JP2004269877A - アクリル系共重合体ラテックスの製造方法及びそれを用いた塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
ないアクリル系共重合体ラテックスの製造方法及び得られたアクリル系共重合体ラテック
スを用いて、耐衝撃性の優れた塩化ビニル系樹脂を重合装置の器壁、拡販翼等にスケール
の付着量が少なく製造する方法を提供する。
【解決手段】アルキル(メタ)アクリレート90〜99.9重量%と多官能性モノマー1
0〜0.1重量%からなる反応性モノマー100重量部を、疎水部にベンゼン環を有し、
親水部にエチレンオキサイドが2〜9モル付加重合されてなるポリオキシエチレン部を有
するアニオン系界面活性剤0.1〜10重量部の存在下に乳化重合することを特徴とする
アクリル系共重合体ラテックスの製造方法。
【選択図】 なし
Description
脂の製造方法に関する。
広い用途に使いられている。しかし、耐候性や耐衝撃性が劣るため種々の改良が行われて
いる。
(メタ)アクリレートを界面活性剤の存在下で乳化重合して得られたアクリル系共重合体
ラテックスに塩化ビニルをグラフト共重合する塩化ビニル系樹脂の製造方法が提案されて
いる(例えば、特許文献1参照。)。
フト共重合する際においては、重合装置の器壁、拡販翼等にスケールと呼ばれるゴム状の
ポリマーが付着し、収率が低下し廃棄物の量が多くなり、又、スケールを剥離するのに非
常に時間がかかり、製造時間が長くなる等の問題があった。
、界面活性剤として反応性界面活性剤やノニオン系界面活性剤を添加し、乳化重合してア
クリル系共重合体ラテックスを得、得られたアクリル系共重合体ラテックスに塩化ビニル
をグラフト重合する方法が提案されている(例えば、特許文献2参照。)。
れているが、アクリル系共重合体ラテックスの乳化重合の際のスケール付着量の低減は依
然として改良されていなかった。
置の器壁、拡販翼等にスケールの付着量の少ないアクリル系共重合体ラテックスの製造方
法を提供することを目的とする。
を重合装置の器壁、拡販翼等にスケールの付着量が少なく製造する方法を提供することを
目的とする。
レート90〜99.9重量%と多官能性モノマー10〜0.1重量%からなる反応性モノ
マー100重量部を、疎水部にベンゼン環を有し、親水部にエチレンオキサイドが2〜9
モル付加重合されてなるポリオキシエチレン部を有するアニオン系界面活性剤0.1〜1
0重量部の存在下に乳化重合することを特徴とする。
耐衝撃性を付与するものであるから、上記アルキル(メタ)アクリレートは、その単独重
合体は室温で柔軟性を有するのが好ましく、単独重合体のガラス転移温度が−140℃〜
0℃のアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。
エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n−ブチ
ル(メタ)アクリレート、イソブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、n−
ペンチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、クミルアクリレート、n−ヘプチル
(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−メチルヘプチル(メタ
)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリ
レート、2−メチルオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘプチル(メタ)アクリ
レート、n−デシル(メタ)アクリレート、2−メチルノニル(メタ)アクリレート、2
−エチルオクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、
これらは単独で使用されてもよいし又は2種以上が併用されてもよい。
ハンドブック(基礎編)」(1986年、培風館社)によった。
主成分とするビニルモノマーをグラフト共重合して得られる塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性
を向上させるために配合するものである。
、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオー
ルジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(
メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アク
リレート、ペンタエリストールトリ(メタ)アクリレート等のトリ(メタ)アクリレート
;ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ(メタ
)アクリレート等の多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。
ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリアリルイソシアヌレート等のジもしく
はトリアリル化合物、ジビニルベンゼン、ブタジエン等のジビニル化合物等が挙げられる
。これらの多官能性モノマーは単独で使用されてもよいし又は2種以上が併用されてもよ
い。
官能性モノマー10〜0.1重量%からなる。
ニルモノマーをグラフト重合した際に、得られたアクリル系共重合体が塩化ビニル系樹脂
中で独立した粒子形状を保てなくなるため、塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性が低下する。一
方、10重量%を越えると、アクリル系共重合体の架橋密度が高くなり、有効な耐衝撃性
が得られなくなるため上記範囲に限定される。
モノマーが、アクリル系共重合体の物性を低下しない範囲で添加されてもよい。
、エチレン、プロピレン、ヘキセン等のαーオレフィン類;スチレン、αーメチルスチレ
ン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不
飽和ニトリル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;(メタ)アク
リル酸、無水マレイン酸、塩化ビニリデンなどがあげられ、これらは単独で使用されても
よいし又は2種以上が併用されてもよい。
ドが2〜9モル付加重合されてなるポリオキシエチレン部を有するアニオン系界面活性剤
である。
である場合はアルキル(メタ)アクリレートに対する親和力が不足し、界面活性剤の液滴
表面への吸着力が弱くなり乳化重合の際にスケールの発生量が多くなる。
、乳化重合の際に重合体粒子の粒子径制御が困難になり、9モル以上の場合には親水性が
高くなりすぎて、アルキル(メタ)アクリレートに対する親和力が不足し乳化重合の際に
スケールの発生量が多くなる。
ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチ
レンジスチレン化フェニルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナ
トリウム塩等が挙げられ、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモ
ニウム塩及びポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸ナトリウム塩が好適
に使用される。これらのアニオン系界面活性剤は単独で使用されてもよいし又は2種以上
が併用されてもよい。
フェニルエーテル硫酸アンモニウム塩の場合、硫酸アンモニウム部を除いた部分(以下、
「ノニオン部」という。)のH.L.B.は4〜13が好ましい。
で、親水性と疎水性の強さのバランスを示す数値であり、アニオン系界面活性剤で親水基
がエチレンオキサイドのみの場合のH.L.B.は下記式で表される。
H.L.B.=E/5
(Eはポリオキシエチレン部分の重量分率(%))
粒子の粒子径制御が困難になり、13を超えると親水性が高くなりすぎて、アルキル(メ
タ)アクリレートに対する親和力が不足し乳化重合の際にスケールの発生量が多くなるの
で、上記アニオン系界面活性剤のノニオン部のH.L.B.は4〜13が好ましい。
クリル系共重合体ラテックスが得られるが、アニオン系界面活性剤の添加量は少なくなる
と乳化効果が低減し、乳化重合が均一に進まなくなり、多すぎると得られたアクリル系共
重合体の粒子径が小さくなりすぎたり、廃液の処理が困難になるので、反応性モノマー1
00重量部に対しアニオン系界面活性剤の添加量は0.1〜10重量部である。
マーからなる反応性モノマーを、上記アニオン系界面活性剤の存在下に乳化重合するので
あるが、乳化重合方法は、従来公知の任意の方法で行うことができ、例えば、必要に応じ
て、重合開始剤、pH調整剤、酸化防止剤等を添加して重合してもよい。
