JP2002088216A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 アクリル系共重合体と塩化ビニルとからな
る、優れた耐衝撃性と疲労強度を有する成形品が得られ
る塩化ビニル系樹脂組成物の提供。 【解決手段】 単独重合体のガラス転移温度が−１４０
℃以上０℃未満である少なくとも１種類の（メタ）アク
リレートモノマー１００重量部と、多官能性モノマー
０.１〜１０重量部とからなり、平均粒子径が０.２０μ
ｍ以上であるアクリル系共重合体（Ａ）１〜５０重量％
に、塩化ビニルを主成分とするビニルモノマー５０〜９
９重量％をグラフト共重合して得られる塩化ビニル系グ
ラフト共重合体（ａ）と、（Ａ）と同じモノマーからな
り、平均粒子径が０.１５μｍ未満のアクリル系共重合
体（Ｂ）１〜５０重量％に、塩化ビニルを主成分とする
ビニルモノマー５０〜９９重量％をグラフト共重合して
得られる塩化ビニル系グラフト共重合体（ｂ）とからな
り、（ａ）／（ｂ）＝１／９９〜５５／４５である塩化
ビニル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、耐疲労
性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物及び成形体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】本来、塩化ビニル系樹脂は機械的強度、
耐薬品性に優れた特性を有する材料として多くの用途に
用いられている。しかし、硬質用に用いると耐衝撃性に
劣るという欠点を有しており、種々の改良方法が提案さ
れている。特に、耐衝撃性を必要とする用途に、架橋し
たアクリル系共重合体に塩化ビニルをグラフト共重合さ
せた塩化ビニル系樹脂（特開昭６０−２５５８１３号公
報）が提案されている。

【０００３】しかし、このような塩化ビニル系樹脂に上
記のようなゴム成分を添加した場合、ゴム成分量の増
加、ゴム粒子径の増加に伴って耐衝撃性は向上してゆく
が、その反面、耐久性の指標となる疲労強度が低下して
ゆく傾向があり、耐衝撃性を保持しながら疲労強度を向
上させることが工業的に要望されていた。

【０００４】例えば、特開平０９−１２４７４９号公報
には耐衝撃性を保持しながら機械的強度を向上させる方
法として、二峰性の粒度分布を有する粒子を用いる方法
が提案されているが、耐衝撃性と疲労強度については明
らかでなく、耐衝撃性を保持しながら耐疲労性を向上さ
せた塩化ビニル系樹脂組成物が工業的に要望されてい
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑み、アクリル系共重合体と塩化ビニルとからなる、優
れた耐衝撃性と疲労強度を有する成形品が得られる塩化
ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の塩化ビニル系樹
脂組成物は、単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃
以上０℃未満である少なくとも１種類の（メタ）アクリ
レートモノマー１００重量部と、多官能性モノマー０.
１〜１０重量部とからなり、平均粒子径が０.２０μｍ
以上であるアクリル系共重合体（Ａ）１〜５０重量％
に、塩化ビニルを主成分とするビニルモノマー５０〜９
９重量％をグラフト共重合して得られる塩化ビニル系グ
ラフト共重合体（ａ）と、単独重合体のガラス転移温度
が−１４０℃以上０℃未満である少なくとも１種類の
（メタ）アクリレートモノマー１００重量部と、多官能
性モノマー０.１〜１０重量部とからなり、平均粒子径
が０.１５μｍ未満であるアクリル系共重合体（Ｂ）１
〜５０重量％に、塩化ビニルを主成分とするビニルモノ
マー５０〜９９重量％をグラフト共重合して得られる塩
化ビニル系グラフト共重合体（ｂ）とからなり、（ａ）
／（ｂ）＝１／９９〜５５／４５（重量比）である。

【０００７】上記（メタ）アクリレートモノマーは、ア
クリル系共重合体を形成し、製造される塩化ビニル系グ
ラフト共重合体の耐衝撃性を向上させるために配合する
ものであり、室温での柔軟性を要するため、その単独重
合体のガラス転移温度は−１４０℃以上０℃未満であ
る。充分な柔軟性を塩化ビニル系グラフト共重合体に付
与するため、０℃未満であれば特に種類は限定されない
が、工業的に一般に使用されるポリマーのガラス転移温
度を鑑みて−１４０℃以上が適当である。

