JP2005206405A - フッ化カルシウムの製造方法と再利用法ならびにそのリサイクル方法 - Google Patents
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Abstract
フッ素含有排液あるいはフッ化水素酸含有排液からフッ化水素製造用に適する粒径および純度を有するフッ化カルシウムを回収することにより、フッ素の再資源化を行う。
【解決手段】
フッ化カルシウムの溶解度が比較的大きな塩酸酸性条件下で、フッ素含有排液あるいはフッ化水素酸含有排液と塩化カルシウム水溶液とを反応させる。純度が高く、粒度の大きなフッ化カルシウムを析出させることができる。その際に残った塩酸または生成された塩酸を、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどの安価なカルシウム化合物と反応させて塩化カルシウム水溶液をつくり、この塩化カルシウム水溶液をフッ化水素酸含有排液の処理に再利用する。得られたフッ化カルシウムはフッ化水素製造用原料としてそのまま利用でき、余剰の塩化カルシウム水溶液は他の用途に工業用として供することができる。
【選択図】 なし
Description
このようにして得られたフッ化カルシウムを水洗・乾燥すると、既存のフッ化水素製造プラントの原料として何ら問題なく使用することができる。
本発明のプロセスで生成する過剰の塩化カルシウム水溶液は、適正な濃度に濃縮することにより、工業用塩化カルシウムとして供することができる。
フッ化水素酸をほとんど含まない高濃度のフッ素含有排液、あるいは、フッ化水素酸を含有する排液を処理するに当っては、通常、生石灰、消石灰、塩化カルシウムなどの水溶性のカルシウム化合物と反応させて中性付近に保持することにより、溶解度が0.002%程度の難溶性のフッ化カルシウムとして大部分のフッ素を固定化している。
この場合においては、大部分の炭酸カルシウムが粒径を保持したままフッ化カルシウムとして回収されるが、中心部に行くに従って発生する炭酸ガスが抜け難く、さらなる反応の進行を阻害するために炭酸カルシウムの中心部が未反応の炭酸カルシウムとして、全体の3〜10%程度残るなどの問題がある。炭酸ガスの発生に伴い、微粒子のフッ化カルシウムフロックが生成する問題もある。また、この方法は中性のフッ素含有排液に対してはそのままでは適用できず、フッ素含量に相当する多量の酸を加えて処理した液を用いる必要がある。
さらに、pH2以下の塩酸酸性条件下で結晶を析出させることにより、中性領域に比べてより溶解性が高くなる金属類、シリカ、砒素などの析出がほとんど見られないので、有利である。
フッ素含量の低いフッ素含有排液に対しては、フッ化カルシウムとしての回収率が極度に低くなるために、本発明による方法は適用し難い。
この際、カルシウムイオンの増加とpHが高くなることにより、得られた塩化カルシウム水溶液中のフッ素含量は10ppm前後の低い値となる。このため、流出した溶液および脱水後の濾液に溶解していたフッ化カルシウムの大部分がフッ化カルシウムの固体として析出する。この析出物はフッ素含有排液あるいはフッ化水素酸含有排液と塩化カルシウム水溶液との反応で晶析したフッ化カルシウムに比べて、粒径は小さく、純度は92〜97%と低い。
沈降分離、遠心分離などで固形物を除いた塩化カルシウム水溶液は、そのままで、あるいは、濃厚な塩化カルシウムを加えて濃度調整した後、フッ素含有排液あるいはフッ化水素酸含有排液と反応させるための塩化カルシウム水溶液として再利用できる。
テフロン(登録商標、以下同じ)製攪拌器を備えた5lテフロンPFA製反応器に、5%塩酸1000gを入れ、50℃に設定したウォーターバスにセットし、攪拌しながら定量ポンプを用いて、フッ化カリウム21.1%、塩化カリウム7.2%およびフッ化ナトリウム0.4%を含む中性のフッ素含有排液(フッ素として7.1%含有)1000gと35%の塩酸200gを調合した溶液1200gと、14%塩化カルシウム水溶液1482gとをバランス良く5時間かけて同時に滴下した。滴下終了後10分間で攪拌を止め、吸引ろ過して濾液3520gを回収した。濾物は軽く水洗した後、120℃で2時間乾燥してフッ化カルシウム134.2g(回収収率92%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.1%、平均粒径は16.4μm、500℃−2時間での強熱減量は0.21%であった。母液中には、塩酸3.4%とフッ化カルシウム0.3%を含有していた。
