BR112019010016A2 - composição de refrigerante, métodos para produzir composições de refrigerante e para reduzir a corrosão de metal não ferroso, concentrado anticongelamento, e, uso. - Google Patents

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Abstract

a presente invenção se refere a refrigerantes para sistemas de refrigeração em veículos elétricos que têm células combustíveis e/ou baterias, preferivelmente para veículos a motor, particularmente preferivelmente para carros de passageiro e veículos comerciais (conhecidos como veículos leves e pesados) à base de alquileno glicóis ou derivados dos mesmos, que compreendem inibidores de corrosão adicionais para a proteção contra corrosão melhorada além de derivados de azol específicos.

Description

COMPOSIÇÃO DE REFRIGERANTE, MÉTODOS PARA PRODUZIR COMPOSIÇÕES DE REFRIGERANTE E PARA REDUZIR A CORROSÃO DE METAL NÃO FERROSO, CONCENTRADO ANTICONGELAMENTO, E, USO [001] A presente invenção se refere a refrigerantes para sistemas de refrigeração em veículos elétricos que têm células combustíveis e/ou baterias, preferivelmente em veículos a motor, particularmente preferivelmente em carros de passageiro e veículos comerciais (conhecidos como veículos leves e pesados), à base de alquileno glicóis ou derivados dos mesmos, que contêm inibidores de corrosão adicionais além de derivados de azol específicos para a proteção contra corrosão melhorada.
[002] Células combustíveis e/ou baterias para uso móvel, em particular em veículos a motor, têm que ser capazes de ser operadas mesmo em temperaturas exteriores baixas abaixo de cerca de -40 °C. Um circuito de refrigerante protegido do congelamento é, desta forma, indispensável.
[003] O uso de composições de proteção refrigeradoras convencionais usadas em motores de combustão interna não seria possível no caso de células combustíveis e/ou baterias sem completo isolamento elétrico dos canais de refrigeração, uma vez que estas composições têm uma condutividade elétrica indesejavelmente alta em virtude dos sais e compostos ionizáveis compreendidos nelas como inibidores de corrosão, que afetariam adversamente a função da célula combustível ou bateria.
[004] DE-A 198 02 490 (1) descreve células combustíveis tendo um circuito de refrigeração protegido do congelamento em que uma mistura de isômeros parafínicos tendo um ponto de derramamento menor que -40 °C é usada como refrigerante. Entretanto, a combustibilidade de um refrigerante como este é desvantajosa.
[005] EP-A 1 009 050 (2) descreve um sistema de célula combustível para automóveis, em que ar é usado como meio de refrigeração.
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Entretanto, este tem a desvantagem que o ar é, como se sabe, um condutor térmico mais fraco que um meio de refrigeração líquido.
[006] WO 00/17951 (3) descreve um sistema de refrigeração para células combustíveis, em que uma mistura pura monoetileno glicol/água em uma razão de 1:1 sem aditivos é usada como refrigerante. Uma vez que nenhuma proteção contra corrosão de todo estaria presente com relação aos materiais presentes no sistema de refrigeração em virtude de uma falta de inibidores de corrosão, o circuito de refrigeração compreende uma unidade de troca iônica de maneira a manter a pureza do refrigerante e garantir uma condutividade específica baixa durante um período prolongado de tempo, cujos resultados são a prevenção dos curtos-circuitos e corrosão. Como trocadores de íons adequados, faz-se referência às resinas aniônicas, tais como as do tipo hidroxila fortemente alcalina e resinas catiônicas, tais como as à base de grupos de ácido sulfônico e também outras unidades de filtração, tais como filtros de carbono ativado.
[007] A estrutura e a função de uma célula combustível para automóveis, em particular uma célula combustível tendo uma membrana de eletrólito que conduz elétron (“célula combustível PEM”, “célula combustível de membrana de eletrólito de polímero”) é descrita a título de exemplo em (3), com alumínio sendo preferido como o componente de metal preferido no circuito de refrigeração (refrigerador).
[008] WO 02/101848 A2 descreve composições anticongelamento para sistemas de refrigeração em unidades e concentrados de célula combustível das mesmas que compreendem derivados de azol particulares.
[009] As composições anticongelamento apresentam boa proteção contra corrosão em amostras de alumínio, mas não mais satisfazem as exigências modernas com relação à corrosão de metais de ferro ou não ferrosos.
[0010] DE-A 100 63 951 (4) descreve refrigerantes para sistemas de
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3/29 refrigeração em unidades de célula combustível que compreendem ésteres orto-silícicos como inibidores de corrosão.
[0011] US 2012/0064426 Al descreve refrigerantes para células combustíveis que compreendem um trocador iônico, cujos refrigerantes compreendem etileno glicol ou propileno glicol como componente anticongelamento e inibidores, por exemplo, inter alia, azóis, contra corrosão de alumínio e também alquil éteres de polioxietileno ou ésteres de ácido graxo de polioxietileno como agentes ativos de superfície.
[0012] Além da corrosão de alumínio, nenhuma corrosão adicional é examinada e os alquil éteres de polioxietileno ou ésteres de ácido graxo de polioxietileno usados são empregados exclusivamente como agentes ativos de superfície.
[0013] Um problema principal em sistemas de refrigeração em unidades de célula combustível é, em comparação aos refrigerantes convencionais, a manutenção de uma baixa condutividade elétrica do refrigerante de maneira a garantir a função de segurança e livre de mal funcionamento da célula combustível e baterias conectadas a ela e prevenir curtos-citcuitos e corrosão em longo prazo.
[0014] US 3931029 descreve composições anticongelamento que compreendem etileno glicol ou dietileno glicol como componente anticongelamento e ácidos graxos ou aminas graxas superiores alcoxiladas como antiespumantes e também compostos inorgânicos como inibidores adicionais.
[0015] Estes compostos inorgânicos nestas composições são preferivelmente usados como sais de metal alcalino ou sais de amônio, de maneira tal que as composições compreendam uma proporção significativa de constituintes iônicos, de maneira tal que estas composições não sejam adequadas para uso em células combustíveis em virtude de sua condutividade inerente.
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4/29 [0016] WO 2014 029654 Al descreve formulações de proteção contra corrosão que podem conter aditivos adicionais além de glicóis e polialquileno glicóis como componentes anticongelamento e etoxilados de alquilamina como o componente tensoativo. Ao se escolher tais aditivos, não é dada nenhuma atenção à condutividade e tensoativos aniônicos e catiônicos também são descritos, com bórax para ajustar o pH e ácidos carboxílicos na forma de seus sais.
[0017] Estas composições assim também compreendem uma proporção significativa de constituintes iônicos e não são adequados para uso nas células combustíveis em virtude de sua condutividade inerente.
[0018] O mesmo se aplica à US 4704220, em que composições que compreendem pelo menos um emulsificante e pelo menos um agente hidrofobicizante orgânico e pode ser usado como concentrados depois da diluição com água como refrigerante são descritas. O agente hidrofobicizante orgânico carrega grupos que formam sal e o emulsificante também pode ser compostos aniônicos ou catiônicos. Compostos inorgânicos são adicionados de uma maneira desejada à água com a qual as composições são misturadas nos exemplos.
[0019] Estas composições, assim, também compreendem uma proporção significativa de constituintes iônicos e não são adequadas para uso em células combustíveis em virtude de sua condutividade inerente.
[0020] Foi um objetivo da presente invenção tomam as composições anticongelamento conhecidas de WO 02/101848 A2 mais estáveis à corrosão com relação aos metais senão alumínio.
[0021] Foi verificado que a duração de uma baixa condutividade elétrica em um sistema de refrigeração à base de alquileno glicol/água pode ser significativamente alongado pela adição de pequenas quantidades de derivados de azol mesmo e, particularmente quando, ele compreender, como em (3), um trocador iônico integrado. A boa proteção de alumínio e ligas
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5/29 compreendendo alumínio contra corrosão descrita em WO 02/101848 A2 também é oferecida a outros metais, em particular materiais de ferro, ligas compreendendo ferro e metais não ferrosos, entre estes cobre e latão, em particular, pelo uso de acordo com a invenção dos compostos (V), (VI) e/ou (VII). Isto cobre, na prática, a vantagem que os intervalos de tempo entre duas mudanças do refrigerante para células combustíveis pode ser ainda estendido, o que é de interesse particular no setor automobilístico.
