CZ20033397A3 - Chladící prostředky obsahující azolové deriváty pro chladící systémy palivových článků - Google Patents
Chladící prostředky obsahující azolové deriváty pro chladící systémy palivových článků Download PDFInfo
- Publication number
- CZ20033397A3 CZ20033397A3 CZ20033397A CZ20033397A CZ20033397A3 CZ 20033397 A3 CZ20033397 A3 CZ 20033397A3 CZ 20033397 A CZ20033397 A CZ 20033397A CZ 20033397 A CZ20033397 A CZ 20033397A CZ 20033397 A3 CZ20033397 A3 CZ 20033397A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- fuel cell
- derivatives
- cooling systems
- azole derivatives
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 150000007980 azole derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 238000001816 cooling Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims abstract description 26
- -1 alkylene glycols Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 9
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004762 orthosilicates Chemical class 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 6
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000000565 5-membered heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 claims description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract 1
- 125000004354 sulfur functional group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 11
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 11
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- SBVPYBFMIGDIDX-SRVKXCTJSA-N Pro-Pro-Pro Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1C(=O)[C@H]1N(C(=O)[C@H]2NCCC2)CCC1 SBVPYBFMIGDIDX-SRVKXCTJSA-N 0.000 description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 108010077112 prolyl-proline Proteins 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 150000000177 1,2,3-triazoles Chemical class 0.000 description 1
- UKTZJXRJZBVHKL-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2NN=NC2=C1.C1=CC=C2NN=NC2=C1 UKTZJXRJZBVHKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003915 cell function Effects 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000012154 double-distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
- B60L50/00—Electric propulsion with power supplied within the vehicle
- B60L50/50—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells
- B60L50/70—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells using power supplied by fuel cells
- B60L50/72—Constructional details of fuel cells specially adapted for electric vehicles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
- B60L58/00—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles
- B60L58/30—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells
- B60L58/32—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load
- B60L58/33—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load by cooling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
- H01M8/04029—Heat exchange using liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02T90/40—Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Transportation (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
Přítomný vynález se týká chladicích prostředků pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, zvláště pro motorová vozidla, založených na alkylenglykolech nebo jejich derivátech, které jako inhibitory koroze obsahují specifické azolové deriváty,
Dosavadní stav techniky
Palivové buňky pro mobilní použití v motorových vozidlech musí být schopné provozu dokonce při nízkých venkovních teplotách až do asi -40 cC. Chladicí okruh chráněný proti zamrznutí je proto životně důležitý.
Použití běžných kompozic ochrany chladičů používaných ve spalovacích motorech je v palivových buňkách nemožné bez úplné elektrické izolace chladicích kanálů, jelikož tyto kompozice, kvůli solím a ionizovatelným sloučeninám přítomným v nich jako inhibitory koroze, mají vysokou elektrickou vodivost, která může nepříznivě ovlivnit funkci palivových buněk.
Publikace DE-A 198 02 490 (1) popisuje palivové buňky, které mají proti zamrznutí chráněný chladicí okruh, ve kterém použitým chladicím prostředkem je směs parafinického isomeru, která má teplotu tečení nižší než -40 °C. Avšak hořlavost chladicího prostředku tohoto typu je nevýhodná.
4 · • ··· • 4 • •44 ·
• * • « * »··· ·
Patent EP-A 1 009 050 (2) popisuje systém palivových buněk pro automobily, ve kterém použitým chladicím médiem je vzduch. Avšak to je v tomto případě nevýhodné, jelikož vzduch, jak je známo, je horším vodičem tepla než kapalné chladicí médium.
Dokument WO 00/17951 (3) popisuje chladicí systém pro palivové buňky, ve kterých použitým chladicím prostředkem je směs čistý monomethylenglykol/voda v poměru 1 : 1 bez aditiv. Jelikož kvůli nedostatku inhibitorů koroze není poskytována absolutně žádná antikorozivní ochrana pro kovy přítomné v chladicím systému, chladicí okruh obsahuje iontoměničovou jednotku pro zachování čistoty chladicího prostředku a pro zajištění nízké specifické vodivosti po prodlouženou dobu, zabránění tvorbě zkratů a korozi. Vhodnými zmíněnými iontoměniči jsou aniontové pryskyřice, například silně alkalicky hydroxylového typu, a kationtové pryskyřice, například založené na skupinách kyseliny sulfonové, a další filtrační jednotky, například filtry z aktivního uhlí.
Konstrukce a způsob fungování palivové buňky pro automobily, zvláště palivové buňky, která obsahuje elektrony vedoucí elektrolytickou membránu („PEM palivová buňka, „palivová buňka s polymerní elektrolytickou membránou) je popsána na příkladu v dokumentu (3), přičemž výhodnou kovovou složkou v chladicím okruhu (chladiči) je hliník.
Publikace DE-A 100 63 951 (4) popisuje chladící prostředky pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, které obsahují orthokřemičitany jako inhibitory koroze.
Použití azolových derivátů, jako jsou benzimidazol, benzotriazol nebo tolutriazol, jako inhibitorů koroze • · · • ··** v kompozicích pro ochranu chladiče pro spalovací motory provozované na benzín nebo motorovou naftu jsou určitou dobu známy například G. Reinhard a kol., „Aktiver Korrosionsschutz in wáftrigen Medien, Expert-Verlag, str. 87 až 98 (1995) (ISBN 3-8169-1265-6).
