CZ20033397A3 - Chladící prostředky obsahující azolové deriváty pro chladící systémy palivových článků - Google Patents

Chladící prostředky obsahující azolové deriváty pro chladící systémy palivových článků Download PDF

Info

Publication number
CZ20033397A3
CZ20033397A3 CZ20033397A CZ20033397A CZ20033397A3 CZ 20033397 A3 CZ20033397 A3 CZ 20033397A3 CZ 20033397 A CZ20033397 A CZ 20033397A CZ 20033397 A CZ20033397 A CZ 20033397A CZ 20033397 A3 CZ20033397 A3 CZ 20033397A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
fuel cell
derivatives
cooling systems
azole derivatives
Prior art date
Application number
CZ20033397A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ304454B6 (cs
Inventor
Wenderothábernd
Dambachástefan
Meszarosáladislaus
Fidorraáuwe
Original Assignee
Basfáaktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basfáaktiengesellschaft filed Critical Basfáaktiengesellschaft
Publication of CZ20033397A3 publication Critical patent/CZ20033397A3/cs
Publication of CZ304454B6 publication Critical patent/CZ304454B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L50/00—Electric propulsion with power supplied within the vehicle
    • B60L50/50—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells
    • B60L50/70—Electric propulsion with power supplied within the vehicle using propulsion power supplied by batteries or fuel cells using power supplied by fuel cells
    • B60L50/72—Constructional details of fuel cells specially adapted for electric vehicles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60L—PROPULSION OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; SUPPLYING ELECTRIC POWER FOR AUXILIARY EQUIPMENT OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRODYNAMIC BRAKE SYSTEMS FOR VEHICLES IN GENERAL; MAGNETIC SUSPENSION OR LEVITATION FOR VEHICLES; MONITORING OPERATING VARIABLES OF ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES; ELECTRIC SAFETY DEVICES FOR ELECTRICALLY-PROPELLED VEHICLES
    • B60L58/00—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles
    • B60L58/30—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells
    • B60L58/32—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load
    • B60L58/33—Methods or circuit arrangements for monitoring or controlling batteries or fuel cells, specially adapted for electric vehicles for monitoring or controlling fuel cells for controlling the temperature of fuel cells, e.g. by controlling the electric load by cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
    • H01M8/04029—Heat exchange using liquids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02T90/40—Application of hydrogen technology to transportation, e.g. using fuel cells

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Transportation (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

Přítomný vynález se týká chladicích prostředků pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, zvláště pro motorová vozidla, založených na alkylenglykolech nebo jejich derivátech, které jako inhibitory koroze obsahují specifické azolové deriváty,
Dosavadní stav techniky
Palivové buňky pro mobilní použití v motorových vozidlech musí být schopné provozu dokonce při nízkých venkovních teplotách až do asi -40 cC. Chladicí okruh chráněný proti zamrznutí je proto životně důležitý.
Použití běžných kompozic ochrany chladičů používaných ve spalovacích motorech je v palivových buňkách nemožné bez úplné elektrické izolace chladicích kanálů, jelikož tyto kompozice, kvůli solím a ionizovatelným sloučeninám přítomným v nich jako inhibitory koroze, mají vysokou elektrickou vodivost, která může nepříznivě ovlivnit funkci palivových buněk.
Publikace DE-A 198 02 490 (1) popisuje palivové buňky, které mají proti zamrznutí chráněný chladicí okruh, ve kterém použitým chladicím prostředkem je směs parafinického isomeru, která má teplotu tečení nižší než -40 °C. Avšak hořlavost chladicího prostředku tohoto typu je nevýhodná.
4 · • ··· • 4 • •44 ·
• * • « * »··· ·
Patent EP-A 1 009 050 (2) popisuje systém palivových buněk pro automobily, ve kterém použitým chladicím médiem je vzduch. Avšak to je v tomto případě nevýhodné, jelikož vzduch, jak je známo, je horším vodičem tepla než kapalné chladicí médium.
Dokument WO 00/17951 (3) popisuje chladicí systém pro palivové buňky, ve kterých použitým chladicím prostředkem je směs čistý monomethylenglykol/voda v poměru 1 : 1 bez aditiv. Jelikož kvůli nedostatku inhibitorů koroze není poskytována absolutně žádná antikorozivní ochrana pro kovy přítomné v chladicím systému, chladicí okruh obsahuje iontoměničovou jednotku pro zachování čistoty chladicího prostředku a pro zajištění nízké specifické vodivosti po prodlouženou dobu, zabránění tvorbě zkratů a korozi. Vhodnými zmíněnými iontoměniči jsou aniontové pryskyřice, například silně alkalicky hydroxylového typu, a kationtové pryskyřice, například založené na skupinách kyseliny sulfonové, a další filtrační jednotky, například filtry z aktivního uhlí.
Konstrukce a způsob fungování palivové buňky pro automobily, zvláště palivové buňky, která obsahuje elektrony vedoucí elektrolytickou membránu („PEM palivová buňka, „palivová buňka s polymerní elektrolytickou membránou) je popsána na příkladu v dokumentu (3), přičemž výhodnou kovovou složkou v chladicím okruhu (chladiči) je hliník.