【０００８】上記（メタ）アクリレートモノマーとして
は、単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上０℃
未満のものであれば特に限定されず、例えば、ｎ−ブチ
ルアクリレート（Ｔｇ＝−５４℃、以下かっこ内に温度
のみを示す）、ｎ−ヘキシルアクリレート（−５７
℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（−８５℃）、
ｎ−オクチルアクリレート（−８５℃）、イソノニルア
クリレート（−８５℃）、nーデシルアクリレート（−
７０℃）、ラウリルメタアクリレート（−６５℃）、エ
チルアクリレート（−２４℃）、ｎ−プロピルアクリレ
ート（−３７℃）、ｎ−ブチルアクリレート（−５４
℃）、イソブチルアクリレート（−２４℃）、ｓｅｃ−
ブチルアクリレート（−２１℃）、ｎ−ヘキシルアクリ
レート（−５７℃）、ｎ−オクチルメタクリレート（−
２５℃）、イソオクチルアクリレート（−４５℃）、ｎ
−ノニルメタクリレート（−３５℃）、ｎ−デシルメタ
クリレート（−４５℃）等が挙げられる。これらは単独
または２種以上を組み合わせて用いることができる。な
お、上記単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上
０℃未満である（メタ）アクリレートモノマーの単独重
合体のガラス転移温度は、高分子学会編「高分子データ
・ハンドブック（基礎編）」（１９８６年、培風館社）
によった。

【０００９】上記メタアクリレートモノマーには耐衝撃
性等の物性を損なわない範囲でその他のラジカル重合性
モノマーが添加されても良い。

【００１０】上記多官能性モノマーは、上記塩化ビニル
系樹脂組成物の耐衝撃性を向上させ、更に、上記アクリ
ル系共重合体を製造する際、及び、製造後の上記アクリ
ル系共重合体の粒子の合着を抑制するために配合するも
のである。

【００１１】上記多官能性モノマーとしては、例えば、
ジ（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１.６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリ
レート等が挙げられ、トリ（メタ）アクリレートとして
は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。また、その他の多官
能性モノマーとしては、ペンタエリストールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレ
ート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、ト
リアリルイソシアヌレート等のジもしくはトリアリル化
合物、ジビニルベンゼン、ブタジエン等のジビニル化合
物等が挙げられ、これらは単独または２種類以上を組み
合わせて用いることができる。

【００１２】上記アクリル系共重合体（Ａ）（Ｂ）にお
ける上記多官能性モノマーの配合量は、アクリル系共重
合体を形成する、単独重合体のガラス転移温度が−１４
０以上０℃未満である（メタ）アクリレートモノマー
と、必要に応じて添加されるこれと共重合可能なその他
のラジカル重合性モノマーからなる混合モノマー成分１
００重量部に対して、０.１〜１０重量部である。上記
多官能性モノマーの配合量が、０.１重量部未満では、
アクリル共重合体が塩化ビニル系グラフト共重合体樹脂
中で独立した粒子形状を保てなくなるため、塩化ビニル
系グラフト共重合体樹脂の耐衝撃性が低下する。一方、
１０重量部を越えると、アクリル系共重合体の架橋密度
が高くなり、有効な耐衝撃性が得られなくなるため上記
範囲に限定される。

【００１３】本発明において、上記アクリル系モノマー
成分及びラジカル重合性モノマーと上記多官能性モノマ
ーとを共重合させる方法としては、特に限定されず、例
えば、乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。これら
の重合法の内、耐衝撃性の発現性がよく、アクリル系共
重合体の粒子径の制御が行い易い点から乳化重合法が望
ましい。なお、上記共重合とは、ランダム共重合、ブロ
ック共重合、グラフト共重合等すべての共重合をいう。

【００１４】上記乳化重合法は、従来公知の方法で行う
ことができ、必要に応じて、乳化分散剤、重合開始剤、
ｐＨ調整剤、酸化防止剤等を添加してもよい。

【００１５】上記乳化分散剤は、アクリル系モノマー成
分と多官能性モノマーとの混合物（以下、混合モノマー
ともいう）の乳化液中での分散安定性を向上させ、重合
を効率的に行うために用いるものである。上記乳化分散
剤としては特に限定されず、例えば、アニオン系界面活
性剤、ノニオン系界面活性剤、部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル、セルロース系分散剤、ゼラチン等が挙げられる。こ
れらの中では、アニオン系界面活性剤が好ましく、上記
アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェート
（第一工業製薬社製「ハイテノールＮ−０８」）等が挙
げられる。