Použití azolových derivátů tohoto typu v chladicích prostředcích pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk nebylo dosud popsáno.
Hlavním problémem v chladicích systémech v pohonech palivových buněk je udržení nízké elektrické vodivosti chladicího prostředku pro dlouhodobé zabezpečení bezpečného a bezchybného fungování palivové buňky a zabránění zkratům a korozi.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo nyní zjištěno, že doba trvání nízké elektrické vodivosti v chladicím systému založeném na směsi alkylenglykol/voda, také a zvláště, jestliže obsahuje zabudovaný iontoměnič podle dokumentu (3) , může být významně prodloužena přidáním malých množství azolových derivátů. To nabízí takovou praktickou výhodu, že časové intervaly mezi dvěmi výměnami chladicího prostředku v pohonech palivových buněk mohou být dále prodlouženy, což je v automobilovém průmyslu předmětem zvláštního zájmu.
Proto původci nalezli koncentráty proti zamrzání pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, které poskytují k použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků, které vykazují vodivost nejvíce 50 pS/cm, založené na alkylenglykolech nebo jejich derivátech, které obsahují jednu
nebo více 5-členných heterocyklických sloučenin (azolových derivátů), které obsahují 2 nebo 3 heteroatomy ze skupiny, sestávající z dusíku a síry, a které neobsahují žádný nebo obsahují nejvíce jeden atom síry, a které mohou nést kondenzovaný aromatický nebo nasycený 6-členný kruh. Výhodnost je zde připisována koncentrátům proti zamrzání, které obsahují celkově od 0,05 do 5 % hmotnostních, zvláště od 0,075 do 2,5 % hmotnostních, obzvláště od 0,1 do 1 % hmotnostního, uvedených azolových derivátů.
Tyto 5-členné heterocyklické sloučeniny (azolové deriváty) obvykle obsahují, jako heteroatomy, 2 atomy dusíku a žádný atom síry, 3 atomy dusíku a žádný atom síry nebo 1 atom dusíku a 1 atom síry.
Výhodnými skupinami z uvedených azolových derivátů jsou kondenzované imidazoly a kondenzované 1,2,3-triazoly obecného vzorce (I) nebo (II) (tl) (i) kde proměnnou R je vodík nebo Ci- až Cio-alkylový radikál, zvláště methyl nebo ethyl, a proměnnou X je atom dusíku nebo skupina C-H. Typickými příklady azolových derivátů obecného vzorce (I) jsou benzimidazol (X = C-H, R = Η), benzotriazol (X = N, R = H) a tolutriazol (tolyltriazol) (X = N, R = CH3) . Typickým příkladem azolového derivátu obecného vzorce (II) je hydrogenovaný 1,2,3-tolutriazol (tolyltriazol) (X = N, R = CH3) .
to··· «··· ·· to · · * • · · «to • · · · φ « · to · · • · v • to *
Další výhodná skupina z uvedených azolových derivátů zahrnuje benzothiazoly obecného vzorce (III)
RN
V-ff (III) kde proměnná R má výše uvedený význam a proměnná R' je vodík, Cj— až Cio-alkylový radikál, zvláště methyl nebo ethyl, nebo zvláště merkaptoskupina (-SH). Typickým příkladem azolového derivátu obecného vzorce (III) je 2-merkaptobenzothiazol.
Výhodnost je mimoto derivátům obecného vzorce připisována (IV) nekondenzovaným azolovým
(IV) kde proměnné X a Y jsou společně dva atomy dusíku nebo jeden atom dusíku a jedna skupina C-H, například 1H-1,2,4-triazol (X = Y = N) nebo imidazol (X = N, Y = C-H).
Obzvláště velmi výhodnými azolovými deriváty pro přítomný vynález jsou benzimidazol, benzotriazol, tolutríazol, hydrogenovaný tolutríazol nebo jejich směsi.
Uvedené azolové deriváty jsou průmyslově dostupné nebo mohou být připraveny běžnými způsoby. Hydrogenované benzotriazoly a hydrogenovaný tolutríazol jsou podobně dosažitelné podle publikace DE-A 1 948 794 (5) a jsou také průmyslově dostupné.
• to · · to · to · · • · · • · · • toto ·· #··» to to to •••to ·· to * · ·· ·
Kromě uvedených azolových derivátů koncentráty proti zamrznutí podle tohoto vynálezu výhodně navíc obsahují orthokřemičitany, podle popisu v publikaci (4) , Typickými příklady orthokřemičitanů tohoto typu jsou tetraalkoxysilany, jako je tetraethoxysilan. Výhodnost je zde připisována koncentrátům proti zamrznutí, zvláště těm, které mají celkový obsah od 0,05 do 5 % hmotnostních uvedených azolových derivátů, které poskytují k použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků, které máji obsah křemíku od 2 do 2000 ppm hmotnostních křemíku, zvláště od 25 do 500 ppm hmotnostních křemíku.
Zředění koncentrátů proti zamrznutí podle tohoto vynálezu deionizovanou vodou poskytuje k použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků, které mají vodivost nejvíce 50 pS/cm, a které se skládají v podstatě z (a) od 10 do 90 % hmotnostních alkylenglykolů nebo jejich derivátů, (b) od 90 do 10 % hmotnostních vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostních, zvláště od 0,0075 do 2,5 % hmotnostních, obzvláště od 0,01 do 1 % hmotnostního, uvedených azolových derivátů, a (d) je-li to žádoucí orthokřemičitanů.