Publikace DE-A 100 63 951 (4) popisuje chladící prostředky pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, které obsahují orthokřemičitany jako inhibitory koroze.
Použití azolových derivátů, jako jsou benzimidazol, benzotriazol nebo tolutriazol, jako inhibitorů koroze • · · • ··** v kompozicích pro ochranu chladiče pro spalovací motory provozované na benzín nebo motorovou naftu jsou určitou dobu známy například G. Reinhard a kol., „Aktiver Korrosionsschutz in wáftrigen Medien, Expert-Verlag, str. 87 až 98 (1995) (ISBN 3-8169-1265-6).
Použití azolových derivátů tohoto typu v chladicích prostředcích pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk nebylo dosud popsáno.
Hlavním problémem v chladicích systémech v pohonech palivových buněk je udržení nízké elektrické vodivosti chladicího prostředku pro dlouhodobé zabezpečení bezpečného a bezchybného fungování palivové buňky a zabránění zkratům a korozi.
Podstata vynálezu
Překvapivě bylo nyní zjištěno, že doba trvání nízké elektrické vodivosti v chladicím systému založeném na směsi alkylenglykol/voda, také a zvláště, jestliže obsahuje zabudovaný iontoměnič podle dokumentu (3) , může být významně prodloužena přidáním malých množství azolových derivátů. To nabízí takovou praktickou výhodu, že časové intervaly mezi dvěmi výměnami chladicího prostředku v pohonech palivových buněk mohou být dále prodlouženy, což je v automobilovém průmyslu předmětem zvláštního zájmu.
Proto původci nalezli koncentráty proti zamrzání pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, které poskytují k použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků, které vykazují vodivost nejvíce 50 pS/cm, založené na alkylenglykolech nebo jejich derivátech, které obsahují jednu
nebo více 5-členných heterocyklických sloučenin (azolových derivátů), které obsahují 2 nebo 3 heteroatomy ze skupiny, sestávající z dusíku a síry, a které neobsahují žádný nebo obsahují nejvíce jeden atom síry, a které mohou nést kondenzovaný aromatický nebo nasycený 6-členný kruh. Výhodnost je zde připisována koncentrátům proti zamrzání, které obsahují celkově od 0,05 do 5 % hmotnostních, zvláště od 0,075 do 2,5 % hmotnostních, obzvláště od 0,1 do 1 % hmotnostního, uvedených azolových derivátů.
Tyto 5-členné heterocyklické sloučeniny (azolové deriváty) obvykle obsahují, jako heteroatomy, 2 atomy dusíku a žádný atom síry, 3 atomy dusíku a žádný atom síry nebo 1 atom dusíku a 1 atom síry.
Výhodnými skupinami z uvedených azolových derivátů jsou kondenzované imidazoly a kondenzované 1,2,3-triazoly obecného vzorce (I) nebo (II) (tl) (i) kde proměnnou R je vodík nebo Ci- až Cio-alkylový radikál, zvláště methyl nebo ethyl, a proměnnou X je atom dusíku nebo skupina C-H. Typickými příklady azolových derivátů obecného vzorce (I) jsou benzimidazol (X = C-H, R = Η), benzotriazol (X = N, R = H) a tolutriazol (tolyltriazol) (X = N, R = CH3) . Typickým příkladem azolového derivátu obecného vzorce (II) je hydrogenovaný 1,2,3-tolutriazol (tolyltriazol) (X = N, R = CH3) .
to··· «··· ·· to · · * • · · «to • · · · φ « · to · · • · v • to *
Další výhodná skupina z uvedených azolových derivátů zahrnuje benzothiazoly obecného vzorce (III)
RN
V-ff (III) kde proměnná R má výše uvedený význam a proměnná R' je vodík, Cj— až Cio-alkylový radikál, zvláště methyl nebo ethyl, nebo zvláště merkaptoskupina (-SH). Typickým příkladem azolového derivátu obecného vzorce (III) je 2-merkaptobenzothiazol.
Výhodnost je mimoto derivátům obecného vzorce připisována (IV) nekondenzovaným azolovým
(IV) kde proměnné X a Y jsou společně dva atomy dusíku nebo jeden atom dusíku a jedna skupina C-H, například 1H-1,2,4-triazol (X = Y = N) nebo imidazol (X = N, Y = C-H).
Obzvláště velmi výhodnými azolovými deriváty pro přítomný vynález jsou benzimidazol, benzotriazol, tolutríazol, hydrogenovaný tolutríazol nebo jejich směsi.
Uvedené azolové deriváty jsou průmyslově dostupné nebo mohou být připraveny běžnými způsoby. Hydrogenované benzotriazoly a hydrogenovaný tolutríazol jsou podobně dosažitelné podle publikace DE-A 1 948 794 (5) a jsou také průmyslově dostupné.
• to · · to · to · · • · · • · · • toto ·· #··» to to to •••to ·· to * · ·· ·
Kromě uvedených azolových derivátů koncentráty proti zamrznutí podle tohoto vynálezu výhodně navíc obsahují orthokřemičitany, podle popisu v publikaci (4) , Typickými příklady orthokřemičitanů tohoto typu jsou tetraalkoxysilany, jako je tetraethoxysilan. Výhodnost je zde připisována koncentrátům proti zamrznutí, zvláště těm, které mají celkový obsah od 0,05 do 5 % hmotnostních uvedených azolových derivátů, které poskytují k použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků, které máji obsah křemíku od 2 do 2000 ppm hmotnostních křemíku, zvláště od 25 do 500 ppm hmotnostních křemíku.