テフロン製攪拌器を備えた5lテフロンPFA製反応器に、2%塩酸1000gを入れ、50℃に設定したウォーターバスにセットし、攪拌しながら定量ポンプを用いて、フッ化ナトリウム2.4%を含むpH9のアルカリ性のフッ素含有排液1000gと35%の塩酸100gを調合した溶液1100gと、2%塩化カルシウム水溶液1610gとをバランス良く5時間かけて同時に滴下した。滴下終了後10分間で攪拌を止め、吸引ろ過して濾液3650gを回収した。濾物は軽く水洗した後、120℃で2時間乾燥してフッ化カルシウム15.0g(回収収率67%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.0%、平均粒径は9.8μm、500℃−2時間での強熱減量は0.23%であった。母液中には、塩酸1.5%とフッ化カルシウム0.2%を含有していた。
テフロン製攪拌器を備えた5lテフロンPFA製反応器に、15%塩酸1000gを入れ、50℃に設定したウォーターバスにセットし、攪拌しながら定量ポンプを用いて、フッ化水素酸17.2%と塩酸15.0%を含有するフッ化水素酸含有排液1000gと、28%塩化カルシウム水溶液1704gとをバランス良く5時間かけて同時に滴下した。滴下終了後10分間で攪拌を止め、吸引ろ過して濾液3400gを回収した。濾物は軽く水洗した後、120℃で2時間乾燥してフッ化カルシウム287.6g(回収収率86%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.3%、平均粒径は27.3μm、500℃−2時間での強熱減量は0.23%であった。母液中には、塩酸17.9%とフッ化カルシウム1.4%を含有していた。
テフロン製攪拌器を備えた5lテフロンPFA製反応器に、実施例3で回収した母液1000gを入れ、60℃に設定したウォーターバスにセットし、攪拌しながら定量ポンプを用いて、フッ化水素酸17.2%と塩酸15.0%を含有するフッ化水素酸含有排液1000gと、28%塩化カルシウム水溶液1704gとをバランス良く5時間かけて同時に滴下した。滴下終了後10分間で攪拌を止め、吸引ろ過して濾液3380gを回収した。濾物は軽く水洗した後、120℃で2時間乾燥してフッ化カルシウム301.5g(回収収率90%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.5%、平均粒径は36.8μm、500℃−2時間での強熱減量は0.21%であった。母液中には、塩酸18.5%とフッ化カルシウム1.4%を含有していた。
実施例4と全く同じ操作を、ウォーターバスを用いずに室温(20℃)で行ったところ、実施例4の場合とほぼ同じ量のフッ化カルシウム302.2g(回収収率90%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.2%、平均粒径は8.7μm、500℃−2時間での強熱減量は0.23%で、60℃で行った実施例4の場合に比べて粒径が細かくなった。
テフロン製攪拌器を備えた5lテフロンPFA製反応器に、2%塩酸500gを入れ、50℃に設定したウォーターバスにセットし、攪拌しながら定量ポンプを用いて、フッ化水素酸3.2%と塩酸2.2%を含有するフロン破壊装置で回収されたフッ化水素酸含有排液2687gと、28%塩化カルシウム水溶液852gとをバランス良く5時間かけて同時に滴下した。滴下終了後10分間で攪拌を止め、吸引ろ過して濾液3870gを回収した。濾物は軽く水洗した後、120℃で2時間乾燥してフッ化カルシウム147.6g(回収収率88%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.0%、平均粒径は6.8μm、500℃−2時間での強熱減量は0.28%であった。母液中には、塩酸6.4%とフッ化カルシウム0.4%を含有していた。
テフロン製攪拌器を備えた5lテフロンPFA製反応器に、水1000gと50〜300μmに粒径を揃えた炭酸カルシウム粉末200.0gを入れ、50℃に設定したウォーターバスにセットし、攪拌しながら5.0%フッ化水素酸溶液2000gを5時間かけて滴下した。滴下終了後1時間で攪拌を止め、吸引ろ過した。濾物は軽く水洗した後、120℃で2時間乾燥してフッ化カルシウム160.8gを回収した。このフッ化カルシウムの純度は93.6%、平均粒径は160μm、500℃−2時間での強熱減量は3.4%であった。
図1に示す200lの排液貯槽1、排液用定量ポンプ1p、500lの塩化カルシウム水溶液貯槽2、塩化カルシウム用定量ポンプ2p、20lの晶析槽3、フッ化カルシウムスラリー槽4、遠心脱水機5、500lの母液貯槽6、母液送液ポンプ6p、200lの塩化カルシウム水溶液調製槽7および塩化カルシウム水溶液送液ポンプ7pからなるベンチプラントを用いて、フッ化水素酸17.2%と塩酸15.0%を含有するフッ化水素酸含有排液を連続処理した。この際に用いる塩化カルシウム水溶液の濃度を15.9%に調製した。加熱用ヒーターを用いて晶析槽3の液温を約60℃に保持しながら、1時間当たりフッ化水素酸含有排液を5kg、塩化カルシウム水溶液を15kg、細かい穴を複数開けたインサート管を通して晶析槽3内に定量的に注入した。この操作を合計64時間続けて、320kgのフッ化水素酸含有排液を処理し、960kgの塩化カルシウム水溶液を使用した。