Součet všech složek zde je 100 % hmotnostních.
Přítomný vynález se tudíž také týká k použití připravených vodných kompozic chladicích prostředků pro • · · fcfcfcfc • * • 9 • « fc * fcfc chladicí systémy v pohonech palivových buněk, které se skládají v podstatě z (a) od 10 do 90 % hmotnostních alkylenglykolů nebo jejich derivátů, (b) od 90 do 10 % hmotnostních vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostních, zvláště od 0,0075 do 2,5 % hmotnostních, obzvláště od 0,01 do 1 % hmotnostního, uvedených azolových derivátů, a (d) je-li to žádoucí orthokřemičitanů, a které je možno získat zředěním uvedených koncentrátů proti zamrznutí deionizovanou vodou. Součet všech složek zde je 100 % hmotnostních.
K použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků podle tohoto vynálezu mají počáteční elektrickou vodivost nejvíce 50 μΞ/cm, zvláště 25 pS/cm, výhodně 10 pS/cm, obzvláště 5 pS/cm. Vodivost je udržována na této nízké úrovni při dlouhodobém provozování pohonu palivové buňky po řadu týdnů nebo měsíců, zvláště když je v pohonu palivové buňky použit chladicí systém se začleněným iontoměničem.
Hodnota pH k použití připravených vodných kompozic cladicích prostředků podle tohoto vynálezu klesá po dobu provozu významně pomaleji než v případě chladicích kapalin do kterých uvedené azolové deriváty nebyly přidány. Hodnota pH se pohybuje obvykle v rozmezí od 4,5 do 7 v případě čerstvých kompozic chladicích prostředků podle tohoto vynálezu a obvykle klesá na 3,5 při dlouhodobém provozování. Deionizovanou vodou « * • * • · · • fcfcfcfc · • fcfc fcfcfc • fcfcfc fcfc ·· fcfcfc· • fcfc • ·· * · používanou pro ředění může být čistá destilovaná nebo dvakrát destilovaná voda nebo voda, která byla deionizována například působením íontoměniče.
Výhodný míchací poměr, hmotnostní, mezi alkylenglvkolem nebo jeho deriváty a vodou ve vodných kompozicích k použití připravených chladicích prostředků je od 20 : 80 do 80 : 20, zvláště od 25 : 75 do 75 : 25, výhodně od 65 : 35 do 35 : 65, obzvláště od 60 : 40 do 40 : 60. Alkylenglykolovou složkou nebo složkou jeho derivátů, která může být zde použita, je zvláště monoethylenglykol, ale také monopropylenglykol, polyglykoly, glykolethery nebo glycerol, v každém případě samostatně nebo ve formě jejich směsí. Zvláštní výhodnost je připisována monethylenglykolu samotnému nebo směsím monoethylenglykolu jako hlavní složky, tj. s obsahem ve směsi větším než 50 % hmotnostních, zvláště větším než 80 % hmotnostních, obzvláště větším než 95 % hmotnostních, s jinými alkylenglykoly nebo deriváty alkylenglykolů.
Koncentráty proti zamrznutí podle tohoto vynálezu, které poskytují popsané k použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků se mohou samotné připravit rozpuštěním uvedených azolových derivátů v alkylenglykolech nebo jejich derivátech, které jsou bezvodé nebo mají nízký obsah vody (například až do 10 % hmotnostních, zvláště až do 5 % hmotnostních).
použití 5-členných derivátů), které
Přítomný vynález se také týká heterocyklických sloučenin (azolových obsahují 2 nebo 3 heteroatomy ze skupiny, sestávající z dusíku a síry, které neobsahují žádný nebo obsahuje nejvíce jeden atom síry a které mohou nést kondenzovaný aromatický nebo nasycený 6-členný kruh pro přípravu koncentrátů proti » · * · · ···· • «·»« ···· ···· • * » · « · »· ♦ «··· ·« ·· ···· ·· · zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, zvláště pro motorová vozidla, založených na alkylenglykolech a jejich derivátech.
Přítomný vynález se mimoto týká použití těchto koncentrátů proti zamrznutí pro přípravu k použití připravených vodných kompozic chladicích prostředků, které mají vodivost nejvíce 50 pS/cm, pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, zvláště pro motorová vozidla.
Kompozice chladicích prostředků podle tohoto vynálezu mohou být také použity v jednotce palivové buňky podle popisu v publikaci DE-A 101 04 771 (6), ve které je chladicí medium dodatečně elektrochemicky deionizované pro zabránění korozi.
Příklady provedení vynálezu
Tento vynález se vysvětluje na následujících příkladech, ale bez omezení na ně.
Při zkoušce dále popsané, kompozice chladicích prostředků podle tohoto vynálezu se testují, na jejich vhodnost pro pohony palivových buněk, ve srovnání s kompozicemi chladicích prostředků podle popisu v publikaci (3).
