JP4323935B2 - 有機発光素子 - Google Patents
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Description
本発明は、新規な有機化合物を用いた有機発光素子に関する。
有機発光素子は、陽極と陰極間に蛍光性有機化合物または燐光性有機化合物を含む薄膜を挟持させて、各電極から電子およびホール（正孔）を注入することにより、蛍光性化合物または燐光性化合物の励起子を生成させ、この励起子が基底状態にもどる際に放射される光を利用する素子である。
１９８７年コダック社の研究（非特許文献１）では、陽極にＩＴＯ、陰極にマグネシウム銀の合金をそれぞれ用い、電子輸送材料および発光材料としてアルミニウムキノリノール錯体を用いホール輸送材料にトリフェニルアミン誘導体を用いた機能分離型２層構成の素子で、１０Ｖ程度の印加電圧において１０００ｃｄ／ｍ2程度の発光が報告されている。関連の特許としては，特許文献１〜３等が挙げられる。
また、蛍光性有機化合物の種類を変えることにより、紫外から赤外までの発光が可能であり、最近では様々な化合物の研究が活発に行われている。例えば、特許文献４〜１１等に記載されている。
近年、燐光性化合物を発光材料として用い、三重項状態のエネルギーをＥＬ発光に用いる検討が多くなされている。プリンストン大学のグループにより、イリジウム錯体を発光材料として用いた有機発光素子が、高い発光効率を示すことが報告されている（非特許文献２）。
さらに、上記のような低分子材料を用いた有機発光素子の他にも、共役系高分子を用いた有機発光素子が、ケンブリッジ大学のグループ（非特許文献３）により報告されている。この報告ではポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）を塗工系で成膜することにより、単層で発光を確認している。共役系高分子を用いた有機発光素子の関連特許としては、特許文献１２〜１６等が挙げられる。
このように有機発光素子における最近の進歩は著しく、その特徴は低印加電圧で高輝度、発光波長の多様性、高速応答性、薄型、軽量の発光デバイス化が可能であることから、広汎な用途への可能性を示唆している。
しかしながら、現状では更なる高輝度の光出力あるいは高変換効率が必要であり、かつ長時間の使用による劣化等の耐久性の面で未だ多くの問題がある。これらの問題を解決するための手段の１つとして、優れた電子輸送材料を用いることが挙げられる。
電子輸送材料として、アルミニウムキノリノール錯体、フェナントロリン化合物、オキサジアゾール化合物またはトリアゾール化合物などが知られている。これらの化合物を有機発光素子に用いた例として、特許文献１７〜１９などが挙げられるが、電子輸送層として用いた際の特性は十分なものではない。
本発明の目的は、特定なカルボラン化合物を用い、極めて高効率で高輝度な光出力を有する有機発光素子を提供することである。また、極めて耐久性のある有機発光素子を提供することである。さらには製造が容易でかつ比較的安価に作成可能な有機発光素子を提供することである。
即ち、本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする。
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。
Ｌは、１乃至２０の整数を表す。）
（式中、Ｒ５〜Ｒ６は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。
ｍは、１乃至２０の整数を表す。）
（式中、Ｒ７〜Ｒ８は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。
ｎは、１乃至２０の整数を表す。）
（式中、Ｒ９〜Ｒ１１は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。
Ａｒ１は、置換あるいは無置換のアリーレン基、２価の、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。）
（式中、Ｒ１２は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。
Ａｒ２は、置換あるいは無置換のアリーレン基、２価の、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。）
（式中、Ｒ１３は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。
Ａｒ３は、置換あるいは無置換のアリーレン基、２価の、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。）
（式中、Ｒ１４〜Ｒ１６は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わし、同じであっても異なっていてもよい。
Ａｒ４は、３価の、置換あるいは無置換の芳香環基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。）
（式中、Ｒ１７は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。
Ａｒ５は、３価の、置換あるいは無置換の芳香環基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。）
（式中、Ｒ１８は、水素原子、置換あるいは無置換のアルキル基、置換あるいは無置換のアリール基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。
Ａｒ６は、３価の、置換あるいは無置換の芳香環基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。）
（式中、Ａｒ７は、置換あるいは無置換のアリーレン基、２価の、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。
ｐは、２乃至５の整数を表す。）
上記一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物を用いた有機発光素子は、低い印加電圧で高輝度な発光が得られ、耐久性にも優れている。特に本発明のカルボラン化合物を含有する有機層は、電子輸送層として優れている。
以下、本発明を詳細に説明する。
上記一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物は、２個の炭素原子と１０個のボラン原子からなる球状化合物を基本骨格として有する。例えば、一般式［２］で示されるカルボラン化合物のｍ＝１は、Ｃ2Ｈ10Ｂ10Ｒ５Ｒ６の分子式で表せる。
一般式［１］〜［１０］における置換基の具体例を以下に示す。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、オクチル基などが挙げられる。
アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などが挙げられる。