[0022] Desta forma, verificamos concentrados anticongelamento para sistemas de refrigeração em células combustíveis e/ou baterias, dos quais resultam composições de refrigerante prontas para uso tendo uma condutividade de não mais que 50 gS/cm à base de alquileno glicóis ou derivados dos mesmos que compreendem um ou mais compostos heterocíclicos de cinco membros (derivados de azol) tendo 2 ou 3 heteroátomos do grupo que consiste em nitrogênio e enxofre e não compreendendo ou compreendendo no máximo um átomo de enxofre e pode carregar um anel fundido de seis membros aromático ou saturado e adicionalmente compreendem pelo menos um dos compostos (V), (VI) e/ou (VII). Aqui dá-se preferência aos concentrados anticongelamento que compreendem um total de 0,05 a 5% em peso, em particular de 0,075 a 2,5% em peso, especialmente de 0,1 a 1% em peso dos derivados de azol mencionados. Aqui dá-se preferência às composições anticongelamento que compreendem um total de 0,05 a 5% em peso, em particular de 0,1 a 1% em peso, especialmente de 0,2 a 0,5% em peso de pelo menos um dos compostos (V), (VI) e/ou (VII).
[0023] Estes compostos heterocíclicos de cinco membros (derivados de azol) normalmente contêm dois átomos de N e nenhum átomo de S, 3 átomos de N e nenhum átomo de S ou um átomo de N e um átomo de S como heteroátomos.
[0024] Grupos preferidos de derivados de azol especificados são
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6/29 imidazóis anelados e 1,2,3-triazóis anelados da fórmula geral
ou (II) em que a variável R é hidrogênio ou um radical alquila C1-C10, em particular metila ou etila, e a variável X é um átomo de nitrogênio ou o grupo C-H.
[0025] Exemplos preferidos e típicos de derivados de azol da fórmula geral (I) são benzimidazol (X = C-H, R = H), benzotriazóis (X = N, R = H) e tolutriazol (toliltriazol) (X = N, R = CH3). Um exemplo típico de um derivado de azol da fórmula geral (II) é 1,2,3-tolutriazol hidrogenado (toliltriazol) (X = N, R = CH3).
[0026] Um grupo preferido adicional dos derivados de azol especificados é benzotiazóis da fórmula geral (III)
em que a variável R é como definido anteriormente e a variável R' é hidrogênio, um radical alquila C1-C10, em particular metila ou etila, ou em particular um grupo mercapto (-SH). Um exemplo típico de um derivado de azol da fórmula geral (III) é
2-mercaptobenzotiazol.
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[0027] Derivados de azol adequados adicionais são derivados de azol não anelados da fórmula geral (IV) em que as variáveis X e Y juntas são dois átomos de nitrogênio ou um átomo de nitrogênio e um grupo C-H, por exemplo lH-l,2,4-triazol (X = Y = N) ou preferivelmente imidazol (X = N, Y = C-H).
[0028] Para os propósitos da presente invenção, benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol, hidrogenado tolutriazol ou misturas dos mesmos, em particular benzotriazol ou tolutriazol, são muito particularmente preferidos como derivados de azol.
[0029] Os derivados de azol mencionados são comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos convencionais. Benzotriazóis hidrogenados, tal como tolutriazol hidrogenado são igualmente obtidos como descrito em DE-A 1 948 794 (5) e também são comercialmente disponíveis.
[0030] Além dos derivados de azol mencionados, os concentrados anticongelamento da invenção preferivelmente adicionalmente compreendem ésteres orto-silícicos como são descritos em (4). Exemplos típicos de tais ésteres orto-silícicos são tetra-alcoxisilanos, preferivelmente tetrametoxisilano e tetraetoxisilano, e alcoxialquilsilanos, preferivelmente trietoximetilsilano, dietoxidimetilsilano, etoxitrimetilsilano, trimetoximetilsilano, dimetoxidimetilsilano e metoxitrimetilsilano. E dada preferência a tetraalcoxisilanos, particularmente preferivelmente tetrametoxisilano e tetraetoxisilano, com preferência muito particular sendo dada a tetraetoxisilano. Aqui dá-se preferência a concentrados anticongelamento, em particular os que têm um teor total de 0,05 a 5% em peso do derivado de azol
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8/29 mencionado, do qual resultam as composições de refrigerante prontas para uso tendo um teor de silício de 2 a 2.000 ppm em peso de silício, em particular de 25 a 500 ppm em peso de silício.
[0031] De acordo com a invenção, as composições anticongelamento e concentrados anticongelamento da presente invenção compreendem pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em compostos da fórmula (V), compostos da fórmula (VI), compostos da fórmula (VII) e misturas dos mesmos.
[0032] Estes são compostos da fórmula geral (V)
da fórmula geral (VI)
e também da fórmula geral (VII)
XjH
3' / P
R-N 1——1
Xj--H
J q em que
R1 é um radical orgânico tendo de 7 a 21 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 7 a 21 átomos de carbono, preferivelmente de 9 a 19, particularmente preferivelmente de 11 a 19, muito particularmente preferivelmente de 13 a 19, em particular de 15 a 19 e especialmente 17, átomos de carbono,
R2 é um radical orgânico tendo de 8 a 22 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 8 a 22 átomos de
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9/29 carbono, preferivelmente de 10 a 20, particularmente preferivelmente de 12 a 20, muito particularmente preferivelmente de 14 a 20, em particular de 16 a 20 e especialmente 18, átomos de carbono,
R3 é um radical orgânico tendo de 6 a 10 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 6 a 10 átomos de carbono, preferivelmente de 7 a 9 e particularmente preferivelmente 8 átomos de carbono, n é um número inteiro positivo de 10 a 60, preferivelmente de 12 a 50, particularmente preferivelmente de 15 a 40, muito particularmente preferivelmente de 18 a 30 e em particular de 20 a 25, p e q são, cada um independente um do outro, um número inteiro positivo de 1 a 40, preferivelmente de 1 a 30, particularmente preferivelmente de 2 a 25, muito particularmente preferivelmente de 3 a 20 e em particular de 5 a 15, e cada Xj para i = 1 a n, lapelaqé selecionado independentemente do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-C(CH3)2-O-, -C(CH3)2-CH2-O-, -CH2-CH(C2H5)-O-, -CH(C2H5)-CH2-O-, -CH(CH3)-CH(CH3)-O-,
-CH2-CH2-CH2-O- e -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, preferivelmente selecionado do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- e
-CH(CH3)-CH2-O-, com preferência particular sendo dada a -CH2-CH2-O-. [0033] Deve-se notar que os compostos das fórmulas (V), (VI) e (VII) são normalmente misturas de reação tendo uma distribuição da composição do produto que depende das condições de ração. Assim, o tamanho da cadeia —[—Xi—]— é submetido a uma distribuição em tomo de uma média estatística, de maneira tal que os valores para n, p e q possam ser distribuídos em tomo de uma média estatística. Assim, o valor para n, p e q para cada composto individual da fórmula (V), (VI) ou (VII) é um número inteiro positivo, mas para a mistura de reação também pode, em média, ter valores não integrais. [0034] Entre estes, os compostos das fórmulas (V) e (VII) são
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10/29 preferidos e os compostos da fórmula (VII) são particularmente preferidos. [0035] Em uma modalidade preferida da presente invenção, o elemento estrutural RJ-COO- na fórmula (V) é derivado de ácidos graxos ou misturas dos mesmos, preferivelmente de ácido 2-etil-hexanoico, ácido octanoico (ácido caprílico), ácido pergalônico (ácido nonanoico), ácido 2propil-heptanoico, ácido decanoico (ácido cáprico), ácido undecanoico, ácido dodecanoico (ácido láurico), ácido tridecanoico, ácido tetradecanoico (ácido mirístico), ácido pentadecanoico, ácido palmítico (ácido hexadecanoico), ácido palmitoleico [ácido (9Z)-hexadec-9-enoico], ácido margárico (ácido heptadecanoico), ácido esteárico (ácido octadecanoico), ácido oleico [ácido (9Z)-octadec-9-enoico], ácido elaídico [ácido (QEj-octadec-Q-enoico], ácido linoleico [ácido (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico], ácido linolênico [ácido (9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoico], ácido eleoesteárico [ácido (QZrilEjlSEj-octadeca-QrihlS-trienoico], ácido ricinoleico (ácido (R)-12hidróxi-(Z)-octadec-9-enoico), ácido isoricinoleico [ácido (5)-9-hidróxi-(Z)octadec-12-enoico], ácido nonadecanoico, ácido araquídico (ácido eicosanoico), ácido be-hênico (ácido docosanoico) e ácido erúcico [ácido (13Z)-docos-13-enoico].