(1)ジャケット付き重合反応器内にイオン交換水、界面活性剤及び水溶性重合開始剤を
供給し、窒素気流加圧下でアルキル(メタ)アクリレート及び多官能性モノマーを加え乳
化後、反応器内をジャケットに熱媒を供給して昇温し、重合を開始する一括重合方法、
供給し、反応器内をジャケットに熱媒を供給して昇温し、窒素気流加圧下でアルキル(メ
タ)アクリレート及び多官能性モノマーを滴下して重合を開始するモノマー滴下重合方法
、
器内をジャケットに熱媒を供給して昇温し、アルキル(メタ)アクリレート、多官能性モ
ノマー及び界面活性剤を高速攪拌して乳化した乳化液を、窒素気流加圧下で滴下して重合
を開始するエマルション滴下重合方法
等があげられる。
合初期に一括添加してもよいし、重合開始前から重合終了後まで適宜分割して添加しても
よい。
定されず、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素水、酒石酸等の水
溶性重合開始剤が挙げられる。
ーシェル構造からなる共重合体であってもよい。
硬いグラフト共重合体よりなるシェル部を有するコアーシェル構造からなるアクリル系共
重合体に、塩化ビニルをグラフト重合した塩化ビニル系樹脂は、耐衝撃性が優れているの
で好ましい。
温度が−140℃〜−60℃であるアルキル(メタ)アクリレート99〜99.9重量%
と多官能性モノマー1〜0.1重量%とからなる反応性モノマー100重量部を、疎水部
にベンゼン環を有し、親水部にエチレンオキサイドが2〜9モル付加重合されてなるポリ
オキシエチレン部を有するアニオン系界面活性剤0.1〜10重量部の存在下に乳化重合
した後、得られたコア重合体40〜90重量%に、単独重合体のガラス転移温度が−55
℃〜0℃であるアルキル(メタ)アクリレート90〜98.5重量%と多官能性モノマー
10〜1.5重量%よりなる混合モノマー60〜10重量%を、コア重合体と混合モノマ
ーの合計100重量部に対し、疎水部にベンゼン環を有し、親水部にエチレンオキサイド
が2〜9モル付加重合されてなるポリオキシエチレン部を有するアニオン系界面活性剤0
.1〜10重量部の存在下にグラフト共重合してシェル層を形成することを特徴とする。
ル(メタ)アクリレートは、塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性を向上させるものであり、高速
の歪みに対しても充分な柔軟性を要するのが好ましいので、単独重合体のガラス転移温度
は−60℃以下であって、工業的に一般に使用されるアルキル(メタ)アクリレート重合
体のガラス転移温度を鑑みて−140℃以上である。
リレートとしては、例えば、n−ヘプチルアクリレート、n−オクチルアクリレート、2
−メチルヘプチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−ノニルアクリレ
ート、2−メチルオクチルアクリレート、2−エチルヘプチルアクリレート、n−デシル
アクリレート、2−メチルノニルアクリレート、2−エチルオクチルアクリレート等が挙
げられ、これらは単独で使用されてもよいし又は2種以上が併用されてもよい。
タ)アクリレートと多官能性モノマーの重合比率は、アルキル(メタ)アクリレート99
〜99.9重量%と多官能性モノマー1〜0.1重量%である。
又は塩化ビニル系樹脂中で独立した粒子形状を保つのが困難になるので、塩化ビニル系樹
脂の耐衝撃性が低下する。一方、1重量%を越えると、コア重合体の架橋密度が高くなり
、有効な耐衝撃性が得られなくなるため上記範囲に限定される。
性モノマーが、アクリル系共重合体の物性を低下しない範囲で添加されてもよい。
トと多官能性モノマーよりなる混合モノマーは、コア重合体の存在下でグラフト重合され
、重合体粒子のシェル層を形成し、塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性を向上させると共に低ガ
ラス転移温度のコア重合体を被覆して共重合体粒子の粘着性を低減させる。
℃以上であることが好ましく、ある程度の柔軟性を保持する上で0℃以下が好ましい。
トとしては、例えば、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチルアクリレート、sec−ブチ
ルアクリレート、n−ペンチルアクリレート、n−ヘキシルアクリレート、クミルアクリ
レート、n−ヘプチルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、2−メチルヘプチ
ルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、n−ノニルメタクリレート、2
−メチルオクチルメタクリレート、2−エチルヘプチルメタクリレート、n−デシルメタ
クリレート、2−メチルノニルメタクリレート、2−エチルオクチルメタクリレート、ラ
ウリル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし又は2種
以上が併用されてもよい。
中のアルキル(メタ)アクリレートと多官能性モノマーの混合比率は、多官能性モノマー
の混合比率が少なくなると共重合体の粒子が合着しやすくなり、塩化ビニル系樹脂の耐衝
撃性が低下し、多くなると、アクリル系共重合体の架橋密度が高くなり、有効な耐衝撃性
が得られなくなるので、アルキル(メタ)アクリレート90〜98.5重量%と多官能性
モノマー10〜1.5重量%である。
モノマーが、アクリル系共重合体の物性を低下しない範囲で添加されてもよい。
比率は、コア重合体が多くなりすぎると柔らかくなって塩化ビニル系樹脂中で独立した粒
子形状を保てなくなるため耐衝撃性が低下し、又、少なくなりすぎるても耐衝撃性が低下
するので、コア重合体40〜90重量%に、混合モノマー60〜10重量%がグラフト重
合されてシェル層が形成される。
ンゼン環を有し、親水部にエチレンオキサイドが2〜9モル付加重合されてなるポリオキ
シエチレン部を有するアニオン系界面活性剤である。
一に進まなくなり、多すぎると得られたコア重合体及びグラフト重合体の粒子径が小さく
なりすぎたり、廃液の処理が困難になるので、コア重合体を乳化重合する際の反応性モノ
マー100重量部に対しても、又、グラフト共重合する際のコア重合体と混合モノマーの
合計100重量部に対しても0.1〜10重量部である。
えば、先ず、コア重合体を形成するアルキル(メタ)アクリレート、多官能性モノマー、
界面活性剤、イオン交換水及び重合開始剤を用いて乳化重合反応を行い、コア重合体粒子
を形成し、次いでシェル層を構成するアルキル(メタ)アクリレートと多官能性モノマー
を添加し、上記コア重合体にシェル層をグラフト重合させる方法が挙げられる。
一の重合工程で連続して行ってもよい。
に覆い、上記シェル層を構成する共重合体と上記コア重合体とが部分的に共有結合し、上
記コア重合体及びシェル層はそれぞれ三次元的な架橋構造を形成している。
スの固形分比率は、アクリル系共重合体の生産性、重合反応の安定性の点から10〜60
重量%が好ましい。
子径が10nmより小さくなると微粒子を多数含むことになりスケールの原因となり、ま
た平均粒子径が大きすぎると塩化ビニルをグラフト重合した塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性
、機械的強度がともに低下する。
アクリル系共重合体1〜30重量%に塩化ビニルを主成分とするビニルモノマー99〜7
0重量%をグラフト共重合すること特徴とする。
即ち、塩化ビニルモノマー若しくは塩化ビニルモノマーを主体(50重量%以上含む)と
する、塩化ビニルモノマーと重合可能なビニルモノマーとの混合物である。
ステル類;エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類;メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート等の(メタ)アクリル酸エステル類;エチレン、プロピレン、ブチレン等のαーオ
レフィン類などがあげられる。これらは単独で使用されてもよいし又は2種以上が併用さ
れてもよい。
体の比率は、アクリル系共重合体の比率が1重量%未満では、得られる塩化ビニル系樹脂
が充分な耐衝撃性を得ることができず、30重量%を越えると、得られる塩化ビニル系樹
脂の曲げ強度や引張強度等の機械的強度が低くなるため上記範囲に限定され、より好まし
くは4〜20重量%である。
も大きすぎても成形性が低下するので、300〜2000が好ましく、より好ましくは4
00〜1600である。
合する方法としては、特に限定されず、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、
塊状重合法等が挙げられ、懸濁重合法が好ましい。
クリル系共重合体ラテックス、分散剤、油溶性重合開始剤及び必要に応じてイオン交換水
、水溶性増粘剤、重合度調節剤、凝集剤等を投入し、その後、真空ポンプで重合器内の空