【００１６】上記重合開始剤としては特に限定されず、
例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化
水素水等の水溶性重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド等の有機系過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤等が挙げら
れる。

【００１７】上記乳化重合法の種類は特に限定されず、
例えば、一括重合法、モノマー滴下法、エマルジョン滴
下法等が挙げられる。

【００１８】上記一括重合法は、ジャケット付重合反応
器内に純水、乳化分散剤、及び、混合モノマーを一括し
て添加し、窒素雰囲気下で撹拌して充分乳化した後、反
応器内をジャケットで所定の温度に昇温し、その後重合
させる方法である。

【００１９】上記モノマー滴下法は、ジャケット付重合
反応器内に純水、乳化分散剤、及び、重合開始剤を入
れ、窒素気流下により酸素除去後窒素雰囲気下で、反応
器内をジャケットにより所定の温度に昇温した後、混合
モノマーを一定量ずつ滴下して重合させる方法である。

【００２０】上記エマルジョン滴下法は、混合モノマ
ー、乳化分散剤、及び、純水を撹拌して乳化モノマーを
予め調製し、次いで、ジャケット付重合反応器内に純
水、及び、重合開始剤を入れ、窒素気流下により酸素除
去後窒素雰囲気下で、反応器内をジャケットにより所定
の温度に昇温した後、上記乳化モノマーを一定量ずつ滴
下して重合させる方法である。

【００２１】また、上記エマルジョン滴下法では、重合
初期に上記乳化モノマーの一部を一括添加（以下シード
モノマーと呼ぶ）し、その後残りの乳化モノマーを滴下
する方法を用いれば、シードモノマーの量を変化させる
ことにより、生成するアクリル系共重合体の粒径を容易
に制御することができる。さらに、シードモノマー及び
滴下する乳化モノマーの種類及び組成を順次、変更、区
別することにより、コアシェルなどの多層構造を形成す
ることも可能である。

【００２２】上記したような重合方法において、反応終
了後に得られるアクリル系共重合体の固形分比率は、ア
クリル系共重合体の生産性、重合反応の安定性の点から
１０〜６０重量％が好ましい。

【００２３】本発明に用いられる塩化ビニル系グラフト
共重合体は、上記アクリル系共重合体１〜５０重量部に
塩化ビニル又は塩化ビニルを主成分とするビニルモノマ
ー５０〜９９重量％をグラフト共重合することにより得
られる。上記塩化ビニルを主成分とするビニルモノマー
とは、５０重量％以上の塩化ビニルとこれと共重合可能
なその他のモノマーとの混合物を意味する、

【００２４】上記塩化ビニル系グラフト共重合体中のア
クリル系共重合体の配合量が１重量％未満では、製造さ
れる塩化ビニル系グラフト共重合体が充分な耐衝撃性を
得ることができず、５０重量％を越えると、製造される
塩化ビニル系グラフト共重合体の曲げ強度や引張強度等
の機械的強度が低くなるため上記範囲に限定される。上
記アクリル系共重合体の好ましい配合量は、４〜２０重
量％である。

【００２５】上記塩化ビニル系グラフト共重合体中のポ
リ塩化ビニルの重合度は、３００〜２０００が好まし
く、４００〜１６００がより好ましい。重合度が３００
未満であったり、１６００を越えると、本発明の製造方
法を用いて製造した塩化ビニル系グラフト共重合体を成
形する際の成形性が悪くなることがある。

【００２６】上記塩化ビニル系グラフト共重合体（ａ）
中の樹脂粒子は、上記アクリル系共重合体よりなり、平
均粒子径が０.２μｍ以上であるものである。平均粒子
径が０.２μｍ未満であると、上記塩化ビニル系グラフ
ト樹脂（ｂ）中の樹脂粒子との粒子径の違いが明確に成
らず、ゴム成分粒子の粒度分布の二峰性化による耐衝撃
性向上効果が発揮されがたいためである。また平均粒子
径が大きすぎても耐衝撃性、耐疲労強度が低下するた
め、好ましい範囲としては０.２５μｍ〜１μｍであ
る。