Zředění koncentrátů proti zamrznutí podle tohoto vynálezu deionizovanou vodou poskytuje k použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků, které mají vodivost nejvíce 50 pS/cm, a které se skládají v podstatě z (a) od 10 do 90 % hmotnostních alkylenglykolů nebo jejich derivátů, (b) od 90 do 10 % hmotnostních vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostních, zvláště od 0,0075 do 2,5 % hmotnostních, obzvláště od 0,01 do 1 % hmotnostního, uvedených azolových derivátů, a (d) je-li to žádoucí orthokřemičitanů.
Součet všech složek zde je 100 % hmotnostních.
Přítomný vynález se tudíž také týká k použití připravených vodných kompozic chladicích prostředků pro • · · fcfcfcfc • * • 9 • « fc * fcfc chladicí systémy v pohonech palivových buněk, které se skládají v podstatě z (a) od 10 do 90 % hmotnostních alkylenglykolů nebo jejich derivátů, (b) od 90 do 10 % hmotnostních vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostních, zvláště od 0,0075 do 2,5 % hmotnostních, obzvláště od 0,01 do 1 % hmotnostního, uvedených azolových derivátů, a (d) je-li to žádoucí orthokřemičitanů, a které je možno získat zředěním uvedených koncentrátů proti zamrznutí deionizovanou vodou. Součet všech složek zde je 100 % hmotnostních.
K použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků podle tohoto vynálezu mají počáteční elektrickou vodivost nejvíce 50 μΞ/cm, zvláště 25 pS/cm, výhodně 10 pS/cm, obzvláště 5 pS/cm. Vodivost je udržována na této nízké úrovni při dlouhodobém provozování pohonu palivové buňky po řadu týdnů nebo měsíců, zvláště když je v pohonu palivové buňky použit chladicí systém se začleněným iontoměničem.
Hodnota pH k použití připravených vodných kompozic cladicích prostředků podle tohoto vynálezu klesá po dobu provozu významně pomaleji než v případě chladicích kapalin do kterých uvedené azolové deriváty nebyly přidány. Hodnota pH se pohybuje obvykle v rozmezí od 4,5 do 7 v případě čerstvých kompozic chladicích prostředků podle tohoto vynálezu a obvykle klesá na 3,5 při dlouhodobém provozování. Deionizovanou vodou « * • * • · · • fcfcfcfc · • fcfc fcfcfc • fcfcfc fcfc ·· fcfcfc· • fcfc • ·· * · používanou pro ředění může být čistá destilovaná nebo dvakrát destilovaná voda nebo voda, která byla deionizována například působením íontoměniče.
Výhodný míchací poměr, hmotnostní, mezi alkylenglvkolem nebo jeho deriváty a vodou ve vodných kompozicích k použití připravených chladicích prostředků je od 20 : 80 do 80 : 20, zvláště od 25 : 75 do 75 : 25, výhodně od 65 : 35 do 35 : 65, obzvláště od 60 : 40 do 40 : 60. Alkylenglykolovou složkou nebo složkou jeho derivátů, která může být zde použita, je zvláště monoethylenglykol, ale také monopropylenglykol, polyglykoly, glykolethery nebo glycerol, v každém případě samostatně nebo ve formě jejich směsí. Zvláštní výhodnost je připisována monethylenglykolu samotnému nebo směsím monoethylenglykolu jako hlavní složky, tj. s obsahem ve směsi větším než 50 % hmotnostních, zvláště větším než 80 % hmotnostních, obzvláště větším než 95 % hmotnostních, s jinými alkylenglykoly nebo deriváty alkylenglykolů.
Koncentráty proti zamrznutí podle tohoto vynálezu, které poskytují popsané k použití připravené vodné kompozice chladicích prostředků se mohou samotné připravit rozpuštěním uvedených azolových derivátů v alkylenglykolech nebo jejich derivátech, které jsou bezvodé nebo mají nízký obsah vody (například až do 10 % hmotnostních, zvláště až do 5 % hmotnostních).
použití 5-členných derivátů), které
Přítomný vynález se také týká heterocyklických sloučenin (azolových obsahují 2 nebo 3 heteroatomy ze skupiny, sestávající z dusíku a síry, které neobsahují žádný nebo obsahuje nejvíce jeden atom síry a které mohou nést kondenzovaný aromatický nebo nasycený 6-členný kruh pro přípravu koncentrátů proti » · * · · ···· • «·»« ···· ···· • * » · « · »· ♦ «··· ·« ·· ···· ·· · zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, zvláště pro motorová vozidla, založených na alkylenglykolech a jejich derivátech.
Přítomný vynález se mimoto týká použití těchto koncentrátů proti zamrznutí pro přípravu k použití připravených vodných kompozic chladicích prostředků, které mají vodivost nejvíce 50 pS/cm, pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, zvláště pro motorová vozidla.
