6108005A (en) 1996-08-30 2000-08-22 Space Corporation Method for producing a synthesized stereoscopic image
KR0178859B1 (ko) * 1996-12-31 1999-04-01 에스케이케미칼 주식회사 부동액 조성물
US6031564A (en) 1997-07-07 2000-02-29 Reveo, Inc. Method and apparatus for monoscopic to stereoscopic image conversion
KR100255748B1 (ko) 1997-07-19 2000-05-01 전주범 가중된 블럭 정합 알고리즘에 의한 움직임 추정 방법 및장치
AUPO894497A0 (en) 1997-09-02 1997-09-25 Xenotech Research Pty Ltd Image processing method and apparatus
JP4056154B2 (ja) 1997-12-30 2008-03-05 三星電子株式会社 ２次元連続映像の３次元映像変換装置及び方法並びに３次元映像の後処理方法
DE19802490C2 (de) 1998-01-23 2002-01-24 Xcellsis Gmbh Verwendung eines Paraffins als Kühlmittel für Brennstoffzellen
JPH11234703A (ja) 1998-02-09 1999-08-27 Toshiba Corp 立体表示装置
DE19830819A1 (de) * 1998-07-09 2000-01-13 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese enthaltende Kühlmittelzusammensetzungen für Kühlkreisläufe in Verbrennungsmotoren
ATE295616T1 (de) 1998-09-22 2005-05-15 Ballard Power Systems Kühlsubsystem mit frostschutzmittel
EP0995785A1 (en) 1998-10-14 2000-04-26 Texaco Development Corporation Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants
US6432320B1 (en) * 1998-11-02 2002-08-13 Patrick Bonsignore Refrigerant and heat transfer fluid additive
DE19857398B4 (de) 1998-12-12 2010-07-08 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Brennstoffzellensystem, insbesondere für elektromotorisch angetriebene Fahrzeuge
KR100334722B1 (ko) 1999-06-05 2002-05-04 강호석 Ｍｐｅｇ 데이터를 이용한 입체영상생성방법 및 그 장치
JP4539896B2 (ja) 1999-09-17 2010-09-08 独立行政法人産業技術総合研究所 プロトン伝導性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池
JP4842420B2 (ja) * 1999-09-28 2011-12-21 トヨタ自動車株式会社 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム
DE19955704A1 (de) * 1999-11-18 2001-05-23 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Dicarbonsäuren, Molybdat und Triazolen oder Thiazolen und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen
DE10016074B4 (de) 2000-04-01 2004-09-30 Tdv Technologies Corp. Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von 3D-Bildern
WO2001097531A2 (en) 2000-06-12 2001-12-20 Vrex, Inc. Electronic stereoscopic media delivery system
DE10063951A1 (de) 2000-12-20 2002-06-27 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben
GB0105801D0 (en) 2001-03-09 2001-04-25 Koninkl Philips Electronics Nv Apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
PL201392B1 (pl) 2009-04-30
NO20035521D0 (no) 2003-12-11
US20040129920A1 (en) 2004-07-08
ES2231712T3 (es) 2005-05-16
ZA200400190B (en) 2005-03-30
US7419617B2 (en) 2008-09-02
EP1399523A2 (de) 2004-03-24
AU2002316969B2 (en) 2007-10-04
CN1242019C (zh) 2006-02-15
HUP0400132A3 (en) 2012-05-29
DE50201478D1 (de) 2004-12-09
MXPA03010958A (es) 2004-02-27
US7419618B2 (en) 2008-09-02
BR0210290B1 (pt) 2012-09-18
ATE281501T1 (de) 2004-11-15
US7371334B2 (en) 2008-05-13
AR034450A1 (es) 2004-02-25
EP1399523B1 (de) 2004-11-03
HU229656B1 (en) 2014-03-28
HUP0400132A2 (hu) 2004-06-28
CA2449208C (en) 2010-04-27
SK15142003A3 (en) 2004-10-05
WO2002101848A2 (de) 2002-12-19
PL367157A1 (en) 2005-02-21
JP2005500649A (ja) 2005-01-06
KR20040012915A (ko) 2004-02-11
JP4478449B2 (ja) 2010-06-09
US20060219975A1 (en) 2006-10-05
PT1399523E (pt) 2005-01-31
US20060192174A1 (en) 2006-08-31
CN1537153A (zh) 2004-10-13
NO335316B1 (no) 2014-11-10
WO2002101848A3 (de) 2003-02-20
KR100898941B1 (ko) 2009-05-25
CA2449208A1 (en) 2002-12-19
BR0210290A (pt) 2004-06-29
CZ20033397A3 (cs) 2004-05-12
CZ304454B6 (cs) 2014-05-14
US20060033074A1 (en) 2006-02-16
DE10128530A1 (de) 2002-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK287103B6 (sk) Chladiace prostriedky pre chladiace systémy v mechanikách palivových článkov obsahujúce deriváty azolu
AU2003294775B2 (en) Coolant based on azole derivatives containing 1,3-propanediol for fuel cell cooling systems
SK7912003A3 (en) Cooling agents for cooling systems in fuel cell drives
BR112019010016A2 (pt) composição de refrigerante, métodos para produzir composições de refrigerante e para reduzir a corrosão de metal não ferroso, concentrado anticongelamento, e, uso.
DE10163337A1 (de) Kühlerschutzmittel-Konzentrate und Kühlmittelzusammensetzungen mit verbessertem Korrosionsschutz

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20170606