JP2004107263A - フェナントロリン化合物及びそれを用いた有機発光素子 - Google Patents
フェナントロリン化合物及びそれを用いた有機発光素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004107263A JP2004107263A JP2002272408A JP2002272408A JP2004107263A JP 2004107263 A JP2004107263 A JP 2004107263A JP 2002272408 A JP2002272408 A JP 2002272408A JP 2002272408 A JP2002272408 A JP 2002272408A JP 2004107263 A JP2004107263 A JP 2004107263A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- group
- unsubstituted
- same
- organic light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 Phenanthroline compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 17
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims abstract description 12
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims abstract description 10
- 125000003914 fluoranthenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC=C4C1=C23)* 0.000 claims abstract description 10
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 claims abstract description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 9
- 150000005041 phenanthrolines Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 36
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 59
- 239000010408 film Substances 0.000 description 29
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DVLSJPCXPNKPRJ-UHFFFAOYSA-N 2-iodo-9,9-dimethylfluorene Chemical compound C1=C(I)C=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 DVLSJPCXPNKPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- DMDPAJOXRYGXCB-UHFFFAOYSA-N (9,9-dimethylfluoren-2-yl)boronic acid Chemical compound C1=C(B(O)O)C=C2C(C)(C)C3=CC=CC=C3C2=C1 DMDPAJOXRYGXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001148 Al-Li alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- IDWJREBUVYSPKS-UHFFFAOYSA-N 3,8-dibromo-1,10-phenanthroline Chemical compound BrC1=CN=C2C3=NC=C(Br)C=C3C=CC2=C1 IDWJREBUVYSPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AKZAIDYHEKUXBU-UHFFFAOYSA-N 4,7-dibromo-1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CC2=C(Br)C=CN=C2C2=C1C(Br)=CC=N2 AKZAIDYHEKUXBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000553 poly(phenylenevinylene) Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- 0 *c1c(*)nc2c(nc(*)c(*)c3*)c3c(*)c(*)c2c1* Chemical compound *c1c(*)nc2c(nc(*)c(*)c3*)c3c(*)c(*)c2c1* 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=NC2=C1C=CC1=C(C=3C=CC=CC=3)C=CN=C21 DHDHJYNTEFLIHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VZYZZKOUCVXTOJ-UHFFFAOYSA-N CC1(C)c2cc(N(c3ccccc3)c(cc3)ccc3-c(cc3)ccc3N(c3ccccc3)c(cc3C4(C)C)ccc3-c3c4cccc3)ccc2-c2ccccc12 Chemical compound CC1(C)c2cc(N(c3ccccc3)c(cc3)ccc3-c(cc3)ccc3N(c3ccccc3)c(cc3C4(C)C)ccc3-c3c4cccc3)ccc2-c2ccccc12 VZYZZKOUCVXTOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N Carbazole Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N c(cc1)cc(-c2ccc3)c1-c1c2c3ccc1 Chemical compound c(cc1)cc(-c2ccc3)c1-c1c2c3ccc1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Natural products CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- YWGBGCFJPPFOCI-UHFFFAOYSA-N fluoranthen-8-ylboronic acid Chemical compound C1=CC(C2=CC=C(C=C22)B(O)O)=C3C2=CC=CC3=C1 YWGBGCFJPPFOCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006617 triphenylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/311—Phthalocyanine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
- H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/621—Aromatic anhydride or imide compounds, e.g. perylene tetra-carboxylic dianhydride or perylene tetracarboxylic di-imide
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
Abstract
【課題】新規なフェナントロリン化合物を提供し、この化合物を用いて、極めて高効率で、高輝度な光出力を有し、極めて耐久性のある有機発光素子を提供する。
【解決手段】下記一般式［Ｉ］で示されるフェナントロリン化合物。
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基またはハロゲン原子を表わし、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ１およびＡｒ２は、置換あるいは無置換のフルオレニル基、置換あるいは無置換のフルオランテニル基、置換あるいは無置換のペリレニル基または置換あるいは無置換のカルバゾリル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【選択図】 なし
【解決手段】下記一般式［Ｉ］で示されるフェナントロリン化合物。
【化１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基またはハロゲン原子を表わし、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ１およびＡｒ２は、置換あるいは無置換のフルオレニル基、置換あるいは無置換のフルオランテニル基、置換あるいは無置換のペリレニル基または置換あるいは無置換のカルバゾリル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な有機化合物およびそれを用いた有機発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物または燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物または燐光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
【０００３】
１９８７年コダック社の研究（非特許文献１）では、陽極にＩＴＯ、陰極にマグネシウム銀の合金をそれぞれ用い、電子輸送材料および発光材料としてアルミニウムキノリノール錯体を用い、ホール輸送材料にトリフェニルアミン誘導体を用いた機能分離型２層構成の素子で、１０Ｖ程度の印加電圧において１０００ｃｄ／ｍ２程度の発光が報告されている。関連の特許としては，特許文献１〜３等が挙げられる。
【０００４】
また、蛍光性有機化合物の種類を変えることにより、紫外から赤外までの発光が可能であり、最近では様々な化合物の研究が活発に行われている。例えば、特許文献４〜１１等に記載されている。
【０００５】
近年、燐光性化合物を発光材料として用い、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に用いる検討が多くなされている。プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機発光素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献２）。
【０００６】
さらに、上記のような低分子材料を用いた有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光素子が、ケンブリッジ大学のグループ（非特許文献３）により報告されている。この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。
【０００７】
共役系高分子を用いた有機発光素子の関連特許としては、特許文献１２〜１６等が挙げられる。
【０００８】
このように有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
【０００９】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分でない。
【００１０】
一方、フェナントロリン化合物がその優れた電子輸送性から電子輸送材料や発光材料として用いられる。フェナントロリン化合物を有機発光素子に用いた例として、特許文献１７〜２１などが挙げられるが、発光層材料や電子輸送材料として用いた際の特性は十分なものではない。
【００１１】
【特許文献１】
米国特許第４，５３９，５０７号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，７２０，４３２号明細書
【特許文献３】
米国特許第４，８８５，２１１号明細書
【特許文献４】
米国特許第５，１５１，６２９号明細書
【特許文献５】
米国特許第５，４０９，７８３号明細書
【特許文献６】
米国特許第５，３８２，４７７号明細書
【特許文献７】
特開平２−２４７２７８号公報
【特許文献８】
特開平３−２５５１９０号公報
【特許文献９】
特開平５−２０２３５６号公報
【特許文献１０】
特開平９−２０２８７８号公報
【特許文献１１】
特開平９−２２７５７６号公報
【特許文献１２】
米国特許第５，２４７，１９０号明細書
【特許文献１３】
米国特許第５，５１４，８７８号明細書
【特許文献１４】
米国特許第５，６７２，６７８号明細書
【特許文献１５】
特開平４−１４５１９２号公報
【特許文献１６】
特開平５−２４７４６０号公報
【特許文献１７】
特開平５−３３１４５９号公報
【特許文献１８】
特開平７−８２５５１号公報
【特許文献１９】
特開平１０−７９２９７号公報
【特許文献２０】
特開２００１−２６７０８０号公報
【特許文献２１】
特開２００１−１３１１７４号公報
【非特許文献１】
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７）
【非特許文献２】
Ｎａｔｕｒｅ，３９５，１５１（１９９８）
【非特許文献３】
Ｎａｔｕｒｅ，３４７，５３９（１９９０）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、新規なフェナントロリン化合物を提供することにある。
【００１３】
また本発明の目的は、特定なフェナントロリン化合物を用い、極めて高効率で高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供することにある。
【００１４】
また、極めて耐久性のある有機発光素子を提供することにある。
【００１５】
さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供する事にある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明のフェナントロリン化合物は、下記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで示されることを特徴とする。
【００１７】
【化８】
【００１８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基またはハロゲン原子を表わし、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ１およびＡｒ２は、置換あるいは無置換のフルオレニル基、置換あるいは無置換のフルオランテニル基、置換あるいは無置換のペリレニル基または置換あるいは無置換のカルバゾリル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００１９】
【化９】
【００２０】
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基またはハロゲン原子を表わし、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ３およびＡｒ４は、置換あるいは無置換のフルオレニル基、置換あるいは無置換のフルオランテニル基、置換あるいは無置換のペリレニル基または置換あるいは無置換のカルバゾリル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００２１】
【化１０】
【００２２】
（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基またはハロゲン原子を表わす。Ｒ１３およびＲ１４は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８は、置換あるいは無置換のフルオレニル基、置換あるいは無置換のフルオランテニル基、置換あるいは無置換のペリレニル基または置換あるいは無置換のカルバゾリル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００２３】
本発明のフェナントロリン化合物は、前記フルオレニル基が、下記一般式［ＩＶ］で示されることが好ましい。
【００２４】
【化１１】
【００２５】
（式中、Ｒ１７は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。Ｒ１８およびＲ１９は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００２６】
また、前記フルオランテニル基が、下記一般式［Ｖ］で示されることが好ましい。