Kompozice chladicích prostředků podle tohoto vynálezu mohou být také použity v jednotce palivové buňky podle popisu v publikaci DE-A 101 04 771 (6), ve které je chladicí medium dodatečně elektrochemicky deionizované pro zabránění korozi.
Příklady provedení vynálezu
Tento vynález se vysvětluje na následujících příkladech, ale bez omezení na ně.
Při zkoušce dále popsané, kompozice chladicích prostředků podle tohoto vynálezu se testují, na jejich vhodnost pro pohony palivových buněk, ve srovnání s kompozicemi chladicích prostředků podle popisu v publikaci (3).
Popis pokusu
Pět hliníkových zkušebních kovových vzorků (vakuově pájený hliník, označení: EN-AW 3005, pájením pokovený na jedné straně 10 % hmotnostními EN-AW 4045; rozměry 58 x 26 x 0,35 mm s otvorem o průměru 7 mm) se zváží, spojí se nevodivým způsobem prostřednictvím plastového šroubu s podložkou a teflonovými kotouči a umístí se na dva teflonové stojany v 1• φ φ* « «φφφ φ φ « φ φ ΦΦΦΦ Φ«φφ φφφ φφφ φφφ φφφφ φφ φφ ΦΦΦΦ φ« ·
-litrovém drtiči se zábrusem a se skleněným víčkem. Následně se do drtiče nalije 1000 ml zkoušené kapaliny. Při pokusech uvedených v tabulce 1 dále, se v kapalině suspenduje malý látkový sáček obsahující 2,5 g iontoměniče (AMBERJET® UP 6040 RESIN, iontoměnič se směsnou vrstvou pryskyřice od firmy Rohm a Haas), a příklady v tabulce 2 uvedené dále se provádějí bez přítomnosti iontoměniče. Drtič se utěsní vzduchotěsným způsobem skleněným víčkem a zahřívá se na 88 °C a kapalina se intenzivně míchá za použití magnetického míchadla. Elektrická vodivost se měří na začátku zkoušky a v intervalech několika týdnů na vzorcích kapaliny předtím odebraných (konduktometrém LF 530 od WTW/Weilheim). Po dokončení zkoušky se hliníkové vzorky hodnotí vizuálně a po moření s vodnou kyselinou chromitou/kyselinou fosforečnou se hodnotí gravimetricky podle normy ASTM D 1384-94.
Výsledky jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2.
i · « • « · · · • · ·* · * · · · • « * · · • · · «« ·· ···· »·« v za přítomnosti iontoměniče k*1
CO
O
CU «—I rt 44 *—I 3 Λ rt
»··» · lO ΓΙΟ Γ0 fM pokračování * * * · · • · · · · ··· • · · · * > ··· »» * cn io 10 m to κ - - j—I I-I CN CO LO o
CO
LQ O
Κ Β»
LQ
Γ0
LO
Ol
B.
o i—I lO OL
K.
lo n
ΓΟ LO !—I CS> 00
*. - - «. ro r-i «3* ro r-~ σ> oj <£>
'T γγο
CM O) |
CM
LQ ro
1 jp Jp JP
'(0 4P o o υ
i—l Jí u Φ Φ φ
0 +4 1—Ί Φ c P c
en •H w e Jí ί>Ί c Ό Ό Ό
jí 1-1 o u Φ Jí X5
H 4-1 > 4-1 >w LO CM kO
P H w '(0 P > CO to
Ό Ό Π >0 0
0 rH 0 1—· (0 Jí 0 0 0 0
H ω > N N a a a Cl
re a
Jí
Φ
4->
'to >0 (0
N o 00 ld co
LO LO
Γ- LO σι co ω cm
P w
Φ n
P
-O
O
Φ
4->
υ
Φ c
o
Jí
Tabulka 1 - pokračování
• · fl· ····· • · · · · · · · · ···· • •fl · · · «·» ···· ·· *· ···· ·· · směsi monoethylenglykol (= MEG) a voda, poměr objemový 60 : 40 odpovídá poměru hmotnostnímu ><D c
Ή i—I rd cx p
P
Ή 0 -Η Ό rd i—ι Ρ Ο > o >N
-i—
P >
'íú
Ό ο
co >Ί
C rd
Ρ •Η >0
Η >Ρ
Ρ
Ο
Ρ ρ
μ ο
Ν
Φ
Ρ
Ίϋ >1 >
*
Ρ ο
Ή ρ
σι ο
ρ ο
£
Ρ
CX (X
0 ο
Ρ 0 Ρ
Ρ 3
0 Ρ
Ρ Ή ε
0 0
Ρ Ρ
Ό Ο Ρ
α Ρ 3
4 LO V)
LT) Ρ
3 ο
Ρ Ό
ω Ρ 3
Η Φ
1 4 Ρ β
Ρ 0
ΙΓ> Ρ Ρ
α Ή
(Ν >3
> α
» » • · · • · ····
· · ·«··« • « · ·· 99 ·
Výsledky v tabulce 1 ukazují, že velmi nízká elektrická vodivost nižší než 4 pS/cm se presentuje dokonce po nepřerušovaném pokusu v trvání 42 dní v příkladech 2 a 4 v souladu s tímto vynálezem, zatímco se zvýšením na potenciálně 40 pS/cm nastává významné zhoršení u chladicího prostředku bez obsahu aditiva ve shodě s dokumentem WO 00/17951 (3) . Dokonce po nepřerušovaném pokusu trvajícím 56 dní je elektrická vodivost v některých případech stále ještě významně pod 8 pS/cm v příkladech 2 a 5 ve shodě s tímto vynálezem.