Popis pokusu
Pět hliníkových zkušebních kovových vzorků (vakuově pájený hliník, označení: EN-AW 3005, pájením pokovený na jedné straně 10 % hmotnostními EN-AW 4045; rozměry 58 x 26 x 0,35 mm s otvorem o průměru 7 mm) se zváží, spojí se nevodivým způsobem prostřednictvím plastového šroubu s podložkou a teflonovými kotouči a umístí se na dva teflonové stojany v 1• φ φ* « «φφφ φ φ « φ φ ΦΦΦΦ Φ«φφ φφφ φφφ φφφ φφφφ φφ φφ ΦΦΦΦ φ« ·
-litrovém drtiči se zábrusem a se skleněným víčkem. Následně se do drtiče nalije 1000 ml zkoušené kapaliny. Při pokusech uvedených v tabulce 1 dále, se v kapalině suspenduje malý látkový sáček obsahující 2,5 g iontoměniče (AMBERJET® UP 6040 RESIN, iontoměnič se směsnou vrstvou pryskyřice od firmy Rohm a Haas), a příklady v tabulce 2 uvedené dále se provádějí bez přítomnosti iontoměniče. Drtič se utěsní vzduchotěsným způsobem skleněným víčkem a zahřívá se na 88 °C a kapalina se intenzivně míchá za použití magnetického míchadla. Elektrická vodivost se měří na začátku zkoušky a v intervalech několika týdnů na vzorcích kapaliny předtím odebraných (konduktometrém LF 530 od WTW/Weilheim). Po dokončení zkoušky se hliníkové vzorky hodnotí vizuálně a po moření s vodnou kyselinou chromitou/kyselinou fosforečnou se hodnotí gravimetricky podle normy ASTM D 1384-94.
Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2.
i · « • « · · · • · ·* · * · · · • « * · · • · · «« ·· ···· »·« v za přítomnosti iontoměniče k*1
CO
O
CU «—I rt 44 *—I 3 Λ rt
»··» · lO ΓΙΟ Γ0 fM pokračování * * * · · • · · · · ··· • · · · * > ··· »» * cn io 10 m to κ - - j—I I-I CN CO LO o
CO
LQ O
Κ Β»
LQ
Γ0
LO
Ol
B.
o i—I lO OL
K.
lo n
ΓΟ LO !—I CS> 00
*. - - «. ro r-i «3* ro r-~ σ> oj <£>
'T γγο
CM O) |
CM
LQ ro
1 | jp | Jp | JP | ||||||
'(0 | 4P | o | o | υ | |||||
i—l | Jí | u | Φ | Φ | φ | ||||
0 | +4 | 1—Ί | Φ | c | P | c | |||
en | •H | w | e | Jí | ί>Ί | c | Ό | Ό | Ό |
jí | 1-1 | o | u | Φ | Jí | X5 | |||
H | 4-1 | > | 4-1 | >w | LO | CM | kO | ||
P | H | w | '(0 | P | > | CO | to | ||
Ό | Ό | Π | >0 | 0 | |||||
0 | rH | 0 | 1—· | (0 | Jí | 0 | 0 | 0 | 0 |
H | ω | > | N | N | a | a | a | Cl |
re a
Jí
Φ
4->
'to >0 (0
N o 00 ld co
LO LO
Γ- LO σι co ω cm
P w
Φ n
P
-O
O
Φ
4->
υ
Φ c
o
Jí
Tabulka 1 - pokračování
• · fl· ····· • · · · · · · · · ···· • •fl · · · «·» ···· ·· *· ···· ·· · směsi monoethylenglykol (= MEG) a voda, poměr objemový 60 : 40 odpovídá poměru hmotnostnímu ><D c
Ή i—I rd cx p
P
Ή 0 -Η Ό rd i—ι Ρ Ο > o >N
-i—
P >
'íú
Ό ο
co >Ί
C rd
Ρ •Η >0
Η >Ρ
Ρ
Ο
Ρ ρ
μ ο
Ν
Φ
Ρ
Ίϋ >1 >
*
Ρ ο
Ή ρ
σι ο
ρ ο
£
Ρ
CX (X
0 | ο | |
Ρ 0 | Ρ | |
Ρ | 3 | |
0 | Ρ | |
Ρ | Ή ε | |
0 | 0 | |
Ρ | Ρ | |
Ό Ο | Ρ | |
α | Ρ 3 | |
4 | LO | V) |
LT) | Ρ | |
3 | ο | |
Ρ | Ό | |
ω | Ρ | 3 |
Η | Φ | |
1 4 | Ρ | β |
Ρ | 0 | |
ΙΓ> | Ρ | Ρ |
α | Ή | |
(Ν | >3 | |
> | α |
» » • · · • · ····
· · ·«··« • « · ·· 99 ·
Výsledky v tabulce 1 ukazují, že velmi nízká elektrická vodivost nižší než 4 pS/cm se presentuje dokonce po nepřerušovaném pokusu v trvání 42 dní v příkladech 2 a 4 v souladu s tímto vynálezem, zatímco se zvýšením na potenciálně 40 pS/cm nastává významné zhoršení u chladicího prostředku bez obsahu aditiva ve shodě s dokumentem WO 00/17951 (3) . Dokonce po nepřerušovaném pokusu trvajícím 56 dní je elektrická vodivost v některých případech stále ještě významně pod 8 pS/cm v příkladech 2 a 5 ve shodě s tímto vynálezem.
V žádném případě skutečně nenastává významná koroze na hliníkových vzorcích.
