JP2004054275A - 画像形成乳剤と非画像形成乳剤とを含有する画像形成層を含むリバーサル写真要素 - Google Patents
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Abstract
【課題】画像形成層に、画像形成乳剤と高沃化物濃度の非画像形成乳剤との混合物を含有させることによって、インターイメージ効果を高め、かつフィルムのカラーを増すリバーサル写真要素を提供する。
【解決手段】支持体および、その支持体上に塗布された、ａ）感光性ハロゲン化銀画像形成乳剤、および ｂ）０．３μｍ未満の平均粒径を有し、画像記録層における全銀の少なくとも１３％を含む非画像形成ハロゲン化銀乳剤であって、当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤が少なくとも１モル％の沃化物を含み、かつ当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤の沃化物のモル％が画像形成乳剤のそれ以上である非画像形成ハロゲン化銀乳剤、からなる少なくとも一層の画像記録乳剤層を含むリバーサル写真要素。
【選択図】 なし
【解決手段】支持体および、その支持体上に塗布された、ａ）感光性ハロゲン化銀画像形成乳剤、および ｂ）０．３μｍ未満の平均粒径を有し、画像記録層における全銀の少なくとも１３％を含む非画像形成ハロゲン化銀乳剤であって、当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤が少なくとも１モル％の沃化物を含み、かつ当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤の沃化物のモル％が画像形成乳剤のそれ以上である非画像形成ハロゲン化銀乳剤、からなる少なくとも一層の画像記録乳剤層を含むリバーサル写真要素。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リバーサル画像を作製するための改良された写真要素に関する。更に詳細には、本発明は、画像形成乳剤およびその画像形成乳剤以上の沃化物濃度を有する非画像形成乳剤を含む画像形成層を含有するリバーサルハロゲン化銀写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
用語「リバーサル写真要素」とは、像様露光され、第一の非発色性の「黒白」現像剤で現像されて目で見える画像ネガを生成させ、次いで、残留ハロゲン化銀の均一露光および／またはカブリ処理をして第二の目で見える画像を生じさせることによって視覚用の写真画像を作製する写真要素を意味する。かかるリバーサル要素は、典型的に、Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（英国写真ジャーナル年報）、１９８８年、１９４頁に記載されるような、例えば Ｋｏｄａｋ Ｅ−６ 処理のようなカラーリバーサル処理を用いて処理するための手引書とセットになって市販されている。カラースライド、例えば、Ｋｏｄａｃｈｒｏｍｅ（登録商標）および Ｅｋｔａｃｈｒｏｍｅ（登録商標）フィルムから作られるものは、リバーサル写真要素の典型的な例を構成する。圧倒的多数の用途では、第１の画像はネガであり、第２の画像はポジである。リバーサル写真要素には、屡、ハロ沃化銀の画像形成乳剤が含まれ、そこでは、用語「ハロ沃化銀」が、沃化物イオンと少なくとも塩化物イオンおよび臭化物イオンとの組み合わせで銀イオンを含有するハロゲン化銀粒子を表すために当該分野で認められた用法として用いられる。
【０００３】
Ｇｒｏｅｔ の米国特許第４，０８２，５５３号明細書には、小割合のカブラせたハロゲン化銀粒子を含有させて改質したハロ沃化銀粒子乳剤を含む慣用のリバーサル写真要素が説明されている。Ｈａｙａｓｈｉ 等のドイツ公開特許明細書第３，４０２，８４０号には、Ｇｒｏｅｔ と同様であるが、０．３μｍより大きいものおよび小さいものという観点からその画像形成ハロゲン化銀粒子が記載され、更に、カブラせたハロゲン化銀粒子またはその金属あるいは硫化金属に加えて、低可溶性の銀塩を形成できる有機化合物と等価のそれらのものを必要としている。
【０００４】
平板状粒子のハロ沃化銀乳剤は、種々の写真の利点、例えば感度−粒度関係の改善、増大した画像鮮鋭さ、および負の青色記録乳剤層の減少した青色感度を与えることが認められてきた。リバーサル写真要素における平板状粒子のハロ沃化銀乳剤は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第２２５巻、１９８３年１月、第２２５３４項；Ｗｉｌｇｕｓ 等の米国特許第４，４３４，２２６号明細書；Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書；Ｓｏｌｂｅｒｇ 等の米国特許第４，４３３，０４８号明細書；Ｍａｓｋａｓｋｙ の米国特許第４，４００，４６３号明細書；および Ｍａｓｋａｓｋｙ 等の米国特許第４，４３５，５０１号明細書に説明されている。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ は、英国、ハンプシャー州 Ｐ０１０ ７ＤＤ、エムスワース、北通り８、Ｔｈｅ Ｏｌｄ Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ 、Ｋａｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ 社によって発行されている。
【０００５】
米国特許第４，６５６，１２２号明細書には、平板状ハロ沃化銀粒子と沃化銀よりも一層可溶性の銀塩からなる細粒の混合物とを含み、より可溶性の細粒は平板状粒子よりも少ない沃化物しか含まない一層の乳剤層を含むリバーサル画像を生成できるハロゲン化銀写真要素が記載されている。沃化銀よりも可溶性の銀塩から本質的になる比較的細粒を、平板状ハロ沃化銀粒子を含む画像形成層に添加すると、リバーサル画像形成に組み合わせ効果を生ずることがある。リバーサル写真要素のリバーサル限界感度は、高めることが可能である。同時に、リバーサル画像における減少したトウ領域の濃度並びに最大濃度およびコントラストにおける増加が、観察される。米国特許第５，３９１，４６８号明細書には、更に感度およびコントラストを改善するために、米国特許第４，６５６，１２２号明細書に教示されるような画像形成乳剤層に添加される高溶解性の細粒に色素を加えることが記載されている。米国特許第５，１７６，９９０号明細書には、米国特許第４，６５６，１２２号明細書に教示されるような細粒乳剤を画像形成乳剤を用いて二段階溶融することが記載されている。
【０００６】
種々の望ましい写真特性を得るために、写真要素の画像記録層に二種以上の画像形成乳剤を混合することは、周知である。カラーリバーサル写真要素に乳剤を混合することは、例えば、米国特許第５，８７６，９１４号、同第５，５６７，５７９号、同第４，５５４，２４５号明細書、欧州特許第０７６３７７３号明細書、および特公平１−１６６０３９号公報に記載されている。
【０００７】
写真材料に用いられる画像形成色素は、一般に、カラー彩度を低下させる望ましくない光吸収を有し、カラー精度の喪失を起させることがある。かかる望ましくない光吸収をある程度まで補償する写真処理に際してインターイメージ効果（ＩＩＥ）を発生させる技術は知られている。写真材料における最近の傾向は、種々の用途でカラー彩度を増加する要求に通じている。それ故、より多くのインターイメージ効果を提供する技術が望まれている。
【０００８】
米国特許第５，９３２，４０１号および同第６，１６２，５９５号明細書には、要素の実質的な非画像形成の特定層中に、感光性の画像形成乳剤と比較的大量の一種以上の非画像形成細粒乳剤とを組み合わせることによってインターイメージ効果を高めるリバーサル写真要素のフィルム構造が開示されている。米国特許第５，９３２，４０１号明細書には、インターイメージ効果を高めるため、画像形成乳剤粒子の表面積に比較して比較的大きい表面積の比率を与えるために、非常に細かい粒子の非画像形成乳剤（例えば、好ましくは０．０７μｍの粒度未満）を用いることが、その特定層に好ましいとして教示されている。実施例には、沃化物を含む、あるいは含まない非画像形成乳剤を使用することが含まれている。特定の実質的な非画像形成層に、より小さい非画像形成乳剤と組み合わせて第２の比較的大きい沃化物を含む非画像形成のハロゲン化銀乳剤を用いること、または特定層に沃化物を含む非常に多分散性の非画像形成ハロゲン化銀乳剤を用いることは、等しい銀付着量で殆ど多分散性でない単一の非画像形成乳剤を用いて達成される効果に比して、処理されるリバーサル要素の低濃度域におけるインターイメージ効果を更に高めるために有効であるとして、米国特許第６，１６２，５９５号明細書に教示されている。
【０００９】
インターイメージ効果は、リバーサル要素の場合に、米国特許第５，９３２，４０１号および同第６，１６２，５９５号明細書による特定層を採用するときに増大することがあるが、この追加の単一層または複数層に係る要求によって、写真要素の複雑性およびコストが増大することになる。これに加えて、特定層の配置に依存する種々のカラー記録間の色補正についての相対度合を調整することが困難となることがある。したがって、別個の特定の、実質的な非画像形成層を必要とすることなしに、特に比較的コントロールが可能な方法で、インターイメージ効果を増大させることができることが望まれている。
【００１０】
【特許文献１】
米国特許第４，０８２，５５３号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，４００，４６３号明細書
【特許文献３】
米国特許第４，４３３、０４８号明細書
【特許文献４】
米国特許第４，４３４，２２６号明細書
【特許文献５】
米国特許第４，４３５，５０１号明細書
【特許文献６】
米国特許第４，４３９，５２０号明細書
【特許文献７】
米国特許第４，５５４，２４５号明細書
【特許文献８】
米国特許第４，６１４，７０７号明細書
【特許文献９】
米国特許第４，６２６，４９８号明細書
【特許文献１０】
米国特許第４，６５６，１２２号明細書
【特許文献１１】
米国特許第４，７５２，５５８号明細書
【特許文献１２】
米国特許第４，８１８，６６９号明細書
【特許文献１３】
米国特許第５，１７６，９９０号明細書
【特許文献１４】
米国特許第５，２６２，２８７号明細書
【特許文献１５】
米国特許第５，２６６，４４８号明細書
【特許文献１６】
米国特許第５，３９１，４６８号明細書
【特許文献１７】
米国特許第５，５５２，２６５号明細書
【特許文献１８】
米国特許第５，５６７，５７９号明細書
【特許文献１９】
米国特許第５，６３１，１２３号明細書
【特許文献２０】
米国特許第５，６９１，１２４号明細書
【特許文献２１】
米国特許第５，６９８，３８３号明細書
【特許文献２２】
米国特許第５，８３０，６２８号明細書
【特許文献２３】
米国特許第５，８７６，９１４号明細書
【特許文献２４】
米国特許第５，９３２，４０１号明細書
【特許文献２５】
米国特許第６，１６２，５９５号明細書
【特許文献２６】
米国特許第６，３２９，１３２号明細書
【特許文献２７】
欧州特許第４４２３２３号明細書
【特許文献２８】
欧州特許第７６３７７３号明細書
【特許文献２９】
英国特許第１２０１１１０号明細書
【特許文献３０】
独国特許第３４０２８４０号明細書
【特許文献３１】
独国特許第１９５２６４７０号明細書
【特許文献３２】
特開昭６３−２３６０３４号公報
【特許文献３３】
特開平１−１６６０３９号公報
【非特許文献１】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９３年１月、第２２５３４項、２０〜５８頁
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明では、画像形成層に、画像形成乳剤と高沃化物濃度の非画像形成乳剤との混合物を含有させることによって、インターイメージ効果を高め、かつフィルムのカラーを増大させたリバーサル写真要素を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、支持体および、その支持体上に塗付された、ａ）感光性ハロゲン化銀画像形成乳剤、およびｂ）０．３μｍ未満の平均粒度を有し、そして画像記録層における全銀の少なくとも１３％を含む非画像形成ハロゲン化銀乳剤であって、当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤が少なくとも１モル％の沃化物を含み、かつ当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤のその沃化物のモル％が画像形成乳剤のそれ以上である非画像形成ハロゲン化銀乳剤、からなる少なくとも一層の画像記録乳剤層を含むリバーサル写真要素が提供される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
好ましい実施態様によれば、本発明の要素は、可変のリバーサル色素画像を形成できる多色写真要素であり、青色記録イエロー色素画像形成層ユニット、緑色記録マゼンタ色素画像形成層ユニット、および赤色記録シアン色素が像形成ユニットを含む。リバーサル写真要素の少なくとも一層の画像形成層における画像形成乳剤と非画像形成乳剤との組み合わせは、中間層のインターイメージ効果を増大させ、リバーサル写真処理に際して要素の色を強くする。当該写真要素の少なくとも二層の画像形成層がそれぞれ本発明による画像形成乳剤と非画像形成乳剤との組み合わせを含む特に好ましい実施態様によれば、かかる中間層のインターイメージ効果の増大は、期待に満たない粒度の増大でも得られることがある。
【００１４】
本発明は、ハロゲン化銀リバーサル写真要素における改良に関する。写真要素には、典型的に、画像形成層および非画像形成層が含まれる。画像形成層は、減色法カラー方式で、赤色、緑色または青色光に感光性で、シアン、マゼンタおよびイエローを生成する色素であってよい。非画像形成層には、ＡＨＵ（ハレーション防止アンダーコート）、中間層、ＵＶ保護用のオーバーコート層および帯電防止層が含まれる。赤色、緑色、または青色のカラー記録はいかなる順序でもよいが、多色写真要素では、典型的に、支持体およびカラー記録間の中間層上に赤色、緑色、青色のカラー記録を（この順に）有する。典型的に、青色光の濾過中間層は、青色のカラー記録の下方に加えられて、緑色および赤色光感光性乳剤の青色光の露光量を減らす。同様に、緑色光の濾過中間層は、緑色のカラー記録の下方に加えられて、赤色光感光性乳剤の緑色光の露光量を減らす。各カラー記録には、可変の光感度を有する数種の乳剤が含有されてよい。また、各カラー記録には、一層以上の層を含有してもよく、各層には一種以上の画像形成乳剤と数種の非画像形成の細粒乳剤とが含まれてもよい。写真要素の画像形成層に使われる画像形成乳剤は、例えば、慣用の３次元形態、または、より好ましくは、平板状粒子形態からなってもよい。画像形成乳剤は、いかなるタイプのハロゲン化銀組成物からなっていてもよい。画像形成乳剤は、当該分野で知られるいかなる方法によって化学増感および分光増感されてもよい。同じカラー記録の各層は、互に順に塗布されても、または、他のカラー記録とは別にされ、あるいは他のカラー記録との間に差し込まれてもよい。酸化された現像液（Ｄｏｘ）スカベンジャーは、時々、画像形成乳剤層または別の中間層のいずれかに用いられる。これらの特徴は、当業者に十分理解されている。
【００１５】
ハロゲン化銀画像形成乳剤に加えて、本発明要素の少なくとも一層の画像記録乳剤層には、非画像形成の細粒乳剤が含まれる。この非画像形成の細粒乳剤には、０．３μｍ未満の、より好ましくは０．０２〜０．１５μｍの、そして最も好ましくは０．０５〜０．１μｍの平均粒度を有するハロゲン化銀粒子が含まれる。この非画像形成乳剤粒子の母集団には、本発明要素の少なくとも一層の画像記録層における全銀の少なくとも１３％、好ましくは１３〜７０％、より好ましくは２０〜６０％、そして最も好ましくは２５〜５０％が含まれることが必要である。非画像形成乳剤がこれより低い比率であると、典型的に所望程度のインターイメージ効果の向上が与えられず、逆にこれより高い比率では、所望の効果を与えるに必要ではない。好ましい粒度よりも大きい粒子または小さい粒子が使用されてもよいが、大きい乳剤粒子であると、光散乱が起こって、鮮鋭さが低下することになり、他方、小さい粒子では、比較的高い比率の細粒を塗付するに際しての塗布組成物のレオロジー問題を回避するために高配合の親水性バインダーの塗布量が必要となってしまう。
【００１６】