[0036] Entre estes, o elemento estrutural R^COO- na fórmula (V) é preferivelmente derivado de ácido decanoico (ácido cáprico), ácido dodecanoico (ácido láurico), ácido tetradecanoico (ácido mirístico), ácido palmítico (ácido hexadecanoico), ácido palmitoleico [ácido (9Z)-hexadec-9enoico], ácido esteárico (ácido octadecanoico), ácido oleico [ácido (9Z)octadec-9-enoico] ou ácido araquídico (ácido eicosanoico), particularmente preferivelmente de ácido tetradecanoico (ácido mirístico), ácido palmítico (ácido hexadecanoico), ácido palmitoleico [ácido (9Z)-hexadec-9-enoico], ácido esteárico (ácido octadecanoico), ácido oleico [ácido (9Z)-octadec-9enoico], ácido ricinoleico (ácido (R)-12-hidróxi-(Z)-octadec-9-enoico), ácido isoricinoleico [ácido (5)-9-hidróxi-(Z)-octadec-12-enoico] ou ácido
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11/29 araquídico (ácido eicosanoico), muito particularmente preferivelmente de ácido palmítico (ácido hexadecanoico), ácido palmitoleico [ácido (9Z)hexadec-9-enoico], ácido esteárico (ácido octadecanoico), ácido oleico [ácido (9Z)-octadec-9-enoico] ou ácido araquídico (ácido eicosanoico) e em particular de ácido esteárico (ácido octadecanoico).
[0037] Pode-se citar particularmente alcoxilados etoxilados de vinte vezes, quarenta vezes e sessenta vezes dos mesmos.
[0038] Em uma modalidade adicional preferida, é possível empregar misturas de ácido graxo que podem ser obtidas industrialmente do acabamento de gorduras e óleos naturais, vegetais ou animais, particularmente preferivelmente de óleo de semente de linho, óleo de coco, óleo de semente de palma, óleo de palma, óleo de soja, óleo de amendoim, manteiga de cacau, manteiga de karité, óleo de semente de algodão, óleo de maizena, óleo de girassol, óleo de semente de colza ou óleo de rícino, muito particularmente preferivelmente de óleo de semente de linho, óleo de palma, óleo de soja, óleo de amendoim, manteiga de cacau, manteiga de karité, óleo de semente de algodão, óleo de maizena, óleo de girassol, óleo de semente de colza ou óleo de rícino.
[0039] Misturas de ácidos graxos saturados e insaturados também podem ser empregados.
[0040] Os compostos (V) são, por exemplo, obteníveis pela reação dos respectivos ácidos ou ésteres, preferivelmente os alquil C1-C4 ésteres ou glicerídeo, tendo o elemento estrutural IV-COO- na fórmula (V) com o respectivo álcool HO-[-Xi-]n-H em uma esterificação ou transesterificação em condições conhecidas.
[0041] Os respectivos ácidos IV-COOH ou sais dos mesmos preferivelmente, entretanto, reagem com óxidos de alquileno para o grau estatístico médio desejado de alcoxilação, preferivelmente em condições básicas. Isto é particularmente preferido quando a unidade estrutural Xj é
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12/29 derivada de óxido de etileno ou óxido de propileno, preferivelmente de óxido de etileno.
[0042] De acordo com a invenção, os compostos (V) reduzem a corrosão, em particular corrosão de metal não ferroso, mas também podem desempenhar outras tarefas nas composições de refrigerante da invenção, por exemplo, reduzindo a formação de espuma (antiespumantes, desespumantes). Entre os compostos (V), é dada preferência aos que reduzem tanto a formação de espuma quanto a corrosão, em particular corrosão de metal não ferroso, com preferência particular sendo dada aos que não influenciam significativamente a formação de espuma, mas reduzem a corrosão, em particular corrosão de metal não ferroso.
[0043] Nos compostos da fórmula (VI), o elemento estrutural R2-O- é preferivelmente derivado de álcoois graxos que são preferivelmente obteníveis por hidrogenação de ácidos graxos e ésteres, particularmente preferivelmente por hidrogenação dos ácidos graxos mencionados anteriormente. Em uma modalidade particular, o radical R2 é assim um radical RhCI-k-. O se diz com relação aos ácidos graxos também se aplica analogamente aos álcoois graxos.
[0044] Em uma modalidade preferida, os álcoois graxos são octil álcool (álcool caprílico), nonil álcool (pelargonil álcool), decil álcool (álcool cáprico), undecil álcool, dodecil álcool (lauril álcool), tridecil álcool, tetradecil álcool (miristil álcool), pentadecil álcool, hexadecil álcool (cetil álcool, palmitil álcool), heptadecil álcool, octadecil álcool (estearil álcool), oleil álcool, elaidil álcool, linoleil álcool, linolenoil álcool, nonadecil álcool, eicosil álcool (araquil álcool) ou misturas dos mesmos.
[0045] Em uma modalidade preferida, os compostos da fórmula (VI) são óleos de rícino alcoxilados, particularmente preferivelmente óleos de rícino alcoxilados hidrogenados, muito particularmente preferivelmente óleos de rícino etoxilados, propoxilados e/ou butoxilados, em particular óleos de
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13/29 rícino etoxilados.
[0046] Exemplos adicionais de álcoois que têm o elemento estrutural R2-O- são as misturas de isômero de n-octanol, 2-etil-hexanol, 2-propilheptanol, tridecanol e misturas de isômero de heptadecanol.
[0047] Particularmente pode-se mencionar os alcoxilados vinte vezes e quarenta vezes etoxilados dos mesmos.
[0048] Uma mistura de isômero de tridecanol como o álcool pai R2OH é uma mistura de álcoois que têm 13 átomos de carbono, particularmente preferivelmente uma mistura obtenível por hidroformilação de uma mistura de olefina C12 que é, por sua vez, obtenível por oligomerização de uma mistura de olefinas compreendendo predominantemente hidrocarbonetos tendo quatro átomos de carbono.
[0049] Em média estatística, esta mistura de olefinas tem de 11 a 13 átomos de carbono, preferivelmente de 11,1 a 12,9, particularmente preferivelmente de 11,2 a 12,8, muito particularmente preferivelmente de 11,5 a 12,5 e em particular de 11,8 a 12,2.
[0050] Em uma modalidade muito particularmente preferida, este álcool RhOH tem um grau médio de ramificação, medido como índice ISO, de 2,8 a 3,7.
[0051] Em particular, este álcool R2-OH é obtido por um processo como descrito em WO 00/02978 ou WO 00/50543.
[0052] Uma mistura de isômeros de heptadecanol como álcool pai R2OH é uma mistura de álcoois tendo 17 átomos de carbono, particularmente preferivelmente uma mistura que é obtenível por hidroformilação de uma mistura de olefinas Ci6 que, por sua vez, é obtenível por oligomerização de uma mistura de olefinas que predominantemente compreende hidrocarbonetos tendo quatro átomos de carbono.
[0053] Em média estatística, esta mistura de olefinas tem de 15 a 17 átomos de carbono, preferivelmente de 15.1 a 16.9, particularmente
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14/29 preferivelmente de 15,2 a 16,8, muito particularmente preferivelmente de 15,5 a 16,5 e em particular de 15,8 a 16,2.
[0054] Em uma modalidade muito particularmente preferida, este álcool RJ-OH tem um grau médio de ramificação, medido como índice ISO, de 2,8 a 3,7.