【００２７】
【化１２】
【００２８】
（式中、Ｒ２０は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。）
【００２９】
また、前記ペリレニル基が、下記一般式［ＶＩ］で示されることが好ましい。
【００３０】
【化１３】
【００３１】
（式中、Ｒ２１は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。）
【００３２】
また、前記カルバゾリル基が、下記一般式［ＶＩＩ］で示されることが好ましい。
【００３３】
【化１４】
【００３４】
（式中、Ｒ２２およびＲ２３は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００３５】
また、本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が上記フェナントロリン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする。
【００３６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３７】
まず、本発明のフェナントロリン化合物について説明する。
【００３８】
本発明のフェナントロリン化合物は、上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示され、フルオレニル基が上記一般式［ＩＶ］、フルオランテニル基が上記一般式［Ｖ］、ペリレニル基が上記一般式［ＶＩ］、カルバゾリル基が上記一般式［ＶＩＩ］で示されるものであることが好ましい。
【００３９】
上記一般式［Ｉ］〜［ＶＩＩ］における置換基の具体例を以下に示す。
【００４０】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、オクチル基などが挙げられる。
【００４１】
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
【００４２】
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などが挙げられる。
【００４３】
複素環基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基などが挙げられる。
【００４４】
置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などが挙げられる。
【００４５】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
【００４６】
上記置換基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基などのアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基などの複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などのアミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基などのアルコキシル基、シアノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子などが挙げられる。
【００４７】
次に、本発明のフェナントロリン化合物の代表例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【化１５】
【００４９】
【化１６】
【００５０】
【化１７】
【００５１】
【化１８】
【００５２】
【化１９】
【００５３】
【化２０】
【００５４】
【化２１】
【００５５】
【化２２】
【００５６】
【化２３】
【００５７】
【化２４】
【００５８】
本発明のフェナントロリン化合物は、一般的に知られている方法で合成でき、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１６，９４１−９４５（１９５１）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｌｅｔｔ．，３６，３４８９−３４９０（１９９５）などに記載の方法でフェナントロリン化合物中間体を得て、さらにパラジウム触媒を用いたｓｕｚｕｋｉ ｃｏｕｐｌｉｎｇ法（例えばＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９５，９５，２４５７−２４８３）などの合成法で得ることができる。
【００５９】
本発明のフェナントロリン化合物は、従来の化合物に比べ電子輸送性および耐久性の優れた化合物であり、有機発光素子の有機化合物を含む層、特に、電子輸送層および発光層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
【００６０】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００６１】
本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に狭持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］または［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物の少なくとも一種を含有する。
【００６２】
本発明の有機発光素子は、有機化合物を含む層のうち少なくとも電子輸送層または発光層が、前記フェナントロリンの少なくとも一種を含有することが好ましい。
【００６３】
本発明の有機発光素子においては、上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物を真空蒸着法や溶液塗布法により陽極及び陰極の間に形成する。その有機層の厚みは１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．５μｍの厚みに薄膜化することが好ましい。
【００６４】
図１〜図６に本発明の有機発光素子の好ましい例を示す。
【００６５】
図１は、本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は、基板１上に、陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子は、それ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
【００６６】
図２は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合は、発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれか、あるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合、発光層は、ホール輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成る。
【００６７】
図３は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これは、キャリヤ輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられ、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて、発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００６８】
図４は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図４は、図３に対して、ホール注入層７を陽極２側に挿入した構成であり、陽極２とホール輸送層５の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効果があり、低電圧化に効果的である。
【００６９】
図５および図６は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図５および図６は、図３および図４に対してホールあるいは励起子（エキシトン）を陰極４側に抜けることを阻害する層（ホールブロッキング層８）を、発光層３、電子輸送層６間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホールブロッキング層８として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成である。
【００７０】
ただし、図１〜図６はあくまで、ごく基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成される、など多様な層構成をとることができる。
【００７１】
本発明に用いられる一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物は、従来の化合物に比べ電子輸送性および耐久性の優れた化合物であり、図１〜図６のいずれの形態でも使用することができる。
【００７２】
本発明は、電子輸送層または発光層の構成成分として一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物を用いるものであるが、これまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを必要に応じて一緒に使用することもできる。
【００７３】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【００７４】
【化２５】
【００７５】
【化２６】
【００７６】
【化２７】
【００７７】
【化２８】
【００７８】
【化２９】
【００７９】
【化３０】
【００８０】
本発明の有機発光素子において、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物を含有する層および他の有機化合物を含有する層は、一般には真空蒸着法あるいは、適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【００８１】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着性樹脂より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。
【００８２】
陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用することもできる。
【００８３】
一方、陰極材料としては、仕事関数の小さなものがよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【００８４】
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
【００８５】
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【００８６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８７】
＜合成例１＞［例示化合物Ｎｏ．２の合成］
【００８８】
【化３１】
【００８９】
３００ｍｌ三ツ口フラスコに、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン［１］５．８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）およびジエチルエーテル８０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、−７８度で攪拌下、ｎ−ブチルリチウム（１５％ヘキサン溶液）１１．７ｍｌ（１８．１ｍｍｏｌ）を滴下した。室温まで昇温し１時間攪拌した後、−２０度に冷却しバソフェナントロリン［２］１．５ｇ（４．５１ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｍｌ分散液を滴下した。室温で１２時間攪拌後、水を加え有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、アルミナカラム（ヘキサン＋クロロホルム混合展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．２（黄色結晶）２．４ｇ（収率７４％）を得た。
【００９０】
＜合成例２＞［例示化合物Ｎｏ．５の合成］
【００９１】
【化３２】
【００９２】
５００ｍｌ三ツ口フラスコに、４，７−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン［３］＊１）１．０ｇ（２．９６ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸［４］２．８ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、トルエン１４０ｍｌおよびエタノール７０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、室温で攪拌下、炭酸ナトリウム１２ｇ／水６０ｍｌの水溶液を滴下し、次いでテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１７ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を添加した。室温で３０分攪拌した後、７７度に昇温し３時間攪拌した。反応後、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、アルミナカラム（ヘキサン＋クロロホルム混合展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．５（白色結晶）１．５ｇ（収率９０％）を得た。
【００９３】
＜合成例３＞［例示化合物Ｎｏ．２０の合成］
【００９４】
【化３３】
【００９５】
３００ｍｌ三ツ口フラスコに、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン［５］２．３ｇ（７．１８ｍｍｏｌ）およびジエチルエーテル６０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、−７８度で攪拌下、ｎ−ブチルリチウム（１５％ヘキサン溶液）４．６ｍｌ（７．１８ｍｍｏｌ）を滴下した。室温まで昇温し１時間攪拌した後、−２０度に冷却し例示化合物Ｎｏ．５ １．０ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）のトルエン８０ｍｌ分散液を滴下した。室温で１２時間攪拌後、水を加え有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、アルミナカラム（ヘキサン＋クロロホルム混合展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．２０（黄色結晶）１．２ｇ（収率７３％）を得た。
【００９６】
＜合成例４＞［例示化合物Ｎｏ．８の合成］
【００９７】
【化３４】
【００９８】
５００ｍｌ三ツ口フラスコに、３，８−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン［６］＊２）１．０ｇ（２．９６ｍｍｏｌ）、フルオランテン−８−ボロン酸［７］２．９ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、トルエン１４０ｍｌおよびエタノール７０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、室温で攪拌下、炭酸ナトリウム１２ｇ／水６０ｍｌの水溶液を滴下し、次いでテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１７ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を添加した。室温で３０分攪拌した後、７７度に昇温し３時間攪拌した。反応後、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、アルミナカラム（ヘキサン＋クロロホルム混合展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．８（黄色結晶）１．４ｇ（収率８２％）を得た。
【００９９】
＜実施例１＞
図３に示す構造の素子を作成した。
【０１００】
基板１としてのガラス基板上に、陽極２としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後、乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【０１０１】
透明導電性支持基板上に下記構造式で示される化合物のクロロホルム溶液をスピンコート法により３０ｎｍの膜厚で成膜し、ホール輸送層５を形成した。