気を排出し、更に撹拌条件下で塩化ビニルを主成分とするビニルモノマーを投入した後、
反応容器内を加熱し、グラフト共重合を行う方法が挙げられる。
反応終了後は、未反応の塩化ビニル等を除去しスラリー状にし、更に脱水乾燥すること
により塩化ビニル系樹脂が得られる。
とするビニルモノマーのグラフト共重合を効率的に行う目的で添加される。
ば、特に限定はされないが、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸塩、(メタ)アクリル酸塩
−アルキルアクリレート共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニル及びその部分ケン化
物、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、デンプン、無水マレイン酸−スチレン共重合体等
が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし、又は2種類以上組み合わせて使用してよ
い。
合開始剤であれば、特に限定されないが、ラジカル重合開始剤がグラフト共重合に有利で
あるという理由から好適に用いられる。例えば、ラウロイルパーオキサイド、t−ブチル
パーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパーオキ
シジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、 α−クミルパーオキシネ
オデカノエート等の有機パーオキサイド類、2,2−アゾビスイソブチロニトリル、2,
2−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。これら
は単独で使用してもよいし、又は2種類以上組み合わせて使用してよい。
であれば、特に限定されず、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸、アルキル(メタ)アクリ
レートーアクリル酸共重合体、カゼイン及びこれらの金属塩等があげられ、これらは単独
で使用してもよいし、又は2種類以上組み合わせて使用してよい。
であれば、特に限定されず、例えば、メルカプトメタノール、メルカプトエタノール、メ
ルカプトプロパノール等の連鎖移動剤;ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタク
リレート等の架橋剤等があげられ、これらは単独で使用してもよいし、又は2種類以上組
み合わせて使用してよい。
る凝集剤であれば、特に限定されず、例えば、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム等があ
げられ、これらは単独で使用してもよいし、又は2種類以上組み合わせて使用してよい。
更に、必要に応じて、pH調整剤、酸化防止剤等を添加してもよい。
系共重合体に塩化ビニルを主成分とするビニルモノマーのグラフト共重合体の一部が直接
結合しているので、得られた塩化ビニル系樹脂から成形された成形体は耐衝撃性に優れて
いるとともに機械的強度にも優れている。
際に使用されている熱安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、顔
料、無機充填剤、可塑剤等を必要に応じて添加し、公知の任意の成形方法で成形すればよ
い。
ルキル(メタ)アクリレート90〜99.9重量%と多官能性モノマー10〜0.1重量
%からなる反応性モノマー100重量部を、疎水部にベンゼン環を有し、親水部にエチレ
ンオキサイドが2〜9モル付加重合されてなるポリオキシエチレン部を有するアニオン系
界面活性剤0.1〜10重量部の存在下に乳化重合するので、重合装置の器壁、拡販翼等
にスケールの付着量を減少して乳化重合することができ、収率が高く、廃棄物の量も少な
い。又、スケールを剥離する時間が短縮でき、製造時間が短縮できる。
ル系重合体を疎水部にベンゼン環を有し、親水部にエチレンオキサイドが2〜9モル付加
重合されてなるポリオキシエチレン部を有するアニオン系界面活性剤0.1〜10重量部
の存在下に乳化重合するので、重合装置の器壁、拡販翼等にスケールの付着量を減少して
乳化重合することができ、収率が高く、廃棄物の量も少ない。又、スケールを剥離する時
間が短縮でき、製造時間が短縮できる。
ニオン部のH.L.B.が4〜12である請求項1記載のアクリル系アクリル系共重合体