複素環基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ターピリジル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、チアジアゾリル基、ターチエニル基などが挙げられる。
縮合多環芳香族基としては、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基などが挙げられる。
縮合多環複素環基としては、カルバゾリル基、フェナントロリル基、ジアザフルオレニル基、アクリジニル基などが挙げられる。
アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ビピリジレン基、ターピリジレン基、フルオレニレン基、フェナントロレニレン基などが挙げられる。
上記置換基が有してもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、ビフェニル基などのアリール基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基などの複素環基、フルオレニル基、ナフチル基、フルオランテニル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基などの縮合多環芳香族基、カルバゾリル基、フェナントロリル基、ジアザフルオレニル基、アクリジニル基などの縮合多環複素環基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジアニソリルアミノ基などのアミノ基、メトキシル基、エトキシル基、プロポキシル基、フェノキシル基などのアルコキシル基、シアノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子などが挙げられる。
次に、一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物の代表例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式（１）で示されるカルボラン化合物
一般式（２）で示されるカルボラン化合物
一般式（３）で示されるカルボラン化合物
一般式（４）で示されるカルボラン化合物
一般式（５）で示されるカルボラン化合物
一般式（６）で示されるカルボラン化合物
一般式（７）で示されるカルボラン化合物
一般式（８）で示されるカルボラン化合物
一般式（９）で示されるカルボラン化合物
一般式（１０）で示されるカルボラン化合物
一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物は、一般的に知られている方法で合成でき、例えば、
Ｒ．Ｋｏｓｔｅｒ，Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｏｒｇａｎｏｂｏｒ Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ＩＩＩ，Ｂａｎｄ ＸＩＩＩ／３ｃ，Ｇｅｏｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９８４．
Ｒ．Ｎ．Ｇｒｉｍｅｓ，Ｃａｒｂｏｒａｎｅｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７０．
Ｗ．Ｓｉｅｂｅｒｔ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｂｏｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７．
Ｍａｒｋ Ａ．Ｆｏｘ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，１２，１３０１−１３０６．
などに記載の方法でカルボラン化合物中間体を得ることができる。
Ｒ．Ｋｏｓｔｅｒ，Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｏｒｇａｎｏｂｏｒ Ｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ ＩＩＩ，Ｂａｎｄ ＸＩＩＩ／３ｃ，Ｇｅｏｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９８４．
Ｒ．Ｎ．Ｇｒｉｍｅｓ，Ｃａｒｂｏｒａｎｅｓ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７０．
Ｗ．Ｓｉｅｂｅｒｔ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｂｏｒｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７．
Ｍａｒｋ Ａ．Ｆｏｘ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００２，１２，１３０１−１３０６．
などに記載の方法でカルボラン化合物中間体を得ることができる。
さらにパラジウム触媒を用いたＳｕｚｕｋｉ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ法（例えばＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．１９９５，９５，２４５７．）、ニッケル触媒を用いたＹａｍａｍｏｔｏ法（例えばＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，５１，２０９１，１９７８．）などの合成法でカルボラン化合物を得ることができる。
一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物は、従来の化合物に比べ電子輸送性および耐久性の優れた化合物であり、有機発光素子の有機化合物を含む層、特に、電子輸送層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
本発明の有機発光素子は、陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に狭持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が、一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする。
本発明の有機発光素子においては、一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物を真空蒸着法や溶液塗布法により陽極及び陰極の間に形成する。その有機層の厚みは１０μｍより薄く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．５μｍの厚みに薄膜化することが好ましい。
図１〜図６に本発明の有機発光素子の好ましい例を示す。
図１は本発明の有機発光素子の一例を示す断面図である。図１は基板１上に陽極２、発光層３及び陰極４を順次設けた構成のものである。ここで使用する発光素子はそれ自体でホール輸送能、エレクトロン輸送能及び発光性の性能を単一で有している場合や、それぞれの特性を有する化合物を混ぜて使う場合に有用である。