【０１０２】
【化３５】
【０１０３】
さらに下記構造式で示されるＩｒ錯体および例示化合物Ｎｏ．１で示されるフェナントロリン化合物（重量比５：１００）を真空蒸着法により２０ｎｍの膜厚で成膜し、発光層３を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１０４】
【化３６】
【０１０５】
さらにアルミニウムトリスキノリノールを真空蒸着法により４０ｎｍの膜厚で成膜し、電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１０６】
次に、陰極４として、アルミニウムとリチウム（リチウム濃度１原子％）からなる蒸着材料を用いて、上記有機層の上に真空蒸着法により厚さ５０ｎｍの金属層膜を形成し、さらに真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍのアルミニウム層を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は１．０〜１．２ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１０７】
さらに、窒素雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【０１０８】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、１０Ｖの直流電圧を印加すると１８．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で電流が素子に流れ、４５００ｃｄ／ｍ２の輝度で緑色の発光が観測された。
【０１０９】
さらに、電流密度を６．０ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度８５０ｃｄ／ｍ２から１００時間後８００ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は小さかった。
【０１１０】
＜実施例２〜９＞
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、表１に示す例示化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１１】
＜比較例１〜３＞
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式で示される化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１２】
【化３７】
【０１１３】
【表１】
【０１１４】
＜実施例１０＞
図３に示す構造の素子を作成した。
【０１１５】
実施例１と同様に、透明導電性支持基板上にホール輸送層５を形成した。
【０１１６】
さらにクマリンおよびアルミニウムトリスキノリノール（重合比１：２０）を真空蒸着法により２０ｎｍの膜厚で成膜し、発光層３を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１１７】
さらに例示化合物Ｎｏ．３により４０ｎｍの膜厚で成膜し、電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１１８】
次に、実施例１と同様にして陰極４を形成した後に封止した。
【０１１９】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、８Ｖの直流電圧を印加すると１１１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で電流が素子に流れ、９５０００ｃｄ／ｍ２の輝度で緑色の発光が観測された。
【０１２０】
さらに、電流密度を２００ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１００００ｃｄ／ｍ２から１００時間後８５００ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は小さかった。
【０１２１】
＜実施例１１〜１８＞
例示化合物Ｎｏ．３に代えて、表２に示す例示化合物を用いた他は実施例１０と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２２】
＜比較例４〜６＞
例示化合物Ｎｏ．３に代えて、比較化合物Ｎｏ．１〜３を用いた他は実施例１０と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２３】
【表２】
【０１２４】
＜実施例１９＞
図３に示す構造の素子を作成した。
【０１２５】
実施例１と同様に、透明導電性支持基板上にホール輸送層５を形成した。
【０１２６】
さらに下記構造式で示されるＩｒ錯体および下記構造式で示されるカルバゾール化合物（重合比５：１００）を真空蒸着法により２０ｎｍの膜厚で成膜し、発光層３を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１２７】
【化３８】
【０１２８】
【化３９】
【０１２９】
さらに例示化合物Ｎｏ．５を用い４０ｎｍの膜厚で成膜し、電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１３０】
次に、実施例１と同様にして陰極４を形成した後に封止した。
【０１３１】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、１０Ｖの直流電圧を印加すると２０．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で電流が素子に流れ、６８００ｃｄ／ｍ２の輝度で緑色の発光が観測された。
【０１３２】
さらに、電流密度を６．０ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１３００ｃｄ／ｍ２から１００時間後１１５０ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は小さかった。
【０１３３】
＜実施例２０〜３１＞
例示化合物Ｎｏ．５に代えて、表３に示す例示化合物を用いた他は実施例１９と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表３に示す。
【０１３４】
＜比較例７〜９＞
例示化合物Ｎｏ．５に代えて、比較化合物Ｎｏ．１〜３を用いた他は実施例１９と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表３に示す。
【０１３５】
【表３】
【０１３６】
【発明の効果】
以上説明のように、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物を用いた有機発光素子は、低い印加電圧で高輝度な発光が得られ、耐久性にも優れている。特に本発明のフェナントロリン化合物を含有する有機層は、電子輸送層として優れ、かつ発光層としても優れている。
【０１３７】
さらに、素子の作成も真空蒸着あるいはキャステイング法等を用いて作成可能であり、比較的安価で大面積の素子を容易に作成できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図４】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図５】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図６】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
７ ホール注入層
８ ホール／エキシトンブロッキング層
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な有機化合物およびそれを用いた有機発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物または燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物または燐光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
【０００３】
１９８７年コダック社の研究（非特許文献１）では、陽極にＩＴＯ、陰極にマグネシウム銀の合金をそれぞれ用い、電子輸送材料および発光材料としてアルミニウムキノリノール錯体を用い、ホール輸送材料にトリフェニルアミン誘導体を用いた機能分離型２層構成の素子で、１０Ｖ程度の印加電圧において１０００ｃｄ／ｍ２程度の発光が報告されている。関連の特許としては，特許文献１〜３等が挙げられる。
【０００４】
また、蛍光性有機化合物の種類を変えることにより、紫外から赤外までの発光が可能であり、最近では様々な化合物の研究が活発に行われている。例えば、特許文献４〜１１等に記載されている。
【０００５】
近年、燐光性化合物を発光材料として用い、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に用いる検討が多くなされている。プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機発光素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献２）。
【０００６】
さらに、上記のような低分子材料を用いた有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光素子が、ケンブリッジ大学のグループ（非特許文献３）により報告されている。この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。
【０００７】
共役系高分子を用いた有機発光素子の関連特許としては、特許文献１２〜１６等が挙げられる。
【０００８】
このように有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
【０００９】
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要である。また、長時間の使用による経時変化や酸素を含む雰囲気気体や湿気などによる劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。さらにはフルカラーディスプレイ等への応用を考えた場合の色純度の良い青、緑、赤の発光が必要となるが、これらの問題に関してもまだ十分でない。
【００１０】
一方、フェナントロリン化合物がその優れた電子輸送性から電子輸送材料や発光材料として用いられる。フェナントロリン化合物を有機発光素子に用いた例として、特許文献１７〜２１などが挙げられるが、発光層材料や電子輸送材料として用いた際の特性は十分なものではない。
【００１１】
【特許文献１】
米国特許第４，５３９，５０７号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，７２０，４３２号明細書
【特許文献３】
米国特許第４，８８５，２１１号明細書
【特許文献４】
米国特許第５，１５１，６２９号明細書
【特許文献５】
米国特許第５，４０９，７８３号明細書
【特許文献６】
米国特許第５，３８２，４７７号明細書
【特許文献７】
特開平２−２４７２７８号公報
【特許文献８】
特開平３−２５５１９０号公報
【特許文献９】
特開平５−２０２３５６号公報
【特許文献１０】
特開平９−２０２８７８号公報
【特許文献１１】
特開平９−２２７５７６号公報
【特許文献１２】
米国特許第５，２４７，１９０号明細書
【特許文献１３】
米国特許第５，５１４，８７８号明細書
【特許文献１４】
米国特許第５，６７２，６７８号明細書
【特許文献１５】
特開平４−１４５１９２号公報
【特許文献１６】
特開平５−２４７４６０号公報
【特許文献１７】
特開平５−３３１４５９号公報
【特許文献１８】
特開平７−８２５５１号公報
【特許文献１９】
特開平１０−７９２９７号公報
【特許文献２０】
特開２００１−２６７０８０号公報
【特許文献２１】
特開２００１−１３１１７４号公報
【非特許文献１】
Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８７）
【非特許文献２】
Ｎａｔｕｒｅ，３９５，１５１（１９９８）
【非特許文献３】
Ｎａｔｕｒｅ，３４７，５３９（１９９０）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、新規なフェナントロリン化合物を提供することにある。
【００１３】
また本発明の目的は、特定なフェナントロリン化合物を用い、極めて高効率で高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供することにある。
【００１４】
また、極めて耐久性のある有機発光素子を提供することにある。
【００１５】
さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供する事にある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明のフェナントロリン化合物は、下記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のいずれかで示されることを特徴とする。
【００１７】
【化８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基またはハロゲン原子を表わし、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ１およびＡｒ２は、置換あるいは無置換のフルオレニル基、置換あるいは無置換のフルオランテニル基、置換あるいは無置換のペリレニル基または置換あるいは無置換のカルバゾリル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００１９】
【化９】
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１２は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基またはハロゲン原子を表わし、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ３およびＡｒ４は、置換あるいは無置換のフルオレニル基、置換あるいは無置換のフルオランテニル基、置換あるいは無置換のペリレニル基または置換あるいは無置換のカルバゾリル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００２１】
【化１０】
（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基，置換あるいは無置換の複素環基またはハロゲン原子を表わす。Ｒ１３およびＲ１４は、同じであっても異なっていてもよい。Ａｒ５、Ａｒ６、Ａｒ７およびＡｒ８は、置換あるいは無置換のフルオレニル基、置換あるいは無置換のフルオランテニル基、置換あるいは無置換のペリレニル基または置換あるいは無置換のカルバゾリル基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００２３】
本発明のフェナントロリン化合物は、前記フルオレニル基が、下記一般式［ＩＶ］で示されることが好ましい。
【００２４】
【化１１】
（式中、Ｒ１７は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。Ｒ１８およびＲ１９は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基または置換あるいは無置換の複素環基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００２６】
また、前記フルオランテニル基が、下記一般式［Ｖ］で示されることが好ましい。
【００２７】
【化１２】
（式中、Ｒ２０は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。）
【００２９】
また、前記ペリレニル基が、下記一般式［ＶＩ］で示されることが好ましい。
【００３０】
【化１３】
（式中、Ｒ２１は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わす。）
【００３２】
また、前記カルバゾリル基が、下記一般式［ＶＩＩ］で示されることが好ましい。
【００３３】
【化１４】
（式中、Ｒ２２およびＲ２３は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアラルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換アミノ基、シアノ基またはハロゲン原子を表わし、同じであっても異なっていてもよい。）
【００３５】