反応中、間歇的に晶析槽3の底部からフッ化カルシウムスラリーをフッ化カルシウムスラリー槽4へ抜き出し、遠心脱水機5にて濾過した。回収したフッ化カルシウムは軽く水洗した後、120℃で一晩乾燥して、合計95.7kgのフッ化カルシウム(回収収率89%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.5%、平均粒径は72.5μm、500℃−2時間での強熱減量は0.20%であった。この間に発生した母液は1184kgで、その中には塩酸12.7%とフッ化カルシウム1.0%を含有していた。 この母液150kgを定期的に塩化カルシウム水溶液調製槽7に入れ、攪拌しながら水酸化カルシウム18.0kgを加えて塩酸の大部分を塩化カルシウムに変えて、15.9%塩化カルシウム水溶液に調製した。反応後、攪拌を止めて沈降分離を行い、上澄み液を塩化カルシウム水溶液貯槽2に送り、塩化カルシウム水溶液として再利用した。塩化カルシウム水溶液調製槽7の底部に残ったスラリーを抜き出し、水酸化カルシウムを用いて中和処理・脱水した。
実施例7と同様に図1に示すベンチプラントを用いて、フッ化水素酸2.2%と塩酸3.2%を含有するフッ化水素酸含有排液を連続処理した。この際に用いる塩化カルシウム水溶液濃度を6.1%に調製した。加熱用ヒーターを用いて晶析槽3の液温を約50℃に保持しながら、1時間当たりフッ化水素酸含有排液を5kg、塩化カルシウム水溶液を5kg、細かい穴を複数開けたインサート管を通して晶析槽3内に定量的に注入した。この操作を合計92時間続けて、460kgのフッ化水素酸含有排液を処理し、460kgの塩化カルシウム水溶液を使用した。反応中、間歇的に晶析槽3の底部からフッ化カルシウムスラリーをフッ化カルシウムスラリー槽4へ抜き出し、遠心脱水機5にて濾過した。回収したフッ化カルシウムは軽く水洗した後、120℃で一晩乾燥して、合計17.9kgのフッ化カルシウム(回収収率91%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.4%、平均粒径は58.9μm、500℃−2時間での強熱減量は0.21%であった。この間に発生した母液は904kgで、その中には塩酸3.7%とフッ化カルシウム0.2%を含有していた。この母液150kgを定期的に塩化カルシウム水溶液調製槽7に入れ、攪拌しながら水酸化カルシウム5.6kgを加えて塩酸の大部分を塩化カルシウムに変えて、5.4%塩化カルシウム水溶液に調製した。反応後、攪拌を止めて沈降分離を行い、上澄み液を塩化カルシウム水溶液貯槽2に送り、28%塩化カルシウム水溶液を加えて6.1%塩化カルシウム水溶液に調製して再利用した。塩化カルシウム水溶液調製槽7の底部に残ったスラリーを抜き出し、水酸化カルシウムを用いて中和処理・脱水した。
実施例7と同様に図1に示すベンチプラントを用いて、フッ化カリウム21.1%塩化カリウム7.2%、フッ化ナトリウム0.4%を含む中性のフッ素含有排液(フッ素として7.1%含有)を連続処理した。あらかじめこのフッ素含有排液に対して35%の塩酸を重量比で4:1の割合で調合し、フッ素濃度5.7%、塩酸濃度7.0%の塩酸酸性溶液に調製して排液貯槽1に入れた。この際に用いる塩化カルシウム水溶液の濃度を16.7%に調製した。加熱用ヒーターを用いて晶析槽3の液温を約60℃に保持しながら、1時間当たりフッ素含有排液を5kg、塩化カルシウム水溶液を5kg、細かい穴を複数開けたインサート管を通して晶析槽3内に定量的に注入した。この操作を合計64時間続けて、320kgのフッ素含有排液を処理し、320kgの塩化カルシウム水溶液を使用した。反応中、間歇的に晶析槽3の底部からフッ化カルシウムスラリーをフッ化カルシウムスラリー槽4へ抜き出し、遠心脱水機5にて濾過した。回収したフッ化カルシウムは軽く水洗した後、120℃で一晩乾燥して、合計40.5kgのフッ化カルシウム(回収収率96%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.0%、平均粒径は41.2μm、500℃−2時間での強熱減量は0.27%であった。この間に発生した母液は670kgで、その中には塩酸3.6%とフッ化カルシウム0.2%を含有していた。
