JP2003221485A - ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来品に比べて低線膨張率で、且つ、優れた
耐衝撃性を有する塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形
体の提供。 【解決手段】 平均粒子径が０.１５μｍ未満のエラス
トマー成分（ａ）１〜３０重量％に塩化ビニルを主成分
とするビニルモノマー７０〜９９重量％をグラフト共重
合して得られる塩化ビニル系グラフト共重合体、平均粒
子径が０.２μｍ以上である衝撃改質剤（ｂ）、針状あ
るいは板状の無機物を含有し、塩化ビニル系グラフト共
重合体／無機物＝１００／１０〜１００／６０（重量
比）、且つ、（ａ）／（ｂ）＝３０／７０〜９５／５
（重量比）であることを特徴とする塩化ビニル系グラフ
ト共重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系樹脂組
成物及び該組成物よりなる塩化ビニル系樹脂成形体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリ塩化ビニル系樹脂は機械的強
度、耐薬品性に優れた特性を有する材料として多くの用
途に使われている。さらに、雨樋や窓枠部材に使用する
際には、熱収縮性、線膨張率を小さくするために針状あ
るいは板状の無機物を添加した塩化ビニル系樹脂組成物
が提案されているが、無機物を添加すると耐衝撃性が悪
くなるという問題点があった。この無機物充填塩化ビニ
ル系樹脂組成物に種々の衝撃改良剤を添加させることに
より耐衝撃性を改善させた塩化ビニル系樹脂組成物が提
案されている。例えば、特開２０００―３５５６４６号
公報には、塩化ビニル樹脂、衝撃改良剤、針状あるいは
板状の無機充填材、樹脂繊維からなる塩化ビニル系樹脂
組成物が開示されているが、上記塩化ビニル系樹脂組成
物の如き衝撃改良剤を添加した成型品では、耐衝撃性は
向上するけれども線膨張率が大きくなってしまうという
傾向があり本来の無機充填剤の効果が十分に得られなく
なる。そこで、さらに低線膨張率を保持しながら耐衝撃
性に優れる塩化ビニル系樹脂組成物が要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、従来品に
比べて低線膨張率で、且つ、優れた耐衝撃性を有する塩
化ビニル系樹脂組成物及びその成形体を提供することで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題について検討を重ねた結果、平均粒子径が０.１５μ
ｍ未満のエラストマー成分（ａ）１〜３０重量％に塩化
ビニルを主成分とするビニルモノマー７０〜９９重量％
をグラフト共重合して得られる塩化ビニル系グラフト共
重合体、平均粒子径が０.２μｍ以上である衝撃改質剤
（ｂ）、針状あるいは板状の無機物を含有し、塩化ビニ
ル系グラフト共重合体／無機物＝１００／１０〜１００
／６０（重量比）、且つ、（ａ）／（ｂ）＝３０／７０
〜９５／５（重量比）である塩化ビニル系樹脂組成物が
従来品に比べて低線膨張率で、耐衝撃性に優れているこ
とを見いだした。

【０００５】本発明でいう針状の無機物とは、長径が短
径の３倍以上の針状、紡錘状、円柱状等の粒子形状を有
する無機物を意味し、例えば、ワラストナイト、チタン
酸カリウム、塩基性硫酸マグネシウム、セピオライト、
ゾノトライト、ホウ酸アルミニウム等が挙げられる。本
発明でいう板状の無機物とは、いわゆる板状だけでな
く、鱗片状、薄片状の形状の無機物を意味し、例えば、
タルク、マイカ、合成ハイドロサルタイト等が挙げられ
る。これらの針状又は板状の無機物の添加量は塩化ビニ
ル系グラフト共重合体１００重量部に対して、１０〜６
０重量部が望ましい。添加量が１０重量部未満では、線
膨張率の改善効果が不十分であり、また６０重量部を越
えると耐衝撃性、成形加工性が低下する。