また、本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が上記フェナントロリン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする。
【００３６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３７】
まず、本発明のフェナントロリン化合物について説明する。
【００３８】
本発明のフェナントロリン化合物は、上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示され、フルオレニル基が上記一般式［ＩＶ］、フルオランテニル基が上記一般式［Ｖ］、ペリレニル基が上記一般式［ＶＩ］、カルバゾリル基が上記一般式［ＶＩＩ］で示されるものであることが好ましい。
【００３９】
上記一般式［Ｉ］〜［ＶＩＩ］における置換基の具体例を以下に示す。
【００４０】
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、オクチル基などが挙げられる。
【００４１】
アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
【００４２】
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などが挙げられる。
【００４３】
複素環基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基などが挙げられる。
【００４４】
置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などが挙げられる。
【００４５】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
【００４６】
上記置換基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基などのアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基などの複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などのアミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基などのアルコキシル基、シアノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子などが挙げられる。
【００４７】
次に、本発明のフェナントロリン化合物の代表例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
本発明のフェナントロリン化合物は、一般的に知られている方法で合成でき、例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１６，９４１−９４５（１９５１）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｌｅｔｔ．，３６，３４８９−３４９０（１９９５）などに記載の方法でフェナントロリン化合物中間体を得て、さらにパラジウム触媒を用いたｓｕｚｕｋｉ ｃｏｕｐｌｉｎｇ法（例えばＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９５，９５，２４５７−２４８３）などの合成法で得ることができる。
【００５９】
本発明のフェナントロリン化合物は、従来の化合物に比べ電子輸送性および耐久性の優れた化合物であり、有機発光素子の有機化合物を含む層、特に、電子輸送層および発光層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
【００６０】
次に、本発明の有機発光素子について詳細に説明する。
【００６１】
本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に狭持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］または［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物の少なくとも一種を含有する。
【００６２】
本発明の有機発光素子は、有機化合物を含む層のうち少なくとも電子輸送層または発光層が、前記フェナントロリンの少なくとも一種を含有することが好ましい。
【００６３】
本発明の有機発光素子においては、上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物を真空蒸着法や溶液塗布法により陽極及び陰極の間に形成する。その有機層の厚みは１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．５μｍの厚みに薄膜化することが好ましい。
【００６４】
図１〜図６に本発明の有機発光素子の好ましい例を示す。
【００６５】
図１は、本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は、基板１上に、陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子は、それ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
【００６６】
図２は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合は、発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいずれか、あるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合、発光層は、ホール輸送層５あるいは電子輸送層６のいずれかから成る。
【００６７】
図３は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は、基板１上に、陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これは、キャリヤ輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられ、極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて、発光効率の向上を図ることも可能になる。
【００６８】
図４は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図４は、図３に対して、ホール注入層７を陽極２側に挿入した構成であり、陽極２とホール輸送層５の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効果があり、低電圧化に効果的である。
【００６９】
図５および図６は、本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図５および図６は、図３および図４に対してホールあるいは励起子（エキシトン）を陰極４側に抜けることを阻害する層（ホールブロッキング層８）を、発光層３、電子輸送層６間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホールブロッキング層８として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成である。
【００７０】
ただし、図１〜図６はあくまで、ごく基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成される、など多様な層構成をとることができる。
【００７１】
本発明に用いられる一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物は、従来の化合物に比べ電子輸送性および耐久性の優れた化合物であり、図１〜図６のいずれの形態でも使用することができる。
【００７２】
本発明は、電子輸送層または発光層の構成成分として一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物を用いるものであるが、これまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを必要に応じて一緒に使用することもできる。
【００７３】
以下にこれらの化合物例を挙げる。
【００７４】
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
本発明の有機発光素子において、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物を含有する層および他の有機化合物を含有する層は、一般には真空蒸着法あるいは、適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
【００８１】
上記結着樹脂としては、広範囲な結着性樹脂より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。
【００８２】
陽極材料としては、仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用することもできる。
【００８３】
一方、陰極材料としては、仕事関数の小さなものがよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
【００８４】
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
【００８５】
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッ素樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜、さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
【００８６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８７】
＜合成例１＞［例示化合物Ｎｏ．２の合成］
【００８８】
【化３１】
３００ｍｌ三ツ口フラスコに、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン［１］５．８ｇ（１８．１ｍｍｏｌ）およびジエチルエーテル８０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、−７８度で攪拌下、ｎ−ブチルリチウム（１５％ヘキサン溶液）１１．７ｍｌ（１８．１ｍｍｏｌ）を滴下した。室温まで昇温し１時間攪拌した後、−２０度に冷却しバソフェナントロリン［２］１．５ｇ（４．５１ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｍｌ分散液を滴下した。室温で１２時間攪拌後、水を加え有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、アルミナカラム（ヘキサン＋クロロホルム混合展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．２（黄色結晶）２．４ｇ（収率７４％）を得た。
【００９０】
＜合成例２＞［例示化合物Ｎｏ．５の合成］
【００９１】
【化３２】
５００ｍｌ三ツ口フラスコに、４，７−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン［３］＊１）１．０ｇ（２．９６ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチルフルオレン−２−ボロン酸［４］２．８ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、トルエン１４０ｍｌおよびエタノール７０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、室温で攪拌下、炭酸ナトリウム１２ｇ／水６０ｍｌの水溶液を滴下し、次いでテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１７ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を添加した。室温で３０分攪拌した後、７７度に昇温し３時間攪拌した。反応後、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、アルミナカラム（ヘキサン＋クロロホルム混合展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．５（白色結晶）１．５ｇ（収率９０％）を得た。
【００９３】
＜合成例３＞［例示化合物Ｎｏ．２０の合成］
【００９４】
【化３３】
３００ｍｌ三ツ口フラスコに、２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン［５］２．３ｇ（７．１８ｍｍｏｌ）およびジエチルエーテル６０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、−７８度で攪拌下、ｎ−ブチルリチウム（１５％ヘキサン溶液）４．６ｍｌ（７．１８ｍｍｏｌ）を滴下した。室温まで昇温し１時間攪拌した後、−２０度に冷却し例示化合物Ｎｏ．５ １．０ｇ（１．７７ｍｍｏｌ）のトルエン８０ｍｌ分散液を滴下した。室温で１２時間攪拌後、水を加え有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、アルミナカラム（ヘキサン＋クロロホルム混合展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．２０（黄色結晶）１．２ｇ（収率７３％）を得た。
【００９６】
＜合成例４＞［例示化合物Ｎｏ．８の合成］
【００９７】
【化３４】
５００ｍｌ三ツ口フラスコに、３，８−ジブロモ−１，１０−フェナントロリン［６］＊２）１．０ｇ（２．９６ｍｍｏｌ）、フルオランテン−８−ボロン酸［７］２．９ｇ（１１．８ｍｍｏｌ）、トルエン１４０ｍｌおよびエタノール７０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中、室温で攪拌下、炭酸ナトリウム１２ｇ／水６０ｍｌの水溶液を滴下し、次いでテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．１７ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を添加した。室温で３０分攪拌した後、７７度に昇温し３時間攪拌した。反応後、有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、アルミナカラム（ヘキサン＋クロロホルム混合展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．８（黄色結晶）１．４ｇ（収率８２％）を得た。
【００９９】
＜実施例１＞
図３に示す構造の素子を作成した。
【０１００】
基板１としてのガラス基板上に、陽極２としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後、乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
【０１０１】
透明導電性支持基板上に下記構造式で示される化合物のクロロホルム溶液をスピンコート法により３０ｎｍの膜厚で成膜し、ホール輸送層５を形成した。
【０１０２】
【化３５】
さらに下記構造式で示されるＩｒ錯体および例示化合物Ｎｏ．１で示されるフェナントロリン化合物（重量比５：１００）を真空蒸着法により２０ｎｍの膜厚で成膜し、発光層３を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１０４】
【化３６】
さらにアルミニウムトリスキノリノールを真空蒸着法により４０ｎｍの膜厚で成膜し、電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１０６】
次に、陰極４として、アルミニウムとリチウム（リチウム濃度１原子％）からなる蒸着材料を用いて、上記有機層の上に真空蒸着法により厚さ５０ｎｍの金属層膜を形成し、さらに真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍのアルミニウム層を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は１．０〜１．２ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１０７】
さらに、窒素雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
【０１０８】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、１０Ｖの直流電圧を印加すると１８．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で電流が素子に流れ、４５００ｃｄ／ｍ２の輝度で緑色の発光が観測された。