V žádném případě skutečně nenastává významná koroze na hliníkových vzorcích.
• · 0 • 00*0 · * • 0 ·
0*00 • · · · 0 · 0 · · • · 0 · 0 0*00 *0 00
Tabulka 2: Pokus bez iontoměniče
Kompozice Příklad 1 Příklad 2 Příklad 3
chladicího
prostředku 60 % objem. 60 % objem. 60 % objem.
MEG, MEG, MEG,
40 % objem. 40 % objem. 40 % objem.
vody, Vody, Vody,
0,1 % hmot. 0,1 % hmot. 0,1 % hmot.
benzotriazolu benzotriazolu, Hydrogenovaného
742 ppm hmot. Tolutriazolu
tetraethoxy-
sílánu
Elektrická
vodivost
[pS/cm]
začátek testu 3,2 3,2 2,1
po 7 dnech 5,0 5, 6
po 14 dnech 5,8 5,2 5,8
po 28 dnech 8,2 6,9
po 35 dnech U,2 6,9 8,6
po 42 dnech 13,1 7,9 9,3
po 49 dnech 16,1 7,6 9,7
po 56 dnech — 7,8
po 63 dnech — 7,1
po 77 dnech — 6, 6 17,5
pH
začátek testu 5,0 5,0 5,2
konec testu 3,6 4,9 3,4
• · · • *···
Tabulka 2 - pokračování ···· ·· ··
Vzhled hliníkových vzorků po testu téměř nezměněn téměř nezměněn matný
Změna hmotnosti
[mg/cm2]
po moření
1 -0,01 0,00 -0,02
2 0,00 0,00 -0,02
3 0,00 0,00 -0,04
4 0,00 0,00 -0,04
5 0, 00 0,00 -0,04
průměr ze vzorků 0,00 0,00 -0,03
Roztok na konci bezbarvý, bezbarvý, bezbarvý,
testu čirý čirý čirý
Ve směsi monoethylenglykol (= MEG) a voda poměr objemový odpovídá poměru 60 : 40 hmotnostnímu 62,5 : 37,5 .
V příkladu 2 podle tohoto vynálezu, orthokřemičitan se dávkuje tak, že je v chladicí kapalině přítomen křemík v obsahu 100 ppm hmotnostních.
Výsledky z tabulky 2 ukazují, že velmi nízká elektrická vodivost výrazně menší než 10 pS/cm se dosahuje dokonce po nepřerušovaném pokusu v trvání 77 dní při příkladu 2 ve shodě s tímto vynálezem; elektrická vodivost po 77 dnech je opět významně pod 20 pS/cm v příkladu 3 ve shodě s tímto vynálezem.
4 4
4··· 44
4 4
4« »··· • * 4 4 4··
Při těchto pokusech se také, neprojevuje žádná nebo se projevuje nevýznamná koroze na hliníkových vzorcích.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, vyznačující se tím, že poskytuje vodnou kompozici chladicího prostředku připravenou pro použití, která má vodivost nejvíce 50 pS/cm, je založená na alkylenglykolech nebo jejich derivátech a obsahuje jednu nebo více 5-členných heterocyklických sloučenin (azolových derivátů) obsahujících 2 nebo 3 heteroatomy ze souboru zahrnujícího dusík a síru, které neobsahují žádný nebo obsahují nejvíce 1 atom síry, a které mohou nést kondenzovaný aromatický nebo nasycený 6-členný kruh, a dodatkově orthokřemičitany, které poskytují vodnou kompozici chladicího prostředku připravenou k použití, s obsahem křemíku od 2 do 2000 ppm hmotnostních.
  2. 2. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje celkem od 0,05 do 5 % hmotnostních azolových derivátů.
  3. 3. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje jako azolové deriváty benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol a/nebo hydrogenovaný tolutriazol.
  4. 4. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že použitým alkylenglykolem je monoethylenglykol.
    • 4 • · ·
    4·· 44« 4 · 4
    4444 44 «4 4444 »4 « (změněné nároky)
  5. 5. Koncentrát proti zamrznutí pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že poskytuje při zředění deionizovanou vodou k použití připravenou vodnou kompozici chladicího prostředku, která má vodivost nejvíce 50 pS/cm, a která se v podstatě skládá 2 (a) od 10 do 90 % hmotnostních alkylenglykolů nebo jejich derivátů, (b) od 90 do 10 % hmotnostních vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostních azolových derivátů, a (d) orthokřemičitanů v množství, která poskytují vodnou kompozici chladicího prostředku připravenou k použití s obsahem křemíku od 2 do 2000 ppm hmotnostních.