図1に示すベンチプラントに、母液送液ポンプ6Pを用いて母液貯槽6から排液貯槽1に母液を送るラインを加えたベンチプラント(図2に示す)により、濃厚なフッ化水素酸含有排液の処理を行った。排液貯槽1において、母液(塩酸約10%、フッ化カルシウム0.9%含有)により48%のフッ化水素酸含有排液を1/3に希釈し、フッ化水素酸16.0%、塩酸6.7%に調製した排液を連続処理した。この際に用いる塩化カルシウム水溶液の濃度を14.8%に調製した。加熱用ヒーターを用いて晶析槽3の液温を約50℃に保持しながら、1時間当たりフッ化水素酸含有排液を5kg、塩化カルシウム水溶液を15kg、細かい穴を複数開けたインサート管を通して晶析槽3内に定量的に注入した。この操作を合計72時間続けて、360kgのフッ化水素酸含有排液を処理し、1080kgの塩化カルシウム水溶液を使用した。反応中、間歇的に晶析槽3の底部からフッ化カルシウムスラリーをフッ化カルシウムスラリー槽4へ抜き出し、遠心脱水機5にて濾過した。回収したフッ化カルシウムは軽く水洗した後、120℃で一晩乾燥して、合計103.4kgのフッ化カルシウム(回収収率92%)を回収した。このフッ化カルシウムの純度は99.5%、平均粒径は73.5μm、500℃−2時間での強熱減量は0.20%であった。この間に発生した母液は母液貯槽6に戻した分を除いて1090kgで、その中には塩酸9.4%とフッ化カルシウム0.9%を含有していた。この母液150kgを定期的に塩化カルシウム水溶液調製槽7に入れ、攪拌しながら水酸化カルシウム14.3kgを加えて塩酸の大部分を塩化カルシウムに変えて、14.2%塩化カルシウム水溶液に調製した。反応後、攪拌を止めて沈降分離を行い、上澄み液を塩化カルシウム水溶液貯槽2に送り、28%塩化カルシウム水溶液を加えて14.8%塩化カルシウム水溶液に調製して再利用した。塩化カルシウム水溶液調製槽7の底部に残ったスラリーを抜き出し、水酸化カルシウムを用いて中和処理・脱水した。
Claims (13)
- 塩酸酸性条件下において、フッ素含有排液と塩化カルシウム水溶液とを反応系に同時に導入することにより、比較的粒径の大きな純度98%以上のフッ化カルシウムを析出させ、それを回収することを特徴とするフッ化カルシウムの製造方法。
- pH2以下の塩酸酸性条件下で行うことを特徴とする請求項1記載のフッ化カルシウムの製造方法。
- フッ素含有排液および/または塩化カルシウム水溶液に、塩酸を含有するものを使用するか、あるいは、塩酸水溶液を別途連続または間歇的に反応系に導入することを特徴とする請求項1記載のフッ化カルシウムの製造方法。
- 室温または30〜90℃の温度条件下で反応させることを特徴とする請求項1記載のフッ化カルシウムの製造方法。
- 平均粒径5〜300μmのフッ化カルシウムを製造することを特徴とする請求項1記載のフッ化カルシウムの製造方法。
- 反応により生成したフッ化カルシウム回収後の溶液中に含まれる塩酸の一部または全部を、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどのカルシウム塩と反応させて塩化カルシウムを生成させ、この塩化カルシウム水溶液を請求項1記載の塩化カルシウム水溶液として使用することを特徴とする再利用法。
- 塩酸酸性条件下において、フッ化水素酸含有排液と塩化カルシウム水溶液とを反応系に同時に導入することにより、比較的粒径の大きな純度98%以上のフッ化カルシウムを析出させ、それを回収することを特徴とするフッ化カルシウムの製造方法。
- pH2以下の塩酸酸性条件下で行うことを特徴とする請求項7記載のフッ化カルシウムの製造方法。
- フッ化水素酸含有排液および/または塩化カルシウム水溶液に、塩酸を含有するものを使用するか、あるいは、塩酸水溶液を別途連続または間歇的に反応系に導入することを特徴とする請求項7記載のフッ化カルシウムの製造方法。
- 室温または30〜90℃の温度条件下で反応させることを特徴とする請求項7記載のフッ化カルシウムの製造方法。
- 平均粒径5〜300μmのフッ化カルシウムを製造することを特徴とする請求項7記載のフッ化カルシウムの製造方法。
- 反応により生成したフッ化カルシウム回収後の溶液中に含まれる塩酸の一部または全部を、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウムなどのカルシウム塩と反応させて塩化カルシウムを生成させ、この塩化カルシウム水溶液を請求項7記載の塩化カルシウム水溶液として使用することを特徴とする再利用法。
- 請求項1または請求項7の方法により回収されたフッ化カルシウムを、フッ化水素製造用原料として供することを特徴とするフッ化カルシウムのリサイクル方法。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007112683A (ja) * | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Morita Kagaku Kogyo Kk | 回収フッ化カルシウムを用いたフッ化水素の製造方法 |
JP2008086840A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-04-17 | Japan Organo Co Ltd | フッ素を含む排水の晶析処理方法 |
JP2008119572A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Toyohashi Univ Of Technology | ハロゲン化合物の処理方法及びその装置 |