ラテックスの製造方法であるから、より重合装置の器壁、拡販翼等にスケールの付着量を
減少して乳化重合することができ、より収率が高く、廃棄物の量もより少なくすることが
できる。又、スケールを剥離する時間もより短縮でき、製造時間がより短縮できる。
性剤がポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウム塩又はポリオ
キシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸ナトリウム塩であるから、特に収率が高
く、廃棄物の量もより少なくすることができる。又、スケールを剥離する時間もより短縮
でき、製造時間がより短縮できる。
クリル系アクリル系共重合体1〜30重量%に塩化ビニルを主成分とするビニルモノマー
99〜70重量%をグラフト共重合すること特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法であ
るから、塩化ビニル系樹脂を重合する際にも重合装置の器壁、拡販翼等にスケールの付着
量を減少して重合することができ、収率が高く、廃棄物の量も少なくすることができる。
又、スケールを剥離する時間も短縮でき、製造時間が短縮できる。
主成分とするビニルモノマー99〜70重量%がグラフト共重合されているので、塩化ビ
ニル系樹脂の特徴を有しつつ、耐衝撃性が改良されている。
あるアルキル(メタ)アクリレート99〜99.9重量%と多官能性モノマー1〜0.1
重量%とからなるアクリル系共重合体40〜90重量%に、単独重合体のガラス転移温度
が−55℃〜0℃であるアルキル(メタ)アクリレート90〜98.5重量%と多官能性
モノマー10〜1.5重量%の混合モノマー60〜10重量%をグラフト共重合したコア
ーシェル構造からなる共重合体であると、得られた塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性はより優
れている。
管、継手などの管工機材等の用途で、特に、耐衝撃性を必要とする用途に好適に用いられ
る。
(1)界面活性剤1 ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸アンモニウ
ム塩(エチレンオキサイド付加モル数:8、ノニオン部のH.L.B.:11)
塩(エチレンオキサイド付加モル数:4、ノニオン部のH.L.B.:8)
オキサイド付加モル数:2、ノニオン部のH.L.B.:6)
ンオキサイド付加モル数:9、ノニオン部のH.L.B.:14)
塩(エチレンオキサイド付加モル数:12、ノニオン部のH.L.B.:13)
乳化モノマーの調製
表1及び表2に示した所定量の2−エチルヘキシルアクリレート (以下「2−EHA」
という)、トリメチロールプロパントリアクリレート(以下「TMPTA」という)、
界面活性剤及びイオン交換水を攪拌混合して、コア層形成用乳化モノマーを調製した。
う)、TMPTA、界面活性剤及びイオン交換水を攪拌混合して、シェル層形成用乳化モ
ノマーを調製した。
次に撹拌機及び還流冷却器を備えたステンレス製の400リットル反応器に、イオン交
換水200kgを供給し、反応器内の酸素を窒素により置換した後、撹拌下でイオン交換
水の温度を70℃まで昇温した。昇温終了後、反応器に過硫酸アンモニウム0.1kgと
コア層形成用乳化モノマー20kgを投入し、重合を開始した。
いて、シェル層形成用乳化モノマー100kgを順次滴下した。
重合を終了して固形分濃度30重量%のアクリル共重合体ラテックス(以下「ラテックス
」という)を得た。
ついで、撹拌機及びジャケットを備えた重合器に、イオン交換水170kg、上記アク
リル共重合体ラテックス17kg(アクリル共重合体固形分5.1kg)、部分けん化ポ
リビニルアルコール(クラレ社製、クラレポバールL−8)の3重量%水溶液5kg、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学社製、メトローズ60SH50)の3重量
%水溶液2. 5kg、t−ブチルパーオキシピバレート0. 03kg及び硫酸アルミをア
クリル共重合体固形分5.1kgに対してアルミニウムイオンが3000ppmとなるよ
う一括投入した。
100kgを投入した。次いで、ジャケット温度の制御により重合温度57.0℃にてグ
ラフト重合を開始した。
合率が80%になるので反応終了を確認し、消泡剤(東レ社製、東レシリコンSH551
0)を加圧添加した後に反応を停止した。
ル系樹脂を得た。