【０１０９】
さらに、電流密度を６．０ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度８５０ｃｄ／ｍ２から１００時間後８００ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は小さかった。
【０１１０】
＜実施例２〜９＞
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、表１に示す例示化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１１】
＜比較例１〜３＞
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式で示される化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１２】
【化３７】
【表１】
＜実施例１０＞
図３に示す構造の素子を作成した。
【０１１５】
実施例１と同様に、透明導電性支持基板上にホール輸送層５を形成した。
【０１１６】
さらにクマリンおよびアルミニウムトリスキノリノール（重合比１：２０）を真空蒸着法により２０ｎｍの膜厚で成膜し、発光層３を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１１７】
さらに例示化合物Ｎｏ．３により４０ｎｍの膜厚で成膜し、電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１１８】
次に、実施例１と同様にして陰極４を形成した後に封止した。
【０１１９】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、８Ｖの直流電圧を印加すると１１１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で電流が素子に流れ、９５０００ｃｄ／ｍ２の輝度で緑色の発光が観測された。
【０１２０】
さらに、電流密度を２００ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１００００ｃｄ／ｍ２から１００時間後８５００ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は小さかった。
【０１２１】
＜実施例１１〜１８＞
例示化合物Ｎｏ．３に代えて、表２に示す例示化合物を用いた他は実施例１０と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２２】
＜比較例４〜６＞
例示化合物Ｎｏ．３に代えて、比較化合物Ｎｏ．１〜３を用いた他は実施例１０と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２３】
【表２】
＜実施例１９＞
図３に示す構造の素子を作成した。
【０１２５】
実施例１と同様に、透明導電性支持基板上にホール輸送層５を形成した。
【０１２６】
さらに下記構造式で示されるＩｒ錯体および下記構造式で示されるカルバゾール化合物（重合比５：１００）を真空蒸着法により２０ｎｍの膜厚で成膜し、発光層３を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１２７】
【化３８】
【化３９】
さらに例示化合物Ｎｏ．５を用い４０ｎｍの膜厚で成膜し、電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０−４Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
【０１３０】
次に、実施例１と同様にして陰極４を形成した後に封止した。
【０１３１】
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、１０Ｖの直流電圧を印加すると２０．０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で電流が素子に流れ、６８００ｃｄ／ｍ２の輝度で緑色の発光が観測された。
【０１３２】
さらに、電流密度を６．０ｍＡ／ｃｍ２に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１３００ｃｄ／ｍ２から１００時間後１１５０ｃｄ／ｍ２と輝度劣化は小さかった。
【０１３３】
＜実施例２０〜３１＞
例示化合物Ｎｏ．５に代えて、表３に示す例示化合物を用いた他は実施例１９と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表３に示す。
【０１３４】
＜比較例７〜９＞
例示化合物Ｎｏ．５に代えて、比較化合物Ｎｏ．１〜３を用いた他は実施例１９と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表３に示す。
【０１３５】
【表３】
【発明の効果】
以上説明のように、一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］で示されるフェナントロリン化合物を用いた有機発光素子は、低い印加電圧で高輝度な発光が得られ、耐久性にも優れている。特に本発明のフェナントロリン化合物を含有する有機層は、電子輸送層として優れ、かつ発光層としても優れている。
【０１３７】
さらに、素子の作成も真空蒸着あるいはキャステイング法等を用いて作成可能であり、比較的安価で大面積の素子を容易に作成できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における有機発光素子の一例を示す断面図である。
【図２】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図３】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図４】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図５】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【図６】本発明における有機発光素子の他の例を示す断面図である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
７ ホール注入層
８ ホール／エキシトンブロッキング層
Claims (9)
- 下記一般式［Ｉ］で示されることを特徴とするフェナントロリン化合物。
- 下記一般式［ＩＩ］で示されることを特徴とするフェナントロリン化合物。
- 下記一般式［ＩＩＩ］で示されることを特徴とするフェナントロリン化合物。
- 前記フルオレニル基が、下記一般式［ＩＶ］で示されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフェナントロリン化合物。
- 前記フルオランテニル基が、下記一般式［Ｖ］で示されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフェナントロリン化合物。
- 前記ペリレニル基が、下記一般式［ＶＩ］で示されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフェナントロリン化合物。
- 前記カルバゾリル基が、下記一般式［ＶＩＩ］で示されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフェナントロリン化合物。
- 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が請求項１〜７のいずれかに記載のフェナントロリン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
- 前記有機化合物を含む層のうち少なくとも電子輸送層または発光層が、前記フェナントロリン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項８に記載の有機発光素子。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002272408A JP4261855B2 (ja) | 2002-09-19 | 2002-09-19 | フェナントロリン化合物及びそれを用いた有機発光素子 |
| AU2003260955A AU2003260955A1 (en) | 2002-09-19 | 2003-09-09 | Phenanthroline compound and organic light emitting device using same |
| US10/527,192 US7550594B2 (en) | 2002-09-19 | 2003-09-09 | Phenanthroline compound and organic light emitting device using same |
| PCT/JP2003/011485 WO2004026870A1 (en) | 2002-09-19 | 2003-09-09 | Phenanthroline compound and organic light emitting device using same |
| US12/436,507 US7982213B2 (en) | 2002-09-19 | 2009-05-06 | Phenanthroline compound and organic light emitting device using same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002272408A JP4261855B2 (ja) | 2002-09-19 | 2002-09-19 | フェナントロリン化合物及びそれを用いた有機発光素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004107263A true JP2004107263A (ja) | 2004-04-08 |
| JP4261855B2 JP4261855B2 (ja) | 2009-04-30 |
Family
ID=32024930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002272408A Expired - Fee Related JP4261855B2 (ja) | 2002-09-19 | 2002-09-19 | フェナントロリン化合物及びそれを用いた有機発光素子 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7550594B2 (ja) |
| JP (1) | JP4261855B2 (ja) |
| AU (1) | AU2003260955A1 (ja) |
| WO (1) | WO2004026870A1 (ja) |
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004171808A (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
| JP2004178895A (ja) * | 2002-11-26 | 2004-06-24 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置 |
| JP2005213348A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Sony Corp | 有機発光材料および有機電界発光素子 |
| WO2006004138A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Phenanthroline derivative and light emitting element and light emitting device using the same |
| JP2008205488A (ja) * | 2008-03-22 | 2008-09-04 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
| JP2008252094A (ja) * | 2008-03-22 | 2008-10-16 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
| US7517596B2 (en) * | 2004-11-29 | 2009-04-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Phenanthroline compound and light-emitting device |
| WO2009057567A1 (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Toray Industries, Inc. | 発光素子材料および発光素子 |
| WO2009091231A2 (ko) | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Lg Chem, Ltd. | 유기발광소자 및 이의 제조 방법 |
| JP2009194403A (ja) * | 2009-06-04 | 2009-08-27 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 電界発光素子 |
| WO2009139607A2 (ko) | 2008-05-16 | 2009-11-19 | 주식회사 엘지화학 | 적층형 유기발광소자 |
| WO2010039009A2 (ko) | 2008-10-01 | 2010-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 유기발광소자 및 이의 제조방법 |
| JP2010222331A (ja) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Toshiba Corp | 発光層化合物および有機電界発光素子 |
| US8040044B2 (en) | 2005-07-15 | 2011-10-18 | Lg Chem, Ltd. | Organic light emitting device and method for manufacturing the same |
| JP2012505861A (ja) * | 2008-10-16 | 2012-03-08 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 発光ダイオード用ホスト材料 |
| JP2012513679A (ja) * | 2008-12-22 | 2012-06-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フェナントロリン誘導体を含む電子素子 |
| JP2012188517A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | National Institute For Materials Science | 配位数４の金属及びビスフェナントロリン誘導体を含む有機／金属ハイブリッドポリマー、その配位子、及びその製造方法 |
| JP2013110224A (ja) * | 2011-11-18 | 2013-06-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 光電変換素子、太陽電池、及び太陽電池モジュール |
| WO2013180542A1 (ko) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 주식회사 엘지화학 | 적층형 유기전계발광소자 |
| WO2013180540A1 (ko) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 주식회사 엘지화학 | 유기전계발광소자 |
| WO2014042163A1 (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-20 | 出光興産株式会社 | 新規化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器 |
| JP2014509585A (ja) * | 2011-03-11 | 2014-04-21 | ベー・エル・アー・ハー・エム・エス・ゲーエムベーハー | フェナントロリン化合物を配位子とする希土類金属錯体 |
| US8748013B2 (en) | 2003-03-20 | 2014-06-10 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electroluminescent device |