図２は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図２は基板１上に陽極２、ホール輸送層５、電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。この場合は発光物質はホール輸送性かあるいは電子輸送性のいづれかあるいは両方の機能を有している材料をそれぞれの層に用い、発光性の無い単なるホール輸送物質あるいは電子輸送物質と組み合わせて用いる場合に有用である。また、この場合、発光層はホール輸送層５あるいは電子輸送層６のいづれかから成る。
図３は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図３は基板１上に陽極２、ホール輸送層５、発光層３，電子輸送層６及び陰極４を順次設けた構成のものである。これはキャリヤ輸送と発光の機能を分離したものであり、ホール輸送性、電子輸送性、発光性の各特性を有した化合物と適時組み合わせて用いられ極めて材料選択の自由度が増すとともに、発光波長を異にする種々の化合物が使用できるため、発光色相の多様化が可能になる。さらに、中央の発光層３に各キャリヤあるいは励起子を有効に閉じこめて発光効率の向上を図ることも可能になる。
図４は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図４は図３に対してホール注入層７を陽極２側に挿入した構成であり、陽極２とホール輸送層５の密着性改善あるいはホールの注入性改善に効果があり、低電圧化に効果的である。
図５および図６は本発明の有機発光素子における他の例を示す断面図である。図５および図６は、図３および図４に対してホールあるいは励起子（エキシトン）を陰極４側に抜けることを阻害する層（ホール／エキシトンブロッキング層８）を、発光層３、電子輸送層６間に挿入した構成である。イオン化ポテンシャルの非常に高い化合物をホール／エキシトンブロッキング層８として用いる事により、発光効率の向上に効果的な構成である。
ただし、図１〜図６はあくまでごく基本的な素子構成であり、本発明の化合物を用いた有機発光素子の構成はこれらに限定されるものではない。例えば、電極と有機層界面に絶縁性層を設ける、接着層あるいは干渉層を設ける、ホール輸送層がイオン化ポテンシャルの異なる２層から構成されるなど多様な層構成をとることができる。
一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物は、従来の化合物に比べ電子輸送性の優れた化合物であり、図１〜図６のいずれの形態でも使用することができる。特に、本発明のカルボラン化合物を用いた有機層は、電子輸送層として有用であり、また真空蒸着法や溶液塗布法などによって形成した層は結晶化などが起こりにくく経時安定性に優れている。
本発明は、電子輸送層の構成成分として一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物を用いるものであるが、これまで知られているホール輸送性化合物、発光性化合物あるいは電子輸送性化合物などを必要に応じて一緒に使用することもできる。
以下にこれらの化合物例を挙げる。
本発明の有機発光素子において、一般式［１］〜［１０］で示されるカルボラン化合物を含有する層および他の有機化合物を含有する層は、一般には真空蒸着法あるいは、適当な溶媒に溶解させて塗布法により薄膜を形成する。特に塗布法で成膜する場合は、適当な結着樹脂と組み合わせて膜を形成することもできる。
上記結着樹脂としては広範囲な結着性樹脂より選択でき、たとえばポリビニルカルバゾール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは単独または共重合体ポリマーとして１種または２種以上混合してもよい。
陽極材料としては仕事関数がなるべく大きなものがよく、例えば、金、白金、ニッケル、パラジウム、コバルト、セレン、バナジウム等の金属単体あるいはこれらの合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化錫インジウム（ＩＴＯ），酸化亜鉛インジウム等の金属酸化物が使用できる。また、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリフェニレンスルフィド等の導電性ポリマーも使用できる。これらの電極物質は単独で用いてもよく、複数併用することもできる。
一方、陰極材料としては仕事関数の小さなものがよく、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、インジウム、銀、鉛、錫、クロム等の金属単体あるいは複数の合金として用いることができる。酸化錫インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物の利用も可能である。また、陰極は一層構成でもよく、多層構成をとることもできる。
本発明で用いる基板としては、特に限定するものではないが、金属製基板、セラミックス製基板等の不透明性基板、ガラス、石英、プラスチックシート等の透明性基板が用いられる。また、基板にカラーフィルター膜、蛍光色変換フィルター膜、誘電体反射膜などを用いて発色光をコントロールする事も可能である。
なお、作成した素子に対して、酸素や水分等との接触を防止する目的で保護層あるいは封止層を設けることもできる。保護層としては、ダイヤモンド薄膜、金属酸化物、金属窒化物等の無機材料膜、フッソ樹脂、ポリパラキシレン、ポリエチレン、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂等の高分子膜さらには、光硬化性樹脂等が挙げられる。また、ガラス、気体不透過性フィルム、金属などをカバーし、適当な封止樹脂により素子自体をパッケージングすることもできる。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明していくが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜合成例１＞［例示化合物Ｎｏ．５の合成］
３００ｍｌ三ツ口フラスコに、カルボラン化合物［１］５．０ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）および酢酸１００ｍｌを入れ、次いで濃硝酸５ｍｌ、濃硫酸５ｍｌ、ヨウ素９．４ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）を入れ、７０℃で６時間攪拌した後、反応液を氷水に注加し有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラム（ヘキサン＋トルエン展開溶媒）で精製し、ジヨード体［２］を６．７ｇ（収率７２％）得た。
次に、３００ｍｌ三ツ口フラスコに、上記ジヨード体［２］３．０ｇ（５．４７ｍｍｏｌ）、パラジウム触媒０．１９ｇ（０．２７ｍｍｏｌ）およびジエチルエーテル８０ｍｌを入れ、窒素雰囲気中０℃で攪拌下、別途調製した２−ヨード−９，９−ジメチルフルオレン５．３ｇ（１６．４ｍｍｏｌ）、マグネシウム０．４８ｇ（１９．７ｍｍｏｌ）およびジエチルエーテルのグリニヤール試薬を滴下した。室温で１２時間攪拌した後、水を加え有機層をクロロホルムで抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルカラム（ヘキサン＋トルエン展開溶媒）で精製し、例示化合物Ｎｏ．５を２．４ｇ（収率６５％）得た。