• · 0 • 00*0 · * • 0 ·
0*00 • · · · 0 · 0 · · • · 0 · 0 0*00 *0 00
Tabulka 2: Pokus bez iontoměniče
Kompozice | Příklad 1 | Příklad 2 | Příklad 3 |
chladicího | |||
prostředku | 60 % objem. | 60 % objem. | 60 % objem. |
MEG, | MEG, | MEG, | |
40 % objem. | 40 % objem. | 40 % objem. | |
vody, | Vody, | Vody, | |
0,1 % hmot. | 0,1 % hmot. | 0,1 % hmot. | |
benzotriazolu | benzotriazolu, | Hydrogenovaného | |
742 ppm hmot. | Tolutriazolu | ||
tetraethoxy- | |||
sílánu | |||
Elektrická | |||
vodivost | |||
[pS/cm] | |||
začátek testu | 3,2 | 3,2 | 2,1 |
po 7 dnech | 5,0 | 5, 6 | |
po 14 dnech | 5,8 | 5,2 | 5,8 |
po 28 dnech | 8,2 | 6,9 | |
po 35 dnech | U,2 | 6,9 | 8,6 |
po 42 dnech | 13,1 | 7,9 | 9,3 |
po 49 dnech | 16,1 | 7,6 | 9,7 |
po 56 dnech | — | 7,8 | |
po 63 dnech | — | 7,1 | |
po 77 dnech | — | 6, 6 | 17,5 |
pH | |||
začátek testu | 5,0 | 5,0 | 5,2 |
konec testu | 3,6 | 4,9 | 3,4 |
• · · • *···
Tabulka 2 - pokračování ···· ·· ··
Vzhled hliníkových vzorků po testu | téměř nezměněn | téměř nezměněn | matný |
Změna hmotnosti | |||
[mg/cm2] | |||
po moření | |||
1 | -0,01 | 0,00 | -0,02 |
2 | 0,00 | 0,00 | -0,02 |
3 | 0,00 | 0,00 | -0,04 |
4 | 0,00 | 0,00 | -0,04 |
5 | 0, 00 | 0,00 | -0,04 |
průměr ze vzorků | 0,00 | 0,00 | -0,03 |
Roztok na konci | bezbarvý, | bezbarvý, | bezbarvý, |
testu | čirý | čirý | čirý |
Ve směsi monoethylenglykol (= MEG) a voda poměr objemový odpovídá poměru 60 : 40 hmotnostnímu 62,5 : 37,5 .
V příkladu 2 podle tohoto vynálezu, orthokřemičitan se dávkuje tak, že je v chladicí kapalině přítomen křemík v obsahu 100 ppm hmotnostních.
Výsledky z tabulky 2 ukazují, že velmi nízká elektrická vodivost výrazně menší než 10 pS/cm se dosahuje dokonce po nepřerušovaném pokusu v trvání 77 dní při příkladu 2 ve shodě s tímto vynálezem; elektrická vodivost po 77 dnech je opět významně pod 20 pS/cm v příkladu 3 ve shodě s tímto vynálezem.
4 4
4··· 44
4 4
4« »··· • * 4 4 4··
Při těchto pokusech se také, neprojevuje žádná nebo se projevuje nevýznamná koroze na hliníkových vzorcích.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, vyznačující se tím, že poskytuje vodnou kompozici chladicího prostředku připravenou pro použití, která má vodivost nejvíce 50 pS/cm, je založená na alkylenglykolech nebo jejich derivátech a obsahuje jednu nebo více 5-členných heterocyklických sloučenin (azolových derivátů) obsahujících 2 nebo 3 heteroatomy ze souboru zahrnujícího dusík a síru, které neobsahují žádný nebo obsahují nejvíce 1 atom síry, a které mohou nést kondenzovaný aromatický nebo nasycený 6-členný kruh, a dodatkově orthokřemičitany, které poskytují vodnou kompozici chladicího prostředku připravenou k použití, s obsahem křemíku od 2 do 2000 ppm hmotnostních.
- 2. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje celkem od 0,05 do 5 % hmotnostních azolových derivátů.
- 3. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje jako azolové deriváty benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol a/nebo hydrogenovaný tolutriazol.
- 4. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že použitým alkylenglykolem je monoethylenglykol.• 4 • · ·4·· 44« 4 · 44444 44 «4 4444 »4 « (změněné nároky)
- 5. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že poskytuje při zředění deionizovanou vodou k použití připravenou vodnou kompozici chladicího prostředku, která má vodivost nejvíce 50 pS/cm, a která se v podstatě skládá 2 (a) od 10 do 90 % hmotnostních alkylenglykolů nebo jejich derivátů, (b) od 90 do 10 % hmotnostních vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostních azolových derivátů, a (d) orthokřemičitanů v množství, která poskytují vodnou kompozici chladicího prostředku připravenou k použití s obsahem křemíku od 2 do 2000 ppm hmotnostních.