また、非画像形成乳剤には、当該非画像形成乳剤中の銀に対して、少なくとも１モル％の沃化物が含まれていなければならず、そしてその沃化物の割合は、関連する画像形成乳剤の沃化物の濃度以上でなければならない。よって、本発明では、低い沃化物濃度を有するために細粒乳剤を必要とする米国特許第４，６５６，１２２号に記載されるような、細粒乳剤の機能を提供することを指向してはいない。好ましくは、非画像形成ハロゲン化銀乳剤の沃化物濃度は、銀に対して１〜１５モル％である。本発明による画像形成乳剤に比して同じかまたはより高い沃化物濃度を含む比較的高い割合の細粒を使用すると、より低い沃化物濃度を含む細粒を使用する場合に比して、向上したインターイメージ効果が得られることになることが見出された。非画像形成乳剤は、例えば、比較的細かい粒子のハロ沃化銀乳剤の形態を採ることができ、その調製は、当業者に周知であるが、これは本発明の一部を形成しない。比較的細粒の非画像形成乳剤の粒子母集団には、例えば、Ｌｉｐｐｍａｎｎ 乳剤の、細かい立方体乳剤、または細かい平板状粒子乳剤が含まれてよい。本明細書で特定される粒度、銀の割合および相対沃化物濃度の要件が満たされる限り、画像形成乳剤および非画像形成乳剤の一方または両者は、それ自体、更なる慣用の粒子混合の生成物であってもよい。
【００１７】
画像記録層に用いられる高沃化物濃度の細粒乳剤には非画像形成粒子が含まれることが、本発明の重要な特徴である。かかる乳剤では、画像形成乳剤粒子によって層に与えられる露光ラチチュードを拡大する潜像を形成することができない。画像形成乳剤粒子が十分な露光量を受けてその現像性の最大値まで達するときに、その非画像形成乳剤粒子の母集団は、未だ潜像を生じるための限界露光量に達していない。非画像形成乳剤粒子の母集団は、かかる粒子母集団の潜像形成能力がリバーサル画像形成の特性を向上させるのには用いられないから、いかなるレベルの露光量であっても、潜像の生成能力を必要としない。つまり、「非画像形成」で意味するところのものである。しかしながら、潜像形成能を有する細粒の母集団を用いることは、その限界露光量のレベルが写真要素の意図する露光ラチチュードを超えていることを条件として、本発明の実施から除かれてはいない。よって、非画像形成乳剤粒子の母集団は、要素の画像形成乳剤粒子を現像性能の最大レベルまでもたらすに必要な露光量よりも少なくとも０．３ｌｏｇ Ｅ大きい露光量を要することが好ましい。画像形成乳剤粒子と比較されるときの、非画像形成乳剤粒子の露光放射線に対する母集団の相対感度は、それらの平均直径における相違から起こり、画像形成乳剤粒子は、殆どの場合により大きい平均直径を有する。殆どの場合に、そして好ましくは、画像形成乳剤粒子と非画像形成乳剤粒子の母集団の放射線感度における差は、単にその画像形成粒子のみを化学増感および／または分光増感することによって、拡大する。必要ではないが、所望の場合、非画像形成乳剤粒子の母集団を減感する慣用技術が用いられてもよい。Ｚｅｒｉｋｍａｎ 等の「Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ（写真乳剤の作製と塗布）」、Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ、１９６４年、２３４〜２３７頁には、露光ラチチュードを拡大する概念が説明されている。
【００１８】
一般に、最も簡便な方法は、好ましくは増感後の画像形成乳剤と、別個に調製した比較的細かい非画像形成乳剤粒子の母集団とを混合することによって、本発明の実施に必要な画像形成層を作製することである。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様では、平板状ハロゲン化銀粒子の画像形成乳剤とその平板状粒子乳剤の沃化物濃度と同じかまたはそれより高い沃化物濃度を有する非画像形成の細粒との混合物を含む画像形成層が使用される。平板状粒子は、二つの実質的に並行な結晶面を有し、そのそれぞれが該粒子の他の単一な結晶面よりも明らかに大きく、それによって該粒子の厚さに対する該粒子の主要面における等価円直径の比が少なくとも２であるようなものとして、本明細書中では定義されている。平板状粒子が本発明のリバーサル写真要素における一層以上の層を形成する混合粒子の乳剤層に用いられる場合は、その平板状粒子乳剤には、０．５μｍ未満の厚さ、少なくとも０．３μｍの等価円直径、および３：１より大きい平均アスペクト比を有し、当該乳剤における全粒子の投影面積の少なくとも５０％を占める平板状粒子が含まれることが好ましい。
【００２０】
一般に、平板状粒子は、０．３μｍ未満の厚さを有することが好ましい。当該乳剤層が、緑色または赤色光とは対照的に、青色光を記録することを考えている場合には、その平板状粒子の厚さ基準を０．３μｍ未満に代えて、０．５μｍ未満に増すことが有益である。平板状粒子の厚さをこのように厚くすることは、また、リバーサル画像が拡大なしに見られる場合の用途、または粒度がほとんど重要でない場合の用途についても考えられている。もっとも、後者の用途は、リバーサル画像形成では比較的まれであり、リバーサル画像は、最も普通には投影によって見られている。青色光を記録することを意図した、平板状粒子が０．５μｍ未満の厚さを有する平板上粒子乳剤は、例えば、上記で引用した Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書に開示されている。
【００２１】
０．３μｍの厚さ基準を満足する平板状粒子は、平板状粒子乳剤粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占めるが、第２の粒子母集団を混合すると、全粒子の投影面積における平板状粒子の割合は減少することがあることが認識されている。よって、平板状粒子乳剤は混合粒子乳剤の調製にとって好ましく、そして、非常に好ましい形態では、その混合粒子乳剤はそれ自体が平板状粒子乳剤であるが、これは全ての場合に必要ではなく、特定の用途のためには、それからの離脱が実際に有益であることが明らかである。
【００２２】
本発明による要素において画像形成乳剤として使用される好ましい平板状粒子のハロゲン化銀乳剤は、０．３μｍ未満（最適には、０．２μｍ未満）の厚さを有するハロ沃化銀の平板状粒子を含むものである。かかる平板状粒子乳剤は、更に好ましくは、少なくとも５：１の、そして最適には少なくとも８：１の平均アスペクト比を有する。用語「高アスペクト比の平板状粒子乳剤」とは、本明細書では、０．３μｍ未満の厚さおよび８：１より大きい平均アスペクト比を有する平板状ハロゲン化銀粒子が、乳剤に存在する粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占めることを要するものとして定義される。本発明の好ましい形態では、上記厚さおよび直径基準を満足するハロゲン化銀粒子が、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも７０％、そして最適には少なくとも９０％を占める。投影面積の所定の割合を占める平板状粒子が薄くなる程、当該乳剤の平均アスペクト比は大きくなることが、良く理解されている。原理的には、更に薄い平板状粒子が用いられてもよいが、典型的に、この平板状粒子は少なくとも０．３μｍの平均厚さを有している。
【００２３】
本発明の実施に有用な高アスペクト比の平板状粒子乳剤は、極度に高い平均アスペクト比を有してもよい。平板状粒子の平均アスペクト比は、平均粒子直径を増大させることによって増すことができる。これによって、鮮鋭さの利点を生じさせることができるが、最大の平均粒子直径は、一般に、特定の写真用途に係る粒度要件によって限定されている。また、平板状粒子の平均アスペクト比は、平均粒子の厚さを減らすことによって、代替的に増大させてもよい。銀の付着量が一定に保持されるときは、平板状粒子の厚さを減らすことによって、一般に、アスペクト比を増大させることの直接機能として粒度が改善される。したがって、本発明の平板状粒子乳剤の最大平均アスペクト比は、特定の写真用途に受け入れ可能な最大の平均粒子直径と好都合に得られる最小の達成可能な平均粒子厚の関数である。最大の平均アスペクト比は、使用される沈殿技術およびその平板状粒子のハロゲン化物組成によって変わることが観察されてきた。１００：１、２００：１または更に高い比率の平均アスペクト比をもつ高アスペクト比の平板状粒子のハロ沃化銀乳剤は、同時沈降法によって得られる。平板状ハロゲン化銀粒子の画像形成乳剤は、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第２２５巻、１９８３年１月、第２２５３４項、米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４００，４６３号、同第４，４３５，５０１号、同第４，６７２，０２７号および同第４，６９３，９６４号明細書に開示される、種々の平板状粒子乳剤から選択することによって提供されてよい。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様で使用される平板状のハロ沃化物粒子には、沃化物に加えて、少なくとも一つの臭化物および塩化物が含まれている。よって、特に考えているハロ沃化銀は、臭沃化銀、塩臭沃化銀、および塩沃化銀である。高臭化物（即ち、銀に対して、５０モル％より大きい臭化物濃度を有する粒子）のハロ沃化銀乳剤は、一般に、より高い写真感度を呈し、そして、この理由のために、それは、好ましくて、最も普通に用いられるキャンディッド写真用の乳剤である。平板状ハロ沃化銀粒子では、写真性能に影響を与えるに充分な濃度で沃化物が存在することが好ましい。よって、少なくとも０．５モル％の沃化物が、平板状ハロ沃化銀粒子に存在するようにと考えている。しかしながら、高レベルの沃化物は、本発明の利点を達成するために必要ではない。一般に、平板状のハロ沃化銀粒子には、８モル％未満の沃化物が含まれている。平板状ハロ沃化銀粒子の好ましい沃化物量は、１〜７モル％であり、最適には２〜６モル％である。前記沃化物のモル％の全ては、平板状粒子に存在する全銀に対してである。１〜１５モル％の沃化物濃度を有する細かい臭沃化銀粒子を含む非画像形成乳剤は、本発明要素の画像形成層における高臭化物ハロゲン化銀平板状粒子の画像形成乳剤と組み合わせて用いると特に好ましい。
【００２５】
本発明の好ましい実施態様による画像形成層に用いられる混合粒子乳剤は、上記した平板状粒子のハロ沃化銀画像形成乳剤と、当該画像形成乳剤と同じかまたはそれより高い沃化物濃度を有する細かいハロゲン化銀粒子を含む第２の非画像形成ハロゲン化銀乳剤を混合することによって好都合に供給される。
【００２６】
リバーサル写真要素は、黒白またはカラーリバーサル写真要素のいずれの形態が採られてもよい。非常に単純な形態では、本発明によるリバーサル写真要素は、上記したような画像形成乳剤層が塗布されている慣用の写真支持体、例えば透明フィルムの支持体からなってよい。像様露光に続いて、ハロゲン化銀は、像様現像されて、目で見える必要のない最初の銀画像が生成される。銀または銀強化色素のリバーサル画像が望まれるときには、その最初の銀画像は、更なる現像前に漂白によって取り除かれてよい。その後、残留ハロゲン化銀が、露光またはカブリによって均一に現像可能にされる。現像によって、リバーサル画像が生成する。このリバーサル画像は、使用される慣用処理技術の特定の選択によって、銀画像、銀強化色素画像、または色素画像のみのいずれであってもよい。銀リバーサル画像の作製は、Ｍａｓｏｎ 著の、「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（写真処理化学）」、１９６６年、Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社、１６０〜１６１頁に記載されている。仮に、色素のみの画像が生成されるならば、銀漂白は、通常、最終の色素画像が生成される後まで延期される。
【００２７】
本発明のリバーサル写真要素は、多色画像、例えば、少なくとも近似的に被写体の色を複製する画像を作製できるカラーリバーサル写真要素であることが好ましい。かかるカラーリバーサル写真要素についての説明は、Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号 および Ｇｒｏｅｔ の米国特許第４，０８２，５５３号明細書に開示されているものである。単純な形態では、かかるカラーリバーサル写真要素は、青色記録イエロー色素画像形成層ユニット、緑色記録マゼンタ色素画像形成層ユニット、および赤色記録シアン色素画像形成層ユニットを含む、少なくとも三層のカラー形成層ユニットを塗付した支持体からなってよい。各カラー形成層ユニットは、少なくとも一層の放射線感光性ハロゲン化銀乳剤層からなる。本発明の好ましい形態では、青色、緑色または赤色のカラー形成層ユニットの少なくとも一個のユニットにおける少なくとも一層の放射線感光性乳剤層は、そしてより好ましくは、二個以上のカラー形成層ユニットのそれぞれにおける少なくとも一層の放射線感光性乳剤層は、前記したような画像形成乳剤と非画像形成乳剤との組合せからなる。各カラー形成層ユニットにおける画像形成乳剤は、Ｋｏｆｒｏｎ等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書に教示されるように、化学増感および分光増感されてもよい。好ましい形態では、画像形成乳剤の化学増感および分光増感は、第２の細粒の非画像形成乳剤と混合する前に完了しており、それ故、実質的に増感材料が遊離して残留している。一種以上の色素画像の供与材料、例えばカプラーは、各カラー形成層ユニットに含まれていることが好ましいが、それに変わって、処理時に写真要素中に導入されてもよい。
【００２８】
典型的な構成では、リバーサルフィルムは、それがいかなるマスキングカプラーも有していない点で、カラーネガと区別される。更に、リバーサルフィルムは、概ね１．５〜２．０のガンマを有し、そのガンマが、典型的なネガ材料に係るガンマよりもはるかに高い。
【００２９】
以下は、本発明の好ましい実施態様によるカラーリバーサル写真要素を特定して説明するものである。
Ｉ．写真支持体
具体的な好ましい写真支持体には、酢酸セルロース、ポリ（エチレンテレフタレート）、およびポリ（エチレンなフタレート）フィルム支持体が含まれる。他の適用可能な支持体には、ガラスおよび印画紙の支持体が含まれる。
ＩＩ．下塗層
写真支持体上への塗布を容易にするために、ゼラチンまたは他の慣用の下塗層を与えることが好ましい。
ＩＩＩ．赤色記録層ユニット
前記で詳細に記載したような、赤色増感された画像形成乳剤と細粒の非画像形成乳剤とからなる少なくとも一つの層。乳剤層またはその隣接層には、少なくとも一種の慣用のシアン色素画像形成カプラー、例えば、米国特許第２，４２３，７３０号、同第２，７０６，６８４号、同第２，７２５，２９２号、同第２，７７２，１６１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９０８，５７３号、同第２，９２０，９６１号、同第２，９７６，１４６号、同第３，００２，８３６号、同第３，０３４，８９２号、同第３，１４８，０６２号、同第３，２１４，４３７号、同第３，２２７，５５４号、同第３，２５３，９２４号、同第３，３１１，４７６号、同第３，４１９，３９０号、同第３，４５８，３１５号、および同第３，４７６，５６３号明細書に開示されるシアン色素画像形成カプラーの一種が含まれる。
ＩＶ．中間層
少なくとも一層の親水性コロイド中間層、好ましくは、アミノフェノールまたはアルキル置換されたヒドロキノンのような還元剤を含むゼラチン中間層は、酸化された現像主薬のスカベンジャーとして働くように与えられる。
Ｖ．緑色記録層ユニット
前記で詳細に記載したような、緑色増感された画像形成乳剤と細粒の非画像形成乳剤とからなる少なくとも一つの層。乳剤層またはその隣接層には、少なくとも一種の慣用のマゼンタ色素画像形成カプラー、例えば、米国特許第２，７２５，２９２号、同第２，７７２，１６１号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９０８，５７３号、同第２，９２０，９６１号、同第２，９３３，３９１号、同第２，９８３，６０８号、同第３，００５，７１２号、同第３，００６，７５９号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１４８，０６２号、同第３，１５２，８９６号、同第３，２１４，４３７号、同第３，２２７，５５４号、同第３，２５３，９２４号、同第３，３１１，４７６号、同第３，４１９，３９１号、同第３，４３２，５２１号、および同第３，５１９，４２９号明細書に開示されるマゼンタ色素画像形成カプラーの一種が含まれる。
ＶＩ．イエローフィルター層
イエローフィルター層は、青色光を吸収させる目的で与えられる。このイエローフィルター層は、いかなる慣用の形態、例えば、ゼラチン−イエローコロイド銀層（即ち、Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ 銀層）またはイエロー色素含有ゼラチン層を採ってもよい。更に、このフィルター層には、中間層ＩＶとの関連で上記したような、酸化された現像主薬のスカベンジャーとして働く還元剤が含まれてもよい。