【００２７】上記塩化ビニル系樹脂組成物中の塩化ビニ
ル系グラフト樹脂（ａ）、（ｂ）の重量比は（ａ）／
（ｂ）＝１／９９〜５５／４５とされる。塩化ビニル系
グラフト樹脂（ａ）の含有量が上記塩化ビニル系樹脂組
成物中の１重量％未満であると、ゴム成分の二様分布化
による耐衝撃性向上効果が発揮されがたく、５５重量％
を越えると、耐疲労強度、機械的強度が低下してしま
う。

【００２８】上記アクリル系共重合体に、塩化ビニルを
グラフト共重合させる方法としては、特に限定されず、
例えば、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重
合法等が挙げられ、これらの中では、懸濁重合法が好ま
しい。

【００２９】上記懸濁重合法により重合を行う際には、
分散剤、重合開始剤等を用いてもよい。

【００３０】上記分散剤としては、特に限定はされない
が、上記アクリル系共重合体の分散安定性を向上させ、
塩化ビニルのグラフト重合を効率的に行う目的で添加さ
れる。例えば、ポリ（メタ）アクリル酸塩、（メタ）ア
クリル酸塩−アルキルアクリレート共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニ
ル及びその部分ケン化物、ゼラチン、ポリビニルピロリ
ドン、デンプン、無水マレイン酸−スチレン共重合体等
が挙げられ、これらは単独または２種類以上組み合わせ
て用いることができる。

【００３１】上記重合開始剤としては、特に限定されな
いが、ラジカル重合開始剤がグラフト共重合に有利であ
るという理由から好適に用いられる。例えば、ラウロイ
ルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシピバレート、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチルパ
ーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカ
ノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート等の
有機パーオキサイド類、２、２−アゾビスイソブチロニ
トリル、２、２−アゾビス−２、４−ジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物等が挙げられる。

【００３２】塩化ビニルをグラフト共重合させる際に、
重合中に重合槽内に付着するスケールを減少させる目的
で、上記アクリル系共重合体の分散溶液に、凝集剤を添
加しても良い。更に、必要に応じて、ｐＨ調整剤、酸化
防止剤等が添加されてもよい。

【００３３】上記懸濁重合法としては、例えば、以下の
方法を用いることができる。すなわち、温度調整機、及
び、撹拌機を備えた反応容器に、純水、上記アクリル系
共重合体分散溶液、分散剤、重合開始剤、及び、必要に
応じて水溶性増粘剤、重合度調節剤を投入する。その
後、真空ポンプで重合器内の空気を排出し、更に撹拌条
件下で塩化ビニル、また必要に応じて他のビニルモノマ
ーも投入した後、反応容器内をジャケットにより加熱
し、塩化ビニルのグラフト共重合を行う。このとき、重
合温度は３０〜９０℃、重合時間２〜２０時間が好まし
い。

【００３４】上記した懸濁重合法では、ジャケット温度
を変えることにより反応容器内の温度、つまり重合温度
を制御することが可能である。反応終了後は、未反応の
塩化ビニル等を除去しスラリー状にし、更に脱水乾燥す
ることにより塩化ビニル系グラフト共重合体が製造され
る。

【００３５】上記の製造方法で得られた塩化ビニル系グ
ラフト共重合体は、ポリ塩化ビニルの一部が直接結合し
た平均粒子径の異なる２種類のアクリル系共重合体粒子
が均一に分散しているので、耐衝撃性に優れるとともに
機械的強度にも優れる。

【００３６】このような塩化ビニル系グラフト共重合体
は、上記特性を有しているため、耐衝撃性、機械的強度
を要する成形品に好適に用いられる。

【００３７】上記塩化ビニル系グラフト共重合体を成形
することにより、本発明の成形品を得る場合には、必要
に応じて熱安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、酸化
防止剤、光安定剤、顔料、充填剤等を添加してもよい。