[0055] Em particular, este álcool RX-OH é obtido por um processo como descrito em WO 2009/124979 Al, em particular página 5, linha 4 a página 16, linha 29 e também os exemplos da página 19, linha 19 a página 21, linha 25, que está aqui incorporado por referência na presente divulgação.
[0056] Uma mistura de álcoois Cp tendo propriedades de uso particularmente vantajosa pode ser preparada por este processo preferido como produto da oligomerização de olefinas catalisada por metal de transição tendo de 2 a 6 átomos de carbono. Aqui, uma mistura de olefinas Ci6 é primeiramente isolada por destilação do produto da oligomerização de olefinas e somente subsequentemente esta mistura de olefinas Ci6 é submetida a hidroformilação. Isto toma possível prover uma mistura de álcoois Ci6 mais ramificada tendo propriedades de uso particularmente vantajosas.
[0057] Os compostos (VI) são preferivelmente obteníveis reagindo os álcoois R2-OH correspondentes com óxidos de alquileno para o grau estatístico médio desejado de alcoxilação, preferivelmente em condições básicas. Isto é particularmente preferido quando a unidade estrutural Xj é derivada de óxido de etileno ou óxido de propileno, preferivelmente de óxido de etileno.
[0058] De acordo com a invenção, os compostos (VI) reduzem a corrosão, em particular corrosão de metal não ferroso, mas também podem desempenhar outras tarefas nas composições de refrigerante da invenção, por exemplo, reduzir a formação de espuma (antiespumantes, desespumantes). Entre os compostos (V), é dada preferência aos que reduzem tanto a formação de espuma quanto também a corrosão, em particular corrosão de metal não
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15/29 ferroso, com preferência particular sendo dada aso que não influenciam significativamente a formação de espuma, mas reduzem a corrosão, em particular corrosão de metal não ferroso.
[0059] Nos compostos da fórmula (VII), o elemento estrutural R3-N< é preferivelmente derivado de aminas graxas que são preferivelmente obteníveis por hidrogenação e amidação de ácidos graxos e ésteres, particularmente preferivelmente por hidrogenação e amidação dos ácidos graxos ou amidação mencionados anteriormente dos álcoois graxos mencionados anteriormente. O que foi dito com relação aos álcoois graxos também se aplica analogamente às aminas graxas.
[0060] Como radicais R3, é dada preferência aos radicais alquila sobre os radicais alquenila.
[0061] Em uma modalidade preferida, as aminas graxas são nhexilamina, 2-metilpentilamina, n-heptilamina, 2-heptilamina, isoheptilamina, 1-metil-hexilamina, n-octilamina, 2-etil-hexilamina, 2aminooctane, 6-metil-2-heptilamina, n-nonilamina, isononilamina, n-decilamina e 2-propil-heptilamina ou misturas dos mesmos.
[0062] E dada preferência particular a n-hexilamina, n-octilamina, 2etil-hexilamina e n-decilamina, com n-octilamina e 2-etil-hexilamina, em particular n-octilamina sendo particularmente preferida.
[0063] Particularmente pode-se mencionar n-octilamina duas vezes, oito vezes, vinte vezes e quarenta vezes etoxilada e também n-hexilamina oito vezes, vinte vezes e quarenta vezes etoxilada.
[0064] Nas aminas alcoxiladas da fórmula geral (VII), o grau de alcoxilação refere-se à soma (p + q), isto é, ao número total médio de unidades de alcoxilação por molécula de amina.
[0065] Os compostos (VII) são preferivelmente obteníveis reagindo as aminas correspondentes R3-NH2 com óxidos de alquileno para o grau estatístico médio desejado de alcoxilação, preferivelmente em condições
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16/29 básicas. Isto é particularmente preferido quando a unidade estrutural Xj é derivada de óxido de etileno ou óxido de propileno, preferivelmente de óxido de etileno.
[0066] Os compostos das fórmulas (V) a (VII), preferivelmente os compostos das fórmulas (V) e (VII), particularmente preferivelmente os compostos da fórmula (VII), são particularmente adequados para reduzir a corrosão de metal não ferroso no uso de composições de refrigerante em células combustíveis e são, desta forma, adicionados às composições de refrigerante em um método de acordo com a invenção.
[0067] Composições de refrigerante prontas para uso que têm uma condutividade de não mais que 50 pS/cm, preferivelmente até 40 pS/cm, particularmente preferivelmente até 30 e em particular até 20 pS/cm, e consistem essencialmente em (a) de 10 a 90% em peso de alquileno glicóis ou derivados dos mesmos, (b) de 90 a 10% em peso de água, (c) de 0,005 a 5% em peso, em particular de 0,0075 a 2,5% em peso, especialmente de 0,01 a 1% em peso dos derivados de azol mencionados, e (d) opcionalmente pelo menos um éster orto-silícico e também (e) de 0,05 a 5% em peso, em particular de 0,1 a 1% em peso, especialmente de 0,2 a 0,5% em peso de pelo menos um dos compostos (V), (VI) e/ou (VII) [0068] pode ser produzido dos concentrados anticongelamento da invenção por diluição com água isenta de ions. A soma de todos os componentes aqui é 100% em peso.
[0069] A presente invenção, desta forma, também provê composições de refrigerante prontas para uso para sistemas de refrigeração em células combustíveis e/ou baterias que consistem essencialmente em (a) de 10 a 90% em peso de alquileno glicóis ou derivados dos
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17/29 mesmos, (b) de 90 a 10% em peso de água, (c) de 0,005 a 5% em peso, em particular de 0,0075 a 2,5% em peso, especialmente de 0,01 a 1% em peso dos derivados de azol mencionados, e (d) opcionalmente pelo menos um éster orto-silícico e também (e) de 0,05 a 5% em peso, em particular de 0,1 a 1% em peso, especialmente de 0,2 a 0,5% em peso de pelo menos um dos compostos (V), (VI) e/ou (VII) e são obteníveis por diluição dos concentrados anticongelamento especificados com água isenta de íons soma de todos os componentes aqui é 100% em peso.
[0070] As composições de refrigerante prontas para uso da invenção têm uma condutividade elétrica inicial de não mais que 50 pS/cm, em particular 25 pS/cm, preferivelmente 10 pS/cm, especialmente 5 pS/cm. A condutividade é mantida neste nível baixo durante um longo período de tempo durante a operação em longo prazo da célula combustível, em particular quando um sistema de refrigeração que trem um trocador iônico integrado é usado na célula combustível.
[0071] O pH das composições de refrigerante prontas para uso da invenção diminui significativamente mais lentamente durante o período de operação que no caso de líquidos de refrigeração aos quais os derivados de azol mencionados foram adicionados. O pH é normalmente na faixa de 4,5 a 7 no caso de composições de refrigerante recém preparadas de acordo com a invenção e em operação em longo prazo normalmente diminui para 3,5. A água isenta de íons usada para diluição pode ser água destilada pura ou bidestilada ou água que foi deionizada, por exemplo, por troca iônica.
[0072] A razão de mistura preferida em peso de alquileno glicol ou derivados dos mesmos para a água nas composições de refrigerante prontas para uso é de 20:80 a 80:20, em particular de 25:75 a 75:25, preferivelmente
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18/29 de 65:35 a 35:65, especialmente de 60:40 a 40:60. Como componente de alquileno glicol ou derivativo do mesmo, é possível usar, em particular, monoetileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol e misturas dos mesmos, mas também monopropileno glicol, dipropileno glicol e misturas dos mesmos, poliglicóis, glicol éteres, por exemplo, monoetileno glicol monometil éter, dietileno glicol monometil éter, trietileno glicol monometil éter, tetraetileno glicol monometil éter, monoetileno glicol monoetil éter, dietileno glicol monoetil éter, trietileno glicol monoetil éter, tetraetileno glicol monoetil éter, monoetileno glicol mono-n-butil éter, dietileno glicol mono-n-butil éter, trietileno glicol mono-n-butil éter e tetraetileno glicol mono-n-butil éter, ou glicerol, em cada caso seja sozinho ou como misturas dos mesmos. E dada preferência particular a monoetileno glicol sozinhos ou misturas de monoetileno glicol como o componente principal, isto é, tendo um teor na mistura de mais que 50% em peso, em particular mais que 80% em peso, especialmente mais que 95% em peso, com outros alquileno glicóis ou derivados de alquileno glicóis.