ＶＩＩ．青色記録層ユニット
前記で詳細に記載したような、青色増感された画像形成乳剤と細粒の非画像形成乳剤とからなる少なくとも一つの層。乳剤層またはその隣接層には、少なくとも一種の慣用のイエロー色素画像形成カプラー、例えば、米国特許第２，８７５，０５７号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９０８，５７３号、同第２，９２０，９６１号、同第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同第３，２５３，９２４号、同第３，２６５，５０６号、同第３，２７７，１５５号、同第３，３６９，８９５号、同第３，３８４，６５７号、同第３，４０８，１９４号、同第３，４１５，６５２号、および同第３，４４７，９２８号明細書に開示されるイエロー色素画像形成カプラーの一種が含まれる。
【００３０】
少なくとも一層の追加の中間層またはオーバーコート層が与えられてもよい。かかる層は、典型的に、透明なゼラチン層であり、塗膜、取り扱い、および写真特性を強化するための公知な添化剤、例えば、艶消し剤、界面活性剤、帯電防止剤、紫外吸収剤、および同様の添化剤が含まれる。
【００３１】
Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書に記載されるように、高アスペクト比の平板状粒子乳剤層は、実質的に、最適に緑色光または赤色光に増感されるときは、青色感度と緑色感度または赤色感度とにおいて十分な差異が示され、イエローフィルター層を用いることは、許容できる緑色または赤色の露光記録を達成するために必要ではない。イエローフィルター層の不存在下では、カラー形成層ユニットは、支持体上に所望の順に塗布されてもよいことが知られている。単一のカラー形成層ユニットが、青色、緑色、および赤色露光のそれぞれを記録することに関して開示されているが、二色、三色またはそれ以上の色のカラー形成層ユニットが、青色、緑色、および赤色のいずれかひとつを記録するために与えられてもよいこともよく知られている。また、青色、緑色、および赤色カラー形成層ユニットのいずれかまたは全部の内部に、本発明の混合粒子乳剤の要件を満足するいずれか、いくつかまたは全部の画像記録層を採用することも可能である。
【００３２】
上記した特徴に加えて、リバーサル写真要素には、勿論、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 、第１７６巻、１９７８年１２月、第１７６４３項を参照して説明できる、当該分野で慣用な他の特徴を含めることができる。例えば、このハロゲン化銀乳剤は、パラグラフＩに記載されるものから選ぶことができ；画像形成ハロゲン化銀乳剤のみが、Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号および Ｍａｓｋａｓｋｙ の米国特許第４，４３５，５０１号明細書に開示される好ましい増感剤で増感されていることが好ましいけれども、このハロゲン化銀乳剤は、パラグラフＩＩＩに記載されるように化学増感されても、および／またはパラグラフＩＶに記載されるように分光増感されてもよく；当該要素のいずれかの部分に、パラグラフＶに記載されるような蛍光増白剤が含まれてもよく；当該乳剤層には、パラグラフＶＩに記載されるようなカブリ防止剤および安定化剤が含まれてもよく；当該カラー形成層ユニットには、パラグラフＶＩＩに記載されるようなカラー画像形成材料が含まれていてもよく；当該要素には、パラグラフＶＩＩＩに記載されるように吸収および散乱材料が含まれてもよく；当該乳剤層および他の層には、パラグラフＩＸに記載されるようなビヒクルが含有されてもよく；当該要素の親水性コロイド層および他の層には、パラグラフＸに記載されるような硬膜液が含まれてよく；当該層には、パラグラフＸＩに記載されるような塗工助剤が含まれてよく；当該層には、パラグラフＸＩＩに記載されるような可塑剤および滑剤が含まれてよく；当該層、特に支持体から最も離れた塗布層には、パラグラフＸＶＩに記載されるような艶消剤が含まれてよく；そして支持体には、パラグラフＸＶＩＩに記載されるものの中から選ばれてよい。更に、慣用の持続性または像様解放性抑制剤が、米国特許第５，５６７，５７７号および同第３，３７９，５２９号明細書に記載されるもののように使われてもよい。本発明は、現像促進剤（例えば、米国特許第５，０４１，３６７号明細書に記載されるような Ｌａｎｏｔｈａｎｅ ）、表面カブリ乳剤、ＣＬＳ（Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ Ｓｉｌｖｅｒ）、内部カブリ乳剤または内部増感乳剤と組み合わされてもよい。本発明は、全体の銀付着量を減らすために、漂白促進剤解放性化合物または高効率カプラーの使用と組み合わされてもよい。添加剤および特徴についてのこの具体的例示によって、本発明の実施と両立し得る他の慣用の写真的特徴についての不存在を制限し、または含めることを意図していない。
【００３３】
写真要素は、上記で引用した Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第１７６４３項のパラグラフＸＶＩＩＩによって説明されるような、種々な形態のいかなるエネルギーによって像様露光されてもよい。これには、典型的に、スペクトルの可視領域における光に対する露光が含まれ、そして典型的には、かかる露光はレンズを通しての活像からなる。写真要素は、繰り返し使用が意図された露光機構に組み込まれても、または、単一使用カメラ、レンズ付きフィルム、あるいは写真材料パッケージユニットと種々呼ばれるような限定使用が意図された露光機構に組み込まれてもよい。しかしながら、本発明のリバーサル写真要素は、これに代えて、電子フィルムライター（ａｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｆｉｌｍ ｗｒｉｔｅｒ）内で露光されてもよい。フィルムライターでの露光は、発光装置（例えば、光弁、ＣＲＴ、レーザ、レーザダイオード、または他の調整された光源によってコントロールされた光）によって格納画像（例えば、コンピュータ格納画像）に露光される。
【００３４】
ハロゲン化銀カラーリバーサルフィルムは、典型的に、カラーリバーサル処理によって処理される旨の表示と関連付けられている。カラーリバーサル処理によって処理される旨の表示と関連付けされているフィルムとは、最も典型的には、当該フィルム、その容器または包装（これには、フィルムに提供される印刷差込物が含まれる）がカラーリバーサル処理によって処理されねばならない旨の表示をその表面に有していること、を意味する。例えば、その表示は、このフィルムは「リバーサルフィルム」であること、またはそれがカラーリバーサル処理によって処理されなければならないことを単に述べる印刷された表明であっても、あるいは、「処理Ｅ−６」または「Ｋ−１４」のような、知られているカラーリバーサル処理に係る単なる言及であってもよい。この文脈における「カラーリバーサル」処理は、非発色性の現像液（つまり、フィルム中の他の化合物との反応によって像様に色を発生させない現像液；時に、「黒白現像液」と呼ばれる。）で最初の現像処理を行なうものである。最初の現像に使われる黒白現像主薬には、ジヒドロキシベンゼンまたはその誘導体、アスコルビン酸またはその誘導体、アミノフェノールおよび３−ピラゾリドンタイプの現像主薬が含まれる。かかる黒白現像主薬は、例えば、米国特許第５，１８７，０５０号、同第５，６８３，８５９号、同第５，７０２，８７５号明細書に記載されるように、当該分野では周知である。好ましい非発色性の現像液は、ヒドロキノン（例えば、ヒドロキノンスルホネート）である。非発色現像に続いて、非露光のハロゲン化銀を、通常は化学的に、あるいは光への露出のいずれかでカブラせる。次いで、この要素は、他の化合物（カプラー）との反応に際して像様に発色させるカラー現像液で処理され、このカプラーは、処理時にフィルム中に取り込まれるか、あるいは導入される。多くの種類の異なるカラーリバーサル処理が、当該分野では周知である。例えば、カプリング剤が写真要素に含まれているときは、単一の現像工程を用いることができ、また、カプリング剤が現像溶液に含まれている場合には、三つの別個のカラー現像工程を用いることができる。
【００３５】
【実施例】
本発明は、以下の特定の実施例を参照することによって、より詳しく理解できる。ここでは、表示した層構造からなる一連の要素が作製される。各層の組成において、その塗布量は、塗付された銀についてｇ／ｍ２で記載されるハロゲン化銀乳剤を除いて、ｇ／ｍ２で特定される。
【００３６】
実施例１
要素１−１： 比較の写真要素を以下に記載するように作製した。
層１：ハレーション防止層
０．２５ 黒色コロイド銀
２．４４ ゼラチン
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０６ ＵＶ色素ＵＶ−１
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０６ ＵＶ色素ＵＶ−２
層２：低感度シアン層
０．２７ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．３０μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．０４ 溶媒ＳＯＬ−２に分散した
０．０９ シアンカプラーＣ−１
０．８３ ゼラチン
層３：中感度シアン層
０．４４ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．０９５μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．２５ 溶媒ＳＯＬ−２に分散した
０．５１ シアンカプラーＣ−１
０．９７ ゼラチン
層４：高感度シアン層
０．５４ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、１．０μｍ直径×０．１０μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．０６ 球状沃臭化銀乳剤（４．８％の塊状沃化物、０．１５μｍ直径、色素ＳＤ−１で増感）
０．４０ 溶媒ＳＯＬ−２に分散した
０．８１ シアンカプラーＣ−１
１．４１ ゼラチン
層５：第１中間層
０．０６ フィルター色素ＥＤ−１
０．１６ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．１６ 抑制剤ＩＮＨ−１
０．８１ ゼラチン
層６：低感度マゼンタ層
０．３７ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．３２μｍ直径×０．０７μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−３に分散した
０．０６ マゼンタカプラーＭ−１
０．０３ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０１ 抑制剤ＩＮＨ−２
０．７４ ゼラチン
層７：中感度マゼンタ層
０．３６ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．０９５μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．２７ 溶媒ＳＯＬ−３に分散した
０．２７ マゼンタカプラーＭ−１
０．９０ ゼラチン
層８：高感度マゼンタ層
０．４７ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、１．０μｍ直径×０．１０μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．０５ 球状沃臭化銀乳剤（４．８％の塊状沃化物、０．１５μｍ直径、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．６１ 溶媒ＳＯＬ−３に分散した
０．６１ マゼンタカプラーＭ−１
１．６１ ゼラチン
層９：第２中間層
０．１１ フィルター色素ＥＤ−２
０．１１ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．１１ 抑制剤ＩＮＨ−１
０．８１ ゼラチン
層１０：低感度イエロー層
０．１９ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で青色光に増感）
０．１９ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．９５μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で増感）
０．３０ 溶媒ＳＯＬ−５に分散した
０．８９ イエローカプラーＹ−１
１．２４ ゼラチン
硬膜液ＨＡＲ−１を１．３８％の全ゼラチン（重量）で添加
層１１：高感度イエロー層
０．６０ 平板状沃臭化銀乳剤（２％の塊状沃化物、２．２μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で青色光に増感）
０．４６ 溶媒ＳＯＬ−５に分散した
１．３８ イエローカプラーＹ−１
２．０３ ゼラチン
層１２：第１オーバーコート
０．３６ ラテックスポリマーＬ−１に分散した
０．０９ ＵＶ色素ＵＶ−１
０．４１ ＵＶ色素ＵＶ−３
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０６ 抑制剤ＩＮＨ−１
層１３：トップオーバーコート
０．１２ ＡｇＢｒリップマン乳剤（〜０．０５μｍ直径）
０．０１ カブラせた細粒の立方体臭沃化銀乳剤（０．０６μｍエッジ長）
０．０２ 艶消しビーズ（〜２μｍ球直径）
０．９８ ゼラチン
【００３７】
比較要素１−１に用いた成分の定義
ＳＯＬ−１：ヘキサン酸，２−エチル−，１，４−シクロヘキサンジイルビス（メチレン）エステル
ＳＯＬ−２：１，２−ベンゼンジカルボン酸，ジブチルエステル
ＳＯＬ−３：ドデカンアミド，Ｎ，Ｎ−ジブチル−
ＳＯＬ−４：ホスホン酸，トリス（メチルフェニル）エステル
ＳＯＬ−５：デカン二酸，ジブチルエステル
Ｌ−１：ブタン酸，３−オキソ−，２−（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ）エチルエステル、ブチル２−メチル−２−プロぺノエートと２−メチル−２−（（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ）−１−プロパンスルホン酸一ナトリウム塩とのポリマー
ＵＶ−１：プロパンジニトリル，（３−（ジヘキシルアミノ）−２−プロぺ二リデン）−
ＵＶ−２：２−プロペン酸，２−シアノ−３−（４−メトキシフェニル）−，プロピルエステル
ＵＶ−３：Ｔｉｎｕｖｉｎ １７１（商品名）（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ 社）
【００３８】
Ｃ−１：ヘキサンアミド，２−（２，４−ビス−（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−
Ｍ−１：アセトアミド，Ｎ−（２−（７−クロロ−６−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾロ（５，１−ｃ）−１，２，４−トリアゾール−３−イル）−１，１，２−トリメチルプロピル）−２−（２−（（オクチルスルホニル）アミノ）フェノキシ）−
Ｙ−１：安息香酸，４−クロロ−３−（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミダゾリジンイル）−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソペンチル）アミノ−，ドデシルエステル
ＩＮＨ−１：ドデカン酸，２−（４−（（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル）フェノキシ）−，２−（４−（１−メチルブトキシ）フェニル）ヒドラジド
ＩＮＨ−２：２−（（（（（３−（１０−カルボキシデシル）−１，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，４−ジオキソ−２−ナフタレンイル）メチル）メチルアミノ）カルボニル）チオ）−４−チアゾール酢酸，４−メチルエステル
ＦＤ−１：安息香酸，４−（４−（３−（１−（４−カルボキシフェニル）−１，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−４Ｈ−ピラゾール−４−イリデン）−１−プロペニル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