  6. 6. Vodná kompozice chladicího prostředku připravená k použití pro chladicí systémy v pohonech palivových buněk, vyznačující se tím, že se v podstatě skládá z (a) od 10 do 90 % hmotnostních alkylenglykolů nebo jejich derivátů, (b) od 90 do 10 % hmotnostních vody, (c) od 0,005 do 5 % hmotnostních azolových derivátů, a (d) orthokřemičitanů v množství, která poskytují vodnou kompozici chladicího prostředku připravenou k použití s obsahem křemíku od 2 do 2000 ppm hmotnostních,
CZ2003-3397A 2001-06-13 2002-06-06 Koncentrát proti zamrznutí, vodná kompozice chladicího prostředku a použití CZ304454B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10128530A DE10128530A1 (de) 2001-06-13 2001-06-13 Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben enthaltend Azolderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20033397A3 true CZ20033397A3 (cs) 2004-05-12
CZ304454B6 CZ304454B6 (cs) 2014-05-14

Family

ID=7688063

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2003-3397A CZ304454B6 (cs) 2001-06-13 2002-06-06 Koncentrát proti zamrznutí, vodná kompozice chladicího prostředku a použití

Country Status (21)

Country Link
US (4) US7371334B2 (cs)
EP (1) EP1399523B1 (cs)
JP (1) JP4478449B2 (cs)
KR (1) KR100898941B1 (cs)
CN (1) CN1242019C (cs)
AR (1) AR034450A1 (cs)
AT (1) ATE281501T1 (cs)
AU (1) AU2002316969B2 (cs)
BR (1) BR0210290B1 (cs)
CA (1) CA2449208C (cs)
CZ (1) CZ304454B6 (cs)
DE (2) DE10128530A1 (cs)
ES (1) ES2231712T3 (cs)
HU (1) HU229656B1 (cs)
MX (1) MXPA03010958A (cs)
NO (1) NO335316B1 (cs)
PL (1) PL201392B1 (cs)
PT (1) PT1399523E (cs)
SK (1) SK287103B6 (cs)
WO (1) WO2002101848A2 (cs)
ZA (1) ZA200400190B (cs)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4136591B2 (ja) * 2002-10-23 2008-08-20 トヨタ自動車株式会社 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム
DE10258385A1 (de) * 2002-12-12 2004-06-24 Basf Ag Kühlmittel auf Basis von 1,3-Propandiol enthaltend Azolderivate für Brennstoffzellen-Kühlsysteme
AU2003248060A1 (en) * 2003-07-11 2005-01-28 Shishiai-Kabushikigaisha Cooling fluid composition for fuel battery
CA2577427A1 (en) 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use
US20090266519A1 (en) * 2004-09-08 2009-10-29 Honeywell International Inc. Heat transfer system, fluid, and method
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
AU2005282491A1 (en) 2004-09-08 2006-03-16 Honeywell International Inc. Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
EP1809718B1 (en) * 2004-09-08 2013-05-15 Prestone Products Corporation Non-conductive colored heat transfer fluids
RU2007112834A (ru) * 2004-09-08 2008-10-20 Хонейвелл Интернэшнл Инк. (Us) Ингибирующие коррозию теплоносители
EP1855340B1 (en) * 2005-03-02 2011-09-07 Shishiai-Kabushikigaisha Coolant composition for fuel cell
US7754097B2 (en) 2005-08-12 2010-07-13 Honeywell International Inc. Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution
US20080239776A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Gm Global Technology Operations, Inc. Cooling electronic components
US20090150780A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Roche Diagnostics Operations, Inc. Help utility functionality and architecture
US8365065B2 (en) * 2007-12-07 2013-01-29 Roche Diagnostics Operations, Inc. Method and system for creating user-defined outputs
JP5713614B2 (ja) 2010-09-14 2015-05-07 スズキ株式会社 燃料電池システムおよび燃料電池車
JP6154365B2 (ja) 2014-11-14 2017-06-28 トヨタ自動車株式会社 貯蔵安定性を向上させた燃料電池車用冷却液の製造方法
DE102015014480A1 (de) 2015-11-11 2017-05-11 AMZ Holding GmbH Silikathaltiges Kühlmittelkonzentrat
RU2762894C2 (ru) 2016-11-23 2021-12-23 Басф Се Охлаждающее средство для систем охлаждения в электромобилях с топливными элементами и/или аккумуляторными батареями, содержащее производные азола и дополнительные антикоррозионные средства
CN113015776A (zh) 2018-11-06 2021-06-22 巴斯夫欧洲公司 新的用于冷却锂储存电池的传热液体
JP2020105942A (ja) * 2018-12-26 2020-07-09 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム
JP6836210B2 (ja) 2018-12-26 2021-02-24 株式会社デンソー 車両用熱マネジメントシステム、熱輸送媒体、および車両走行用の電池の冷却方法
CN109762642B (zh) * 2018-12-29 2021-12-07 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种低电导冷却液及其制备方法