[0073] Os concentrados anticongelamento da invenção em si, dos quais as composições de refrigerante prontas para uso descritas anteriormente resultam, podem ser produzidso dissolvendo os derivados de azol mencionados em alquileno glicóis ou derivados dos mesmos, que podem ser usados na forma sem água ou com uma pequena quantidade de água (até cerca de 10% em peso, em particular até 5% em peso).
[0074] A presente invenção também provê o uso de pelo menos um dos compostos (V), (VI) e/ou (VII) para produzir concentrados anticongelamento para sistemas de refrigeração em células combustíveis e/ou baterias, em particular em veículos a motor, particularmente preferivelmente em carros de passageiro e veículos comerciais, à base de alquileno glicóis ou derivados dos mesmos.
[0075] A presente invenção provê ainda o uso destes concentrados
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19/29 anticongelamento para produzir composições de refrigerante prontas para uso tendo uma condutividade de não mais que 50 pS/cm para sistemas de refrigeração em células combustíveis e/ou baterias, em particular em veículos a motor, particularmente preferivelmente em carros de passageiro e veículos comerciais.
[0076] As composições de refrigerante da invenção também podem ser usadas em um aparato de célula combustível descrito em DE-A 101 04 771 (6), em que o meio de refrigeração é adicionalmente eletroquimicamente deionizado de maneira a prevenir a corrosão.
Exemplos [0077] A invenção é ilustrada nos seguintes exemplos, mas sem ficar restrita e eles.
[0078] As soluções de teste foram testadas de acordo com o método de teste ASTMD1384 com a modificação que a diluição aquosa com água ASTM para 33% do volume, que é comum de acordo com ASTM D1384, é omitida. Ao contrário, o fluido de teste (cerca de 50% da concentração em volume de solução com água destilada) foi testado sem diluição adicional, uma vez que um refrigerante de batería tem que ter uma baixa condutividade elétrica de cerca de 20 pS/cm, mas a água de ASTM D1384 tem uma alta condutividade elétrica (causada pelos aceleradores de corrosão na forma de vários cátions e ânions).
Composições dos fluidos de teste
Materiais de partida Fluido 1 Fluido 2 Fluido 3 Fluido 4 Fluido 5 Fluido 6
Monoetileno glicol 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
Agua 49,8 49,8 49,8 49,8 49,8 49,8
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Oleo de rícino etoxilado (hidrogenado) com 60 EO 0,25 0,2
Caprilamina etoxilado com 2 EO 0,03 0,03 0,047 0,042 0,038 0,037
Oleo de rícino etoxilado com 40 EO 0,2 0,2
Oleo de rícino etoxilado com 20 EO 0,05 0,2
EO: Unidades de óxido de etileno [0079] A comparação da composição de base composta de
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20/29 monoetileno glicol, água, benzotriazol e tetraetoxisilano sem aditivos adicionais levou a corrosão muito severa nos materiais de ferro em poucas horas, associada a um aumento na condutividade elétrica a valores maiores que 1.000 gS/cm.
[0080] Por outro lado, quando os aditivos estavam presentes, os seguintes dados físicos foram obtidos de acordo com ASTMD1384 (sem diluição aquosa com água ASTM a 33% em volume):
Fluido 1 Fluido 2 Fluido 3 Fluido 4 Fluido 5 Fluido 6
pH, antes do teste 7,5 7,48 7,00 7,00 7,00 7,00
pH, depois do teste 6,9 6,8 7,44 7,32 7,11 7,04
Reserva alcalina de m de HC1 0,1 mol/L antes do teste 0,49 0,18 0,39 0,36 0,38 0,35
Reserva alcalina de m de HC1 0,1 mol/L depois do teste 0,1 0,08 0,26 0,27 0,10 0,20
Condutividade em pS/cm antes do teste n.b. 19,5 28.2 25,9 24.0 23,1
Condutividade em pS/cm depois do teste 23,5 24.5 30,8 29,2 27,0 27,1
[0081] Os seguintes graus de corrosão foram determinados de acordo com ASTM Dl384 (mudança específica na massa com branco de corrosão mg/cm2)
Fluido 1 Fluido 2 Fluido 3 Fluido 4 Fluido 5 Fluido 6
Cobre F-CU -0,04 0,06 -0,03 -0,03 -0,10 -0,10
Solda suave L - PbSn30 BASF -0,34 -0,19 -0,10 -0,20 -0,11 -0,11
Latão Ms - 63 -0,13 0,06 -0,10 -0,09 -0,17 -0,17
Aço Η - II -0,02 0,02 0,00 0,01 -0,01 -0,01
Ferro fundido cinza GG - 25 -0,56 0,03 -0,33 0,02 0,01 0,01
Alumínio fundido G - AlSi6Cu4 0,06 0,11 -0,06 0,05 0,05 0,04
Composições de fluidos de teste adicionais
Materiais de partida Fluido 7 Fluido 8 Fluido 9 Fluido 10 Fluido 11 Fluido 12 Fluido 13 (Comparação)
Monoetileno glicol 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
Agua 49,8 49,8 49,8 49,8 49,8 49,8 49,8
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Composto 1* 0,25 - - 0,2 - - -
Composto 2** 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 3*** - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 4**** - 0,05 - - - 0,2 -
*Composto 1: ácido octadecanoico exotilado 60 vezes, em média estatística, comercial ** Composto 2: n-octilamina etoxilada dupla comercial *** Composto 3: ácido octadecanoico etoxilado 40 vezes, em média estatística, comercial **** Composto 4: ácido carboxílico Cis exotilado 20 vezes, em média estatística, mistura de ácidos carboxílicos saturados e insaturados
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21/29 [0082] Quando os aditivos estavam presentes, os seguintes dados físicos foram obtidos de acordo com ASTM D1384 (sem diluição aquosa com água ASTM para 33% em volume):
Fluido 7 Fluido 8 Fluido 9 Fluido 10 Fluido 11 Fluido 12 Fluido 13 (Comparação)
pH, antes do teste 6,57 6,61 6,86 6,87 6,82 6,86 4.85
pH, depois do teste 6,11 6,05 6,45 6,35 6,26 6,19 3,76
Reserva alcalina de m de HC1 0,1 mol/L antes do teste 0,25 0,25 0,23 0,29 0,22 0,26 0
Reserva alcalina de m de HC1 0,1 mol/L depois do teste 0 0,13 0,23 0,23 0,15 0,10 0
Condutividade em pS/cm antes do teste 21,5 22,0 27,8 26,2 22,9 22,9 0,8
Condutividade em pS/cm depois do teste 23,9 22,2 31,5 28.8 26,8 25,6 23,6
[0083] Os seguintes graus de corrosão foram determinados de acordo com ASTM Dl384 (mudança específica em massa sem branco de corrosão mg/cm2)
Fluido 7 Fluido 8 Fluido 9 Fluido 10 Fluido 11 Fluido 12 Fluido 13 (Comparação)
Cobre F-CU -0,05 -0,05 -0,05 -0,07 -0,06 -0,07 -0,06
Solda suave L - PbSn30 BASF -0,18 -0,12 -0,12 -0,16 -0,14 -0,06 -0,49
Latão Ms - 63 -0,06 -0,09 -0,06 -0,10 -0,09 -0,09 -0,15
Aço Η - II +0,01 ±0,00 -0,01 -0,01 -0,02 ±0,00 -4.16
Ferro fundido cinza GG-25 -0,04 +0,03 -0,08 +0,02 +0,04 +0,05 -6,18
Alumínio fundido G - AlSi6Cu4 +0,09 +0,06 +0,04 +0,11 +0,12 +0,05 +0,20
[0084] Composições de fluidos de teste adicionais com tolutriazol como inibidor de corrosão
Materiais de partida Fluido 14 Fluido 15 Fluido 16 Fluido 17 Fluido 18 Fluido 19 Fluido 20 (Comparação)
Monoetileno glicol 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
Agua 49,8 49,8 49,8 49,8 49,8 49,8 49,8
Tolutriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Composto 2 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
[0085] Quando os aditivos estavam presentes, os seguintes dados físicos foram obtidos de acordo com ASTM D1384 (sem diluição aquosa com água ASTM para 33% em volume):
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 31/51
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Fluido 14 Fluido 15 Fluido 16 Fluido 17 Fluido 18 Fluido 19 Fluido 20 (Comparação)
pH, antes do teste 6,93 6,99 7,18 7,19 7,08 7,07 4,45
pH, depois do teste 6,04 6,62 6,97 6,73 6,76 6,65 3,76
Reserva alcalina de m de HC1 0,1 mol/L antes do teste 0,24 0,23 0,27 0,26 0,20 0,25 0
Reserva alcalina de m de HC1 0,1 mol/L depois do teste 0,05 0,09 0,21 0,15 0,09 0,08 0
Condutividade em pS/cm antes do teste 17,8 19,0 23,5 23,0 20,8 20,2 0,8
Condutividade em pS/cm depois do teste 23,2 20,7 28.5 30,9 22,9 23,9 21,1
[0086] Os seguintes graus de corrosão foram determinados de acordo com ASTMD1384 (mudança específica em massa sem branco de corrosão mg/cm2)
Fluido 14 Fluido 15 Fluido 16 Fluido 17 Fluido 18 Fluido 19 Fluido 20 (Comparação)
Cobre F-CU -0,07 -0,05 -0,07 -0,05 -0,07 -0,07 -0,04
Solda suave L - PbSn30 BASF -0,29 -0,06 -0,09 -0,28 -0,11 -0,05 -0,22
Latão Ms - 63 -0,08 -0,09 -0,07 -0,09 -0,10 -0,12 -0,05
Aço Η - II -0,03 -0,01 -0,02 ±0,00 ±0,00 +0,02 -4,02
Ferro fundido cinza GG-25 -0,15 +0,03 -0,24 -0,93 +0,02 +0,04 -7,12
Alumínio fundido G - AlSi6Cu4 +0,05 +0,09 +0,08 +0,08 +0,04 +0,05 +0,13
[0087] Fluidos de teste adicionais são listados nas Tabelas 1 a 23.