ＦＤ−２：メタンスルホンアミド，Ｎ−（４−（２−シアノ−３−（１Ｈ−インドール−３−イル）−１−オキソ−２−プロペニル）フェニル）−
ＳＤ−１：ベンゾチアゾリウム，５−クロロ−２−（２−（（５−クロロ−３−（２−オキソ−２−（（２−スルホエチル）アミノ）エチル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン）メチル）−１−ブテニル）−３−（２−オキソ−２−（（スルホエチル）アミノ）エチル）−，内部塩
ＳＤ−２：ベンゾチアゾリウム，５−メチル−２−（２−（（５−メチル−３−（３−スルホプロピル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン）メチル）−１−ブテニル）−３−（３−スルホプロピル）−，内部塩
ＳＤ−３：ベンゾオキサゾリウム，５−クロロ−２−（２−（（５−クロロ−３−（３−スルホプロピル）−２（３Ｈ）−ベンゾオキサゾールイリデン）メチル）−１−ブテニル）−３−（３−スルホプロピル）−，内部塩
ＳＤ−４：ベンゾオキサゾリウム，２−（２−（（３−（２−カルボキシエチル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン（メチル）−１−ブテニル）−５−クロロ−３−（３−スルホプロピル）−，内部塩
ＳＤ−５：ベンゾオキサゾリウム，５−フェニル−２−（（４，５−ジクロロ−１−（３−スルホプロピル）−３−エチル−２（１Ｈ）−ベンズイミダゾールイリデン）メチル）−３−（３−スルホプロピル）−，内部塩
ＳＤ−６：ベンゾチアゾリウム，５−クロロ−３−（３−スルホプロピル）−２−（（３−（３−スルホプロピル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン）メチル）−，内部塩
ＨＡＲ−１：エテン，１，１´−（メチレンビス（スルホニル）ビス−
【００３９】
要素１−２は、０．３２ｇ／ｍ２の非着色の、増感しない純粋なＡｇＢｒリップマン乳剤（０．０６μｍ直径）を、低感度シアン（ＳＣ）層に添加したことを除いて、要素１−１と同じ比較写真塗膜である。
要素１−３は、０．３２ｇ／ｍ２の細粒の、増感しない臭沃化銀乳剤（乳剤ＨＩＦ）を、低感度シアン（ＳＣ）層に添加したことを除いて、要素１−１と同じ本発明の写真塗膜である。この乳剤は、０．０６μｍのエッジ長をもつ立方体形態であり、全体で５％の沃化物を含有していた。
要素１−４は、０．３２ｇ／ｍ２の同じ増感しない細粒の臭沃化銀乳剤ＨＩＦを、中感度シアン（ＳＣ）層に添加したことを除いて、要素１−１と同じ本発明の写真塗膜である。
【００４０】
ステップフラッシュ中間層のインターイメージ効果（ＩＩＥ）の測定および手順は、米国特許第５，９３２，４０１号および同第４，０８２，５５３号明細書に記載されるものと同じである。露光した塗膜ストリップは、標準 Ｋｏｄａｋ Ｅ−６ のカラーリバーサル写真処理で処理した。他のカラー記録（発生体）の露光量を変えることによって調節した均一露光量のカラー記録（受容体）の濃度変化を、デルタ−Ｄ（ｄｅｌ−Ｄ）値に換算して記載した。よって、その計量 ｄｅｌＤは、ＩＩＥ応答の測定値である。このステップフラッシュ用語法によって、発生体と受容体のカラー記録を記述する、即ち、ＲｏＧは、緑色受容体記録の濃度変化（ｄｅｌＤ）を発生させるための赤色発生体記録の露光量変化を示す。これらの ｄｅｌＤの濃度変化を測定して数個の異なるＩＩＥ受容体のフラッシュ曲線を得、ＩＩＥ発生体の露光量が最小であったときのそれらの濃度を確定した。結果を表１に概説する。
【００４１】
【表１】
【００４２】
低感度または中感度のシアン層（それぞれ、要素１−３および１−４）に沃臭化銀の非画像形成細粒乳剤を加えると、何ら追加の細粒乳剤を加えない比較塗膜（要素１−１）と比較して得られるＲｏＧのＩＩＥ量が増している。低感度シアン層（要素１−２）に加えた非画像形成の１００％ＡｇＢｒリップマン乳剤では、同じシアン層に５％沃化物の細粒乳剤を加えたとき（要素１−３）に観察されるＲｏＧのＩＩＥにおける増加に比して、要素１−１と比較してＲｏＧのＩＩＥにおける増加が、殆ど、あるいは全く生じなかった。更に、要素１−３および１−４では、シアン層に細粒乳剤を加えない写真要素（要素１−１）、あるいはシアン層にＡｇＢｒリップマン乳剤を加えた要素（要素１−２）に比して、特に比較的に高い濃度でのＧｏＲのＩＩＥにおいて、より大きく減少していることが見られる。
【００４３】
実施例２
要素２−１は、要素１−１と同じ方法で作製した比較写真塗膜である。
要素２−２は、実施例１に記載した０．１６ｇ／ｍ２のＨＩＦ乳剤を中感度マゼンタ（ＭＭ）層に添加したことを除いて、要素２−１と同じ本発明の写真塗膜である。
要素２−３は、実施例１に記載した０．３２ｇ／ｍ２のＨＩＦ乳剤を中感度マゼンタ（ＭＭ）層に添加したことを除いて、要素２−１と同じ本発明の写真塗膜である。
要素２−４は、実施例１に記載した０．３２ｇ／ｍ２のＨＩＦ乳剤を中感度シアン（ＭＣ）層に添加したことを除いて、要素２−１と同じ本発明の写真塗膜である。
【００４４】
表２は、実施例２に係るＩＩＥのデルタ−Ｄの測定値を概説する。
【表２】
【００４５】
実施例２によれば、画像形成乳剤層に細粒の非画像形成乳剤を加えると、結果としてカラー記録が一層効果的なＩＩＥ発生体となるが、同時に一層劣ったＩＩＥ受容体となることが示されている。中感度マゼンタに非画像形成ＨＩＦ乳剤を加えると、細粒乳剤を加えない比較要素２−１と比較して、ＧｏＲのＩＩＥが増加し、ＲｏＧのＩＩＥが減少する。中感度マゼンタにおけるＨＩＦの付着量を増やすと、ＲｏＧのＩＩＥを一層減少させ、ＧｏＢのＩＩＥを更に増加させる。中感度マゼンタ層（要素２−３）に代えて中感度シアン層（要素２−４）にＨＩＦを加えるときは、ＲｏＧおよびＧｏＲのＩＩＥにおいて反対の変化（要素２−１と比較して）が得られる。また、中感度シアン層にＨＩＦを加えると、比較要素２−１と比較して、ＲｏＢのＩＩＥにおける増加が起こるが、中感度マゼンタ層にＨＩＦを加えると、ＧｏＢのＩＩＥにおける減少が起こる。
【００４６】
実施例３
比較要素３−１を以下に記載する。様式は、要素１−１の記載に用いたものと同じである。
層１：ハレーション防止層
０．２５ 黒色コロイド銀
２．４４ ゼラチン
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０６ ＵＶ色素ＵＶ−１
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０６ ＵＶ色素ＵＶ−２
層２：低感度シアン層
０．２７ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．３０μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．０４ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０９ シアンカプラーＣ−１
０．８３ ゼラチン
層３：中感度シアン層
０．４４ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．０９５μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．２５ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．５１ シアンカプラーＣ−１
０．９７ ゼラチン
層４：高感度シアン層
０．５４ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、１．０μｍ直径×０．１０μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．０６ 球状沃臭化銀乳剤（４．８％の塊状沃化物、０．１５μｍ直径、色素ＳＤ−１で増感）
０．４０ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．８１ シアンカプラーＣ−１
１．４１ ゼラチン
層５：第１中間層
０．０６ フィルター色素ＥＤ−１
０．１６ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．１６ 抑制剤ＩＮＨ−１
０．８１ ゼラチン
層６：低感度マゼンタ層
０．３７ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．３２μｍ直径×０．０７μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．０１ 表面をカブラせた立方体臭沃化銀乳剤（０．０６μｍエッジ長、５％の塊状沃化物）
０．０５ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０７ マゼンタカプラーＭ−２と
０．０３ マゼンタカプラーＭ−３
０．０３ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０１ 抑制剤ＩＮＨ−２
０．７４ ゼラチン
層７：中感度マゼンタ層
０．３６ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．０９５μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．２３ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．３２ マゼンタカプラーＭ−２と
０．１４ マゼンタカプラーＭ−３
０．９０ ゼラチン
層８：高感度マゼンタ層
０．５５ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、１．０μｍ直径×０．１０μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．０６ 球状沃臭化銀乳剤（４．８％の塊状沃化物、０．１５μｍ直径）
０．５３ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．７４ マゼンタカプラーＭ−２と
０．３２ マゼンタカプラーＭ−３
１．７８ ゼラチン
層９：第２中間層
０．１１ フィルター色素ＥＤ−２
０．０１ Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ 銀
０．１１ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．１１ 抑制剤ＩＮＨ−１
０．８１ ゼラチン
層１０：低感度イエロー層
０．３８ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で青色光に増感）
０．３０ 溶媒ＳＯＬ−５に分散した
０．８９ イエローカプラーＹ−１
１．２４ ゼラチン
硬膜液ＨＡＲ−１を１．３８％の全ゼラチン（重量）で添加
層１１：高感度イエロー層
０．３０ 平板状沃臭化銀乳剤（２％の塊状沃化物、２．２μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で青色光に増感）
０．３０ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．９５μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で増感）
０．４６ 溶媒ＳＯＬ−５に分散した
１．３８ イエローカプラーＹ−１
２．０３ ゼラチン
層１２：第１オーバーコート
０．３６ ラテックスポリマーＬ−１に分散した
０．０９ ＵＶ色素ＵＶ−１
０．４１ ＵＶ色素ＵＶ−３
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０６ 抑制剤ＩＮＨ−１
層１３：トップオーバーコート
０．１２ ＡｇＢｒリップマン乳剤（〜０．０５μｍ直径）
０．０１ 表面をカブラせた立方体臭沃化銀乳剤（０．０６μｍエッジ長、５％の塊状沃化物）
０．０２ 艶消しビーズ（〜２μｍ球直径）
０．９８ ゼラチン
【００４７】
前記で特定しなかった実施例３の成分についての定義
Ｍ−２：安息香酸，４−（４−（３−（１−（４−カルボキシフェニル）−１，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−４Ｈ−ピラゾール−４−イリデン）−１−プロペニル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
Ｍ−３：ベンズアミド，３−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−
【００４８】
要素３−２は、０．１６ｇ／ｍ２の細粒の、増感しない臭沃化銀乳剤（実施例１に記載した乳剤ＨＩＦ）を中感度マゼンタ（ＭＭ）層に添加し、そして０．２ｍｇ／ｍ２の抑制剤ＩＮＨ−３（４−チアゾール酢酸，２，３−ジヒドロ−２−チオキソ−）を低感度シアン（ＳＣ）層に添加したことを除いて、要素３−１と同じ本発明の写真塗膜である。
要素３−３は、０．１６ｇ／ｍ２の細粒の、増感しない臭沃化銀乳剤（乳剤ＨＩＦ）を中感度シアン（ＭＣ）層に添加したことを除いて、要素３−２と同じ本発明の写真塗膜である。
要素３−４は、０．３２ｇ／ｍ２の細粒の、増感しない臭沃化銀乳剤（乳剤ＨＩＦ）を中感度シアン（ＭＣ）層に添加したことを除いて、要素３−２と同じ本発明の写真塗膜である。
【００４９】
表３は、実施例３に係るＩＩＥのデルタ−Ｄの測定値を概説する。
【表３】
【００５０】
中感度マゼンタ（ＭＭ）層（要素−２）に増感しない細粒乳剤（ＨＩＦ）を加えると、要素３−１と比較して、ＧｏＲおよびＧｏＢのＩＩＥを増加させる。引き続いて、中感度シアン（ＭＣ）層（要素３−３）に同じ非画像形成乳剤を加えると、要素３−２によって得られるレベルを超えて著しくＲｏＧのＩＩＥを増大させる。驚くことに、非画像形成の細粒乳剤を中感度マゼンタ（ＭＭ）層に最初に加えたことに起因して得られるその高いＧｏＲのＩＩＥ限界点が維持される。更に高いレベルの細粒を中感度シアン（ＭＣ）層（要素３−４）に加えると、そのＲｏＧのＩＩＥは更に増加するが、ＧｏＲのＩＩＥは、要素３−３と比較して低下する。しかしながら、低濃度の受容体フラッシュで測定されるときのＲｏＧおよびＧｏＲのＩＩＥの両者は、非画像形成の細粒を中感度シアン（ＭＣ）層および中感度マゼンタ（ＭＭ）層に加えない比較塗膜の同じＩＩＥ限界点と比較して（要素３−１に対する要素３−４）、増加している。したがって、実施例３によれば、リバーサル写真要素の異なる画像形成層に細粒の非画像形成乳剤を混合することに起因する、驚くべきＩＩＥの相加特性を示している。更に、混和する細粒の相対的付着量および位置を変えることによって、フィルムで得られるＩＩＥおよびその結果として得られるカラー再現性をコントロールすることが可能である。
【００５１】
比較要素２−１に対する、本発明の要素２−２、２−３および２−４（これらでは、細粒の非画像形成乳剤は、単一の画像形成乳剤層に添加されている）の粒度、および比較要素３−１に対する本発明の要素３−３および３−４（これらでは、細粒の非画像形成乳剤は、本発明の好ましい実施態様による二層の画像形成乳剤層に添加されている）の粒度を評価して、これを以下の表４に示した。これらは、以下の等式：
ΔＧＵ＝Ｌｏｇ（σ／σ´）／Ｌｏｇ（１．０５）
により算出された粒度単位（ΔＧＵ）の変化量として表わしている。
式中、σは、本発明要素の塗膜粒度ＲＭＳであり、そしてσ´は、比較要素の塗膜粒度ＲＭＳであり、両者は、Ｄ＝１．０で測定される。
ＲＭＳ粒度は、濃度の変動、即ちノイズの表現であり、そして標準ＡＮＳＩ−ＰＨ２−１９−１９７６によって規定されるデンシトメトリー条件下で、４８μｍの口径をもつ粒度計によって測定される。ΔＧＵ値の１．０は、粒度における５％の変動であり、それは、感知できる粒度の正しくそれと分る差異に略相当する（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ（写真処理の理論）、第４編、６２１頁）。
【００５２】
【表４】
【００５３】
表２と表４とを比較すると、カラー記録の粒度は、本発明の一つの実施態様による混合細粒を有する単一乳剤層をもつ要素に対するＩＩＥの受容能力の増加に伴って著しく増加することが示されている。例えば、細粒が赤感性（シアン）発生体層に混合されている要素２−４は、緑色受容体上のＩＩＥおよび緑色粒度の両者とも、当該混合細粒を含まない比較要素２−１と比較して増加している。同様に、ＨＩＦ乳剤を、代わりに、要素２−２および２−３におけるように緑感性（マゼンタ）発生体にのみ添加するときは、赤色受容体のＩＩＥおよび赤色粒度が、両者とも増加している。しかしながら、驚くことに、本発明の好ましい実施態様により、シアン層およびマゼンタ層（要素３−３および３−４）の両者に細粒の非画像形成乳剤を混合することに伴って、ＲｏＧおよびＧｏＲのＩＩＥの両者は、上記したような比較塗膜（要素３−１）の同じＩＩＥの限界値と比較して好都合に増加しており、また、これらの混合細粒を含まない比較要素と比較して、粒度変動が殆どない。