【０００６】上記エラストマー成分（ａ）は、製造され
る塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性を向上させるために配合
するものであり、平均粒子径は０.１５μｍ未満であ
る。平均粒子径が０.１５μｍを超えると後述する衝撃
改質剤（ｂ）の粒子径との差異が明瞭にならず、ゴム成
分の二様分布化による耐衝撃性向上効果が十分に得られ
ず、塩化ビニル系樹脂組成物に十分な耐衝撃性が得られ
ない。また、平均粒子径が小さすぎても微粒子を多数含
むことになり成形時の金型付着、外観不良等の原因とな
るため、好ましい平均粒子径の範囲は０.０５〜０.１５
μｍである。

【０００７】また、上記エラストマー成分（ａ）として
は、単独重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上０℃
未満である少なくとも１種類の（メタ）アクリレートを
主成分とするラジカル重合性モノマー（以下、アクリル
系モノマーと称する）１００重量部と、多官能性モノマ
ー０.１〜１０重量部とからなるアクリル系共重合体で
あることが好ましい。尚、（メタ）アクリレートを主成
分とするラジカル重合性モノマーとは、（メタ）アクリ
レート、又は、（メタ）アクリレートと共重合可能な他
のラジカル重合性モノマーと（メタ）アクリレート（５
０重量％以上）との混合モノマーである。本発明におい
ては、（メタ）アクリレートであることがより好まし
い。上記の（メタ）アクリレートの単独重合体のガラス
転移温度は０℃未満であれば特に種類は限定はされず、
工業的に一般に使用されるポリマーのガラス転移温度を
鑑みて−１４０℃以上が適当である。

【０００８】上記単独重合体のガラス転移温度が−１４
０℃以上０℃未満の（メタ）アクリレートとしては、例
えば、エチルアクリレート（Ｔｇ＝−２４℃、以下かっ
こ内に温度のみを示す）、ｎ−プロピルアクリレート
（−３７℃）、 ｎ−ブチルアクリレート（−５４
℃）、イソブチルアクリレート（−２４℃）、ｓｅｃ−
ブチルアクリレート（−２１℃）、ｎ−ヘキシルアクリ
レート（−５７℃）、２−エチルヘキシルアクリレート
（−８５℃）、ｎ−オクチルアクリレート（−８５
℃）、イソオクチルアクリレート（−４５℃）、イソノ
ニルアクリレート（−８５℃）、ｎ−デシルアクリレー
ト（−７０℃）、ｎ−オクチルメタクリレート（−２５
℃）、ｎ−ノニルメタクリレート（−３５℃）、ｎ−デ
シルメタクリレート（−４５℃）、ラウリルメタアクリ
レート（−６５℃）等が挙げられる。なお、上記単独重
合体のガラス転移温度が−１４０℃以上−６０℃未満で
あるラジカル重合性モノマーの単独重合体のガラス転移
温度は、高分子学会編「高分子データ・ハンドブック
（基礎編）」（１９８６年、培風館社）によった

【０００９】上記エラストマー成分（ａ）として、更に
好ましくは、単独共重合体のガラス転移温度が−１４０
℃以上−６０℃未満であるアクリル系モノマー１００重
量部及び多官能性モノマー０.１〜１重量部からなる共
重合体（コア部）４０〜９０重量％に、単独共重合体の
ガラス転移温度が−５５℃以上０℃未満であるアクリル
系モノマー１００重量部及び多官能性モノマー１.５〜
１０重量部からなる混合モノマー１０〜６０重量％をグ
ラフト共重合せしめたコアーシェル構造からなるアクリ
ル系共重合体である。アクリル系共重合体にコア−シェ
ル構造を持たせることにより、アクリル系共重合体の耐
衝撃性向上効果をより高めることが可能となる。即ち、
コア部を、単独共重合体のガラス転移温度が−１４０℃
以上−６０℃未満であるアクリル系モノマーで形成せし
めることにより、コア部がより柔軟になり、高速の歪み
に対しても十分な柔軟性を示すことによりより耐衝撃性
が向上する。一方、シェル部を、単独重合体のガラス転
移温度が−５５℃以上で０℃未満であるアクリル系モノ
マーで形成せしめることにより、柔軟性を保ちながら、
コア部の合着を防止することができ、効果的に耐衝撃性
を向上させることが可能となる。