Tabela 1
Materiais de partida Fluido 31 Fluido 32 Fluido 33 Fluido 34 Fluido 35 Fluido 36 Fluido 37 (Comparação)
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Composto 2 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 2
Materiais de partida Fluido 41 Fluido 42 Fluido 43 Fluido 44 Fluido 45 Fluido 46 Fluido 47
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Trietoximetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 32/51
23/29
octilamina etoxilada 8 vezes 0,3
octilamina etoxilada 20 vezes 0,3
octilamina etoxilada 40 vezes 0,3
octilamina etoxilada 60 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 8 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 20 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 40 vezes 0,3
Composto 4 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Tabela 3
Materiais de partida Fluido 51 Fluido 52 Fluido 53 Fluido 54 Fluido 55 Fluido 56 Fluido 57
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol o,l 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Trietoximetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 8 vezes 0,3
octilamina etoxilada 20 vezes 0,3
octilamina etoxilada 40 vezes 0,3
octilamina etoxilada 60 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 8 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 20 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 40 vezes 0,3
Composto 3 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Tabela 4
Materiais de partida Fluido 61 Fluido 62 Fluido 63 Fluido 64 Fluido 65 Fluido 66 Fluido 67
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol o,l 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Trietoximetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 8 vezes 0,3
octilamina etoxilada 20 vezes 0,3
octilamina etoxilada 40 vezes 0,3
octilamina etoxilada 60 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 8 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 20 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 40 vezes 0,3
Composto 1 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Tabela 5
Materiais de partida Fluido 71 Fluido 72 Fluido 73 Fluido 74 Fluido 75 Fluido 76
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Dietoxidimetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Composto 2 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - -
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 33/51
24/29
Tabela 6
Materiais de partida Fluido 81 Fluido 82 Fluido 83 Fluido 84 Fluido 85 Fluido 86
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Etoxi trimetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Composto 2 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - -
Tabela 7
Materiais de partida Fluido 91 Fluido 92 Fluido 93 Fluido 94 Fluido 95 Fluido 96
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
T etrametoxi silano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Composto 2 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - -
Tabela 8
Materiais de partida Fluido 101 Fluido 102 Fluido 103 Fluido 104 Fluido 105 Fluido 106
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Dimetoxidimetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Composto 2 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - -
Tabela 9
Materiais de partida Fluido 111 Fluido 112 Fluido 113 Fluido 114 Fluido 115 Fluido 116 Fluido 117 Fluido 118 (Comparação)
Dietileno glicol 50 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Trietoximetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 8 vezes 0,3
octilamina etoxilada 20 vezes 0,3
octilamina etoxilada 40 vezes 0,3
octilamina etoxilada 60 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 8 vezes 0,3
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 34/51
25/29
hexilamina etoxilada 20 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 40 vezes 0,3
Composto 3 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Tabela 10
Materiais de partida Fluido 121 Fluido 122 Fluido 123 Fluido 124 Fluido 125 Fluido 126 Fluido 127 Fluido 128 (Comparação)
Trietileno glicol 50 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol o.l 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Trietoximetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 8 vezes 0,3
octilamina etoxilada 20 vezes 0,3
octilamina etoxilada 40 vezes 0,3
octilamina etoxilada 60 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 8 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 20 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 40 vezes 0,3
Composto 3 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Tabela 11
Materiais de partida Fluido 131 Fluido 132 Fluido 133 Fluido 134 Fluido 135 Fluido 136
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Tolutriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Composto 2 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - -
Tabela 12
Materiais de partida Fluido 141 Fluido 142 Fluido 143 Fluido 144 Fluido 145 Fluido 146 Fluido 147
1,2-Propileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Tolutriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Trietoximetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 8 vezes 0,3
octilamina etoxilada 20 vezes 0,3
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 35/51
26/29
octilamina etoxilada 40 vezes 0,3
octilamina etoxilada 60 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 8 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 20 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 40 vezes 0,3
Composto 3 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Tabela 13
Materiais de partida Fluido 151 Fluido 152 Fluido 153 Fluido 154 Fluido 155 Fluido 156 Fluido 157 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 8 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 14
Materiais de partida Fluido 161 Fluido 162 Fluido 163 Fluido 164 Fluido 165 Fluido 166 Fluido 167 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 20 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 15
Materiais de partida Fluido 171 Fluido 172 Fluido 173 Fluido 174 Fluido 175 Fluido 176 Fluido 177 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 40 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 36/51
27/29
Tabela 16
Materiais de partida Fluido 181 Fluido 182 Fluido 183 Fluido 184 Fluido 185 Fluido 186 Fluido 187 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 60 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 17
Materiais de partida Fluido 191 Fluido 192 Fluido 193 Fluido 194 Fluido 195 Fluido 196 Fluido 197 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
hexilamina etoxilada 8 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 18
Materiais de partida Fluido 201 Fluido 202 Fluido 203 Fluido 204 Fluido 205 Fluido 206 Fluido 207 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
hexilamina etoxilada 20 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 19
Materiais de partida Fluido 211 Fluido 212 Fluido 213 Fluido 214 Fluido 215 Fluido 216 Fluido 217 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 37/51
28/29
hexilamina etoxilada 40 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 20
Materiais de partida Fluido 221 Fluido 222 Fluido 223 Fluido 224 Fluido 225 Fluido 226 Fluido 227 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
hexilamina etoxilada 60 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 21
Materiais de partida Fluido 231 Fluido 232 Fluido 233 Fluido 234 Fluido 235 Fluido 236 Fluido 237 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
n-octanol etoxilado 20 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 22
Materiais de partida Fluido 241 Fluido 242 Fluido 243 Fluido 244 Fluido 245 Fluido 246 Fluido 247 (Comparação)
Monoetileno glicol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Tetraetoxisilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
n-octanol etoxilado 40 vezes 0,03 0,03 0,04 0,042 0,038 0,037 -
Composto 4 - 0,05 - - - 0,2 -
Composto 3 - 0,2 - - 0,2 - -
Composto 1 0,25 - - 0,2 - - -
Tabela 23
Materiais de partida Fluido 251 Fluido 252 Fluido 253 Fluido 254 Fluido 255 Fluido 256 Fluido 257