- 6. Vodná kompozice chladicího prostředku připravená k použití pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, vyznačující se tím, že se v podstatě skládá z (a) od 10 do 90 % hmotnostních alkylenglykolů nebo jejich derivátů, (b) od 90 do 10 % hmotnostních vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostních azolových derivátů, a (d) orthokřemičitanů v množství, která poskytují vodnou kompozici chladicího prostředku připravenou k použití s obsahem křemíku od 2 do 2000 ppm hmotnostních,
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10128530A DE10128530A1 (de) | 2001-06-13 | 2001-06-13 | Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ20033397A3 true CZ20033397A3 (cs) | 2004-05-12 |
CZ304454B6 CZ304454B6 (cs) | 2014-05-14 |
Family
ID=7688063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ2003-3397A CZ304454B6 (cs) | 2001-06-13 | 2002-06-06 | Koncentrát proti zamrznutí, vodná kompozice chladicího prostředku a použití |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US7371334B2 (cs) |
EP (1) | EP1399523B1 (cs) |
JP (1) | JP4478449B2 (cs) |
KR (1) | KR100898941B1 (cs) |
CN (1) | CN1242019C (cs) |
AR (1) | AR034450A1 (cs) |
AT (1) | ATE281501T1 (cs) |
AU (1) | AU2002316969B2 (cs) |
BR (1) | BR0210290B1 (cs) |
CA (1) | CA2449208C (cs) |
CZ (1) | CZ304454B6 (cs) |
DE (2) | DE10128530A1 (cs) |
ES (1) | ES2231712T3 (cs) |
HU (1) | HU229656B1 (cs) |
MX (1) | MXPA03010958A (cs) |
NO (1) | NO335316B1 (cs) |
PL (1) | PL201392B1 (cs) |
PT (1) | PT1399523E (cs) |
SK (1) | SK287103B6 (cs) |
WO (1) | WO2002101848A2 (cs) |
ZA (1) | ZA200400190B (cs) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4136591B2 (ja) * | 2002-10-23 | 2008-08-20 | トヨタ自動車株式会社 | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
DE10258385A1 (de) * | 2002-12-12 | 2004-06-24 | Basf Ag | Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme |
AU2003248060A1 (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-28 | Shishiai-Kabushikigaisha | Cooling fluid composition for fuel battery |
MX2007002651A (es) * | 2004-09-08 | 2007-05-15 | Honeywell Int Inc | Fluidos de transferencia de calor, coloreados, no conductores. |
US20090266519A1 (en) * | 2004-09-08 | 2009-10-29 | Honeywell International Inc. | Heat transfer system, fluid, and method |
KR101247537B1 (ko) | 2004-09-08 | 2013-03-26 | 프레스톤 프로닥츠 코포레이션 | 처리된 이온 교환 수지, 그것의 제조방법, 그것을 함유한어셈블리 및 열 전달 시스템 및 그것의 사용방법 |
RU2007112833A (ru) | 2004-09-08 | 2008-10-20 | Хонейвелл Интернэшнл Инк. (Us) | Ионообменные смолы, способ их получения, устройства и агрегаты теплопередачи, содержащие их |
US8658326B2 (en) | 2004-09-08 | 2014-02-25 | Prestone Products Corporation | Heat transfer system, fluid, and method |
CA2578970A1 (en) | 2004-09-08 | 2006-03-16 | Honeywell International Inc. | Corrosion inhibitors, corrosion inhibiting heat transfer fluids, and the use thereof |
JP5017093B2 (ja) * | 2005-03-02 | 2012-09-05 | シーシーアイ株式会社 | 燃料電池用冷却液組成物 |
EP1928973B1 (en) | 2005-08-12 | 2011-11-30 | Honeywell International Inc. | Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution |
US20080239776A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Cooling electronic components |
US20090150780A1 (en) * | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Help utility functionality and architecture |
US8365065B2 (en) * | 2007-12-07 | 2013-01-29 | Roche Diagnostics Operations, Inc. | Method and system for creating user-defined outputs |
JP5713614B2 (ja) | 2010-09-14 | 2015-05-07 | スズキ株式会社 | 燃料電池システムおよび燃料電池車 |
JP6154365B2 (ja) * | 2014-11-14 | 2017-06-28 | トヨタ自動車株式会社 | 貯蔵安定性を向上させた燃料電池車用冷却液の製造方法 |
DE102015014480A1 (de) | 2015-11-11 | 2017-05-11 | AMZ Holding GmbH | Silikathaltiges Kühlmittelkonzentrat |
CN110023451B (zh) * | 2016-11-23 | 2021-06-11 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于具有燃料电池和/或电池的电动车辆中的冷却系统的包含唑类衍生物和另外的防腐剂的冷却剂 |
CN112969770B (zh) | 2018-11-06 | 2024-02-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 新的用于燃料电池、储存电池和电池的防冻剂和冷却剂 |
JP2020105942A (ja) * | 2018-12-26 | 2020-07-09 | 株式会社デンソー | 車両用熱マネジメントシステム |
JP6836210B2 (ja) | 2018-12-26 | 2021-02-24 | 株式会社デンソー | 車両用熱マネジメントシステム、熱輸送媒体、および車両走行用の電池の冷却方法 |
CN109762642B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-12-07 | 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 | 一种低电导冷却液及其制备方法 |
KR102400637B1 (ko) * | 2019-11-04 | 2022-05-23 | 주식회사 케이디파인켐 | 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물 |
KR20210073277A (ko) * | 2019-12-10 | 2021-06-18 | 극동제연공업 주식회사 | 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물 |
JP7529229B2 (ja) * | 2020-04-14 | 2024-08-06 | シーシーアイ株式会社 | 電動車用冷却液組成物 |
JP7017612B1 (ja) * | 2020-08-13 | 2022-02-08 | トヨタ自動車株式会社 | 冷却液組成物 |
EP3960834B1 (en) | 2020-08-26 | 2023-07-05 | Basf Se | Novel coolant with low electrical conductivity |