JP2009202147A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-09-10 | Japan Organo Co Ltd | 晶析反応装置および晶析反応方法 |
JP2010202433A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Hideki Yamamoto | フッ化カルシウムの回収方法 |
JP2012232886A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-29 | Central Glass Co Ltd | 弗素含有複合塩の製造方法 |
CN103359769A (zh) * | 2012-04-09 | 2013-10-23 | 吴南明 | 氟化钙制备方法 |
JP2015074575A (ja) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | 旭硝子株式会社 | 高純度蛍石の製造方法 |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006130167A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-12-07 | Ada Foundation | Nanostructured bioactive materials prepared by dual nozzle spray drying techniques |
KR100794309B1 (ko) | 2006-08-11 | 2008-01-11 | 삼성전자주식회사 | 이미지 센서 및 그 형성 방법 |
CN1962475A (zh) * | 2006-12-05 | 2007-05-16 | 谢发达 | 一种用石灰石处理含氟废水的方法及其装置 |
CN102328945A (zh) * | 2009-08-03 | 2012-01-25 | 中昊晨光化工研究院 | 一种从含氟废水中制取氟化钙的装置及其应用方法 |
CN101885505B (zh) * | 2010-08-18 | 2012-02-22 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 氟化钙中空纳米微球的制备方法 |
KR101340161B1 (ko) * | 2011-12-15 | 2013-12-10 | 노바테크 (주) | 고농도 불산 폐수 처리 방법 |
RU2487082C1 (ru) * | 2012-04-26 | 2013-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенная Компания РУСАЛ Инженерно-технологический центр" | Способ получения фторида кальция |
CN103011453B (zh) * | 2012-12-08 | 2014-01-22 | 北京国环清华环境工程设计研究院有限公司 | 一种太阳能电池片生产中含氟废水的处理方法 |
JP6097625B2 (ja) * | 2013-04-22 | 2017-03-15 | 昭和電工株式会社 | 弗化カルシウムの製造方法および弗化カルシウムの製造装置 |
CN103232053B (zh) * | 2013-05-17 | 2014-12-03 | 北方民族大学 | 用处理工业含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法 |
CN103241758B (zh) * | 2013-05-17 | 2016-11-23 | 崔岷 | 用含氟废水产生的底泥生产氟化钙的方法 |
WO2014207837A1 (ja) * | 2013-06-26 | 2014-12-31 | オルガノ株式会社 | 晶析反応装置 |
CN104511207B (zh) * | 2013-12-19 | 2016-07-13 | 广西鹿寨化肥有限责任公司 | 三水氟化铝料浆过滤方法 |
CN104511208B (zh) * | 2013-12-19 | 2017-01-18 | 广西鹿寨化肥有限责任公司 | 三水氟化铝料浆过滤设备 |
CN103848522B (zh) * | 2014-03-26 | 2015-06-10 | 南京大学环境规划设计研究院有限公司 | 一种含氟废水处理及其产生的含氟污泥资源化利用的方法 |
KR101690173B1 (ko) * | 2015-06-04 | 2016-12-27 | 박민규 | 실리카 및 마그네시아 추출을 위한 슬래그의 처리방법 |