＜実施例１＞
図３に示す構造の素子を作成した。
図３に示す構造の素子を作成した。
基板１としてのガラス基板上に、陽極２としての酸化錫インジウム（ＩＴＯ）をスパッタ法にて１２０ｎｍの膜厚で成膜したものを透明導電性支持基板として用いた。これをアセトン、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で順次超音波洗浄し、次いでＩＰＡで煮沸洗浄後乾燥した。さらに、ＵＶ／オゾン洗浄したものを透明導電性支持基板として使用した。
透明導電性支持基板上に下記構造式で示される化合物のクロロホルム溶液をスピンコート法により３０ｎｍの膜厚で成膜しホール輸送層５を形成した。
さらに下記構造式で示されるＩｒ錯体およびＣＢＰ（重量比５：１００）を真空蒸着法により２０ｎｍの膜厚で成膜し発光層３を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
さらに例示化合物Ｎｏ．１で示されるカルボラン化合物を真空蒸着法により４０ｎｍの膜厚で成膜し電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
次に、陰極４として、アルミニウムとリチウム（リチウム濃度１原子％）からなる蒸着材料を用いて、上記有機層の上に真空蒸着法により厚さ５０ｎｍの金属層膜を形成し、さらに真空蒸着法により厚さ１５０ｎｍのアルミニウム層を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は１．０〜１．２ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
さらに、窒素雰囲気中で保護用ガラス板をかぶせ、アクリル樹脂系接着材で封止した。
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、１０Ｖの直流電圧を印加すると２６．０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が素子に流れ、７５００ｃｄ／ｍ2の輝度で緑色の発光が観測された。
さらに、電流密度を１０．０ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度１８００ｃｄ／ｍ2から１００時間後１４００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
＜実施例２〜２５＞
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、表１に示す例示化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表１に示す。
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、表１に示す例示化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表１に示す。
＜比較例１〜３＞
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式で示される化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表１に示す。
例示化合物Ｎｏ．１に代えて、下記構造式で示される化合物を用いた他は実施例１と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表１に示す。
＜実施例２６＞
図３に示す構造の素子を作成した。
図３に示す構造の素子を作成した。
実施例１と同様に、透明導電性支持基板上にホール輸送層５を形成した。
さらにクマリンおよびアルミニウムトリスキノリノール（重合比１：２０）を真空蒸着法により２０ｎｍの膜厚で成膜し発光層３を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
さらに例示化合物Ｎｏ．２で示されるカルボラン化合物を４０ｎｍの膜厚で成膜し電子輸送層６を形成した。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａ、成膜速度は０．２〜０．３ｎｍ／ｓｅｃの条件で成膜した。
次に、実施例１と同様にして、陰極４を成膜し、保護用ガラス板で封止した。
この様にして得られた素子に、ＩＴＯ電極（陽極２）を正極、Ａｌ−Ｌｉ電極（陰極４）を負極にして、６Ｖの直流電圧を印加すると１８０ｍＡ／ｃｍ2の電流密度で電流が素子に流れ、１５０００ｃｄ／ｍ2の輝度で緑色の発光が観測された。
さらに、電流密度を１００ｍＡ／ｃｍ2に保ち１００時間電圧を印加したところ、初期輝度６５００ｃｄ／ｍ2から１００時間後４５００ｃｄ／ｍ2と輝度劣化は小さかった。
＜実施例２７〜４５＞
例示化合物Ｎｏ．２に代えて、表２に示す例示化合物を用いた他は実施例２６と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
例示化合物Ｎｏ．２に代えて、表２に示す例示化合物を用いた他は実施例２６と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
＜比較例４〜６＞
例示化合物Ｎｏ．２に代えて、比較化合物Ｎｏ．１、２、３を用いた他は実施例２６と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
結果を表２に示す。
例示化合物Ｎｏ．２に代えて、比較化合物Ｎｏ．１、２、３を用いた他は実施例２６と同様に素子を作成し、同様な評価を行った。
結果を表２に示す。
１ 基板
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
７ ホール注入層
８ ホール／エキシトンブロッキング層
２ 陽極
３ 発光層
４ 陰極
５ ホール輸送層
６ 電子輸送層
７ ホール注入層
８ ホール／エキシトンブロッキング層
Claims (10)
- 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［１］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
Ｌは、１乃至２０の整数を表す。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［２］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
ｍは、１乃至２０の整数を表す。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［３］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