【００１０】上記（メタ）アクリレートと共重合可能な
ラジカルモノマーとしては、（メタ）アクリレートと共
重合可能であれば特に限定されるものではない。

【００１１】上記多官能性モノマーは、上記アクリル系
共重合体を製造する際、及び、製造後の上記アクリル系
共重合体の粒子の合着を抑制するために使用され、多官
能性モノマーによりアクリル系共重合体を架橋すること
により上記作用が発揮され、結果的に上記塩化ビニル系
樹脂の耐衝撃性を向上させる。

【００１２】上記多官能性モノマーとしては、例えば、
ジ（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、1.6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられ、トリ（メタ）アクリレートとしては、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エ
チレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリストールトリ（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。また、その他の多官能性モ
ノマーとしては、ペンタエリストールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリストールヘキサ（メタ）アク
リレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジ
アリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリアリル
イソシアヌレート等のジもしくはトリアリル化合物、ジ
ビニルベンゼン、ブタジエン等のジビニル化合物等が挙
げられ、これらは単独または２種類以上を組み合わせて
用いることができる。

【００１３】上記アクリル系共重合体中における上記多
官能性モノマーの量は、アクリル系共重合体を形成す
る、単独重合体のガラス転移温度が−１４０以上０℃未
満であるアクリル系モノマー１００重量部に対して、
０.１〜１０重量部である。上記多官能性モノマーの配
合量が、０.１重量部未満では、アクリル系共重合体が
塩化ビニル系樹脂中で独立した粒子形状を保ち難くな
り、アクリル系共重合体による塩化ビニル系樹脂の耐衝
撃性の向上効果が低下してしまう。一方、１０重量部を
越えると、アクリル系共重合体の架橋密度が高くなり、
アクリル系共重合体による塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性
の向上効果が低下してしまう。

【００１４】本発明において、上記アクリル系モノマー
と上記多官能性モノマーとを共重合させてアクリル系共
重合体をえる方法としては、特に限定されず、例えば、
乳化重合法、懸濁重合法等が挙げられる。これらの中で
は、アクリル系共重合体の粒子径の制御が行い易いく、
耐衝撃性の発現性がよい点から乳化重合法が好ましい。
なお、上記共重合とは、ランダム共重合、ブロック共重
合、グラフト共重合等すべての共重合をいう。上記乳化
重合は、従来公知の方法で行うことができ、例えば、必
要に応じて、乳化分散剤、重合開始剤、ｐＨ調整剤、酸
化防止剤等を添加してもよい。

【００１５】上記乳化分散剤は、アクリル系モノマーと
多官能性モノマーとの混合物（以下、混合モノマーとも
いう）の乳化液中での分散安定性を向上させ、重合を効
率的に行うために用いるものである。上記乳化分散剤と
しては特に限定されず、例えば、アニオン系界面活性
剤、ノニオン系界面活性剤、部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル、セルロース系分散剤、ゼラチン等が挙げられる。こ
れらの中では、アニオン系界面活性剤が好ましく、上記
アニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェート
（ハイテノールＮ−０８、第一工業製薬社製）等が挙げ
られる。

【００１６】上記重合開始剤としては特に限定されず、
例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化
水素水等の水溶性重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド等の有機系過酸化物、ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤等が挙げら
れる。

【００１７】上記乳化重合法の種類は特に限定されず、
例えば、一括重合法、モノマー滴下法、エマルジョン滴
下法等が挙げられる。

【００１８】上記一括重合法は、ジャケット付重合反応
器内に純水、乳化分散剤、及び、混合モノマーを一括し
て添加し、窒素気流加圧下で撹拌して混合モノマーを充
分乳化させた後、反応器内をジャケットで所定の温度に
昇温し、その後重合させる方法である。

【００１９】上記モノマー滴下法は、ジャケット付重合
反応器内に純水、乳化分散剤、及び、重合開始剤を入
れ、窒素気流下による酸素除去及び加圧を行い、反応器
内をジャケットにより所定の温度に昇温した後、混合モ
ノマーを一定量ずつ滴下して重合させる方法である。

【００２０】上記エマルジョン滴下法は、混合モノマ
ー、乳化分散剤、及び、純水を撹拌して乳化モノマー液
を予め調製し、次いで、ジャケット付重合反応器内に純
水、及び、重合開始剤を入れ、窒素気流下による酸素除
去及び加圧を行い、反応器内をジャケットにより所定の
温度に昇温した後、上記乳化モノマー液を一定量ずつ滴
下して重合させる方法である。

【００２１】上記アクリル系共重合体がコアーシェル構
造をしている場合においては、その形成方法は特に限定
されず、コア部を形成せしめた後に、コア部を形成する
粒子の存在化において、シェル部を形成するモノマーを
グラフト重合せしめてシェル部を形成せしめればよい。
この際、シェル部のグラフト共重合は、上記コア部の重
合と同一の重合行程で連続して行ってもよい。

【００２２】上記コア部とシェル部の割合は、上記乳化
重合法において、コア部を形成する混合モノマーとシェ
ル部を形成する混合モノマーとの割合を調整することに
よって調節可能であり、コア部とシェル部の割合は必要
に応じて適宜決定されて良い。このようにして得られた
コアシェル構造を有するアクリル系共重合体は、上記コ
ア部の表面を上記シェル部が三次元的に覆い、上記シェ
ル部を構成する共重合体と上記コア部を構成する共重合
体とが部分的に共有結合し、上記シェル部が三次元的な
架橋構造を形成している。

【００２３】上記したような重合方法において、反応終
了後に得られるアクリル系共重合体の固形分比率は、ア
クリル系共重合体の生産性、重合反応の安定性の点から
１０〜６０重量％が好ましい。

【００２４】本発明の塩化ビニル系グラフト共重合体
は、上記アクリル系共重合体１〜３０重量％と塩化ビニ
ルを主成分とするビニルモノマー（以下、塩化ビニル系
モノマーと称す。）７０〜９９重量％とをグラフト重合
させて得られる。上記アクリル系共重合体の配合量が１
重量％未満では、製造される塩化ビニル系グラフト共重
合体が充分な耐衝撃性を得ることができず、３０重量％
を越えると、製造される塩化ビニル系グラフト共重合体
の曲げ強度や引張強度等の機械的強度が低くなるため上
記範囲に限定される。好ましいアクリル系共重合体の好
ましい配合量は、４〜２０重量％である。尚、塩化ビニ
ルを主成分とするビニルモノマーとは、塩化ビニル、又
は、塩化ビニルと共重合可能な他のビニルモノマーと塩
化ビニル（５０重量％以上）との混合モノマーである。

【００２５】上記塩化ビニル系グラフト共重合体中のポ
リ塩化ビニルの重合度は、小さすぎても大きすぎても充
分な成形品の成形性が得られにくくなるため、３００〜
４０００が適当であり、好ましくは４００〜１６００で
ある。

【００２６】上記アクリル系共重合体に、塩化ビニルを
グラフト共重合させて塩化ビニル系グラフト共重合体を
得る方法としては、特に限定されず、例えば、懸濁重合
法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法等が挙げら
れ、これらの中では、懸濁重合法が好適に用いられ、上
記懸濁重合法により重合を行う際には、分散剤、重合開
始剤等が用いられてよい。

【００２７】上記分散剤としては、特に限定はされない
が、上記アクリル系共重合体の分散安定性を向上させ、
塩化ビニルのグラフト重合を効率的に行う目的で添加さ
れる。例えば、ポリ（メタ）アクリル酸塩、（メタ）ア
クリル酸塩−アルキルアクリレート共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリ酢酸ビニ
ル及びその部分ケン化物、ゼラチン、ポリビニルピロリ
ドン、デンプン、無水マレイン酸−スチレン共重合体等
が挙げられ、これらは単独または２種類以上組み合わせ
て用いることができる。

【００２８】上記重合開始剤としては、特に限定されな
いが、ラジカル重合開始剤がグラフト共重合に有利であ
るという理由から好適に用いられる。例えば、ラウロイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチル
パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオ
デカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエート
等の有機パーオキサイド類、２、２’−アゾビスイソブ
チロニトリル、２、２’−アゾビス−２、４−ジメチル
バレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。

【００２９】塩化ビニルをグラフト共重合させる際に、
重合中に重合槽内に付着するスケールを減少させる目的
で、上記アクリル系共重合体の分散溶液に、凝集剤を添
加しても良く、更に、必要に応じて、ｐＨ調整剤、酸化
防止剤等が添加されてもよい。

【００３０】上記懸濁重合法としては、例えば、以下の
方法を用いることができる。すなわち、温度調整機、及
び、撹拌機を備えた反応容器に、純水、上記アクリル系
共重合体分散溶液、分散剤、重合開始剤、及び、必要に
応じて水溶性増粘剤、重合度調節剤を投入する。その
後、真空ポンプで重合器内の空気を排出し、更に撹拌条
件下で塩化ビニル、また必要に応じて他のビニルモノマ
ーも投入した後、反応容器内をジャケットにより加熱
し、塩化ビニルのグラフト共重合を行う。このとき、重
合温度は３０〜９０℃、重合時間２〜２０時間が好まし
い。

【００３１】上記した懸濁重合法では、ジャケット温度
を変えることにより反応容器内の温度、つまり重合温度
を制御することが可能である。反応終了後は、未反応の
塩化ビニル等を除去しスラリー状にし、更に脱水、乾燥
することにより塩化ビニル系グラフト共重合体が製造さ
れる。

【００３２】上記の製造方法で得られた塩化ビニル系グ
ラフト共重合体は、アクリル系共重合体にポリ塩化ビニ
ルの一部が直接結合しているので、耐衝撃性に優れると
ともに機械的強度にも優れる。

【００３３】このような塩化ビニル系グラフト共重合体
は、上記特性を有しているため、耐衝撃性、機械的強度
を要する成形品に好適に用いられる。上記塩化ビニル系
グラフト共重合体を用いた成形品もまた本発明の１つで
ある。

【００３４】本発明における平均粒子系が０.２０μｍ
以上の衝撃改質剤（ｂ）は、本発明の塩化ビニル系樹脂
組成物中において、ゴム成分（エラストマー成分（ａ）
及び衝撃改質剤（ｂ））の粒子径分布を二様分布化して
最終的に得られる成形体の耐衝撃性を向上させる目的で
配合される。上記衝撃改質剤（ｂ）としては、ゴム成分
を構成するものであれば特に限定されないが、ゴム成分
の粒子径の二様分布化を保持することのできる架橋ゴム
粒子を主成分としたものが望ましい。例えば、ＭＢＳ
（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合
体）、アクリルゴム、シリコンゴム等を主成分としたも
のが挙げられる。

【００３５】上記衝撃改質剤（ｂ）の平均粒子径は０.
２０μｍ以上に制限される。平均粒子径が０.２０μｍ
未満であると、上記アクリル系共重合体（ａ）との粒子
径との差異が明瞭にならず、ゴム成分の二様分布化によ
る耐衝撃性向上効果が発揮されがたいためである。ま
た、平均粒子径が大きすぎると引張強度などの機械的強
度が著しく低下するために、粒子径の好ましい範囲は
０.２０〜１μｍである。

【００３６】上記アクリル系共重合体（ａ）と衝撃改質
剤（ｂ）の重量比は３０／７０〜９５／５に限定され
る。アクリル系共重合体（ａ）の含有量が上記ゴム成分
全体中の３０重量％未満であると、アクリル系共重合体
の粒子間距離が大きくなってしまい、最終的に得られる
成形体の耐衝撃性が発現しにくくなり、含有量が９５％
を越えると、ゴム成分の二様分布化による耐衝撃性向上
効果が発揮されがたくなる。好ましくは、５０／５０〜
９０／１０である。

【００３７】上記塩化ビニル系樹脂組成物を成形するこ
とにより、本発明の成形品を得る場合には、必要に応じ
て熱安定剤、安定化助剤、滑剤、加工助剤、酸化防止
剤、光安定剤、顔料、充填剤等を添加してもよい。

【００３８】上記熱安定剤としては、特に限定されず、
例えば、ジメチル錫メルカプト、ジブチル錫メルカプ
ト、ジオクチル錫メルカプト、ジブチル錫マレート、ジ
ブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレート、ジ
オクチル錫マレートポリマー、ジブチル錫ラウレート、
ジブチル錫ラウレートポリマー等の有機錫安定剤、ステ
アリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の
鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜
鉛系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤等が挙げら
れる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００３９】上記安定化助剤としては、特に限定され
ず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油
エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブ
タジエン、リン酸エステル等が挙げられる。これらは単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４０】上記滑剤としては、特に限定されず、例え
ば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリエ
チレンワックス、ステアリン酸、ステアリルアルコー
ル、ステアリン酸ブチル等が挙げられる。これらは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４１】上記加工助剤としては、特に限定されず、
例えば、重量平均分子量１０万〜２００万のアルキルア
クリレート／アルキルメタクリレート共重合体であるア
クリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、ｎ−ブ
チルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体、２
−エチルヘキシルアクリレート／メチルメタクリレート
／ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００４２】上記酸化防止剤としては、特に限定され
ず、例えば、フェノール系抗酸化剤等が挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。上記光安定剤としては、特に限定されず、例えば、
サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤、
あるいはヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。

【００４３】上記顔料としては、特に限定されず、例え
ば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ
系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫
化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。上記充填剤としては特に限定され
ず、例えば、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００４４】また、上記成形品を得る場合には、成形時
の加工性を向上させる目的で、上記塩化ビニル系グラフ
ト共重合体に可塑剤を添加してもよい。上記可塑剤とし
ては特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、ジ
−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルアジペート等が挙げられる。これらは単独で用いて
もよく、２種以上を併用してもよい。

【００４５】上記塩化ビニル系グラフト共重合体に各種
添加剤を混合する方法としては、特に限定されず、例え
ば、ホットブレンドによる方法、コールドブレンドによ
る方法等が挙げられる。また、上記塩化ビニル系樹脂組
成物の成形方法としては、特に限定されず、例えば、押
出成形法、射出成形法、カレンダー成形法、プレス成形
法等が挙げられる。

【００４６】

〔アクリル系共重合体の製造〕

（Ａ１〜Ａ４、Ｂ１〜Ｂ３）表１に示した組成に基づ
き、コア層、及びシェル層を形成するためのモノマー
（以下、それぞれをコア層形成用モノマー、シェル層形
成用モノマーという）をそれぞれ、所定量の純水（モノ
マー１００重量部に対し６０重量部）、多官能性モノマ
ー、及びポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルア
ンモニウムサルフェート（全モノマー１００重量部に対
して１.０重量部）と混合、撹拌し、それぞれの乳化モ
ノマー液を調製した。次に撹拌機及び還流冷却器を備え
た反応器に、純水（全モノマー１００重量部に対し１６
０重量部）を入れ、容器内の酸素を窒素により置換した
後、撹拌下で反応温度を７０℃まで昇温した。昇温終了
後、反応器に過硫酸アンモニウム（全モノマー１００重
量部に対し０.５重量部）、及び、コア層形成用モノマ
ー液の５０％を一括して投入し、重合を開始した。続い
て、コア層形成用モノマーの残りを滴下した。更に、コ
ア層形成用モノマーの滴下が終了次第、シェル層形成用
モノマーを順次滴下した。乳化モノマー液の滴下を３時
間（Ｂ３については８時間）で終了し、その後、１時間
の熟成期間をおいた後、重合を終了して固形分濃度約３
０重量％アクリル系共重合体ラテックス（以下ラテック
スとする）を得た。得られたアクリル系共重合体の粒子
の平均粒子径は、光散乱粒度計（ＤＬＳ−７０００、大
塚電子（株）製）にて測定し、結果を表１に示した。

【００４７】〔塩化ビニル系グラフト共重合体の作製〕
ついで、撹拌機及びジャケットを備えた重合器に、純水
１７０重量部、上記ラテックス９重量部、部分けん化ポ
リビニルアルコール（クラレポバールＬ−８、クラレ社
製）の３％水溶液５重量部、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース（メトローズ６０ＳＨ５０、信越化学社製）
の３％水溶液２.５重量部、ｔ−ブチルパーオキシピバ
レート０.０３重量部、硫酸アルミをアクリル系共重合
体固形分９重量部に対してアルミニウムイオンが３００
０ｐｐｍとなるように一括投入し、その後、真空ポンプ
で重合器内の空気を排出し、更に攪拌条件下で塩化ビニ
ル１００重量部を投入した。その後、ジャケット温度の
制御により重合温度５７.５℃にてグラフト重合を開始
した。

【００４８】重合器内の圧力が０.７２ＭＰａの圧力ま
で低下したところで塩化ビニルモノマーの重合率が８０
％になるので反応終了を確認し、消泡剤（東レシリコン
ＳＨ５５１０、東レ社製）を加圧添加した後に反応を停
止した。その後、未反応の塩化ビニルモノマーを除去
し、更に脱水乾燥することにより塩化ビニル系グラフト
共重合体を得た。塩化ビニル系グラフト共重合体中のポ
リ塩化ビニルの重合度は約１０００であった。

【００４９】（実施例１〜５、比較例１〜６） 〔塩化ビニル系樹脂組成物の作成〕得られた塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、表２、３の組成に従い、
ウォラストナイト（商品名：ＳＨ６００、キンセイマテ
ィック社製）、マイカ（商品名：Ａ３００、大塚化学社
製）、有機錫系安定剤（商品名：ＯＮＺ−７Ｆ、三共有
機合成社製）を１.０部、滑剤（商品名：ＷＡＸ−Ｏ
Ｐ、クラリアントジャパン）０.５部、衝撃改質剤（ア
クリル系、ＭＢＳ）をスーパーミキサー（１００Ｌ、カ
ワタ社製）にて攪拌混合して塩化ビニル系樹脂組成物を
得た。 （比較例７）重合度１０００のストレート塩化ビニル樹
脂（ＴＳ１０００Ｒ、徳山積水社製）にＭＢＳ（Ｍ５１
１、鐘淵化学社製）を添加し上記と同様に攪拌混合して
塩化ビニル系樹脂組成物を得た。

【００５０】〔平板の製作〕得られた塩化ビニル系樹脂
組成物を１９０℃で３分間ロール混練した後、２００℃
で３分間プレスした厚さ３ｍｍの塩化ビニル系樹脂平板
を成形した。

【００５１】〔評価〕得られた各塩化ビニル系樹脂平板
ついて、下記の評価を行った。結果を表２、３に示す。 （線膨張率）プラスチックの線膨張試験方法（ＪＩＳ
Ｋ ７１９７）に則り、線膨張率を測定した。測定温度
は２３℃〜７０℃であり、昇温速度は５℃／ｍｉｎであ
る。 （耐衝撃性）硬質プラスチックのシャルピー衝撃試験方
法（ＪＩＳ Ｋ ７１１１）に準拠し、エッジワイズ衝
撃試験片でシャルピー衝撃強度を測定した。測定温度は
２３℃である。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【発明の効果】本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物
は、平均粒子径が０.１５μｍ未満のエラストマー成分
（ａ）１〜３０重量％に塩化ビニルを主成分とするビニ
ルモノマー７０〜９９重量％をグラフト共重合して得ら
れる塩化ビニル系グラフト共重合体、平均粒子径が０.
２μｍ以上である衝撃改質剤（ｂ）、針状あるいは板状
の無機物を含有し、塩化ビニル系グラフト共重合体／無
機物＝１００／１０〜１００／６０（重量比）、且つ、
（ａ）／（ｂ）＝３０／７０〜９５／５（重量比）であ
るので、従来の無機物充填ポリ塩化ビニル樹脂に衝撃改
良剤を添加する系と比較して低線膨張率を保持しつつ耐
衝撃性をより向上させることができ、雨樋、窓枠部材等
の住宅資材、硬質塩化ビニル管、継手などの管工機材等
で特に低線膨張率、耐衝撃性を必要とする用途に好適に
用いられる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA24X AA33 AA33X AA77 AA78 AB26 AD06 AF23 AF62 AH03 AH19 BA01 BB03 BB04 BB05 BB06 BC03 4J002 BG042 BN111 BN121 BN162 CP032 DE186 DE286 DG046 DJ006 DJ046 DJ056 DK006 FA016 FA076 FD010 FD020 FD030 FD040 FD060 FD070 FD090 FD170 FD202 GL00 4J026 AA45 AA46 AC09 AC15 AC18 AC31 AC34 BA05 BA07 BA10 BA22 BA27 BA28 BA30 BA33 BA40 BA46 BB02 DA03 DA04 DA07 DA09 DA15 DB02 DB03 DB04 DB05 DB10 DB12 DB15 DB23 DB24 DB32 FA03 FA07 FA09 GA01 GA09

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒子径が０.１５μｍ未満のエラス
   トマー成分（ａ）１〜３０重量％に塩化ビニルを主成分
   とするビニルモノマー７０〜９９重量％をグラフト共重
   合して得られる塩化ビニル系グラフト共重合体、平均粒
   子径が０.２μｍ以上である衝撃改質剤（ｂ）、針状あ
   るいは板状の無機物を含有し、塩化ビニル系グラフト共
   重合体／無機物＝１００／１０〜１００／６０（重量
   比）、且つ、（ａ）／（ｂ）＝３０／７０〜９５／５
   （重量比）であることを特徴とする塩化ビニル系グラフ
   ト共重合体組成物。
2. 【請求項２】 上記エラストマー成分（ａ）が、単独重
   合体のガラス転移温度が−１４０℃以上０℃未満である
   少なくとも１種類の（メタ）アクリレートを主成分とす
   るラジカル重合性モノマー１００重量部と、多官能性モ
   ノマー０.１〜１０重量部とからなるアクリル系共重合
   体であることを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記エラストマー成分（ａ）が、単独共
   重合体のガラス転移温度が−１４０℃以上−６０℃未満
   である少なくとも１種類の（メタ）アクリレートを主成
   分とするラジカル重合性モノマー１００重量部及び多官
   能性モノマー０.１〜１重量部からなる共重合体（コア
   部）４０〜９０重量％に、単独共重合体のガラス転移温
   度が−５５℃以上０℃未満である（メタ）アクリレート
   を主成分とするラジカル重合性モノマー１００重量部及
   び多官能性モノマー１.５〜１０重量部からなる混合モ
   ノマー１０〜６０重量％をグラフト共重合せしめたコア
   ーシェル構造からなることを特徴とする請求項２記載の
   塩化ビニル系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 針状無機物がワラストナイトであること
   を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の塩化ビニ
   ル系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の塩化ビ
   ニル系樹脂組成物からなる成形体。