CA3190910A1 (en) | 2020-08-26 | 2022-03-03 | Harald Dietl | Novel coolants with improved storage stability |
RS64964B1 (sr) | 2020-12-15 | 2024-01-31 | Basf Se | Nove rashladne tečnosti sa poboljšanom stabilnošću skladištenja |
EP4117085A1 (en) | 2021-07-07 | 2023-01-11 | Basf Se | Novel coolant with low electrical conductivity |
EP4124640A1 (en) | 2021-07-27 | 2023-02-01 | Basf Se | Novel use for coolants with low electrical conductivity |
CN118414402A (zh) | 2021-12-17 | 2024-07-30 | Cci北美公司 | 燃料电池运行中与焊剂暴露兼容的具有有机非离子抑制剂的传热系统 |
EP4464757A1 (en) | 2023-05-17 | 2024-11-20 | Basf Se | Novel coolant with low electrical conductivity |
WO2024259144A1 (en) | 2023-06-15 | 2024-12-19 | Cci North America Corporation | Propylene carbonate based heat transfer fluid |
WO2025125309A1 (en) | 2023-12-14 | 2025-06-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Heat transfer fluid |
Family Cites Families (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5828311B2 (ja) * | 1976-02-05 | 1983-06-15 | 日石三菱株式会社 | 不凍液組成物 |
JPS5632581A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-02 | Asahi Denka Kogyo Kk | Antifreezing liquid composition |
US4460478A (en) | 1982-09-30 | 1984-07-17 | Union Carbide Corporation | Orthosilicate ester containing heat transfer fluids |
US4925294A (en) * | 1986-12-17 | 1990-05-15 | Geshwind David M | Method to convert two dimensional motion pictures for three-dimensional systems |
US4676919A (en) * | 1984-07-23 | 1987-06-30 | First Brands Corporation | Low pH-buffered silicon/silicate antifreeze concentrates |
US4684475A (en) * | 1984-07-23 | 1987-08-04 | First Brands Corporation | Organophosphate and silicate containing antifreeze |
US4729100A (en) | 1984-08-28 | 1988-03-01 | Kabushiki Kaisha Toshiba | CT System which convolutes projection data with a frequency varying filter function |
DE3533379A1 (de) * | 1985-09-19 | 1987-03-26 | Deutsche Forsch Luft Raumfahrt | Verfahren zur stereoskopischen bewegtbilddarbietung von bildszenen mit relativbewegung zwischen aufnahmesensor und aufgenommener szene |
JPH02121853A (ja) * | 1988-10-31 | 1990-05-09 | Toshiba Corp | サーマルヘッド制御回路 |
US5000866A (en) | 1990-03-26 | 1991-03-19 | First Brands Corporation | Antifreeze compositions containing alkane tetracarboxylic acid for use with hard water |
US5821989A (en) * | 1990-06-11 | 1998-10-13 | Vrex, Inc. | Stereoscopic 3-D viewing system and glasses having electrooptical shutters controlled by control signals produced using horizontal pulse detection within the vertical synchronization pulse period of computer generated video signals |
US6392689B1 (en) * | 1991-02-21 | 2002-05-21 | Eugene Dolgoff | System for displaying moving images pseudostereoscopically |
JPH04279690A (ja) * | 1991-03-07 | 1992-10-05 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | 液冷式内燃機関用ロングライフクーラント組成物 |
TW221312B (cs) | 1991-06-27 | 1994-02-21 | Eastman Kodak Co | |
DE4204809A1 (de) * | 1992-02-18 | 1993-08-19 | Basf Ag | Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen |
DE69220209T2 (de) * | 1992-04-06 | 1997-10-02 | Texaco Services Europ Ltd | Korrosionsverhindernde Gefrierschutzmittel |
US5510832A (en) * | 1993-12-01 | 1996-04-23 | Medi-Vision Technologies, Inc. | Synthesized stereoscopic imaging system and method |
KR100358021B1 (ko) | 1994-02-01 | 2003-01-24 | 산요 덴키 가부시키가이샤 | 2차원영상을3차원영상으로변환시키는방법및입체영상표시시스템 |
US5739844A (en) * | 1994-02-04 | 1998-04-14 | Sanyo Electric Co. Ltd. | Method of converting two-dimensional image into three-dimensional image |
JP2846840B2 (ja) * | 1994-07-14 | 1999-01-13 | 三洋電機株式会社 | 2次元映像から3次元映像を生成する方法 |
JPH0885782A (ja) * | 1994-09-16 | 1996-04-02 | Nippon Chem Kogyo Kk | 不凍液組成物 |
DE69528946T2 (de) * | 1994-09-22 | 2003-10-02 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Verfahren zum Umsetzen von zweidimensionalen Bildern in dreidimensionale Bilder |
JP2846830B2 (ja) | 1994-11-22 | 1999-01-13 | 三洋電機株式会社 | 2次元映像を3次元映像に変換する方法 |
KR100381348B1 (ko) * | 1995-04-17 | 2003-07-07 | 산요 덴키 가부시키가이샤 | 2차원 영상을 3차원 영상으로 변환하는 방법 |
US5953054A (en) * | 1996-05-31 | 1999-09-14 | Geo-3D Inc. | Method and system for producing stereoscopic 3-dimensional images |
DE19625692A1 (de) * | 1996-06-27 | 1998-01-02 | Basf Ag | Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen |
US6108005A (en) * | 1996-08-30 | 2000-08-22 | Space Corporation | Method for producing a synthesized stereoscopic image |
KR0178859B1 (ko) * | 1996-12-31 | 1999-04-01 | 에스케이케미칼 주식회사 | 부동액 조성물 |
US6031564A (en) | 1997-07-07 | 2000-02-29 | Reveo, Inc. | Method and apparatus for monoscopic to stereoscopic image conversion |
KR100255748B1 (ko) * | 1997-07-19 | 2000-05-01 | 전주범 | 가중된 블럭 정합 알고리즘에 의한 움직임 추정 방법 및장치 |
AUPO894497A0 (en) * | 1997-09-02 | 1997-09-25 | Xenotech Research Pty Ltd | Image processing method and apparatus |