KR102400637B1 (ko) * 2019-11-04 2022-05-23 주식회사 케이디파인켐 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물
KR20210073277A (ko) * 2019-12-10 2021-06-18 극동제연공업 주식회사 열전달 유체용 착색제 및 이를 포함하는 조성물
JP7529229B2 (ja) * 2020-04-14 2024-08-06 シーシーアイ株式会社 電動車用冷却液組成物
EP4015596B1 (en) 2020-12-15 2023-10-04 Basf Se Novel coolants with improved storage stability
JP2023538744A (ja) 2020-08-26 2023-09-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 貯蔵安定性の改善を示す新規冷却剤
EP3960834B1 (en) 2020-08-26 2023-07-05 Basf Se Novel coolant with low electrical conductivity
EP4117085A1 (en) 2021-07-07 2023-01-11 Basf Se Novel coolant with low electrical conductivity
EP4124640A1 (en) 2021-07-27 2023-02-01 Basf Se Novel use for coolants with low electrical conductivity
EP4448675A1 (en) 2021-12-17 2024-10-23 CCI North America Corporation Heat transfer system with organic, non-ionic inhibitors compatible with flux exposure in fuel cell operations

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5828311B2 (ja) * 1976-02-05 1983-06-15 日石三菱株式会社 不凍液組成物
JPS5632581A (en) * 1979-08-27 1981-04-02 Asahi Denka Kogyo Kk Antifreezing liquid composition
US4460478A (en) * 1982-09-30 1984-07-17 Union Carbide Corporation Orthosilicate ester containing heat transfer fluids
US4925294A (en) * 1986-12-17 1990-05-15 Geshwind David M Method to convert two dimensional motion pictures for three-dimensional systems
US4676919A (en) * 1984-07-23 1987-06-30 First Brands Corporation Low pH-buffered silicon/silicate antifreeze concentrates
US4684475A (en) * 1984-07-23 1987-08-04 First Brands Corporation Organophosphate and silicate containing antifreeze
US4729100A (en) 1984-08-28 1988-03-01 Kabushiki Kaisha Toshiba CT System which convolutes projection data with a frequency varying filter function
DE3533379A1 (de) * 1985-09-19 1987-03-26 Deutsche Forsch Luft Raumfahrt Verfahren zur stereoskopischen bewegtbilddarbietung von bildszenen mit relativbewegung zwischen aufnahmesensor und aufgenommener szene
JPH02121853A (ja) * 1988-10-31 1990-05-09 Toshiba Corp サーマルヘッド制御回路
US5000866A (en) 1990-03-26 1991-03-19 First Brands Corporation Antifreeze compositions containing alkane tetracarboxylic acid for use with hard water
US5821989A (en) * 1990-06-11 1998-10-13 Vrex, Inc. Stereoscopic 3-D viewing system and glasses having electrooptical shutters controlled by control signals produced using horizontal pulse detection within the vertical synchronization pulse period of computer generated video signals
US6392689B1 (en) * 1991-02-21 2002-05-21 Eugene Dolgoff System for displaying moving images pseudostereoscopically
JPH04279690A (ja) * 1991-03-07 1992-10-05 Sekiyu Sangyo Kasseika Center 液冷式内燃機関用ロングライフクーラント組成物
AU652051B2 (en) 1991-06-27 1994-08-11 Eastman Kodak Company Electronically interpolated integral photography system
DE4204809A1 (de) * 1992-02-18 1993-08-19 Basf Ag Hartwasserstabile, phosphathaltige kuehlstoffmischungen
ES2103888T3 (es) * 1992-04-06 1997-10-01 Texaco Services Europ Ltd Formulaciones anticongelantes inhibidoras de la corrosion.
US5510832A (en) * 1993-12-01 1996-04-23 Medi-Vision Technologies, Inc. Synthesized stereoscopic imaging system and method
CN1113320C (zh) * 1994-02-01 2003-07-02 三洋电机株式会社 将二维图像转换成三维图像的方法以及三维图像显示系统
US5739844A (en) * 1994-02-04 1998-04-14 Sanyo Electric Co. Ltd. Method of converting two-dimensional image into three-dimensional image
JP2846840B2 (ja) * 1994-07-14 1999-01-13 三洋電機株式会社 ２次元映像から３次元映像を生成する方法
JPH0885782A (ja) * 1994-09-16 1996-04-02 Nippon Chem Kogyo Kk 不凍液組成物
EP0703716B1 (en) * 1994-09-22 2002-11-27 Sanyo Electric Co. Ltd Method of converting two-dimensional images into three-dimensional images
JP2846830B2 (ja) 1994-11-22 1999-01-13 三洋電機株式会社 ２次元映像を３次元映像に変換する方法
US5777666A (en) * 1995-04-17 1998-07-07 Sanyo Electric Co., Ltd. Method of converting two-dimensional images into three-dimensional images
US5953054A (en) * 1996-05-31 1999-09-14 Geo-3D Inc. Method and system for producing stereoscopic 3-dimensional images
DE19625692A1 (de) * 1996-06-27 1998-01-02 Basf Ag Silikat-, borat- und nitratfreie Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen
US6108005A (en) * 1996-08-30 2000-08-22 Space Corporation Method for producing a synthesized stereoscopic image