Glicerol 50 50 50 50 50 50 50
Agua para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100 para 100
Benzotriazol 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 38/51
29/29
Trietoximetilsilano 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
A este foram adicionados
octilamina etoxilada 8 vezes 0,3
octilamina etoxilada 20 vezes 0,3
octilamina etoxilada 40 vezes 0,3
octilamina etoxilada 60 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 8 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 20 vezes 0,3
hexilamina etoxilada 40 vezes 0,3
Composto 4 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 39/51

Claims (18)

1. Composição de refrigerante que tem uma condutividade de não mais que 50 pS/cm para sistemas de refrigeração em células combustíveis e/ou baterias, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um alquileno glicol ou derivados dos mesmos, compreendendo adicionalmente um ou mais compostos heterocíclicos de cinco membros (derivados de azol) que têm 2 ou 3 heteroátomos do grupo que consiste em nitrogênio e enxofre e não compreendendo ou compreendendo no máximo um átomo de enxofre e pode carregar um anel fundido de seis membros aromático ou saturado, compreendendo adicionalmente água isenta de íons, preferivelmente destilada, bidestilada ou deionizada, em que adicionalmente compreende pelo menos um dos compostos da fórmula geral (V)
da fórmula geral (VI)
Ή L J n e da fórmula geral (VII)
RXi--H J q em que
R1 é um radical orgânico tendo de 7 a 21 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 7 a 21 átomos de carbono, preferivelmente de 9 a 19, particularmente preferivelmente de 11 a
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 40/51
2/11
19, muito particularmente preferivelmente de 13 a 19, em particular de 15 a
19 e especialmente 17, átomos de carbono,
R2 é um radical orgânico tendo de 8 a 22 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 8 a 22 átomos de carbono, preferivelmente de 10 a 20, particularmente preferivelmente de 12 a
20, muito particularmente preferivelmente de 14 a 20, em particular de 16 a
20 e especialmente 18, átomos de carbono,
R3 é um radical orgânico tendo de 6 a 10 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 6 a 10 átomos de carbono, preferivelmente de 7 a 9 e particularmente preferivelmente 8 átomos de carbono, n é um número inteiro positivo de 10 a 60, preferivelmente de
12 a 50, particularmente preferivelmente de 15 a 40, muito particularmente preferivelmente de 18 a 30 e em particular de 20 a 25, p e q são, cada um independente um do outro, um número inteiro positivo de 1 a 40, preferivelmente de 1 a 30, particularmente preferivelmente de 2 a 25, muito particularmente preferivelmente de 3 a 20 e em particular de 5 a 15, e
cada Xj para i = 1 a n, lapelaqé selecionado independentemente do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-C(CH3)2-O-, -C(CH3)2-CH2-O-, -CH2-CH(C2H5)-O-, -CH(C2H5)-CH2-O-, -CH(CH3)-CH(CH3)-O-,
-CH2-CH2-CH2-O- e -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, preferivelmente selecionado do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- e
-CH(CH3)-CH2-O-, com preferência particular sendo dada a -CH2-CH2-O-.
2. Composição de refrigerante de acordo com a reivindicação
1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um composto da fórmula (V) está presente.
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 41/51
3/11
3. Composição de refrigerante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o elemento estrutural lU-COO- na fórmula (V) é derivado de ácidos selecionado do grupo que consiste em ácido 2-etilhexanoico, ácido octanoico (ácido caprílico), ácido pergalônico (ácido nonanoico), ácido 2-propil-heptanoico, ácido decanoico (ácido cáprico), ácido undecanoico, ácido dodecanoico (ácido láurico), ácido tridecanoico, ácido tetradecanoico (ácido mirístico), ácido pentadecanoico, ácido palmítico (ácido hexadecanoico), ácido palmitoleico [ácido (9Z)-hexadec-9-enoico], ácido margárico (ácido heptadecanoico), ácido esteárico (ácido octadecanoico), ácido oleico [ácido (9Z)-octadec-9-enoico], ácido elaídico [ácido (9E1)octadec-9-enoico], ácido linoleico [(9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoico ácido], ácido linolênico [ácido (9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoico], ácido eleoesteárico [ácido (9Z,llE',13E)-octadeca-9,ll,13-trienoico], ácido ricinoleico (ácido (R)-12-hidróxi-(Z)-octadec-9-enoico), ácido isoricinoleico [ácido (5)-9-hidróxi-(Z)-octadec-12-enoico], ácido nonadecanoico, ácido araquídico (ácido eicosanoico), ácido be-hênico (ácido docosanoico) e ácido erúcico [ácido (13Z)-docos-13-enoico].
4. Composição de refrigerante de acordo com a reivindicação
3, caracterizada pelo fato de que o elemento estrutural R^COO- origina de misturas de ácido graxo que originam do acabamento de óleo de semente de linho, óleo de coco, óleo de semente de palma, óleo de palma, óleo de soja, óleo de amendoim, manteiga de cacau, manteiga de karité, óleo de semente de algodão, óleo de maizena, óleo de girassol, óleo de semente de colza ou óleo de rícino.
5. Composição de refrigerante de acordo com a reivindicação
1, caracterizada pelo fato de que o elemento estrutural R2-O- na fórmula (VI) é derivado de álcoois selecionado do grupo que consiste em octil álcool (álcool caprílico), nonil álcool (pelargonil álcool), decil álcool (álcool cáprico), undecil álcool, dodecil álcool (lauril álcool), tridecil álcool,
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 42/51
4/11 tetradecil álcool (miristil álcool), pentadecil álcool, hexadecil álcool (cetil álcool, palmitil álcool), heptadecil álcool, octadecil álcool (stearil álcool), oleil álcool, elaidil álcool, linoleil álcool, linolenoil álcool, nonadecil álcool, eicosil álcool (araquil álcool) ou misturas dos mesmos.
6. Composição de refrigerante de acordo com a reivindicação
1, caracterizada pelo fato de que o elemento estrutural R2-O- na fórmula (VI) é derivado de álcoois selecionado do grupo que consiste em 2-etil-hexanol,
2-propil-heptanol, tridecanol mistura de isômeros e mistura de isômeros de heptadecanol.
7. Composição de refrigerante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o elemento estrutural R2-O- na fórmula (VI) é derivado de óleos de rícino alcoxilados, preferivelmente óleos de rícino alcoxilados hidrogenados.
8. Composição de refrigerante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o elemento estrutural R3-N< na fórmula (VII) é derivado de aminas selecionadas do grupo que consiste em nhexilamina, 2-metilpentilamina, n-heptilamina, 2-heptilamina, isoheptilamina, 1-metil-hexilamina, n-octilamina, 2-etil-hexilamina, 2aminooctane, 6-metil-2-heptilamina, n-nonilamina, isononilamina, ndecilamina e 2-propil-heptilamina e misturas dos mesmos.
9. Composição de refrigerante de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que Xj é -CH2-CH2-O-.
10. Composição de refrigerante de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que n nas fórmulas (V) e (VI) é de 18 a 60 e p e q na fórmula (VII) são cada 1.
11. Composição de refrigerante de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol e/ou tolutriazol hidrogenado como
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 43/51
5/11 derivados de azol.
12. Composição de refrigerante de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente ésteres orto-silícicos em uma quantidade tal que o teor de silício na composição de refrigerante aquosa pronta para uso é de 2 a 2.000 ppm em peso.
13. Composição de refrigerante, caracterizada pelo fato de que tem uma condutividade de não mais que 50 pS/cm e consiste essencialmente em (a) de 10 a 90% em peso de alquileno glicóis ou derivados dos mesmos, (b) de 90 a 10% em peso de água, (c) de 0,005 a 5% em peso, em particular de 0,0075 a 2,5% em peso, especialmente de 0,01 a 1% em peso dos derivados de azol mencionados, e
(d) opcionalmente ésteres orto-silícicos e também (e) de 0,05 a 5% em peso, em particular de 0,1 a 1% em peso, especialmente de 0,2 a 0,5% em peso de pelo menos um dos compostos (V), (VI) e/ou (VII) em que a soma de todos os componentes aqui é 100% em peso.