| WO2014196677A1 (ko) | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 |
| KR20170105040A (ko) | 2015-01-29 | 2017-09-18 | 도레이 카부시키가이샤 | 페난트롤린 유도체, 그것을 함유하는 전자 디바이스, 발광 소자 및 광전 변환 소자 |
| US10522788B2 (en) | 2012-05-31 | 2019-12-31 | Lg Display Co., Ltd. | Organic light emitting diode |
| US11563183B2 (en) | 2017-06-21 | 2023-01-24 | Samsung Display Co., Ltd. | Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same |
| US11588111B2 (en) | 2017-08-04 | 2023-02-21 | Samsung Display Co., Ltd. | Condensed-cyclic compound and organic light-emitting device including the same |
| WO2024034301A1 (ja) * | 2022-08-09 | 2024-02-15 | 株式会社日本触媒 | フェナントロリン化合物およびそれを用いた有機薄膜、有機半導体素子 |
Families Citing this family (106)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3890317B2 (ja) * | 2003-04-30 | 2007-03-07 | キヤノン株式会社 | 発光素子 |
| JP4533015B2 (ja) * | 2004-06-15 | 2010-08-25 | キヤノン株式会社 | 化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP2006128624A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-05-18 | Canon Inc | 発光素子 |
| BRPI0516786A (pt) * | 2004-11-24 | 2008-09-23 | Univ Princeton | dispositivo optoeletrÈnico fotosensìvel orgánico tendo uma camada bloqueadora de éxcitons de fenantrolina |
| JP4478555B2 (ja) * | 2004-11-30 | 2010-06-09 | キヤノン株式会社 | 金属錯体、発光素子及び画像表示装置 |
| US7714501B2 (en) * | 2004-12-01 | 2010-05-11 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting element, light emitting device and electronic equipment |
| JP4865258B2 (ja) * | 2005-06-21 | 2012-02-01 | キヤノン株式会社 | １，８−ナフチリジン化合物及びそれを用いた有機発光素子 |
| US9666826B2 (en) | 2005-11-30 | 2017-05-30 | Global Oled Technology Llc | Electroluminescent device including an anthracene derivative |
| US20070122657A1 (en) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Eastman Kodak Company | Electroluminescent device containing a phenanthroline derivative |
| JP4770699B2 (ja) * | 2005-12-16 | 2011-09-14 | ソニー株式会社 | 表示素子 |
| JP2007308477A (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-29 | Canon Inc | 化合物および有機発光素子 |
| JP4227628B2 (ja) * | 2006-04-25 | 2009-02-18 | キヤノン株式会社 | 化合物および有機発光素子 |
| US7754348B2 (en) * | 2007-04-25 | 2010-07-13 | Luminescene Technology Corp. | Phenanthroline compound and organic light emitting device using the same |
| JP5159164B2 (ja) * | 2007-05-14 | 2013-03-06 | キヤノン株式会社 | ベンゾ［ｇｈｉ］フルオランテン誘導体及びこれを用いた有機発光素子 |
| US8420229B2 (en) * | 2007-10-26 | 2013-04-16 | Global OLED Technologies LLC | OLED device with certain fluoranthene light-emitting dopants |
| US8129039B2 (en) * | 2007-10-26 | 2012-03-06 | Global Oled Technology, Llc | Phosphorescent OLED device with certain fluoranthene host |
| US8076009B2 (en) * | 2007-10-26 | 2011-12-13 | Global Oled Technology, Llc. | OLED device with fluoranthene electron transport materials |
| US8431242B2 (en) | 2007-10-26 | 2013-04-30 | Global Oled Technology, Llc. | OLED device with certain fluoranthene host |
| US20090110956A1 (en) * | 2007-10-26 | 2009-04-30 | Begley William J | Oled device with electron transport material combination |
| CN101861292A (zh) * | 2007-11-19 | 2010-10-13 | 出光兴产株式会社 | 单苯并*衍生物及含有它的有机电致发光元件用材料、以及使用它的有机电致发光元件 |
| EP2072517B1 (de) * | 2007-12-21 | 2015-01-21 | Novaled GmbH | Asymmetrische Phenanthroline, deren Herstellungsverfahren und diese enthaltendes dotiertes organisches Halbleitermaterial |
| EP2161272A1 (en) | 2008-09-05 | 2010-03-10 | Basf Se | Phenanthrolines |
| US7931975B2 (en) * | 2008-11-07 | 2011-04-26 | Global Oled Technology Llc | Electroluminescent device containing a flouranthene compound |
| US8088500B2 (en) * | 2008-11-12 | 2012-01-03 | Global Oled Technology Llc | OLED device with fluoranthene electron injection materials |
| US7968215B2 (en) * | 2008-12-09 | 2011-06-28 | Global Oled Technology Llc | OLED device with cyclobutene electron injection materials |
| US8216697B2 (en) * | 2009-02-13 | 2012-07-10 | Global Oled Technology Llc | OLED with fluoranthene-macrocyclic materials |
| US20100244677A1 (en) * | 2009-03-31 | 2010-09-30 | Begley William J | Oled device containing a silyl-fluoranthene derivative |
| US9153790B2 (en) | 2009-05-22 | 2015-10-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
| EP2477986B1 (en) * | 2009-09-14 | 2014-11-12 | B.R.A.H.M.S GmbH | Phenanthroline derivatives and their use as ligands |
| JPWO2011046182A1 (ja) | 2009-10-16 | 2013-03-07 | 出光興産株式会社 | 含フルオレン芳香族化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| WO2011086935A1 (ja) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | 出光興産株式会社 | 含窒素複素環誘導体及びそれを含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US20140217393A1 (en) * | 2011-09-09 | 2014-08-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence element |
| KR101722027B1 (ko) | 2012-05-03 | 2017-04-03 | 삼성디스플레이 주식회사 | 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| US9859517B2 (en) * | 2012-09-07 | 2018-01-02 | Nitto Denko Corporation | White organic light-emitting diode |
| KR102120894B1 (ko) | 2013-05-03 | 2020-06-10 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기 발광 소자 |
| KR102172735B1 (ko) * | 2013-10-29 | 2020-11-02 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| US9698357B2 (en) | 2014-11-28 | 2017-07-04 | Luminescence Technology Corporation | Phenanthroline-based compound and use thereof |
| US9929361B2 (en) | 2015-02-16 | 2018-03-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11056657B2 (en) | 2015-02-27 | 2021-07-06 | University Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US9768390B2 (en) | 2015-03-26 | 2017-09-19 | Feng-wen Yen | Phenanthroline derivative for organic electroluminescent device |
| US9692003B2 (en) * | 2015-04-15 | 2017-06-27 | Feng-wen Yen | Phenanthroline derivative and use thereof |
| US9859510B2 (en) | 2015-05-15 | 2018-01-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10418568B2 (en) | 2015-06-01 | 2019-09-17 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11127905B2 (en) | 2015-07-29 | 2021-09-21 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10672996B2 (en) | 2015-09-03 | 2020-06-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20170229663A1 (en) | 2016-02-09 | 2017-08-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10236456B2 (en) | 2016-04-11 | 2019-03-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11482683B2 (en) | 2016-06-20 | 2022-10-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10862054B2 (en) | 2016-06-20 | 2020-12-08 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10672997B2 (en) | 2016-06-20 | 2020-06-02 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10608186B2 (en) | 2016-09-14 | 2020-03-31 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10680187B2 (en) | 2016-09-23 | 2020-06-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11196010B2 (en) | 2016-10-03 | 2021-12-07 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11011709B2 (en) | 2016-10-07 | 2021-05-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20180130956A1 (en) | 2016-11-09 | 2018-05-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10680188B2 (en) | 2016-11-11 | 2020-06-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11780865B2 (en) | 2017-01-09 | 2023-10-10 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10844085B2 (en) | 2017-03-29 | 2020-11-24 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10944060B2 (en) | 2017-05-11 | 2021-03-09 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20180370999A1 (en) | 2017-06-23 | 2018-12-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11228010B2 (en) | 2017-07-26 | 2022-01-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11744142B2 (en) | 2017-08-10 | 2023-08-29 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20190161504A1 (en) | 2017-11-28 | 2019-05-30 | University Of Southern California | Carbene compounds and organic electroluminescent devices |