KR101718440B1 (ko) * | 2015-10-15 | 2017-03-21 | 박민규 | 페로니켈 슬래그로부터의 마그네슘 화합물 제조방법 |
CN105366704B (zh) * | 2015-12-02 | 2017-01-25 | 四川华南无机盐有限公司 | 一种粗大晶粒氟化锶及其制备方法 |
CN106495197B (zh) * | 2016-09-30 | 2017-10-27 | 江苏海企技术工程股份有限公司 | 一种降低无水氯化钙溶解液浊度的方法 |
CN107117992A (zh) * | 2017-06-12 | 2017-09-01 | 贵州诺威施生物工程有限公司 | 氯化钙制备系统和氯化钙制备方法 |
CN107162279A (zh) * | 2017-07-15 | 2017-09-15 | 核工业理化工程研究院 | 一种处理高浓度含氟废液的净化系统和净化方法 |
CN108147446A (zh) * | 2017-09-25 | 2018-06-12 | 上海缘脉实业有限公司 | 一种盐酸和氢氟酸的混酸处理工艺及其专用设备 |
CN110627094A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-31 | 湖北祥云(集团)化工股份有限公司 | 一种磷矿伴生氟和钾的利用方法 |
CN112662096B (zh) * | 2019-10-16 | 2022-07-08 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种含氟耐腐蚀材料及其制备方法 |
CN111003869A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-14 | 安徽工业大学 | 一种氢氟酸废水资源化利用方法 |
CN111661864A (zh) * | 2020-07-21 | 2020-09-15 | 四川省乐山锐丰冶金有限公司 | 一种利用含氟废水制备高纯度氟化钙的方法 |
CN114950104B (zh) * | 2021-02-25 | 2024-05-28 | 陕西青朗万城环保科技有限公司 | 一种含氟化氢有机废气的处理方法及其控制系统 |
CN113428886A (zh) * | 2021-07-21 | 2021-09-24 | 西安吉利电子化工有限公司 | 一种利用废酸生产高纯氟化钙及提浓废盐酸的方法 |
CN114031100A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-02-11 | 湖北祥云(集团)化工股份有限公司 | 一种磷矿伴生氟制备氟化盐的方法 |
CN116062784A (zh) * | 2023-01-13 | 2023-05-05 | 大连理工大学 | 一种高纯氟化钙的制备方法 |
CN116332216B (zh) * | 2023-02-28 | 2024-05-10 | 武汉理工大学 | 一种高纯氟化钙原料的合成方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51110498A (ja) * | 1975-03-26 | 1976-09-30 | Hitachi Ltd | Futsusanganjuhaiekikarano futsukakarushiumukaishuho |
JPS55104692A (en) * | 1979-02-05 | 1980-08-11 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | Purifying treatment of fluorine-containing waste water |
JPS56144792A (en) * | 1980-04-15 | 1981-11-11 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | Disposal of fluorine-containing waste water |
JPS5738985A (en) * | 1980-08-21 | 1982-03-03 | Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd | Treatment of waste containing fluorine and phosphoric acid |
US5362461A (en) * | 1991-10-03 | 1994-11-08 | Kurita Water Industries, Ltd. | Method for recovering calcium fluoride from fluoroetchant |
US5705140A (en) * | 1995-07-18 | 1998-01-06 | Transformation Technologies, Ltd. | Process for the transformation of halogenated refrigerant gases |
JP4106411B2 (ja) * | 1997-08-21 | 2008-06-25 | 大旺建設株式会社 | 弗化カルシウムの製造方法 |
JP3169899B2 (ja) * | 1998-07-15 | 2001-05-28 | 日本電気環境エンジニアリング株式会社 | フッ素含有排水の処理方法とその装置 |
US6645385B2 (en) * | 2000-09-26 | 2003-11-11 | Ionics, Incorporated | System and method for removal of fluoride from wastewater using single fluoride sensing electrode |
JP2003225678A (ja) * | 2002-02-06 | 2003-08-12 | Japan Organo Co Ltd | フッ素および過酸化水素を含む排水の処理方法 |
JP3908585B2 (ja) * | 2002-04-17 | 2007-04-25 | オルガノ株式会社 | フッ素含有排水の処理方法 |
JP3672301B2 (ja) * | 2003-02-24 | 2005-07-20 | 煕濬 金 | ハロゲン化合物水溶液の処理方法及びその装置 |
US7037480B2 (en) * | 2004-04-08 | 2006-05-02 | Sunoco Inc. (R&M) | Calcium chloride purification |
-
2004
- 2004-01-21 JP JP2004013191A patent/JP4316393B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 2004-08-17 CN CNB2004800405430A patent/CN100506700C/zh active Active
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007112683A (ja) * | 2005-10-21 | 2007-05-10 | Morita Kagaku Kogyo Kk | 回収フッ化カルシウムを用いたフッ化水素の製造方法 |
JP4652948B2 (ja) * | 2005-10-21 | 2011-03-16 | 森田化学工業株式会社 | 回収フッ化カルシウムを用いたフッ化水素の製造方法 |
JP2008086840A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-04-17 | Japan Organo Co Ltd | フッ素を含む排水の晶析処理方法 |
JP4590383B2 (ja) * | 2006-09-04 | 2010-12-01 | オルガノ株式会社 | フッ素を含む排水の晶析処理方法 |
JP2008119572A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Toyohashi Univ Of Technology | ハロゲン化合物の処理方法及びその装置 |
JP4654445B2 (ja) * | 2006-11-09 | 2011-03-23 | 国立大学法人豊橋技術科学大学 | ハロゲン化合物の処理方法及びその装置 |
JP2009202147A (ja) * | 2008-01-31 | 2009-09-10 | Japan Organo Co Ltd | 晶析反応装置および晶析反応方法 |
JP2012210629A (ja) * | 2008-01-31 | 2012-11-01 | Japan Organo Co Ltd | 晶析反応装置および晶析反応方法 |
JP2010202433A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Hideki Yamamoto | フッ化カルシウムの回収方法 |
JP2012232886A (ja) * | 2011-04-22 | 2012-11-29 | Central Glass Co Ltd | 弗素含有複合塩の製造方法 |
CN103359769A (zh) * | 2012-04-09 | 2013-10-23 | 吴南明 | 氟化钙制备方法 |
JP2015074575A (ja) * | 2013-10-08 | 2015-04-20 | 旭硝子株式会社 | 高純度蛍石の製造方法 |
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