JP4056154B2 (ja) * | 1997-12-30 | 2008-03-05 | 三星電子株式会社 | 2次元連続映像の3次元映像変換装置及び方法並びに3次元映像の後処理方法 |
DE19802490C2 (de) | 1998-01-23 | 2002-01-24 | Xcellsis Gmbh | Verwendung eines Paraffins als Kühlmittel für Brennstoffzellen |
JPH11234703A (ja) * | 1998-02-09 | 1999-08-27 | Toshiba Corp | 立体表示装置 |
DE19830819A1 (de) * | 1998-07-09 | 2000-01-13 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese enthaltende Kühlmittelzusammensetzungen für Kühlkreisläufe in Verbrennungsmotoren |
ATE295616T1 (de) | 1998-09-22 | 2005-05-15 | Ballard Power Systems | Kühlsubsystem mit frostschutzmittel |
EP0995785A1 (en) | 1998-10-14 | 2000-04-26 | Texaco Development Corporation | Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants |
US6432320B1 (en) * | 1998-11-02 | 2002-08-13 | Patrick Bonsignore | Refrigerant and heat transfer fluid additive |
DE19857398B4 (de) | 1998-12-12 | 2010-07-08 | GM Global Technology Operations, Inc., Detroit | Brennstoffzellensystem, insbesondere für elektromotorisch angetriebene Fahrzeuge |
KR100334722B1 (ko) * | 1999-06-05 | 2002-05-04 | 강호석 | Mpeg 데이터를 이용한 입체영상생성방법 및 그 장치 |
JP4539896B2 (ja) | 1999-09-17 | 2010-09-08 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | プロトン伝導性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池 |
JP4842420B2 (ja) * | 1999-09-28 | 2011-12-21 | トヨタ自動車株式会社 | 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム |
DE19955704A1 (de) * | 1999-11-18 | 2001-05-23 | Basf Ag | Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Dicarbonsäuren, Molybdat und Triazolen oder Thiazolen und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen |
DE10016074B4 (de) | 2000-04-01 | 2004-09-30 | Tdv Technologies Corp. | Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von 3D-Bildern |
AU2001266862A1 (en) * | 2000-06-12 | 2001-12-24 | Vrex, Inc. | Electronic stereoscopic media delivery system |
DE10063951A1 (de) | 2000-12-20 | 2002-06-27 | Basf Ag | Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben |
GB0105801D0 (en) * | 2001-03-09 | 2001-04-25 | Koninkl Philips Electronics Nv | Apparatus |
-
2001
- 2001-06-13 DE DE10128530A patent/DE10128530A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-06-06 MX MXPA03010958A patent/MXPA03010958A/es active IP Right Grant
- 2002-06-06 KR KR1020037016138A patent/KR100898941B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 ES ES02745366T patent/ES2231712T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 WO PCT/EP2002/006194 patent/WO2002101848A2/de active IP Right Grant
- 2002-06-06 EP EP02745366A patent/EP1399523B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 JP JP2003504484A patent/JP4478449B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 AT AT02745366T patent/ATE281501T1/de active
- 2002-06-06 PT PT02745366T patent/PT1399523E/pt unknown
- 2002-06-06 CN CNB028117573A patent/CN1242019C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 AU AU2002316969A patent/AU2002316969B2/en not_active Ceased
- 2002-06-06 CA CA2449208A patent/CA2449208C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 HU HU0400132A patent/HU229656B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 SK SK1514-2003A patent/SK287103B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 PL PL367157A patent/PL201392B1/pl unknown
- 2002-06-06 DE DE50201478T patent/DE50201478D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 CZ CZ2003-3397A patent/CZ304454B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-06-06 US US10/477,463 patent/US7371334B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-06 BR BRPI0210290-0A patent/BR0210290B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-06-10 AR ARP020102175A patent/AR034450A1/es active IP Right Grant
-
2003
- 2003-12-11 NO NO20035521A patent/NO335316B1/no not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-01-12 ZA ZA2004/00190A patent/ZA200400190B/en unknown
-
2005
- 2005-10-20 US US11/253,754 patent/US7419617B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2006
- 2006-03-30 US US11/392,528 patent/US20060192174A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-08 US US11/448,737 patent/US7419618B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ20033397A3 (cs) | Chladící prostředky obsahující azolové deriváty pro chladící systémy palivových článků | |
CA2509597C (en) | Coolant based on azole derivatives containing 1,3-propanediol for fuel cell cooling systems | |
CZ20031709A3 (cs) | Chladivo pro chladící systémy v pohonech s palivovými články | |
AU2002346913A1 (en) | Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems | |
WO2003033616A1 (en) | Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems | |
KR101204330B1 (ko) | 연료전지 냉각액 조성물 | |
EP4239033A1 (en) | Cooling liquid composition for electric vehicle | |
CN115843306A (zh) | 冷却剂组合物和浓缩的冷却剂组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20170606 |