| EP3492480B1 (en) | 2017-11-29 | 2021-10-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11937503B2 (en) | 2017-11-30 | 2024-03-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11542289B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-01-03 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR101926770B1 (ko) * | 2018-03-05 | 2018-12-07 | 주식회사 진웅산업 | 페난트롤린 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 |
| US20200075870A1 (en) | 2018-08-22 | 2020-03-05 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11737349B2 (en) | 2018-12-12 | 2023-08-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US11780829B2 (en) | 2019-01-30 | 2023-10-10 | The University Of Southern California | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20200251664A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP2020158491A (ja) | 2019-03-26 | 2020-10-01 | ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション | 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス |
| CN110144213A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-20 | 北京诚志永华显示科技有限公司 | 有机电致发光材料、有机电致发光器件 |
| US20210032278A1 (en) | 2019-07-30 | 2021-02-04 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210047354A1 (en) | 2019-08-16 | 2021-02-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210135130A1 (en) | 2019-11-04 | 2021-05-06 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20210217969A1 (en) | 2020-01-06 | 2021-07-15 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220336759A1 (en) | 2020-01-28 | 2022-10-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN111574505B (zh) * | 2020-05-22 | 2021-08-03 | 西安瑞联新材料股份有限公司 | 一种以苯并[c]噌啉为受体的化合物及其应用 |
| EP3937268A1 (en) | 2020-07-10 | 2022-01-12 | Universal Display Corporation | Plasmonic oleds and vertical dipole emitters |
| US20220158096A1 (en) | 2020-11-16 | 2022-05-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220165967A1 (en) | 2020-11-24 | 2022-05-26 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220162243A1 (en) | 2020-11-24 | 2022-05-26 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220271241A1 (en) | 2021-02-03 | 2022-08-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4060758A3 (en) | 2021-02-26 | 2023-03-29 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4059915A3 (en) | 2021-02-26 | 2022-12-28 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298192A1 (en) | 2021-03-05 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298190A1 (en) | 2021-03-12 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220298193A1 (en) | 2021-03-15 | 2022-09-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20220340607A1 (en) | 2021-04-05 | 2022-10-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4075531A1 (en) | 2021-04-13 | 2022-10-19 | Universal Display Corporation | Plasmonic oleds and vertical dipole emitters |
| US20220352478A1 (en) | 2021-04-14 | 2022-11-03 | Universal Display Corporation | Organic eletroluminescent materials and devices |
| US20220407020A1 (en) | 2021-04-23 | 2022-12-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230006149A1 (en) | 2021-04-23 | 2023-01-05 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230133787A1 (en) | 2021-06-08 | 2023-05-04 | University Of Southern California | Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors |
| EP4151699A1 (en) | 2021-09-17 | 2023-03-22 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4212539A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-07-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| KR102625989B1 (ko) * | 2022-02-08 | 2024-01-18 | 광주과학기술원 | 신규 페난스롤린계 화합물, 이의 제조방법 및 이를 패시베이션층으로 포함하는 광전자 소자 |
| EP4231804A3 (en) | 2022-02-16 | 2023-09-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230292592A1 (en) | 2022-03-09 | 2023-09-14 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230337516A1 (en) | 2022-04-18 | 2023-10-19 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20230389421A1 (en) | 2022-05-24 | 2023-11-30 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| EP4293001A1 (en) | 2022-06-08 | 2023-12-20 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240016051A1 (en) | 2022-06-28 | 2024-01-11 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US20240107880A1 (en) | 2022-08-17 | 2024-03-28 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| CN116514778A (zh) * | 2023-06-26 | 2023-08-01 | 季华实验室 | 一种有机电子传输材料、有机电致发光器件 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4539507A (en) * | 1983-03-25 | 1985-09-03 | Eastman Kodak Company | Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies |
| US4720432A (en) * | 1987-02-11 | 1988-01-19 | Eastman Kodak Company | Electroluminescent device with organic luminescent medium |
| US4885211A (en) * | 1987-02-11 | 1989-12-05 | Eastman Kodak Company | Electroluminescent device with improved cathode |
| US5130603A (en) * | 1989-03-20 | 1992-07-14 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence device |
| GB8909011D0 (en) * | 1989-04-20 | 1989-06-07 | Friend Richard H | Electroluminescent devices |
| JP2815472B2 (ja) * | 1990-01-22 | 1998-10-27 | パイオニア株式会社 | 電界発光素子 |
| DE69110922T2 (de) * | 1990-02-23 | 1995-12-07 | Sumitomo Chemical Co | Organisch elektrolumineszente Vorrichtung. |
| GB9018698D0 (en) * | 1990-08-24 | 1990-10-10 | Lynxvale Ltd | Semiconductive copolymers for use in electroluminescent devices |
| US5382477A (en) * | 1991-02-27 | 1995-01-17 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Organic electroluminescent element and process for producing the same |
| US5151629A (en) * | 1991-08-01 | 1992-09-29 | Eastman Kodak Company | Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I) |
| JPH05202356A (ja) | 1991-09-11 | 1993-08-10 | Pioneer Electron Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP3328731B2 (ja) | 1991-12-05 | 2002-09-30 | 住友化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US5393614A (en) * | 1992-04-03 | 1995-02-28 | Pioneer Electronic Corporation | Organic electroluminescence device |
| US5514878A (en) * | 1994-03-18 | 1996-05-07 | Holmes; Andrew B. | Polymers for electroluminescent devices |
| JPH0782551A (ja) | 1993-09-09 | 1995-03-28 | Nisshinbo Ind Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US5409783A (en) * | 1994-02-24 | 1995-04-25 | Eastman Kodak Company | Red-emitting organic electroluminescent device |
| JPH09202878A (ja) | 1996-01-25 | 1997-08-05 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 近紫外・紫外波長帯発光素子 |
| JPH09227576A (ja) | 1996-02-23 | 1997-09-02 | Sony Corp | 金属複核錯体、その製造方法及び光学的素子 |
| JPH1079297A (ja) * | 1996-07-09 | 1998-03-24 | Sony Corp | 電界発光素子 |
| PL204863B1 (pl) | 1998-07-22 | 2010-02-26 | Stichting Dienst Landbouwkundi | Zastosowanie mutanta Streptococcus, szczepionka i sposoby kontrolowania lub eliminowania choroby paciorkowcowej w populacji |
| JP2001131174A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-05-15 | Sony Corp | バソフェナントロリン化合物及びその製造方法 |
| JP3924648B2 (ja) | 1999-11-02 | 2007-06-06 | ソニー株式会社 | 有機電界発光素子 |
| JP4876311B2 (ja) | 2000-01-14 | 2012-02-15 | 東レ株式会社 | 発光素子 |
| JP4729776B2 (ja) * | 2000-08-04 | 2011-07-20 | 東レ株式会社 | 発光素子 |
| WO2003076549A1 (fr) * | 2002-03-08 | 2003-09-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Element electroluminescent contenant un compose de coordination metallique |
-
2002
- 2002-09-19 JP JP2002272408A patent/JP4261855B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-09-09 US US10/527,192 patent/US7550594B2/en active Active