表3に示した所定量のn−BA、TMPTA、界面活性剤及びイオン交換水を攪拌混合
して、乳化モノマーを調製した。
換水200kgを供給し、反応器内の酸素を窒素により置換した後、撹拌下でイオン交換
水の温度を70℃まで昇温した。昇温終了後、反応器に過硫酸アンモニウム0.1kgと
乳化モノマー20kgを投入し、重合を開始した。
時間の熟成期間をおいた後、重合を終了して固形分濃度30重量%のラテックスを得た。
ラフト重合して塩化ビニル系樹脂を得た。
得られたアクリル共重合体の平均粒子径及び反応器と攪拌機に付着したスケール量を測
定し、結果を表1、表2及び表3に示した。
又、得られた塩化ビニル系樹脂の、アクリル共重合体と塩化ビニル樹脂の比率、平均粒
子径及びシャルピー衝撃強度を測定し、結果を表1及び表2に示した。
(1)アクリル共重合体の平均粒子径 レーザー回析/散乱粒度分布計(堀場製作所社製
)を用いて測定した。
しているスケールを採取し、オーブンで70℃、 24時間乾燥した後の重量を測定した
。
ル系樹脂の塩素含有量C(重量%)をJIS K7229に準拠して測定し、下記式によ
りアクリル共重合体の比率(重量%)を算出した。
アクリル共重合体の比率(重量%)=(1−1.762C)×100
尚、塩化ビニル樹脂の比率(重量%)は、[100−アクリル共重合体の比率]である。
)を用いて測定した。
(三共有機合成社製、商品名「ONZ−6F」)1重量部、滑剤(理研ビタミン社製、商
品名「OPL−01」)0.8重量部、滑剤(日本油脂社製、商品名「モノグリMB」)
0.4重量部及び滑剤(三井化学社製、商品名「Hiwax2203A」)0.6重量部
を攪拌混合して塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
給し、195℃で3分間混練して、樹脂シートを得、得られた樹脂シートを熱プレス成型
機(東邦マシナリー社製)に供給し、205℃、200MPaで3分間プレスして、厚さ
3mmの板状体を得た。
111)に準拠し、エッジワイズ衝撃試験片でシャルピー衝撃強度を測定した。測定温度
は0℃であり、単位は「KJ/m2 」である。
SI単位換算:1Kgf・cm/cm2 =0.9807KJ/m2
Claims (5)
- アルキル(メタ)アクリレート90〜99.9重量%と多官能性モノマー10〜0.1
重量%からなる反応性モノマー100重量部を、疎水部にベンゼン環を有し、親水部にエ
チレンオキサイドが2〜9モル付加重合されてなるポリオキシエチレン部を有するアニオ
ン系界面活性剤0.1〜10重量部の存在下に乳化重合することを特徴とするアクリル系
共重合体ラテックスの製造方法。 - 単独重合体のガラス転移温度が−140℃〜−60℃であるアルキル(メタ)アクリレ
ート99〜99.9重量%と多官能性モノマー1〜0.1重量%とからなる反応性モノマ
ー100重量部を、疎水部にベンゼン環を有し、親水部にエチレンオキサイドが2〜9モ
ル付加重合されてなるポリオキシエチレン部を有するアニオン系界面活性剤0.1〜10
重量部の存在下に乳化重合した後、得られたコア重合体40〜90重量%に、単独重合体
のガラス転移温度が−55℃〜0℃であるアルキル(メタ)アクリレート90〜98.5
重量%と多官能性モノマー10〜1.5重量%よりなる混合モノマー60〜10重量%を
、コア重合体と混合モノマーの合計100重量部に対し、疎水部にベンゼン環を有し、親
水部にエチレンオキサイドが2〜9モル付加重合されてなるポリオキシエチレン部を有す
るアニオン系界面活性剤0.1〜10重量部の存在下にグラフト共重合してシェル層を形
成することを特徴とするアクリル系共重合体ラテックスの製造方法。 - アニオン系界面活性剤のノニオン部のH.L.B.が4〜12である請求項1又は2記
載のアクリル系共重合体ラテックスの製造方法。 - アニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸アン
モニウム塩又はポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸ナトリウム塩であ
る請求項1、2又は3記載のアクリル系共重合体ラテックスの製造方法。 - 請求項1〜4のいずれか1項記載のアクリル系共重合体1〜30重量%に塩化ビニルを
主成分とするビニルモノマー99〜70重量%をグラフト共重合すること特徴とする塩化
ビニル系樹脂の製造方法。
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