【００３８】上記熱安定剤としては、特に限定されず、
例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプ
ト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジ
ブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジ
オクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、
ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫安定剤、ステ
アリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の
鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜
鉛系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤等が挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００３９】上記安定化助剤としては、特に限定され
ず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油
エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、リン酸エステル等が挙げられる。これらは単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４０】上記滑剤としては、特に限定されず、例え
ば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエ
チレンワックス、ステアリン酸、ステアリルアルコー
ル、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４１】上記加工助剤としては、特に限定されず、
例えば、重量平均分子量１０万〜２００万のアルキルア
クリレート／アルキルメタクリレート共重合体であるア
クリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、ｎ−ブ
チルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２
−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート
／ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４２】上記酸化防止剤としては、特に限定され
ず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００４３】上記光安定剤としては、特に限定されず、
例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線
吸収剤、あるいはヒンダードアミン系の光安定剤等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。

【００４４】上記顔料としては、特に限定されず、例え
ば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ
系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫
化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。

【００４５】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４６】また、上記成形品を得る場合には、成形時
の加工性を向上させる目的で、上記塩化ビニル系グラフ
ト共重合体に可塑剤がを添加してもよい。上記可塑剤と
しては特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、
ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルアジペート等が挙げられる。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４７】上記した各種配合剤や可塑剤を、上記塩化
ビニル系グラフト共重合体に混合する方法としては、特
に限定されず、例えば、ホットブレンドによる方法、コ
ールドブレンドによる方法等が挙げられる。また、上記
塩化ビニル系グラフト共重合体の成形方法としては、特
に限定されず、例えば、押出成形法、射出成形法、カレ
ンダー成形法、プレス成形法等が挙げられる。

【００４８】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。

【００４９】（アクリル系共重合体の製造）表１に示し
た配合組成に基づき、コア層、及びシェル層を形成する
ためのモノマー（以下、それぞれをコア層形成用モノマ
ー、シェル層形成用モノマーという）をそれぞれ、純
水、多官能性モノマー、及び、乳化分散剤と混合、撹拌
し、それぞれの乳化モノマー液を調製した。

【００５０】次に撹拌機及び還流冷却器を備えた反応器
に、所定量の純水を投入し、容器内の酸素を窒素により
置換した後、窒素雰囲気下で、撹拌しながら反応温度を
７０℃まで昇温した。昇温終了後、反応器に所定量の開
始剤、及び、コア層形成用乳化モノマー液の５０％を一
括して投入し、重合を開始した。続いて、コア層形成用
乳化モノマー液の残りを滴下した。更に、コア層形成用
乳化モノマー液の滴下が終了次第、シェル層形成用乳化
モノマー液を順次滴下した。全ての乳化モノマー液の滴
下を３時間で終了し、その後、１時間の熟成期間をおい
た後、重合を終了して固形分濃度約３０重量％のアクリ
ル系共重合体の粒子を得た。得られたアクリル系共重合
体の粒子の平均粒子径を下記の方法により測定し、結果
を表１に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】アクリル系共重合体の粒子径を光散乱粒度
計（光散乱粒度計ＤＬＳ−７０００、大塚電子（株）
製）にて測定した。

【００５３】（塩化ビニル系グラフト共重合体の製造）
ついで、撹拌機及びジャケットを備えた重合器に、純水
１７０重量部、上記アクリル系共重合体ラテックス３０
重量部（固形分９重量部）、部分けん化ポリビニルアル
コール（クラレ社製、クラレポバールＬ−８）の３％水
溶液５重量部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
（信越化学社製、メトローズ６０ＳＨ５０）の３％水溶
液２.５重量部、ｔ−ブチルパーオキシピバレート０.０
３重量部、アクリル系共重合体固形分９重量部に対して
アルミニウムイオンが３０００ｐｐｍとなるように硫酸
アルミニウムを一括投入し、その後、真空ポンプで重合
器内の空気を排出し、更に攪拌条件下で塩化ビニル１０
０重量部を投入した。その後、ジャケット温度の制御に
より重合温度５７.５℃にてグラフト重合を開始した。

【００５４】重合器内の圧力が０.７２ＭＰａの圧力ま
で低下したところで塩化ビニルモノマーの重合率が８０
％になるので反応終了を確認し、消泡剤（東レ社製、東
レシリコンＳＨ５５１０）を加圧添加した後に反応を停
止した。その後、未反応の塩化ビニルモノマーを除去
し、更に脱水乾燥することにより塩化ビニル系樹脂を得
た。得られた塩化ビニル系グラフト共重合体の重合度を
下記の方法により測定し、結果を表２に示した。