ｎは、１乃至２０の整数を表す。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［４］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
Ａｒ１は、置換あるいは無置換のアリーレン基、２価の、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［５］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
Ａｒ２は、置換あるいは無置換のアリーレン基、２価の、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［６］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
Ａｒ３は、置換あるいは無置換のアリーレン基、２価の、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［７］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
Ａｒ４は、３価の、置換あるいは無置換の芳香環基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［８］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
Ａｒ５は、３価の、置換あるいは無置換の芳香環基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［９］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
Ａｒ６は、３価の、置換あるいは無置換の芳香環基、置換あるいは無置換の複素環基、置換あるいは無置換の縮合多環芳香族環基または置換あるいは無置換の縮合多環複素環基を表わす。） - 陽極及び陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に挟持された一または複数の有機化合物を含む層を少なくとも有する有機発光素子において、前記有機化合物を含む層の少なくとも一層が下記一般式［１０］で示されるカルボラン化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする有機発光素子。
ｐは、２乃至５の整数を表す。）
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Families Citing this family (25)
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| KR20130064689A (ko) * | 2011-12-08 | 2013-06-18 | 삼성전자주식회사 | 광굴절 복합체, 상기 광굴절 복합체를 포함하는 공간광 변조기 및 홀로그램 디스플레이 장치 |
| WO2013094834A1 (ko) * | 2011-12-19 | 2013-06-27 | 율촌화학 주식회사 | 안정성을 가진 신규의 화합물, 이를 포함하는 전하 수송 재료 및 청색 인광 유기발광소자 |
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| WO2014103724A1 (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-03 | 新日鉄住金化学株式会社 | 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子 |
| US10636981B2 (en) * | 2013-09-30 | 2020-04-28 | Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd. | Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element using the same |
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| KR20180122617A (ko) * | 2016-03-28 | 2018-11-13 | 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 | 유기 전계 발광 소자 |
| US20200411772A1 (en) | 2018-03-19 | 2020-12-31 | Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd. | Organic electroluminescence element |
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| CN109575062B (zh) * | 2019-01-10 | 2021-06-01 | 济南大学 | 二萘基碳硼烷化合物及其制备方法和用途 |
| CN113387972A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-09-14 | 成都灵睿奥创科技有限公司 | 一种延迟荧光材料及其在有机电致发光器件中的应用 |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103988329A (zh) * | 2011-12-12 | 2014-08-13 | 新日铁住金化学株式会社 | 有机场致发光元件用材料和使用其的有机场致发光元件 |
| CN103988329B (zh) * | 2011-12-12 | 2016-07-13 | 新日铁住金化学株式会社 | 有机场致发光元件用材料和使用其的有机场致发光元件 |
| CN106165138A (zh) * | 2014-03-11 | 2016-11-23 | 九州有机光材股份有限公司 | 有机发光元件、主体材料、发光材料及化合物 |
| CN106165138B (zh) * | 2014-03-11 | 2019-07-09 | 九州有机光材股份有限公司 | 有机发光元件、主体材料、发光材料及化合物 |
| US10497883B2 (en) | 2014-03-11 | 2019-12-03 | Kyulux, Inc. | Organic light-emitting device, host material, light-emitting material, and compound |
| CN106133937A (zh) * | 2014-03-28 | 2016-11-16 | 新日铁住金化学株式会社 | 有机电场发光元件用材料以及使用其的有机电场发光元件 |
| CN106133937B (zh) * | 2014-03-28 | 2017-09-26 | 新日铁住金化学株式会社 | 有机电场发光元件用材料以及使用其的有机电场发光元件 |
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