【発明の属する技術分野】
本発明は、リバーサル画像を作製するための改良された写真要素に関する。更に詳細には、本発明は、画像形成乳剤およびその画像形成乳剤以上の沃化物濃度を有する非画像形成乳剤を含む画像形成層を含有するリバーサルハロゲン化銀写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
用語「リバーサル写真要素」とは、像様露光され、第一の非発色性の「黒白」現像剤で現像されて目で見える画像ネガを生成させ、次いで、残留ハロゲン化銀の均一露光および／またはカブリ処理をして第二の目で見える画像を生じさせることによって視覚用の写真画像を作製する写真要素を意味する。かかるリバーサル要素は、典型的に、Ｔｈｅ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ（英国写真ジャーナル年報）、１９８８年、１９４頁に記載されるような、例えば Ｋｏｄａｋ Ｅ−６ 処理のようなカラーリバーサル処理を用いて処理するための手引書とセットになって市販されている。カラースライド、例えば、Ｋｏｄａｃｈｒｏｍｅ（登録商標）および Ｅｋｔａｃｈｒｏｍｅ（登録商標）フィルムから作られるものは、リバーサル写真要素の典型的な例を構成する。圧倒的多数の用途では、第１の画像はネガであり、第２の画像はポジである。リバーサル写真要素には、屡、ハロ沃化銀の画像形成乳剤が含まれ、そこでは、用語「ハロ沃化銀」が、沃化物イオンと少なくとも塩化物イオンおよび臭化物イオンとの組み合わせで銀イオンを含有するハロゲン化銀粒子を表すために当該分野で認められた用法として用いられる。
【０００３】
Ｇｒｏｅｔ の米国特許第４，０８２，５５３号明細書には、小割合のカブラせたハロゲン化銀粒子を含有させて改質したハロ沃化銀粒子乳剤を含む慣用のリバーサル写真要素が説明されている。Ｈａｙａｓｈｉ 等のドイツ公開特許明細書第３，４０２，８４０号には、Ｇｒｏｅｔ と同様であるが、０．３μｍより大きいものおよび小さいものという観点からその画像形成ハロゲン化銀粒子が記載され、更に、カブラせたハロゲン化銀粒子またはその金属あるいは硫化金属に加えて、低可溶性の銀塩を形成できる有機化合物と等価のそれらのものを必要としている。
【０００４】
平板状粒子のハロ沃化銀乳剤は、種々の写真の利点、例えば感度−粒度関係の改善、増大した画像鮮鋭さ、および負の青色記録乳剤層の減少した青色感度を与えることが認められてきた。リバーサル写真要素における平板状粒子のハロ沃化銀乳剤は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第２２５巻、１９８３年１月、第２２５３４項；Ｗｉｌｇｕｓ 等の米国特許第４，４３４，２２６号明細書；Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書；Ｓｏｌｂｅｒｇ 等の米国特許第４，４３３，０４８号明細書；Ｍａｓｋａｓｋｙ の米国特許第４，４００，４６３号明細書；および Ｍａｓｋａｓｋｙ 等の米国特許第４，４３５，５０１号明細書に説明されている。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ は、英国、ハンプシャー州 Ｐ０１０ ７ＤＤ、エムスワース、北通り８、Ｔｈｅ Ｏｌｄ Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ 、Ｋａｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ 社によって発行されている。
【０００５】
米国特許第４，６５６，１２２号明細書には、平板状ハロ沃化銀粒子と沃化銀よりも一層可溶性の銀塩からなる細粒の混合物とを含み、より可溶性の細粒は平板状粒子よりも少ない沃化物しか含まない一層の乳剤層を含むリバーサル画像を生成できるハロゲン化銀写真要素が記載されている。沃化銀よりも可溶性の銀塩から本質的になる比較的細粒を、平板状ハロ沃化銀粒子を含む画像形成層に添加すると、リバーサル画像形成に組み合わせ効果を生ずることがある。リバーサル写真要素のリバーサル限界感度は、高めることが可能である。同時に、リバーサル画像における減少したトウ領域の濃度並びに最大濃度およびコントラストにおける増加が、観察される。米国特許第５，３９１，４６８号明細書には、更に感度およびコントラストを改善するために、米国特許第４，６５６，１２２号明細書に教示されるような画像形成乳剤層に添加される高溶解性の細粒に色素を加えることが記載されている。米国特許第５，１７６，９９０号明細書には、米国特許第４，６５６，１２２号明細書に教示されるような細粒乳剤を画像形成乳剤を用いて二段階溶融することが記載されている。
【０００６】
種々の望ましい写真特性を得るために、写真要素の画像記録層に二種以上の画像形成乳剤を混合することは、周知である。カラーリバーサル写真要素に乳剤を混合することは、例えば、米国特許第５，８７６，９１４号、同第５，５６７，５７９号、同第４，５５４，２４５号明細書、欧州特許第０７６３７７３号明細書、および特公平１−１６６０３９号公報に記載されている。
【０００７】
写真材料に用いられる画像形成色素は、一般に、カラー彩度を低下させる望ましくない光吸収を有し、カラー精度の喪失を起させることがある。かかる望ましくない光吸収をある程度まで補償する写真処理に際してインターイメージ効果（ＩＩＥ）を発生させる技術は知られている。写真材料における最近の傾向は、種々の用途でカラー彩度を増加する要求に通じている。それ故、より多くのインターイメージ効果を提供する技術が望まれている。
【０００８】
米国特許第５，９３２，４０１号および同第６，１６２，５９５号明細書には、要素の実質的な非画像形成の特定層中に、感光性の画像形成乳剤と比較的大量の一種以上の非画像形成細粒乳剤とを組み合わせることによってインターイメージ効果を高めるリバーサル写真要素のフィルム構造が開示されている。米国特許第５，９３２，４０１号明細書には、インターイメージ効果を高めるため、画像形成乳剤粒子の表面積に比較して比較的大きい表面積の比率を与えるために、非常に細かい粒子の非画像形成乳剤（例えば、好ましくは０．０７μｍの粒度未満）を用いることが、その特定層に好ましいとして教示されている。実施例には、沃化物を含む、あるいは含まない非画像形成乳剤を使用することが含まれている。特定の実質的な非画像形成層に、より小さい非画像形成乳剤と組み合わせて第２の比較的大きい沃化物を含む非画像形成のハロゲン化銀乳剤を用いること、または特定層に沃化物を含む非常に多分散性の非画像形成ハロゲン化銀乳剤を用いることは、等しい銀付着量で殆ど多分散性でない単一の非画像形成乳剤を用いて達成される効果に比して、処理されるリバーサル要素の低濃度域におけるインターイメージ効果を更に高めるために有効であるとして、米国特許第６，１６２，５９５号明細書に教示されている。
【０００９】
インターイメージ効果は、リバーサル要素の場合に、米国特許第５，９３２，４０１号および同第６，１６２，５９５号明細書による特定層を採用するときに増大することがあるが、この追加の単一層または複数層に係る要求によって、写真要素の複雑性およびコストが増大することになる。これに加えて、特定層の配置に依存する種々のカラー記録間の色補正についての相対度合を調整することが困難となることがある。したがって、別個の特定の、実質的な非画像形成層を必要とすることなしに、特に比較的コントロールが可能な方法で、インターイメージ効果を増大させることができることが望まれている。
【００１０】
【特許文献１】
米国特許第４，０８２，５５３号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，４００，４６３号明細書
【特許文献３】
米国特許第４，４３３、０４８号明細書
【特許文献４】
米国特許第４，４３４，２２６号明細書
【特許文献５】
米国特許第４，４３５，５０１号明細書
【特許文献６】
米国特許第４，４３９，５２０号明細書
【特許文献７】
米国特許第４，５５４，２４５号明細書
【特許文献８】
米国特許第４，６１４，７０７号明細書
【特許文献９】
米国特許第４，６２６，４９８号明細書
【特許文献１０】
米国特許第４，６５６，１２２号明細書
【特許文献１１】
米国特許第４，７５２，５５８号明細書
【特許文献１２】
米国特許第４，８１８，６６９号明細書
【特許文献１３】
米国特許第５，１７６，９９０号明細書
【特許文献１４】
米国特許第５，２６２，２８７号明細書
【特許文献１５】
米国特許第５，２６６，４４８号明細書
【特許文献１６】
米国特許第５，３９１，４６８号明細書
【特許文献１７】
米国特許第５，５５２，２６５号明細書
【特許文献１８】
米国特許第５，５６７，５７９号明細書
【特許文献１９】
米国特許第５，６３１，１２３号明細書
【特許文献２０】
米国特許第５，６９１，１２４号明細書
【特許文献２１】
米国特許第５，６９８，３８３号明細書
【特許文献２２】
米国特許第５，８３０，６２８号明細書
【特許文献２３】
米国特許第５，８７６，９１４号明細書
【特許文献２４】
米国特許第５，９３２，４０１号明細書
【特許文献２５】
米国特許第６，１６２，５９５号明細書
【特許文献２６】
米国特許第６，３２９，１３２号明細書
【特許文献２７】
欧州特許第４４２３２３号明細書
【特許文献２８】
欧州特許第７６３７７３号明細書
【特許文献２９】
英国特許第１２０１１１０号明細書
【特許文献３０】
独国特許第３４０２８４０号明細書
【特許文献３１】
独国特許第１９５２６４７０号明細書
【特許文献３２】
特開昭６３−２３６０３４号公報
【特許文献３３】
特開平１−１６６０３９号公報
【非特許文献１】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９３年１月、第２２５３４項、２０〜５８頁
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明では、画像形成層に、画像形成乳剤と高沃化物濃度の非画像形成乳剤との混合物を含有させることによって、インターイメージ効果を高め、かつフィルムのカラーを増大させたリバーサル写真要素を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、支持体および、その支持体上に塗付された、ａ）感光性ハロゲン化銀画像形成乳剤、およびｂ）０．３μｍ未満の平均粒度を有し、そして画像記録層における全銀の少なくとも１３％を含む非画像形成ハロゲン化銀乳剤であって、当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤が少なくとも１モル％の沃化物を含み、かつ当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤のその沃化物のモル％が画像形成乳剤のそれ以上である非画像形成ハロゲン化銀乳剤、からなる少なくとも一層の画像記録乳剤層を含むリバーサル写真要素が提供される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
好ましい実施態様によれば、本発明の要素は、可変のリバーサル色素画像を形成できる多色写真要素であり、青色記録イエロー色素画像形成層ユニット、緑色記録マゼンタ色素画像形成層ユニット、および赤色記録シアン色素が像形成ユニットを含む。リバーサル写真要素の少なくとも一層の画像形成層における画像形成乳剤と非画像形成乳剤との組み合わせは、中間層のインターイメージ効果を増大させ、リバーサル写真処理に際して要素の色を強くする。当該写真要素の少なくとも二層の画像形成層がそれぞれ本発明による画像形成乳剤と非画像形成乳剤との組み合わせを含む特に好ましい実施態様によれば、かかる中間層のインターイメージ効果の増大は、期待に満たない粒度の増大でも得られることがある。
【００１４】
本発明は、ハロゲン化銀リバーサル写真要素における改良に関する。写真要素には、典型的に、画像形成層および非画像形成層が含まれる。画像形成層は、減色法カラー方式で、赤色、緑色または青色光に感光性で、シアン、マゼンタおよびイエローを生成する色素であってよい。非画像形成層には、ＡＨＵ（ハレーション防止アンダーコート）、中間層、ＵＶ保護用のオーバーコート層および帯電防止層が含まれる。赤色、緑色、または青色のカラー記録はいかなる順序でもよいが、多色写真要素では、典型的に、支持体およびカラー記録間の中間層上に赤色、緑色、青色のカラー記録を（この順に）有する。典型的に、青色光の濾過中間層は、青色のカラー記録の下方に加えられて、緑色および赤色光感光性乳剤の青色光の露光量を減らす。同様に、緑色光の濾過中間層は、緑色のカラー記録の下方に加えられて、赤色光感光性乳剤の緑色光の露光量を減らす。各カラー記録には、可変の光感度を有する数種の乳剤が含有されてよい。また、各カラー記録には、一層以上の層を含有してもよく、各層には一種以上の画像形成乳剤と数種の非画像形成の細粒乳剤とが含まれてもよい。写真要素の画像形成層に使われる画像形成乳剤は、例えば、慣用の３次元形態、または、より好ましくは、平板状粒子形態からなってもよい。画像形成乳剤は、いかなるタイプのハロゲン化銀組成物からなっていてもよい。画像形成乳剤は、当該分野で知られるいかなる方法によって化学増感および分光増感されてもよい。同じカラー記録の各層は、互に順に塗布されても、または、他のカラー記録とは別にされ、あるいは他のカラー記録との間に差し込まれてもよい。酸化された現像液（Ｄｏｘ）スカベンジャーは、時々、画像形成乳剤層または別の中間層のいずれかに用いられる。これらの特徴は、当業者に十分理解されている。
【００１５】
ハロゲン化銀画像形成乳剤に加えて、本発明要素の少なくとも一層の画像記録乳剤層には、非画像形成の細粒乳剤が含まれる。この非画像形成の細粒乳剤には、０．３μｍ未満の、より好ましくは０．０２〜０．１５μｍの、そして最も好ましくは０．０５〜０．１μｍの平均粒度を有するハロゲン化銀粒子が含まれる。この非画像形成乳剤粒子の母集団には、本発明要素の少なくとも一層の画像記録層における全銀の少なくとも１３％、好ましくは１３〜７０％、より好ましくは２０〜６０％、そして最も好ましくは２５〜５０％が含まれることが必要である。非画像形成乳剤がこれより低い比率であると、典型的に所望程度のインターイメージ効果の向上が与えられず、逆にこれより高い比率では、所望の効果を与えるに必要ではない。好ましい粒度よりも大きい粒子または小さい粒子が使用されてもよいが、大きい乳剤粒子であると、光散乱が起こって、鮮鋭さが低下することになり、他方、小さい粒子では、比較的高い比率の細粒を塗付するに際しての塗布組成物のレオロジー問題を回避するために高配合の親水性バインダーの塗布量が必要となってしまう。
【００１６】
また、非画像形成乳剤には、当該非画像形成乳剤中の銀に対して、少なくとも１モル％の沃化物が含まれていなければならず、そしてその沃化物の割合は、関連する画像形成乳剤の沃化物の濃度以上でなければならない。よって、本発明では、低い沃化物濃度を有するために細粒乳剤を必要とする米国特許第４，６５６，１２２号に記載されるような、細粒乳剤の機能を提供することを指向してはいない。好ましくは、非画像形成ハロゲン化銀乳剤の沃化物濃度は、銀に対して１〜１５モル％である。本発明による画像形成乳剤に比して同じかまたはより高い沃化物濃度を含む比較的高い割合の細粒を使用すると、より低い沃化物濃度を含む細粒を使用する場合に比して、向上したインターイメージ効果が得られることになることが見出された。非画像形成乳剤は、例えば、比較的細かい粒子のハロ沃化銀乳剤の形態を採ることができ、その調製は、当業者に周知であるが、これは本発明の一部を形成しない。比較的細粒の非画像形成乳剤の粒子母集団には、例えば、Ｌｉｐｐｍａｎｎ 乳剤の、細かい立方体乳剤、または細かい平板状粒子乳剤が含まれてよい。本明細書で特定される粒度、銀の割合および相対沃化物濃度の要件が満たされる限り、画像形成乳剤および非画像形成乳剤の一方または両者は、それ自体、更なる慣用の粒子混合の生成物であってもよい。
【００１７】