【００５５】上記塩化ビニル系グラフト共重合体５ｇを
テトラヒドロフラン１００ｇに溶解し、可溶部のみをメ
タノールで析出させ、濾過後乾燥させた。乾燥終了後、
ＪＩＳ Ｋ６７２１に準拠して重合度を測定した。

【００５６】（成型用塩化ビニル系樹脂組成物の作製）
塩化ビニル系グラフト共重合体からなる、表２に示す組
成の塩化ビニル系樹脂組成物１００重量部に対して、有
機すず系安定剤（商品名：ＯＮＺ−７Ｆ、三共有機合成
社製）を２.０部、滑剤（商品名：ＷＡＸ−ＯＰ、ヘキ
ストジャパン社製）０.５部を、スーパーミキサー（１
００Ｌ、カワタ社製）にて攪拌混合して成型用塩化ビニ
ル系樹脂組成物を得た。

【００５７】（平板の製作）得られた成型用塩化ビニル
系樹脂組成物を１９０℃で３分間ロール混練した後、２
００℃で３分間プレスした厚さ６ｍｍの塩化ビニル系樹
脂平板を成形した。

【００５８】得られた塩化ビニル樹脂平板を用い、下記
の方法により耐衝撃性、疲労強度を測定した。その結果
を表２に示す。 〔評価〕 （耐衝撃性）硬質プラスチックのシャルピー衝撃試験方
法（ＪＩＳ K ７１１１）に準拠し、エッジワイズ衝
撃試験片を用いてシャルピー衝撃強度を測定（測定温度
は０℃）した。 （耐疲労性）ＪＩＳ Ｋ ７１１３記載の１号形ダンベ
ル試験片（厚さ６ｍｍ）を用いて、２３℃、最大応力１
４.７ＭＰａ 、周波数２Ｈｚの条件で繰り返し引張り荷
重（１４.７ＭＰａ→０ＭＰａ→１４.７ＭＰａ）をか
け、破断するまでの繰り返し回数を測定した。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂は、平均粒子
径の大きなアクリル系共重合体に塩化ビニルをグラフト
重合させた塩化ビニル系グラフト共重合体と、平均粒子
径の小さいアクリル系共重合体に塩化ビニルをグラフト
重合させた塩化ビニル系グラフト共重合体とからなって
いるので、耐衝撃性、耐疲労性の両方が優れており、硬
質塩化ビニル管、管継手、住宅資材などに好適に利用さ
れることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA24X AA33X AA77 AA86 BA01 BB03 BB05 BC01 4J002 BN12W BN12X 4J026 AA44 AA45 AA46 BA10 BB01 BB02 DA04 DB03 DB13 DB31 DB40 GA01

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 単独重合体のガラス転移温度が−１４０
   ℃以上０℃未満である少なくとも１種類の（メタ）アク
   リレートモノマー１００重量部と、多官能性モノマー
   ０.１〜１０重量部とからなり、平均粒子径が０.２μｍ
   以上であるアクリル系共重合体（Ａ）１〜５０重量％
   に、塩化ビニルを主成分とするビニルモノマー５０〜９
   ９重量％をグラフト共重合して得られる塩化ビニル系グ
   ラフト共重合体（ａ）と、単独重合体のガラス転移温度
   が−１４０℃以上０℃未満である少なくとも１種類の
   （メタ）アクリレートモノマー１００重量部と、多官能
   性モノマー０.１〜１０重量部とからなり、平均粒子径
   が０.１５μｍ未満であるアクリル系共重合体（Ｂ）１
   〜５０重量％に、塩化ビニルを主成分とするビニルモノ
   マー５０〜９９重量％をグラフト共重合して得られるこ
   とを特徴とする塩化ビニル系グラフト共重合体（ｂ）と
   からなり、（ａ）／（ｂ）＝１／９９〜５５／４５（重
   量比）であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物
   からなる成形体。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２記載の塩化ビニル
   系樹脂組成物からなり、シャルピー衝撃値（測定温度０
   ℃）をｘ（ｋＪ／ｍ²）、引張疲労試験（測定温度２３
   ℃、応力０〜１４．７ＭＰａ、周波数２Ｈｚ）における
   破断回数をｙとしたときに、式（ｙ≧−２３８０ｘ＋１
   ６２６１０）を満たす物性を持つことを特徴とする成形
   体。