14. Composição de refrigerante de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que tem uma condutividade de não mais que 30 pS/cm.
15. Método para produzir composições de refrigerante tendo uma condutividade de não mais que 50 pS/cm, caracterizado pelo fato de que pelo menos um concentrado anticongelamento compreendendo pelo menos um alquileno glicol ou derivados dos mesmos, compreendendo adicionalmente um ou mais compostos heterocíclicos de cinco membros
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 44/51
6/11 (derivados de azol) que têm 2 ou 3 heteroátomos do grupo que consiste em nitrogênio e enxofre e não compreendendo ou compreendendo no máximo um átomo de enxofre e pode carregar um anel fundido de seis membros aromático ou saturado, adicionalmente compreendendo pelo menos um dos compostos da fórmula geral (V)
da fórmula geral (VI) rI Lxk
Ή L J n e da fórmula geral (VII)
em que
R1 é um radical orgânico tendo de 7 a 21 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 7 a 21 átomos de carbono, preferivelmente de 9 a 19, particularmente preferivelmente de 11 a
19, muito particularmente preferivelmente de 13 a 19, em particular de 15 a
19 e especialmente 17, átomos de carbono,
R2 é um radical orgânico tendo de 8 a 22 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 8 a 22 átomos de carbono, preferivelmente de 10 a 20, particularmente preferivelmente de 12 a
20, muito particularmente preferivelmente de 14 a 20, em particular de 16 a
20 e especialmente 18, átomos de carbono,
R3 é um radical orgânico tendo de 6 a 10 átomos de carbono,
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 45/51
7/11 em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 6 a 10 átomos de carbono, preferivelmente de 7 a 9 e particularmente preferivelmente 8 átomos de carbono, n é um número inteiro positivo de 10 a 60, preferivelmente de 12 a 50, particularmente preferivelmente de 15 a 40, muito particularmente preferivelmente de 18 a 30 e em particular de 20 a 25, p e q são, cada um independente um do outro, um número inteiro positivo de 1 a 40, preferivelmente de 1 a 30, particularmente preferivelmente de 2 a 25, muito particularmente preferivelmente de 3 a 20 e em particular de 5 a 15, e
cada Xj para i = 1 a n, lapelaqé selecionado independentemente do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-C(CH3)2-O-, -C(CH3)2-CH2-O-, -CH2-CH(C2H5)-O-, -CH(C2H5)-CH2-O-, -CH(CH3)-CH(CH3)-O-,
-CH2-CH2-CH2-O- e -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, preferivelmente selecionado do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- e
-CH(CH3)-CH2-O-, com preferência particular sendo dada a -CH2-CH2-O-, é misturado com água isenta de íons, preferivelmente destilada, bidestilada ou deionizada.
16. Método para reduzir a corrosão de metal não ferroso ao se usar uma composição de refrigerante tendo uma condutividade de não mais que 50 gS/cm em células combustíveis e/ou baterias, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um concentrado anticongelamento compreendendo pelo menos um alquileno glicol ou derivados dos mesmos, compreendendo adicionalmente um ou mais compostos heterocíclicos de cinco membros (derivados de azol) que têm 2 ou 3 heteroátomos do grupo que consiste em nitrogênio e enxofre e não compreendendo ou compreendendo no máximo um átomo de enxofre e pode carregar um anel
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 46/51
8/11 fundido de seis membros aromático ou saturado, adicionalmente compreendendo água isenta de íons, preferivelmente destilada, bidestilada ou deionizada, em que a composição de refrigerante adicionalmente compreende pelo menos um dos compostos da fórmula geral (V)
da fórmula geral (VI)
Ή L J n e da fórmula geral (VII)
em que
R1 é um radical orgânico tendo de 7 a 21 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 7 a 21 átomos de carbono, preferivelmente de 9 a 19, particularmente preferivelmente de 11 a
19, muito particularmente preferivelmente de 13 a 19, em particular de 15 a
19 e especialmente 17, átomos de carbono,
R2 é um radical orgânico tendo de 8 a 22 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 8 a 22 átomos de carbono, preferivelmente de 10 a 20, particularmente preferivelmente de 12 a
20, muito particularmente preferivelmente de 14 a 20, em particular de 16 a
20 e especialmente 18, átomos de carbono,
R3 é um radical orgânico tendo de 6 a 10 átomos de carbono,
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 47/51
9/11 em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 6 a 10 átomos de carbono, preferivelmente de 7 a 9 e particularmente preferivelmente 8 átomos de carbono, n é um número inteiro positivo de 10 a 60, preferivelmente de 12 a 50, particularmente preferivelmente de 15 a 40, muito particularmente preferivelmente de 18 a 30 e em particular de 20 a 25, p e q são, cada um independente um do outro, um número inteiro positivo de 1 a 40, preferivelmente de 1 a 30, particularmente preferivelmente de 2 a 25, muito particularmente preferivelmente de 3 a 20 e em particular de 5 a 15, e cada Xj para i = 1 a n, lapelaqé selecionado independentemente do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-C(CH3)2-O-, -C(CH3)2-CH2-O-, -CH2-CH(C2H5)-O-, -CH(C2H5)-CH2-O-, -CH(CH3)-CH(CH3)-O-,
-CH2-CH2-CH2-O- e -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, preferivelmente selecionado do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- e
-CH(CH3)-CH2-O-, com preferência particular sendo dada a -CH2-CH2-O-.
17. Concentrado anticongelamento para uso em um método de como definido na reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um alquileno glicol ou derivados dos mesmos, compreendendo adicionalmente um ou mais compostos heterocíclicos de cinco membros (derivados de azol) que têm 2 ou 3 heteroátomos do grupo que consiste em nitrogênio e enxofre e não compreendendo ou compreendendo no máximo um átomo de enxofre e pode carregar um anel fundido de seis membros aromático ou saturado, adicionalmente compreendendo pelo menos um dos compostos da fórmula geral (V)
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 48/51
10/11
da fórmula geral (VI) e da fórmula geral (VII)
RXi--Η
-1 q em que
R1 é um radical orgânico tendo de 7 a 21 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 7 a 21 átomos de carbono, preferivelmente de 9 a 19, particularmente preferivelmente de 11 a
19, muito particularmente preferivelmente de 13 a 19, em particular de 15 a
19 e especialmente 17, átomos de carbono,
R2 é um radical orgânico tendo de 8 a 22 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 8 a 22 átomos de carbono, preferivelmente de 10 a 20, particularmente preferivelmente de 12 a
20, muito particularmente preferivelmente de 14 a 20, em particular de 16 a
20 e especialmente 18, átomos de carbono,
R3 é um radical orgânico tendo de 6 a 10 átomos de carbono, em particular um radical alquila ou alquenila tendo de 6 a 10 átomos de carbono, preferivelmente de 7 a 9 e particularmente preferivelmente 8 átomos de carbono, n é um número inteiro positivo de 10 a 60, preferivelmente de 12 a 50, particularmente preferivelmente de 15 a 40, muito particularmente
Petição 870190046004, de 16/05/2019, pág. 49/51
11/11 preferivelmente de 18 a 30 e em particular de 20 a 25, p e q são, cada um independente um do outro, um número inteiro positivo de 1 a 40, preferivelmente de 1 a 30, particularmente preferivelmente de 2 a 25, muito particularmente preferivelmente de 3 a 20 e em particular de 5 a 15, e cada Xj para i = 1 a n, lapelaqé selecionado independentemente do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-C(CH3)2-O-, -C(CH3)2-CH2-O-, -CH2-CH(C2H5)-O-, -CH(C2H5)-CH2-O-, -CH(CH3)-CH(CH3)-O-,
-CH2-CH2-CH2-O- e -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, preferivelmente selecionado do grupo que consiste em -CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH3)-O- e
-CH(CH3)-CH2-O-, com preferência particular sendo dada a -CH2-CH2-O-.
18. Uso de pelo menos um dos compostos (V), (VI) e/ou (VII) como definidos em qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de ser para produzir concentrados anticongelamento para sistemas de refrigeração em células combustíveis e/ou baterias, em particular em veículos a motor, particularmente preferivelmente em carros de passageiro e veículos comerciais à base de alquileno glicóis ou derivados dos mesmos.
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