画像記録層に用いられる高沃化物濃度の細粒乳剤には非画像形成粒子が含まれることが、本発明の重要な特徴である。かかる乳剤では、画像形成乳剤粒子によって層に与えられる露光ラチチュードを拡大する潜像を形成することができない。画像形成乳剤粒子が十分な露光量を受けてその現像性の最大値まで達するときに、その非画像形成乳剤粒子の母集団は、未だ潜像を生じるための限界露光量に達していない。非画像形成乳剤粒子の母集団は、かかる粒子母集団の潜像形成能力がリバーサル画像形成の特性を向上させるのには用いられないから、いかなるレベルの露光量であっても、潜像の生成能力を必要としない。つまり、「非画像形成」で意味するところのものである。しかしながら、潜像形成能を有する細粒の母集団を用いることは、その限界露光量のレベルが写真要素の意図する露光ラチチュードを超えていることを条件として、本発明の実施から除かれてはいない。よって、非画像形成乳剤粒子の母集団は、要素の画像形成乳剤粒子を現像性能の最大レベルまでもたらすに必要な露光量よりも少なくとも０．３ｌｏｇ Ｅ大きい露光量を要することが好ましい。画像形成乳剤粒子と比較されるときの、非画像形成乳剤粒子の露光放射線に対する母集団の相対感度は、それらの平均直径における相違から起こり、画像形成乳剤粒子は、殆どの場合により大きい平均直径を有する。殆どの場合に、そして好ましくは、画像形成乳剤粒子と非画像形成乳剤粒子の母集団の放射線感度における差は、単にその画像形成粒子のみを化学増感および／または分光増感することによって、拡大する。必要ではないが、所望の場合、非画像形成乳剤粒子の母集団を減感する慣用技術が用いられてもよい。Ｚｅｒｉｋｍａｎ 等の「Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ（写真乳剤の作製と塗布）」、Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ、１９６４年、２３４〜２３７頁には、露光ラチチュードを拡大する概念が説明されている。
【００１８】
一般に、最も簡便な方法は、好ましくは増感後の画像形成乳剤と、別個に調製した比較的細かい非画像形成乳剤粒子の母集団とを混合することによって、本発明の実施に必要な画像形成層を作製することである。
【００１９】
本発明の好ましい実施態様では、平板状ハロゲン化銀粒子の画像形成乳剤とその平板状粒子乳剤の沃化物濃度と同じかまたはそれより高い沃化物濃度を有する非画像形成の細粒との混合物を含む画像形成層が使用される。平板状粒子は、二つの実質的に並行な結晶面を有し、そのそれぞれが該粒子の他の単一な結晶面よりも明らかに大きく、それによって該粒子の厚さに対する該粒子の主要面における等価円直径の比が少なくとも２であるようなものとして、本明細書中では定義されている。平板状粒子が本発明のリバーサル写真要素における一層以上の層を形成する混合粒子の乳剤層に用いられる場合は、その平板状粒子乳剤には、０．５μｍ未満の厚さ、少なくとも０．３μｍの等価円直径、および３：１より大きい平均アスペクト比を有し、当該乳剤における全粒子の投影面積の少なくとも５０％を占める平板状粒子が含まれることが好ましい。
【００２０】
一般に、平板状粒子は、０．３μｍ未満の厚さを有することが好ましい。当該乳剤層が、緑色または赤色光とは対照的に、青色光を記録することを考えている場合には、その平板状粒子の厚さ基準を０．３μｍ未満に代えて、０．５μｍ未満に増すことが有益である。平板状粒子の厚さをこのように厚くすることは、また、リバーサル画像が拡大なしに見られる場合の用途、または粒度がほとんど重要でない場合の用途についても考えられている。もっとも、後者の用途は、リバーサル画像形成では比較的まれであり、リバーサル画像は、最も普通には投影によって見られている。青色光を記録することを意図した、平板状粒子が０．５μｍ未満の厚さを有する平板上粒子乳剤は、例えば、上記で引用した Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書に開示されている。
【００２１】
０．３μｍの厚さ基準を満足する平板状粒子は、平板状粒子乳剤粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占めるが、第２の粒子母集団を混合すると、全粒子の投影面積における平板状粒子の割合は減少することがあることが認識されている。よって、平板状粒子乳剤は混合粒子乳剤の調製にとって好ましく、そして、非常に好ましい形態では、その混合粒子乳剤はそれ自体が平板状粒子乳剤であるが、これは全ての場合に必要ではなく、特定の用途のためには、それからの離脱が実際に有益であることが明らかである。
【００２２】
本発明による要素において画像形成乳剤として使用される好ましい平板状粒子のハロゲン化銀乳剤は、０．３μｍ未満（最適には、０．２μｍ未満）の厚さを有するハロ沃化銀の平板状粒子を含むものである。かかる平板状粒子乳剤は、更に好ましくは、少なくとも５：１の、そして最適には少なくとも８：１の平均アスペクト比を有する。用語「高アスペクト比の平板状粒子乳剤」とは、本明細書では、０．３μｍ未満の厚さおよび８：１より大きい平均アスペクト比を有する平板状ハロゲン化銀粒子が、乳剤に存在する粒子の全投影面積の少なくとも５０％を占めることを要するものとして定義される。本発明の好ましい形態では、上記厚さおよび直径基準を満足するハロゲン化銀粒子が、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも７０％、そして最適には少なくとも９０％を占める。投影面積の所定の割合を占める平板状粒子が薄くなる程、当該乳剤の平均アスペクト比は大きくなることが、良く理解されている。原理的には、更に薄い平板状粒子が用いられてもよいが、典型的に、この平板状粒子は少なくとも０．３μｍの平均厚さを有している。
【００２３】
本発明の実施に有用な高アスペクト比の平板状粒子乳剤は、極度に高い平均アスペクト比を有してもよい。平板状粒子の平均アスペクト比は、平均粒子直径を増大させることによって増すことができる。これによって、鮮鋭さの利点を生じさせることができるが、最大の平均粒子直径は、一般に、特定の写真用途に係る粒度要件によって限定されている。また、平板状粒子の平均アスペクト比は、平均粒子の厚さを減らすことによって、代替的に増大させてもよい。銀の付着量が一定に保持されるときは、平板状粒子の厚さを減らすことによって、一般に、アスペクト比を増大させることの直接機能として粒度が改善される。したがって、本発明の平板状粒子乳剤の最大平均アスペクト比は、特定の写真用途に受け入れ可能な最大の平均粒子直径と好都合に得られる最小の達成可能な平均粒子厚の関数である。最大の平均アスペクト比は、使用される沈殿技術およびその平板状粒子のハロゲン化物組成によって変わることが観察されてきた。１００：１、２００：１または更に高い比率の平均アスペクト比をもつ高アスペクト比の平板状粒子のハロ沃化銀乳剤は、同時沈降法によって得られる。平板状ハロゲン化銀粒子の画像形成乳剤は、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第２２５巻、１９８３年１月、第２２５３４項、米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４００，４６３号、同第４，４３５，５０１号、同第４，６７２，０２７号および同第４，６９３，９６４号明細書に開示される、種々の平板状粒子乳剤から選択することによって提供されてよい。
【００２４】
本発明の好ましい実施態様で使用される平板状のハロ沃化物粒子には、沃化物に加えて、少なくとも一つの臭化物および塩化物が含まれている。よって、特に考えているハロ沃化銀は、臭沃化銀、塩臭沃化銀、および塩沃化銀である。高臭化物（即ち、銀に対して、５０モル％より大きい臭化物濃度を有する粒子）のハロ沃化銀乳剤は、一般に、より高い写真感度を呈し、そして、この理由のために、それは、好ましくて、最も普通に用いられるキャンディッド写真用の乳剤である。平板状ハロ沃化銀粒子では、写真性能に影響を与えるに充分な濃度で沃化物が存在することが好ましい。よって、少なくとも０．５モル％の沃化物が、平板状ハロ沃化銀粒子に存在するようにと考えている。しかしながら、高レベルの沃化物は、本発明の利点を達成するために必要ではない。一般に、平板状のハロ沃化銀粒子には、８モル％未満の沃化物が含まれている。平板状ハロ沃化銀粒子の好ましい沃化物量は、１〜７モル％であり、最適には２〜６モル％である。前記沃化物のモル％の全ては、平板状粒子に存在する全銀に対してである。１〜１５モル％の沃化物濃度を有する細かい臭沃化銀粒子を含む非画像形成乳剤は、本発明要素の画像形成層における高臭化物ハロゲン化銀平板状粒子の画像形成乳剤と組み合わせて用いると特に好ましい。
【００２５】
本発明の好ましい実施態様による画像形成層に用いられる混合粒子乳剤は、上記した平板状粒子のハロ沃化銀画像形成乳剤と、当該画像形成乳剤と同じかまたはそれより高い沃化物濃度を有する細かいハロゲン化銀粒子を含む第２の非画像形成ハロゲン化銀乳剤を混合することによって好都合に供給される。
【００２６】
リバーサル写真要素は、黒白またはカラーリバーサル写真要素のいずれの形態が採られてもよい。非常に単純な形態では、本発明によるリバーサル写真要素は、上記したような画像形成乳剤層が塗布されている慣用の写真支持体、例えば透明フィルムの支持体からなってよい。像様露光に続いて、ハロゲン化銀は、像様現像されて、目で見える必要のない最初の銀画像が生成される。銀または銀強化色素のリバーサル画像が望まれるときには、その最初の銀画像は、更なる現像前に漂白によって取り除かれてよい。その後、残留ハロゲン化銀が、露光またはカブリによって均一に現像可能にされる。現像によって、リバーサル画像が生成する。このリバーサル画像は、使用される慣用処理技術の特定の選択によって、銀画像、銀強化色素画像、または色素画像のみのいずれであってもよい。銀リバーサル画像の作製は、Ｍａｓｏｎ 著の、「Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（写真処理化学）」、１９６６年、Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社、１６０〜１６１頁に記載されている。仮に、色素のみの画像が生成されるならば、銀漂白は、通常、最終の色素画像が生成される後まで延期される。
【００２７】
本発明のリバーサル写真要素は、多色画像、例えば、少なくとも近似的に被写体の色を複製する画像を作製できるカラーリバーサル写真要素であることが好ましい。かかるカラーリバーサル写真要素についての説明は、Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号 および Ｇｒｏｅｔ の米国特許第４，０８２，５５３号明細書に開示されているものである。単純な形態では、かかるカラーリバーサル写真要素は、青色記録イエロー色素画像形成層ユニット、緑色記録マゼンタ色素画像形成層ユニット、および赤色記録シアン色素画像形成層ユニットを含む、少なくとも三層のカラー形成層ユニットを塗付した支持体からなってよい。各カラー形成層ユニットは、少なくとも一層の放射線感光性ハロゲン化銀乳剤層からなる。本発明の好ましい形態では、青色、緑色または赤色のカラー形成層ユニットの少なくとも一個のユニットにおける少なくとも一層の放射線感光性乳剤層は、そしてより好ましくは、二個以上のカラー形成層ユニットのそれぞれにおける少なくとも一層の放射線感光性乳剤層は、前記したような画像形成乳剤と非画像形成乳剤との組合せからなる。各カラー形成層ユニットにおける画像形成乳剤は、Ｋｏｆｒｏｎ等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書に教示されるように、化学増感および分光増感されてもよい。好ましい形態では、画像形成乳剤の化学増感および分光増感は、第２の細粒の非画像形成乳剤と混合する前に完了しており、それ故、実質的に増感材料が遊離して残留している。一種以上の色素画像の供与材料、例えばカプラーは、各カラー形成層ユニットに含まれていることが好ましいが、それに変わって、処理時に写真要素中に導入されてもよい。
【００２８】
典型的な構成では、リバーサルフィルムは、それがいかなるマスキングカプラーも有していない点で、カラーネガと区別される。更に、リバーサルフィルムは、概ね１．５〜２．０のガンマを有し、そのガンマが、典型的なネガ材料に係るガンマよりもはるかに高い。
【００２９】
以下は、本発明の好ましい実施態様によるカラーリバーサル写真要素を特定して説明するものである。
Ｉ．写真支持体
具体的な好ましい写真支持体には、酢酸セルロース、ポリ（エチレンテレフタレート）、およびポリ（エチレンなフタレート）フィルム支持体が含まれる。他の適用可能な支持体には、ガラスおよび印画紙の支持体が含まれる。
ＩＩ．下塗層
写真支持体上への塗布を容易にするために、ゼラチンまたは他の慣用の下塗層を与えることが好ましい。
ＩＩＩ．赤色記録層ユニット
前記で詳細に記載したような、赤色増感された画像形成乳剤と細粒の非画像形成乳剤とからなる少なくとも一つの層。乳剤層またはその隣接層には、少なくとも一種の慣用のシアン色素画像形成カプラー、例えば、米国特許第２，４２３，７３０号、同第２，７０６，６８４号、同第２，７２５，２９２号、同第２，７７２，１６１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８０１，１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９０８，５７３号、同第２，９２０，９６１号、同第２，９７６，１４６号、同第３，００２，８３６号、同第３，０３４，８９２号、同第３，１４８，０６２号、同第３，２１４，４３７号、同第３，２２７，５５４号、同第３，２５３，９２４号、同第３，３１１，４７６号、同第３，４１９，３９０号、同第３，４５８，３１５号、および同第３，４７６，５６３号明細書に開示されるシアン色素画像形成カプラーの一種が含まれる。
ＩＶ．中間層
少なくとも一層の親水性コロイド中間層、好ましくは、アミノフェノールまたはアルキル置換されたヒドロキノンのような還元剤を含むゼラチン中間層は、酸化された現像主薬のスカベンジャーとして働くように与えられる。
Ｖ．緑色記録層ユニット
前記で詳細に記載したような、緑色増感された画像形成乳剤と細粒の非画像形成乳剤とからなる少なくとも一つの層。乳剤層またはその隣接層には、少なくとも一種の慣用のマゼンタ色素画像形成カプラー、例えば、米国特許第２，７２５，２９２号、同第２，７７２，１６１号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９０８，５７３号、同第２，９２０，９６１号、同第２，９３３，３９１号、同第２，９８３，６０８号、同第３，００５，７１２号、同第３，００６，７５９号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１４８，０６２号、同第３，１５２，８９６号、同第３，２１４，４３７号、同第３，２２７，５５４号、同第３，２５３，９２４号、同第３，３１１，４７６号、同第３，４１９，３９１号、同第３，４３２，５２１号、および同第３，５１９，４２９号明細書に開示されるマゼンタ色素画像形成カプラーの一種が含まれる。
ＶＩ．イエローフィルター層
イエローフィルター層は、青色光を吸収させる目的で与えられる。このイエローフィルター層は、いかなる慣用の形態、例えば、ゼラチン−イエローコロイド銀層（即ち、Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ 銀層）またはイエロー色素含有ゼラチン層を採ってもよい。更に、このフィルター層には、中間層ＩＶとの関連で上記したような、酸化された現像主薬のスカベンジャーとして働く還元剤が含まれてもよい。
ＶＩＩ．青色記録層ユニット
前記で詳細に記載したような、青色増感された画像形成乳剤と細粒の非画像形成乳剤とからなる少なくとも一つの層。乳剤層またはその隣接層には、少なくとも一種の慣用のイエロー色素画像形成カプラー、例えば、米国特許第２，８７５，０５７号、同第２，８９５，８２６号、同第２，９０８，５７３号、同第２，９２０，９６１号、同第３，１４８，０６２号、同第３，２２７，５５４号、同第３，２５３，９２４号、同第３，２６５，５０６号、同第３，２７７，１５５号、同第３，３６９，８９５号、同第３，３８４，６５７号、同第３，４０８，１９４号、同第３，４１５，６５２号、および同第３，４４７，９２８号明細書に開示されるイエロー色素画像形成カプラーの一種が含まれる。
【００３０】
少なくとも一層の追加の中間層またはオーバーコート層が与えられてもよい。かかる層は、典型的に、透明なゼラチン層であり、塗膜、取り扱い、および写真特性を強化するための公知な添化剤、例えば、艶消し剤、界面活性剤、帯電防止剤、紫外吸収剤、および同様の添化剤が含まれる。
【００３１】
Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書に記載されるように、高アスペクト比の平板状粒子乳剤層は、実質的に、最適に緑色光または赤色光に増感されるときは、青色感度と緑色感度または赤色感度とにおいて十分な差異が示され、イエローフィルター層を用いることは、許容できる緑色または赤色の露光記録を達成するために必要ではない。イエローフィルター層の不存在下では、カラー形成層ユニットは、支持体上に所望の順に塗布されてもよいことが知られている。単一のカラー形成層ユニットが、青色、緑色、および赤色露光のそれぞれを記録することに関して開示されているが、二色、三色またはそれ以上の色のカラー形成層ユニットが、青色、緑色、および赤色のいずれかひとつを記録するために与えられてもよいこともよく知られている。また、青色、緑色、および赤色カラー形成層ユニットのいずれかまたは全部の内部に、本発明の混合粒子乳剤の要件を満足するいずれか、いくつかまたは全部の画像記録層を採用することも可能である。
【００３２】
上記した特徴に加えて、リバーサル写真要素には、勿論、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 、第１７６巻、１９７８年１２月、第１７６４３項を参照して説明できる、当該分野で慣用な他の特徴を含めることができる。例えば、このハロゲン化銀乳剤は、パラグラフＩに記載されるものから選ぶことができ；画像形成ハロゲン化銀乳剤のみが、Ｋｏｆｒｏｎ 等の米国特許第４，４３９，５２０号および Ｍａｓｋａｓｋｙ の米国特許第４，４３５，５０１号明細書に開示される好ましい増感剤で増感されていることが好ましいけれども、このハロゲン化銀乳剤は、パラグラフＩＩＩに記載されるように化学増感されても、および／またはパラグラフＩＶに記載されるように分光増感されてもよく；当該要素のいずれかの部分に、パラグラフＶに記載されるような蛍光増白剤が含まれてもよく；当該乳剤層には、パラグラフＶＩに記載されるようなカブリ防止剤および安定化剤が含まれてもよく；当該カラー形成層ユニットには、パラグラフＶＩＩに記載されるようなカラー画像形成材料が含まれていてもよく；当該要素には、パラグラフＶＩＩＩに記載されるように吸収および散乱材料が含まれてもよく；当該乳剤層および他の層には、パラグラフＩＸに記載されるようなビヒクルが含有されてもよく；当該要素の親水性コロイド層および他の層には、パラグラフＸに記載されるような硬膜液が含まれてよく；当該層には、パラグラフＸＩに記載されるような塗工助剤が含まれてよく；当該層には、パラグラフＸＩＩに記載されるような可塑剤および滑剤が含まれてよく；当該層、特に支持体から最も離れた塗布層には、パラグラフＸＶＩに記載されるような艶消剤が含まれてよく；そして支持体には、パラグラフＸＶＩＩに記載されるものの中から選ばれてよい。更に、慣用の持続性または像様解放性抑制剤が、米国特許第５，５６７，５７７号および同第３，３７９，５２９号明細書に記載されるもののように使われてもよい。本発明は、現像促進剤（例えば、米国特許第５，０４１，３６７号明細書に記載されるような Ｌａｎｏｔｈａｎｅ ）、表面カブリ乳剤、ＣＬＳ（Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ Ｓｉｌｖｅｒ）、内部カブリ乳剤または内部増感乳剤と組み合わされてもよい。本発明は、全体の銀付着量を減らすために、漂白促進剤解放性化合物または高効率カプラーの使用と組み合わされてもよい。添加剤および特徴についてのこの具体的例示によって、本発明の実施と両立し得る他の慣用の写真的特徴についての不存在を制限し、または含めることを意図していない。
【００３３】
写真要素は、上記で引用した Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第１７６４３項のパラグラフＸＶＩＩＩによって説明されるような、種々な形態のいかなるエネルギーによって像様露光されてもよい。これには、典型的に、スペクトルの可視領域における光に対する露光が含まれ、そして典型的には、かかる露光はレンズを通しての活像からなる。写真要素は、繰り返し使用が意図された露光機構に組み込まれても、または、単一使用カメラ、レンズ付きフィルム、あるいは写真材料パッケージユニットと種々呼ばれるような限定使用が意図された露光機構に組み込まれてもよい。しかしながら、本発明のリバーサル写真要素は、これに代えて、電子フィルムライター（ａｎ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｆｉｌｍ ｗｒｉｔｅｒ）内で露光されてもよい。フィルムライターでの露光は、発光装置（例えば、光弁、ＣＲＴ、レーザ、レーザダイオード、または他の調整された光源によってコントロールされた光）によって格納画像（例えば、コンピュータ格納画像）に露光される。
【００３４】
ハロゲン化銀カラーリバーサルフィルムは、典型的に、カラーリバーサル処理によって処理される旨の表示と関連付けられている。カラーリバーサル処理によって処理される旨の表示と関連付けされているフィルムとは、最も典型的には、当該フィルム、その容器または包装（これには、フィルムに提供される印刷差込物が含まれる）がカラーリバーサル処理によって処理されねばならない旨の表示をその表面に有していること、を意味する。例えば、その表示は、このフィルムは「リバーサルフィルム」であること、またはそれがカラーリバーサル処理によって処理されなければならないことを単に述べる印刷された表明であっても、あるいは、「処理Ｅ−６」または「Ｋ−１４」のような、知られているカラーリバーサル処理に係る単なる言及であってもよい。この文脈における「カラーリバーサル」処理は、非発色性の現像液（つまり、フィルム中の他の化合物との反応によって像様に色を発生させない現像液；時に、「黒白現像液」と呼ばれる。）で最初の現像処理を行なうものである。最初の現像に使われる黒白現像主薬には、ジヒドロキシベンゼンまたはその誘導体、アスコルビン酸またはその誘導体、アミノフェノールおよび３−ピラゾリドンタイプの現像主薬が含まれる。かかる黒白現像主薬は、例えば、米国特許第５，１８７，０５０号、同第５，６８３，８５９号、同第５，７０２，８７５号明細書に記載されるように、当該分野では周知である。好ましい非発色性の現像液は、ヒドロキノン（例えば、ヒドロキノンスルホネート）である。非発色現像に続いて、非露光のハロゲン化銀を、通常は化学的に、あるいは光への露出のいずれかでカブラせる。次いで、この要素は、他の化合物（カプラー）との反応に際して像様に発色させるカラー現像液で処理され、このカプラーは、処理時にフィルム中に取り込まれるか、あるいは導入される。多くの種類の異なるカラーリバーサル処理が、当該分野では周知である。例えば、カプリング剤が写真要素に含まれているときは、単一の現像工程を用いることができ、また、カプリング剤が現像溶液に含まれている場合には、三つの別個のカラー現像工程を用いることができる。
【００３５】
【実施例】
本発明は、以下の特定の実施例を参照することによって、より詳しく理解できる。ここでは、表示した層構造からなる一連の要素が作製される。各層の組成において、その塗布量は、塗付された銀についてｇ／ｍ２で記載されるハロゲン化銀乳剤を除いて、ｇ／ｍ２で特定される。
【００３６】
実施例１
要素１−１： 比較の写真要素を以下に記載するように作製した。
層１：ハレーション防止層
０．２５ 黒色コロイド銀
２．４４ ゼラチン
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０６ ＵＶ色素ＵＶ−１
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０６ ＵＶ色素ＵＶ−２
層２：低感度シアン層
０．２７ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．３０μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．０４ 溶媒ＳＯＬ−２に分散した
０．０９ シアンカプラーＣ−１
０．８３ ゼラチン
層３：中感度シアン層
０．４４ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．０９５μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．２５ 溶媒ＳＯＬ−２に分散した
０．５１ シアンカプラーＣ−１
０．９７ ゼラチン
層４：高感度シアン層
０．５４ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、１．０μｍ直径×０．１０μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．０６ 球状沃臭化銀乳剤（４．８％の塊状沃化物、０．１５μｍ直径、色素ＳＤ−１で増感）
０．４０ 溶媒ＳＯＬ−２に分散した
０．８１ シアンカプラーＣ−１
１．４１ ゼラチン
層５：第１中間層
０．０６ フィルター色素ＥＤ−１
０．１６ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．１６ 抑制剤ＩＮＨ−１
０．８１ ゼラチン
層６：低感度マゼンタ層
０．３７ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．３２μｍ直径×０．０７μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−３に分散した
０．０６ マゼンタカプラーＭ−１
０．０３ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０１ 抑制剤ＩＮＨ−２
０．７４ ゼラチン
層７：中感度マゼンタ層
０．３６ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．０９５μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．２７ 溶媒ＳＯＬ−３に分散した
０．２７ マゼンタカプラーＭ−１
０．９０ ゼラチン
層８：高感度マゼンタ層
０．４７ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、１．０μｍ直径×０．１０μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．０５ 球状沃臭化銀乳剤（４．８％の塊状沃化物、０．１５μｍ直径、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．６１ 溶媒ＳＯＬ−３に分散した
０．６１ マゼンタカプラーＭ−１
１．６１ ゼラチン
層９：第２中間層
０．１１ フィルター色素ＥＤ−２
０．１１ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．１１ 抑制剤ＩＮＨ−１
０．８１ ゼラチン
層１０：低感度イエロー層
０．１９ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で青色光に増感）
０．１９ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．９５μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で増感）
０．３０ 溶媒ＳＯＬ−５に分散した
０．８９ イエローカプラーＹ−１
１．２４ ゼラチン
硬膜液ＨＡＲ−１を１．３８％の全ゼラチン（重量）で添加
層１１：高感度イエロー層
０．６０ 平板状沃臭化銀乳剤（２％の塊状沃化物、２．２μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で青色光に増感）
０．４６ 溶媒ＳＯＬ−５に分散した
１．３８ イエローカプラーＹ−１
２．０３ ゼラチン
層１２：第１オーバーコート
０．３６ ラテックスポリマーＬ−１に分散した
０．０９ ＵＶ色素ＵＶ−１
０．４１ ＵＶ色素ＵＶ−３
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０６ 抑制剤ＩＮＨ−１
層１３：トップオーバーコート
０．１２ ＡｇＢｒリップマン乳剤（〜０．０５μｍ直径）
０．０１ カブラせた細粒の立方体臭沃化銀乳剤（０．０６μｍエッジ長）
０．０２ 艶消しビーズ（〜２μｍ球直径）
０．９８ ゼラチン
【００３７】
比較要素１−１に用いた成分の定義
ＳＯＬ−１：ヘキサン酸，２−エチル−，１，４−シクロヘキサンジイルビス（メチレン）エステル
ＳＯＬ−２：１，２−ベンゼンジカルボン酸，ジブチルエステル
ＳＯＬ−３：ドデカンアミド，Ｎ，Ｎ−ジブチル−
ＳＯＬ−４：ホスホン酸，トリス（メチルフェニル）エステル
ＳＯＬ−５：デカン二酸，ジブチルエステル
Ｌ−１：ブタン酸，３−オキソ−，２−（（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）オキシ）エチルエステル、ブチル２−メチル−２−プロぺノエートと２−メチル−２−（（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ）−１−プロパンスルホン酸一ナトリウム塩とのポリマー
ＵＶ−１：プロパンジニトリル，（３−（ジヘキシルアミノ）−２−プロぺ二リデン）−
ＵＶ−２：２−プロペン酸，２−シアノ−３−（４−メトキシフェニル）−，プロピルエステル
ＵＶ−３：Ｔｉｎｕｖｉｎ １７１（商品名）（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ 社）
【００３８】
Ｃ−１：ヘキサンアミド，２−（２，４−ビス−（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ−３−ヒドロキシフェニル）−
Ｍ−１：アセトアミド，Ｎ−（２−（７−クロロ−６−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−ピラゾロ（５，１−ｃ）−１，２，４−トリアゾール−３−イル）−１，１，２−トリメチルプロピル）−２−（２−（（オクチルスルホニル）アミノ）フェノキシ）−
Ｙ−１：安息香酸，４−クロロ−３−（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３−（フェニルメチル）−１−イミダゾリジンイル）−４，４−ジメチル−１，３−ジオキソペンチル）アミノ−，ドデシルエステル
ＩＮＨ−１：ドデカン酸，２−（４−（（４−ヒドロキシフェニル）スルホニル）フェノキシ）−，２−（４−（１−メチルブトキシ）フェニル）ヒドラジド
ＩＮＨ−２：２−（（（（（３−（１０−カルボキシデシル）−１，４，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，４−ジオキソ−２−ナフタレンイル）メチル）メチルアミノ）カルボニル）チオ）−４−チアゾール酢酸，４−メチルエステル
ＦＤ−１：安息香酸，４−（４−（３−（１−（４−カルボキシフェニル）−１，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−４Ｈ−ピラゾール−４−イリデン）−１−プロペニル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
ＦＤ−２：メタンスルホンアミド，Ｎ−（４−（２−シアノ−３−（１Ｈ−インドール−３−イル）−１−オキソ−２−プロペニル）フェニル）−
ＳＤ−１：ベンゾチアゾリウム，５−クロロ−２−（２−（（５−クロロ−３−（２−オキソ−２−（（２−スルホエチル）アミノ）エチル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン）メチル）−１−ブテニル）−３−（２−オキソ−２−（（スルホエチル）アミノ）エチル）−，内部塩
ＳＤ−２：ベンゾチアゾリウム，５−メチル−２−（２−（（５−メチル−３−（３−スルホプロピル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン）メチル）−１−ブテニル）−３−（３−スルホプロピル）−，内部塩
ＳＤ−３：ベンゾオキサゾリウム，５−クロロ−２−（２−（（５−クロロ−３−（３−スルホプロピル）−２（３Ｈ）−ベンゾオキサゾールイリデン）メチル）−１−ブテニル）−３−（３−スルホプロピル）−，内部塩
ＳＤ−４：ベンゾオキサゾリウム，２−（２−（（３−（２−カルボキシエチル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン（メチル）−１−ブテニル）−５−クロロ−３−（３−スルホプロピル）−，内部塩
ＳＤ−５：ベンゾオキサゾリウム，５−フェニル−２−（（４，５−ジクロロ−１−（３−スルホプロピル）−３−エチル−２（１Ｈ）−ベンズイミダゾールイリデン）メチル）−３−（３−スルホプロピル）−，内部塩
ＳＤ−６：ベンゾチアゾリウム，５−クロロ−３−（３−スルホプロピル）−２−（（３−（３−スルホプロピル）−２（３Ｈ）−ベンゾチアゾールイリデン）メチル）−，内部塩
ＨＡＲ−１：エテン，１，１´−（メチレンビス（スルホニル）ビス−
【００３９】
要素１−２は、０．３２ｇ／ｍ２の非着色の、増感しない純粋なＡｇＢｒリップマン乳剤（０．０６μｍ直径）を、低感度シアン（ＳＣ）層に添加したことを除いて、要素１−１と同じ比較写真塗膜である。
要素１−３は、０．３２ｇ／ｍ２の細粒の、増感しない臭沃化銀乳剤（乳剤ＨＩＦ）を、低感度シアン（ＳＣ）層に添加したことを除いて、要素１−１と同じ本発明の写真塗膜である。この乳剤は、０．０６μｍのエッジ長をもつ立方体形態であり、全体で５％の沃化物を含有していた。
要素１−４は、０．３２ｇ／ｍ２の同じ増感しない細粒の臭沃化銀乳剤ＨＩＦを、中感度シアン（ＳＣ）層に添加したことを除いて、要素１−１と同じ本発明の写真塗膜である。
【００４０】
ステップフラッシュ中間層のインターイメージ効果（ＩＩＥ）の測定および手順は、米国特許第５，９３２，４０１号および同第４，０８２，５５３号明細書に記載されるものと同じである。露光した塗膜ストリップは、標準 Ｋｏｄａｋ Ｅ−６ のカラーリバーサル写真処理で処理した。他のカラー記録（発生体）の露光量を変えることによって調節した均一露光量のカラー記録（受容体）の濃度変化を、デルタ−Ｄ（ｄｅｌ−Ｄ）値に換算して記載した。よって、その計量 ｄｅｌＤは、ＩＩＥ応答の測定値である。このステップフラッシュ用語法によって、発生体と受容体のカラー記録を記述する、即ち、ＲｏＧは、緑色受容体記録の濃度変化（ｄｅｌＤ）を発生させるための赤色発生体記録の露光量変化を示す。これらの ｄｅｌＤの濃度変化を測定して数個の異なるＩＩＥ受容体のフラッシュ曲線を得、ＩＩＥ発生体の露光量が最小であったときのそれらの濃度を確定した。結果を表１に概説する。
【００４１】
【表１】
低感度または中感度のシアン層（それぞれ、要素１−３および１−４）に沃臭化銀の非画像形成細粒乳剤を加えると、何ら追加の細粒乳剤を加えない比較塗膜（要素１−１）と比較して得られるＲｏＧのＩＩＥ量が増している。低感度シアン層（要素１−２）に加えた非画像形成の１００％ＡｇＢｒリップマン乳剤では、同じシアン層に５％沃化物の細粒乳剤を加えたとき（要素１−３）に観察されるＲｏＧのＩＩＥにおける増加に比して、要素１−１と比較してＲｏＧのＩＩＥにおける増加が、殆ど、あるいは全く生じなかった。更に、要素１−３および１−４では、シアン層に細粒乳剤を加えない写真要素（要素１−１）、あるいはシアン層にＡｇＢｒリップマン乳剤を加えた要素（要素１−２）に比して、特に比較的に高い濃度でのＧｏＲのＩＩＥにおいて、より大きく減少していることが見られる。
【００４３】
実施例２
要素２−１は、要素１−１と同じ方法で作製した比較写真塗膜である。
要素２−２は、実施例１に記載した０．１６ｇ／ｍ２のＨＩＦ乳剤を中感度マゼンタ（ＭＭ）層に添加したことを除いて、要素２−１と同じ本発明の写真塗膜である。
要素２−３は、実施例１に記載した０．３２ｇ／ｍ２のＨＩＦ乳剤を中感度マゼンタ（ＭＭ）層に添加したことを除いて、要素２−１と同じ本発明の写真塗膜である。
要素２−４は、実施例１に記載した０．３２ｇ／ｍ２のＨＩＦ乳剤を中感度シアン（ＭＣ）層に添加したことを除いて、要素２−１と同じ本発明の写真塗膜である。
【００４４】
表２は、実施例２に係るＩＩＥのデルタ−Ｄの測定値を概説する。
【表２】
実施例２によれば、画像形成乳剤層に細粒の非画像形成乳剤を加えると、結果としてカラー記録が一層効果的なＩＩＥ発生体となるが、同時に一層劣ったＩＩＥ受容体となることが示されている。中感度マゼンタに非画像形成ＨＩＦ乳剤を加えると、細粒乳剤を加えない比較要素２−１と比較して、ＧｏＲのＩＩＥが増加し、ＲｏＧのＩＩＥが減少する。中感度マゼンタにおけるＨＩＦの付着量を増やすと、ＲｏＧのＩＩＥを一層減少させ、ＧｏＢのＩＩＥを更に増加させる。中感度マゼンタ層（要素２−３）に代えて中感度シアン層（要素２−４）にＨＩＦを加えるときは、ＲｏＧおよびＧｏＲのＩＩＥにおいて反対の変化（要素２−１と比較して）が得られる。また、中感度シアン層にＨＩＦを加えると、比較要素２−１と比較して、ＲｏＢのＩＩＥにおける増加が起こるが、中感度マゼンタ層にＨＩＦを加えると、ＧｏＢのＩＩＥにおける減少が起こる。
【００４６】
実施例３
比較要素３−１を以下に記載する。様式は、要素１−１の記載に用いたものと同じである。
層１：ハレーション防止層
０．２５ 黒色コロイド銀
２．４４ ゼラチン
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０６ ＵＶ色素ＵＶ−１
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０６ ＵＶ色素ＵＶ−２
層２：低感度シアン層
０．２７ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．３０μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．０４ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．０９ シアンカプラーＣ−１
０．８３ ゼラチン
層３：中感度シアン層
０．４４ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．０９５μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．２５ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．５１ シアンカプラーＣ−１
０．９７ ゼラチン
層４：高感度シアン層
０．５４ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、１．０μｍ直径×０．１０μｍ厚、色素ＳＤ−１、ＳＤ−２で赤色光に増感）
０．０６ 球状沃臭化銀乳剤（４．８％の塊状沃化物、０．１５μｍ直径、色素ＳＤ−１で増感）
０．４０ 溶媒ＳＯＬ−１に分散した
０．８１ シアンカプラーＣ−１
１．４１ ゼラチン
層５：第１中間層
０．０６ フィルター色素ＥＤ−１
０．１６ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．１６ 抑制剤ＩＮＨ−１
０．８１ ゼラチン
層６：低感度マゼンタ層
０．３７ 平板状沃臭化銀乳剤（４％の塊状沃化物、０．３２μｍ直径×０．０７μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．０１ 表面をカブラせた立方体臭沃化銀乳剤（０．０６μｍエッジ長、５％の塊状沃化物）
０．０５ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０７ マゼンタカプラーＭ−２と
０．０３ マゼンタカプラーＭ−３
０．０３ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０１ 抑制剤ＩＮＨ−２
０．７４ ゼラチン
層７：中感度マゼンタ層
０．３６ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．０９５μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．２３ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．３２ マゼンタカプラーＭ−２と
０．１４ マゼンタカプラーＭ−３
０．９０ ゼラチン
層８：高感度マゼンタ層
０．５５ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、１．０μｍ直径×０．１０μｍ厚、色素ＳＤ−３、ＳＤ−４で緑色光に増感）
０．０６ 球状沃臭化銀乳剤（４．８％の塊状沃化物、０．１５μｍ直径）
０．５３ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．７４ マゼンタカプラーＭ−２と
０．３２ マゼンタカプラーＭ−３
１．７８ ゼラチン
層９：第２中間層
０．１１ フィルター色素ＥＤ−２
０．０１ Ｃａｒｅｙ Ｌｅａ 銀
０．１１ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．１１ 抑制剤ＩＮＨ−１
０．８１ ゼラチン
層１０：低感度イエロー層
０．３８ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．５５μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で青色光に増感）
０．３０ 溶媒ＳＯＬ−５に分散した
０．８９ イエローカプラーＹ−１
１．２４ ゼラチン
硬膜液ＨＡＲ−１を１．３８％の全ゼラチン（重量）で添加
層１１：高感度イエロー層
０．３０ 平板状沃臭化銀乳剤（２％の塊状沃化物、２．２μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で青色光に増感）
０．３０ 平板状沃臭化銀乳剤（３％の塊状沃化物、０．９５μｍ直径×０．１３μｍ厚、色素ＳＤ−５、ＳＤ−６で増感）
０．４６ 溶媒ＳＯＬ−５に分散した
１．３８ イエローカプラーＹ−１
２．０３ ゼラチン
層１２：第１オーバーコート
０．３６ ラテックスポリマーＬ−１に分散した
０．０９ ＵＶ色素ＵＶ−１
０．４１ ＵＶ色素ＵＶ−３
０．０６ 溶媒ＳＯＬ−４に分散した
０．０６ 抑制剤ＩＮＨ−１
層１３：トップオーバーコート
０．１２ ＡｇＢｒリップマン乳剤（〜０．０５μｍ直径）
０．０１ 表面をカブラせた立方体臭沃化銀乳剤（０．０６μｍエッジ長、５％の塊状沃化物）
０．０２ 艶消しビーズ（〜２μｍ球直径）
０．９８ ゼラチン
【００４７】
前記で特定しなかった実施例３の成分についての定義
Ｍ−２：安息香酸，４−（４−（３−（１−（４−カルボキシフェニル）−１，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−４Ｈ−ピラゾール−４−イリデン）−１−プロペニル）−５−ヒドロキシ−３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−
Ｍ−３：ベンズアミド，３−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−
【００４８】
要素３−２は、０．１６ｇ／ｍ２の細粒の、増感しない臭沃化銀乳剤（実施例１に記載した乳剤ＨＩＦ）を中感度マゼンタ（ＭＭ）層に添加し、そして０．２ｍｇ／ｍ２の抑制剤ＩＮＨ−３（４−チアゾール酢酸，２，３−ジヒドロ−２−チオキソ−）を低感度シアン（ＳＣ）層に添加したことを除いて、要素３−１と同じ本発明の写真塗膜である。
要素３−３は、０．１６ｇ／ｍ２の細粒の、増感しない臭沃化銀乳剤（乳剤ＨＩＦ）を中感度シアン（ＭＣ）層に添加したことを除いて、要素３−２と同じ本発明の写真塗膜である。
要素３−４は、０．３２ｇ／ｍ２の細粒の、増感しない臭沃化銀乳剤（乳剤ＨＩＦ）を中感度シアン（ＭＣ）層に添加したことを除いて、要素３−２と同じ本発明の写真塗膜である。
【００４９】
表３は、実施例３に係るＩＩＥのデルタ−Ｄの測定値を概説する。
【表３】
中感度マゼンタ（ＭＭ）層（要素−２）に増感しない細粒乳剤（ＨＩＦ）を加えると、要素３−１と比較して、ＧｏＲおよびＧｏＢのＩＩＥを増加させる。引き続いて、中感度シアン（ＭＣ）層（要素３−３）に同じ非画像形成乳剤を加えると、要素３−２によって得られるレベルを超えて著しくＲｏＧのＩＩＥを増大させる。驚くことに、非画像形成の細粒乳剤を中感度マゼンタ（ＭＭ）層に最初に加えたことに起因して得られるその高いＧｏＲのＩＩＥ限界点が維持される。更に高いレベルの細粒を中感度シアン（ＭＣ）層（要素３−４）に加えると、そのＲｏＧのＩＩＥは更に増加するが、ＧｏＲのＩＩＥは、要素３−３と比較して低下する。しかしながら、低濃度の受容体フラッシュで測定されるときのＲｏＧおよびＧｏＲのＩＩＥの両者は、非画像形成の細粒を中感度シアン（ＭＣ）層および中感度マゼンタ（ＭＭ）層に加えない比較塗膜の同じＩＩＥ限界点と比較して（要素３−１に対する要素３−４）、増加している。したがって、実施例３によれば、リバーサル写真要素の異なる画像形成層に細粒の非画像形成乳剤を混合することに起因する、驚くべきＩＩＥの相加特性を示している。更に、混和する細粒の相対的付着量および位置を変えることによって、フィルムで得られるＩＩＥおよびその結果として得られるカラー再現性をコントロールすることが可能である。
【００５１】
比較要素２−１に対する、本発明の要素２−２、２−３および２−４（これらでは、細粒の非画像形成乳剤は、単一の画像形成乳剤層に添加されている）の粒度、および比較要素３−１に対する本発明の要素３−３および３−４（これらでは、細粒の非画像形成乳剤は、本発明の好ましい実施態様による二層の画像形成乳剤層に添加されている）の粒度を評価して、これを以下の表４に示した。これらは、以下の等式：
ΔＧＵ＝Ｌｏｇ（σ／σ´）／Ｌｏｇ（１．０５）
により算出された粒度単位（ΔＧＵ）の変化量として表わしている。
式中、σは、本発明要素の塗膜粒度ＲＭＳであり、そしてσ´は、比較要素の塗膜粒度ＲＭＳであり、両者は、Ｄ＝１．０で測定される。
ＲＭＳ粒度は、濃度の変動、即ちノイズの表現であり、そして標準ＡＮＳＩ−ＰＨ２−１９−１９７６によって規定されるデンシトメトリー条件下で、４８μｍの口径をもつ粒度計によって測定される。ΔＧＵ値の１．０は、粒度における５％の変動であり、それは、感知できる粒度の正しくそれと分る差異に略相当する（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ（写真処理の理論）、第４編、６２１頁）。
【００５２】
【表４】
表２と表４とを比較すると、カラー記録の粒度は、本発明の一つの実施態様による混合細粒を有する単一乳剤層をもつ要素に対するＩＩＥの受容能力の増加に伴って著しく増加することが示されている。例えば、細粒が赤感性（シアン）発生体層に混合されている要素２−４は、緑色受容体上のＩＩＥおよび緑色粒度の両者とも、当該混合細粒を含まない比較要素２−１と比較して増加している。同様に、ＨＩＦ乳剤を、代わりに、要素２−２および２−３におけるように緑感性（マゼンタ）発生体にのみ添加するときは、赤色受容体のＩＩＥおよび赤色粒度が、両者とも増加している。しかしながら、驚くことに、本発明の好ましい実施態様により、シアン層およびマゼンタ層（要素３−３および３−４）の両者に細粒の非画像形成乳剤を混合することに伴って、ＲｏＧおよびＧｏＲのＩＩＥの両者は、上記したような比較塗膜（要素３−１）の同じＩＩＥの限界値と比較して好都合に増加しており、また、これらの混合細粒を含まない比較要素と比較して、粒度変動が殆どない。
Claims (5)
- 支持体および、その支持体上に塗布された、
ａ）感光性ハロゲン化銀画像形成乳剤、および
ｂ）０．３μｍ未満の平均粒度を有し、画像記録層における全銀の少なくとも１３％を含む非画像形成ハロゲン化銀乳剤であって、当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤が少なくとも１モル％の沃化物を含み、かつ当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤の沃化物のモル％が画像形成乳剤のそれ以上である非画像形成ハロゲン化銀乳剤、
からなる少なくとも一層の画像記録乳剤層を含むリバーサル写真要素。 - 赤色光記録シアン色素画像形成層ユニット、緑色光記録マゼンタ色素画像形成層ユニット、および青色光記録イエロー色素画像形成層ユニットを含み、当該画像形成層ユニットの少なくとも二つが、それぞれ、感光性ハロゲン化銀画像形成乳剤および０．３μｍ未満の平均粒度を有し、画像記録層における全銀の少なくとも１３％を含む非画像形成ハロゲン化銀乳剤からなる少なくとも一層の画像記録乳剤層を含み、当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤が少なくとも１モル％の沃化物を含み、かつ当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤の沃化物のモル％が画像記録乳剤層における画像形成乳剤のそれ以上である、請求項１に記載の要素。
- 赤色光記録シアン色素画像形成層ユニットおよび緑色光記録マゼンタ色素画像形成層ユニットのそれぞれが、感光性ハロゲン化銀画像形成乳剤および０．３μｍ未満の平均粒度を有し、画像記録層における全銀の少なくとも１３％を含む非画像形成ハロゲン化銀乳剤からなる少なくとも一層の画像記録乳剤層を含み、当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤が少なくとも１モル％の沃化物を含み、かつ当該非画像形成ハロゲン化銀乳剤の沃化物のモル％が画像記録乳剤層における画像形成乳剤のそれ以上である、請求項２に記載の要素。
- 前記画像形成乳剤が、当該乳剤の全銀に対して少なくとも０．５モル％の沃化物を含む高臭化物ハロ沃化銀の平板状粒子乳剤を含んでなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の要素。
- 前記非画像形成乳剤が、銀に対して１〜１５モル％の沃化物を含む臭沃化銀乳剤を含んでなり、前記非画像形成乳剤の平均粒度が０．０２〜０．１５μｍである、請求項４に記載の要素。
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