KR0178859B1 (ko) * 1996-12-31 1999-04-01 에스케이케미칼 주식회사 부동액 조성물
US6031564A (en) 1997-07-07 2000-02-29 Reveo, Inc. Method and apparatus for monoscopic to stereoscopic image conversion
KR100255748B1 (ko) * 1997-07-19 2000-05-01 전주범 가중된 블럭 정합 알고리즘에 의한 움직임 추정 방법 및장치
AUPO894497A0 (en) 1997-09-02 1997-09-25 Xenotech Research Pty Ltd Image processing method and apparatus
JP4056154B2 (ja) * 1997-12-30 2008-03-05 三星電子株式会社 ２次元連続映像の３次元映像変換装置及び方法並びに３次元映像の後処理方法
DE19802490C2 (de) 1998-01-23 2002-01-24 Xcellsis Gmbh Verwendung eines Paraffins als Kühlmittel für Brennstoffzellen
JPH11234703A (ja) * 1998-02-09 1999-08-27 Toshiba Corp 立体表示装置
DE19830819A1 (de) * 1998-07-09 2000-01-13 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate und diese enthaltende Kühlmittelzusammensetzungen für Kühlkreisläufe in Verbrennungsmotoren
AU5723099A (en) 1998-09-22 2000-04-10 Ballard Power Systems Inc. Antifreeze cooling subsystem
EP0995785A1 (en) 1998-10-14 2000-04-26 Texaco Development Corporation Corrosion inhibitors and synergistic inhibitor combinations for the protection of light metals in heat-transfer fluids and engine coolants
US6432320B1 (en) * 1998-11-02 2002-08-13 Patrick Bonsignore Refrigerant and heat transfer fluid additive
DE19857398B4 (de) 1998-12-12 2010-07-08 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Brennstoffzellensystem, insbesondere für elektromotorisch angetriebene Fahrzeuge
KR100334722B1 (ko) * 1999-06-05 2002-05-04 강호석 Ｍｐｅｇ 데이터를 이용한 입체영상생성방법 및 그 장치
JP4539896B2 (ja) * 1999-09-17 2010-09-08 独立行政法人産業技術総合研究所 プロトン伝導性膜、その製造方法及びそれを用いた燃料電池
JP4842420B2 (ja) * 1999-09-28 2011-12-21 トヨタ自動車株式会社 冷却液、冷却液の封入方法および冷却システム
DE19955704A1 (de) 1999-11-18 2001-05-23 Basf Ag Gefrierschutzmittelkonzentrate auf Basis von Dicarbonsäuren, Molybdat und Triazolen oder Thiazolen und diese umfassende Kühlmittelzusammensetzungen
DE10016074B4 (de) 2000-04-01 2004-09-30 Tdv Technologies Corp. Verfahren und Vorrichtung zur Erzeugung von 3D-Bildern
US6765568B2 (en) * 2000-06-12 2004-07-20 Vrex, Inc. Electronic stereoscopic media delivery system
DE10063951A1 (de) 2000-12-20 2002-06-27 Basf Ag Kühlmittel für Kühlsysteme in Brennstoffzellenantrieben
GB0105801D0 (en) * 2001-03-09 2001-04-25 Koninkl Philips Electronics Nv Apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
AR034450A1 (es) 2004-02-25
PT1399523E (pt) 2005-01-31
ES2231712T3 (es) 2005-05-16
US20060033074A1 (en) 2006-02-16
PL201392B1 (pl) 2009-04-30
PL367157A1 (en) 2005-02-21
ATE281501T1 (de) 2004-11-15
CZ304454B6 (cs) 2014-05-14
HU229656B1 (en) 2014-03-28
KR100898941B1 (ko) 2009-05-25
US20060219975A1 (en) 2006-10-05
ZA200400190B (en) 2005-03-30
CN1242019C (zh) 2006-02-15
NO335316B1 (no) 2014-11-10
BR0210290A (pt) 2004-06-29
SK15142003A3 (en) 2004-10-05
SK287103B6 (sk) 2009-12-07
CA2449208A1 (en) 2002-12-19
EP1399523A2 (de) 2004-03-24
JP2005500649A (ja) 2005-01-06
HUP0400132A3 (en) 2012-05-29
WO2002101848A3 (de) 2003-02-20
US7419618B2 (en) 2008-09-02
NO20035521D0 (no) 2003-12-11
DE10128530A1 (de) 2002-12-19
WO2002101848A2 (de) 2002-12-19
CA2449208C (en) 2010-04-27
AU2002316969B2 (en) 2007-10-04
US20040129920A1 (en) 2004-07-08
US20060192174A1 (en) 2006-08-31
EP1399523B1 (de) 2004-11-03
JP4478449B2 (ja) 2010-06-09
US7419617B2 (en) 2008-09-02
DE50201478D1 (de) 2004-12-09
HUP0400132A2 (hu) 2004-06-28
US7371334B2 (en) 2008-05-13
CN1537153A (zh) 2004-10-13
BR0210290B1 (pt) 2012-09-18
MXPA03010958A (es) 2004-02-27
KR20040012915A (ko) 2004-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20033397A3 (cs) Chladící prostředky obsahující azolové deriváty pro chladící systémy palivových článků
CA2509597C (en) Coolant based on azole derivatives containing 1,3-propanediol for fuel cell cooling systems
CZ20031709A3 (cs) Chladivo pro chladící systémy v pohonech s palivovými články
US20050051754A1 (en) Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems
AU2002346913A1 (en) Corrosion inhibiting compositions and methods for fuel cell coolant systems
KR101204330B1 (ko) 연료전지 냉각액 조성물
EP4239033A1 (en) Cooling liquid composition for electric vehicle

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20170606