- 2003-09-09 AU AU2003260955A patent/AU2003260955A1/en not_active Abandoned
- 2003-09-09 WO PCT/JP2003/011485 patent/WO2004026870A1/en active Application Filing
-
2009
- 2009-05-06 US US12/436,507 patent/US7982213B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004171808A (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
| JP2004178895A (ja) * | 2002-11-26 | 2004-06-24 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置 |
| US8748013B2 (en) | 2003-03-20 | 2014-06-10 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Electroluminescent device |
| JP2005213348A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Sony Corp | 有機発光材料および有機電界発光素子 |
| WO2006004138A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Phenanthroline derivative and light emitting element and light emitting device using the same |
| US7750159B2 (en) | 2004-07-07 | 2010-07-06 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Phenanthroline derivative and light emitting element and light emitting device using the same |
| US7517596B2 (en) * | 2004-11-29 | 2009-04-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Phenanthroline compound and light-emitting device |
| US8040044B2 (en) | 2005-07-15 | 2011-10-18 | Lg Chem, Ltd. | Organic light emitting device and method for manufacturing the same |
| US8962155B2 (en) | 2007-11-02 | 2015-02-24 | Toray Industries, Inc. | Light emitting device based on a pyrromethene compound |
| JPWO2009057567A1 (ja) * | 2007-11-02 | 2011-03-10 | 東レ株式会社 | 発光素子材料および発光素子 |
| WO2009057567A1 (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Toray Industries, Inc. | 発光素子材料および発光素子 |
| WO2009091231A2 (ko) | 2008-01-18 | 2009-07-23 | Lg Chem, Ltd. | 유기발광소자 및 이의 제조 방법 |
| JP2008252094A (ja) * | 2008-03-22 | 2008-10-16 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
| JP2008205488A (ja) * | 2008-03-22 | 2008-09-04 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置 |
| WO2009139607A2 (ko) | 2008-05-16 | 2009-11-19 | 주식회사 엘지화학 | 적층형 유기발광소자 |
| US8637854B2 (en) | 2008-05-16 | 2014-01-28 | Lg Chem, Ltd. | Stacked organic light emitting diode |
| US9587172B2 (en) | 2008-10-01 | 2017-03-07 | Lg Display Co., Ltd. | Organic light-emitting diode and method of manufacturing the same |
| WO2010039009A2 (ko) | 2008-10-01 | 2010-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 유기발광소자 및 이의 제조방법 |
| JP2012505861A (ja) * | 2008-10-16 | 2012-03-08 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 発光ダイオード用ホスト材料 |
| TWI468492B (zh) * | 2008-10-16 | 2015-01-11 | Solvay | 用於發光二極體之主體材料 |
| JP2012513679A (ja) * | 2008-12-22 | 2012-06-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フェナントロリン誘導体を含む電子素子 |
| JP2010222331A (ja) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Toshiba Corp | 発光層化合物および有機電界発光素子 |
| JP2009194403A (ja) * | 2009-06-04 | 2009-08-27 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 電界発光素子 |
| JP2012188517A (ja) * | 2011-03-10 | 2012-10-04 | National Institute For Materials Science | 配位数４の金属及びビスフェナントロリン誘導体を含む有機／金属ハイブリッドポリマー、その配位子、及びその製造方法 |
| JP2014509585A (ja) * | 2011-03-11 | 2014-04-21 | ベー・エル・アー・ハー・エム・エス・ゲーエムベーハー | フェナントロリン化合物を配位子とする希土類金属錯体 |
| JP2013110224A (ja) * | 2011-11-18 | 2013-06-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | 光電変換素子、太陽電池、及び太陽電池モジュール |
| WO2013180542A1 (ko) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 주식회사 엘지화학 | 적층형 유기전계발광소자 |
| WO2013180540A1 (ko) | 2012-05-31 | 2013-12-05 | 주식회사 엘지화학 | 유기전계발광소자 |
| US10522788B2 (en) | 2012-05-31 | 2019-12-31 | Lg Display Co., Ltd. | Organic light emitting diode |
| JPWO2014042163A1 (ja) * | 2012-09-12 | 2016-08-18 | 出光興産株式会社 | 新規化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器 |
| US9871206B2 (en) | 2012-09-12 | 2018-01-16 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, organic electroluminescence device material, organic electroluminescence device and electronic device |
| CN110003199A (zh) * | 2012-09-12 | 2019-07-12 | 出光兴产株式会社 | 新型化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备 |
| US10510964B2 (en) | 2012-09-12 | 2019-12-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Compound, organic electroluminescence device material, organic electroluminescence device and electronic device |
| WO2014042163A1 (ja) * | 2012-09-12 | 2014-03-20 | 出光興産株式会社 | 新規化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および電子機器 |
| CN110003199B (zh) * | 2012-09-12 | 2022-09-23 | 出光兴产株式会社 | 新型化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备 |
| WO2014196677A1 (ko) | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 유기 발광 소자 |
| KR20170105040A (ko) | 2015-01-29 | 2017-09-18 | 도레이 카부시키가이샤 | 페난트롤린 유도체, 그것을 함유하는 전자 디바이스, 발광 소자 및 광전 변환 소자 |
| JPWO2016121597A1 (ja) * | 2015-01-29 | 2017-11-02 | 東レ株式会社 | フェナントロリン誘導体、それを含有する電子デバイス、発光素子および光電変換素子 |
| US11563183B2 (en) | 2017-06-21 | 2023-01-24 | Samsung Display Co., Ltd. | Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same |
| US11844273B2 (en) | 2017-06-21 | 2023-12-12 | Samsung Display Co., Ltd. | Heterocyclic compound and organic light-emitting device including the same |
| US11588111B2 (en) | 2017-08-04 | 2023-02-21 | Samsung Display Co., Ltd. | Condensed-cyclic compound and organic light-emitting device including the same |
| WO2024034301A1 (ja) * | 2022-08-09 | 2024-02-15 | 株式会社日本触媒 | フェナントロリン化合物およびそれを用いた有機薄膜、有機半導体素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7550594B2 (en) | 2009-06-23 |
| AU2003260955A1 (en) | 2004-04-08 |
| US20060097227A1 (en) | 2006-05-11 |
| JP4261855B2 (ja) | 2009-04-30 |
| WO2004026870A1 (en) | 2004-04-01 |
| US7982213B2 (en) | 2011-07-19 |
| US20090218940A1 (en) | 2009-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4261855B2 (ja) | フェナントロリン化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| JP3848224B2 (ja) | スピロ化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| JP3902993B2 (ja) | フルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| JP4065547B2 (ja) | フルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| JP4336483B2 (ja) | ジアザフルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| JP4585750B2 (ja) | 縮合多環化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| JP3870102B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4865258B2 (ja) | １，８−ナフチリジン化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| JP4240841B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP3848262B2 (ja) | オリゴフルオレニレン化合物及び有機発光素子 | |
| JP4871464B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4323935B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| KR101188461B1 (ko) | 축합환 방향족 화합물 및 이것을 이용한 유기 발광소자 | |
| JP2003138251A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2004083513A (ja) | モノアミノ化合物およびそれを使用した有機発光素子 | |
| JP4541809B2 (ja) | 有機化合物及び有機発光素子 | |
| JP4336537B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2003109765A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4065552B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2003109763A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4950460B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2003109764A (ja) | 有機発光素子 | |
| JP2007001879A (ja) | １，９，１０−アンスリジン化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
| JP4035499B2 (ja) | 有機発光素子 | |
| JP4423022B2 (ja) | ２，１−ベンゾイソチアゾール化合物及びそれを用いた有機発光素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081021 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081222 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090127 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090206 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4261855 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140220 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |