JP2835632B2 - ハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料に関
するものである。特に、高感度かつ高画質のカラーネガ
写真感光材料に関し、詳しくは光源の異る種々の撮影条
件でも画質劣化のきわめて少ないハロゲン化銀カラーネ
ガ写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

ISO300以上の高感度カラー写真感光材料は、年々その
画質が改良されるに伴い、撮影に使用される機会が着実
に増大している。

これらの高感度カラー写真感光材料は、日中の屋外の
被写体の撮影はもちろん、屋内で撮影されることも多く
その際は人工光源としてエレクトロニックフラッシュ
（いわゆるストロボ）、白熱タングステン電球、蛍光
灯、水銀灯などが通常用いられる。屋内撮影のなかでも
たとえば結婚式場、舞台の撮影、ショーウィンドーの撮
影、室内競技場での撮影、夜景の撮影などにおいては、
エレクトロニックフラッシュが使えないことも多く、白
熱タングステン電球、蛍光灯、水銀灯など種々の人工光
源下での撮影となる。

一般にカラーネガ写真感光材料はカラーリバーサル写
真感光材料と比較して、ラチチュードが広いために光源
の相違による感度の補正も特に必要なく、しかも色再現
もプリントを行う際に補正できるというすぐれた特徴を
持っている。

しかしながら、いわゆる昼光色とは異る色温度の光源
で、カラーネガ写真感光材料を用いて撮影し、プリント
時に色補正を加えたカラープリントの仕上り品質は、昼
光色光源下で撮影したカラープリントに比べて画質が劣
ることが多く、特に粒状性の劣化がめだつことが多い。

従って、高感度カラーネガ写真感光材料においては、
色温度の異る種々の光源下で撮影しても、昼光色光源下
と同等の画質（なかでも粒状性）が得られることが望ま
れる。

従来から、粒状性の向上手段としては、多くの試みが
なされているが、前記の高感度カラーネガ写真感光材料
のかかえる問題点を解決するには、必ずしも有効な手段
とは言えない。

たとえば、特開昭62−91945には特定の感光層ユニッ
トを低感度乳剤層、中感度乳剤層、高感度乳剤層の３層
とし、高感度乳剤層の最大発色濃度を0.3以下にするこ
とで、露光不足の撮影領域での粒状性を向上する技術が
開示されている。確かにこの方法により最小濃度＋0.2
付近の粒状性が向上し露光不足の撮影領域での画質向上
は図られるものの、色温度の異る種々の光源下の撮影領
域での粒状性は、昼光色光源下のそれに比べてかなり劣
るものであった。

また、従来用いられるフィルムよりも使用するハロゲ
ン化銀粒子の量を増量することにより、粒状性の向上を
図ることが知られているが、高感度感光材料においてこ
の方法を用いると自然経時により著しく粒状性がそこな
われることが多く、しかも解像力等の画質低下や生産コ
ストの観点からも積極的に採用できる技術とは言い難
い。

さらに、従来から知られている粒状性向上手段として
は、いわゆるDIR化合物を多量に用いたり、ハロゲン化
銀の粒子サイズを小さくしたり、ハロゲン化銀の沃化銀
含有率を高めたりする方法があるが、いずれも粒状性の
向上効果は得られるものの、大幅な感度の低下を招いて
しまい高感度カラー写真感光材料の粒状性の向上手段と
しては有効ではなかった。

以上のように、従来技術で未解決の問題点は、高感度
カラーネガ感光材料で昼光色光源以外の色温度の異る種
々の光源下で撮影したときに、昼光下と同様のすぐれた
粒状性が得られ難いことであり、高感度カラーネガ感光
材料の種々の設計条件の制約（たとえば銀量・膜厚・ハ
ロゲン化銀粒子サイズ・カプラー量・DIR化合物量な
ど）のなかで、本発明はこの問題点を解決するものであ
る。

〔本発明の目的〕

そこで、本発明の目的は、高感度で昼光色光源以外の
色温度の異る種々の光源下で撮影したときでも、昼光下
の撮影と同様のすぐれた画質が得られるように粒状性が
改良されたハロゲン化銀カラーネガー写真感光材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者らは前記目的に対し種々の人工光源の調査と
その光源下での撮影を行い、特に粒状性に最も関与する
発色濃度部分と露光量に着目して研究を進め、以下の発
明に到達した。

すなわち、本発明の目的は、支持体上に、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤とシアンカプラーを含有する感光層ユニッ
ト、緑感性ハロゲン化銀乳剤とマゼンタカプラーを含有
する感光層ユニットおよび青感性ハロゲン化銀乳剤とイ
エローカプラーを含有する感光層ユニットをそれぞれ少
なくとも１層設けたISO感光度として300以上の高い感度
をもつカラーネガ写真感光材料において、上記３つの感
光層ユニットのうち少なくともひとつの感光層ユニット
が、その最小濃度のRMS値をRMS₀、最小濃度＋0.15とな
る露光量（logH）でのRMS値をRMS₁、logH＋0.5の露光量
におけるRMS値をRMS₂としたとき1.1RMS₀≦RMS₁≦1.5RMS
₀かつ0.9RMS₀≦RMS₂≦1.2RMS₀であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料によって達成され
る。

本発明のハロゲン化銀カラーネガ写真感光材料は、IS
O感光度で300以上であるが、 本発明でいう感光材料のISO感光度とは以下に示す試
験方法に従い決定するものとする。（JISK 7614−1981
に準じた） （１） 試験条件 試験は温度20±５℃、相対湿度60±10％の室内で行い
試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置した後使
用する。

（２） 露光 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布
は表１に示されるようなものとする。

露光面における照度変化は光学くさびを用いて行
ない、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃度の
変動が360〜700nmの波長域400nm未満の領域は10％以
内、400nm以上の領域は５％以内のものを用いる。

露光時間は1/100秒とする。

（３） 現像処理 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料
を温度20±５℃、相対湿度60±10％の状態に保つ。

現像処理は露光後30分以上６時間以内に完了させ
る。

現像処理は下記の通りに行なうものとする。

1. カラー現像……３分15秒、38.0±0.1℃ 2. 漂白 ……６分30秒、38.0±3.0℃ 3. 水洗 ……３分15秒、24〜41℃ 4. 定着 ……６分30秒、38.0±3.0℃ 5. 水洗 ……３分15秒、24〜41℃ 6. 安定 ……３分15秒、38.0±3.0℃ 7. 乾燥 ……50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

（発色現像液） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0 g 無水炭酸カリウム 37.5 g 臭化ナトリウム 1.3 g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 g 水酸化カリウム 1.0 g 水を加えて１とする（pH＝10.1） （漂白液） エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100.0 g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 氷酢酸 10.0 g 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH6.0に
調整する。

（定着液） チオ硫酸アンモニウム 175.0 g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

（安定液） ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１とする （４） 濃度測定 濃度はlog₁₀（φ₀/φ）で表わす。φ_０は濃度測定の
ための照明光束、φは被測定部の透過光束である。濃度
測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であ
り、透過光束として透過して半空間に拡散された全光束
を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる
場合にあ標準濃度片による補正を行なう。また測定の
際、乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃
度測定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光
特性は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルタ
ー、受光装置の総合的な特性として表２に示す値になる
ようにする。

（５） 特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された
結果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

青、緑、赤、の各々の最小濃度に対して、0.15高い
濃度に対応する露光量をルックス・秒で表わしそれぞれ
H_B、H_G、H_Rとする。

H_B、H_Rのうち値の大きい方（感度の低い方）をH_Sと
する。

特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。

次に、本発明におけるRMS値の測定方法および好まし
い態様について述べる。

RMS値の測定に用いる試料は、前記ISO感光度の試験方
法と同一の方法で露光・現像処理を行ったものを使用す
る。以下に青感性感光層ユニットのRMS値の測定位置と
測定方法を一例として述べる。RMS値の測定位置は前記I
SO感光度試験方法で用いたステータスＭ濃度での最小青
色濃度（D_min（Ｂ）とする）とD_min（Ｂ）＋0.15となる
濃度点（D₁（Ｂ）とする）およびD₁（Ｂ）に対応する露
光量をH_Bルックス・秒で表したときのlogH_B＋0.5の露光
量に対応する濃度点（D₂（Ｂ）とする）の３か所であ
る。RMS値は試料の被測定部の濃度を、イーストマンコ
ダック社製ラッテンフィルターＷ−47を装着した開口走
査面積1800μm²（スリット幅10μｍ、スリット長180μ
ｍ）のマイクロデンシトメーターで走査し、濃度測定サ
ンプリング数1000以上の濃度値の変動の標準偏差の1000
倍値で示した。

緑感性感光層ユニットおよび赤感性感光層ユニットの
RMS値測定は、ステータスＭ濃度測定を緑色濃度あるい
は赤色濃度によって行い、マイクロデンシトメーターへ
装着する色分解フィルターをラッテンフィルターＷ−47
のかわりに、緑感性感光層ユニットに対してはラッテン
フィルターＷ−99、赤感性感光層ユニットに対してはラ
ッテンフィルターＷ−26に変更して行う。

本発明の目的は、３つの感光層ユニットのうち、少な
くともひとつの感光層ユニットの最小濃度のRMS値をRMS
₀、最小濃度＋0.15となる露光量（logH）でのRMS値をRM
S₁、logH＋0.5に対応する露光量におけるRMS値をRMS₂と
したとき、 1.1RMS₀≦RMS₁≦1.5RMS₀ ……（１） かつ 0.9RMS₀≦RMS₂≦1.2RMS₀ ……（２） とすることにより達成された。さらに、本発明のより好
ましい実施態様としては（１）のRMS₁の範囲については
1.2RMS₀≦RMS₁≦1.35RMS₀の場合であり、（２）のRMS₂
の範囲については、1.05RMS₀≦RMS₂≦1.15RMS₀の場合で
ある。本発明の効果を発揮させるためには、RMS₀の値そ
のものに特に制限は無いが、カラー写真感光材料の総合
性能（とくに粒状性）を向上させるためには、RMS₀の値
は小さいほど好ましい。また、RMS₂の測定点より高露光
量側のRMS値については、特に制限は無いが、0.9RMS₀か
ら1.1RMS₀のあいだに設定することにより本発明の効果
を最大限に発揮させることが可能となる。さらに本発明
の効果が顕著な場合は、少くともひとつの感光層ユニッ
トにおいて、RMS₁の値が全露光域中のRMS値の最大値の9
0％以上の数値を示すときである。

本発明の効果は、３つの感光層ユニットすべてが前記
（１），（２）のRMS値の条件を満たすときに最大とな
るが、２つの感光層ユニットに対して本発明を適用する
際の好ましい層としては青感性感光層ユニットと緑感性
感光層ユニットであり、ひとつの感光層ユニットにのみ
本発明を適用する際に最も好ましいのは青感性感光層ユ
ニットである。

本発明を実現するための技術的手段としては、特に制
限は無いが、感光層ユニットが高感度ハロゲン化銀乳剤
層と低感度ハロゲン化銀乳剤層の２層からなる場合およ
びこれに中感度ハロゲン化銀乳剤層を加えた３層からな
る場合のいずれにおいても、高感度ハロゲン化乳剤層の
濃度持分・カプラー量、ハロゲン化銀量、ハロゲン化銀
粒径を調節して前記（１）（２）を満たす条件を選択す
ることが有効である。

より具体的な実現手段としては、高感度ハロゲン化銀
乳剤層に用いるハロゲン化銀粒子の平均沃度組成や粒子
の表面・内部の沃度組成をくふうしたり、粒子の単分散
性を調節したり、晶癖や粒子形状を最適化したり、ある
いは若干粒子サイズを小さくすることにより、現像性を
向上させつつ減感を防止しながら粒状性を改良する手
段、高感度ハロゲン化銀乳剤層に粒径の異る複数のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いる手段、高感度ハロゲン化
銀乳剤層の発色濃度を0.3〜0.8、好ましくは0.4〜0.7と
する手段、使用するハロゲン化銀の量を、鮮鋭性・粒状
性の経時劣化に問題の無い範囲で増量する手段などが考
えられるが、これらは一例にすぎず本発明の実現手段が
これらに限られるわけではない。

本発明のフィルムに用いられる乳剤は、変動係数0.2
以下の単分散性AgX粒子が好ましく、更にコア／シェル
型AgXからなる乳剤が好ましい。

該コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は、沃化銀含有率
の異なる２殻以上の層から構成されている粒子構造ハロ
ゲン化銀粒子から成るものであり、沃化銀の含有率が最
高である核（コアと称する）が殻層（シェルと称する）
以外である沃臭化銀が好ましい。

最高の沃化銀含有率を有するコアの沃化銀含有率は６
〜40mol％のものが好ましく、より好ましくは８〜30mol
％、特に好ましくは10〜20mol％である。最表面層の沃
化銀含有率は6mol％未満が好ましく、より好ましくは０
〜4.0mol％である。

コア／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める
体積の割合は10〜80％が好ましく、より好ましくは15〜
70％、より好ましくは20〜60％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の10〜80％とする
のが好ましく、20〜50％が更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の
高いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シ
ャープな境界を有するものでよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間層
をコアとシェルの間にもつものが特に好ましく用いられ
る。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子
からなる場合、中間層の体積は粒子全体の５〜60％更に
は20〜55％がよい。

シェルと中間層、中間層とコアの沃化銀含有率差はそ
れぞれ3mol％以上であることが好ましく、シェルとコア
の沃化銀含有率差は6mol％以上あることが好ましい。

本発明においてコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤の平
均沃化銀含有率は４〜20mol％が好ましく、より好まし
くは５〜15mol％である。また本発明の効果をそこなわ
ない範囲で塩基銀を含有してもよい。

本発明のコア／シェル型乳剤は、特開昭59−177535、
同60−138538、同59−52238、同60−143331、同60−357
26及び同60−258536号等に開示された公知の方法によっ
て製造することができる。特開昭60−138538号実施例記
載の方法のようにコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を種
粒子から出発して成長させることが好ましく、この場
合、粒子中心部にコアとは異なるハロゲン組成領域をも
つことがありうる。このような場合種粒子のハロゲン組
成は臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀
等の任意の組成のものを用いうるが沃化銀含有率が10mo
l％以下の沃臭化銀又は沃化銀が好ましい。

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める体積割合は50％
以下が好ましく10％以下が特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀
の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知するこ
とができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年次大会講
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることができる。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方
体、14面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶から
成っていてもよく、またこれらの混合物であってもよい
が正常晶であることが好ましい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテ
ル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させる
ことができる。更に結晶形制御剤を用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、錯塩
形を含んでタリウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩及び
鉄塩から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面にこれらの金属
元素を含有させることができ、また適当な還元的雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了
後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロジャ（Research Disclosure以下RD
と略す）17643号II項に記載の方法に基づいて行うこと
ができる。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成され
るような粒子であってもよく、また主として粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布をもつ
ものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤
（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ
分布の狭い乳剤を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

本発明のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分散で
あることが好ましい。

ここに単分散のハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径を
中心に±20％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60％以上であるものを言
い、好ましくは70％以上、更に好ましくは80％以上であ
る。

ここに、平均粒径は、粒径riを有する粒子の頻度ni
とri³との積ni×ri³が最大となるときの粒径riを定義す
る。（有効数字３桁、最小桁数字は四捨五入する。） ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍
に拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる。
（測定粒子個数は、無差別に1000個以上ある事とす
る。） 感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組合せて用いることができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野において増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が、２種以上を組合せて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ
い。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真性能
を安定に保つことを目的として化学増感処理中、その終
了時及び／又は塗布するまでの停滞期間に、かぶり防止
剤又は安定剤として知られている化合物を加えることが
できる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダ（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグフトポリマー、それ
以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダ（又は保護
コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１
種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。

硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度
に感光材料を硬膜できる量添加することができるが、処
理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキ
サール、グルタルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン
化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸など）、等を単独または組合せて用い
ることができる。

感光材料の乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層に
は柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい
可塑剤は、RD17643号のXII項のＡに記載の化合物であ
る。

感光材料の乳剤層その他の親水性コロイド層には寸度
安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。

本発明に係る乳剤をカラー感光材料に用いるときに
は、乳剤層に発色現像処理において、芳香族第１級アミ
ン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、ア
ミノフェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反
応を行い色素を形成する発色カプラーが用いられる。該
発色カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クトル光を吸収する色素が形成されるように選択される
のが普通であり、青感性乳剤層にはイエローカプラー
が、緑感性乳剤層にはマゼンタカプラーが、赤感性乳剤
層にはシアンカプラーが用いられる。しかしながら目的
に応じて上記組合せと異なった用い方でハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料をつくってもよい。

発色カプラーには色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含され
る。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画
像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するいわゆるDIR化合
物を用いてもよい。

イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることができる。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。

用い得るイエローカプラーの具体例は例えば、米国特
許2,875,057号、西独特許1,547,868号、英国特許1,425,
020号、特公昭51−10783号、特開昭58−95346号等に記
載されたものである。

マゼンタカプラーとしては、公知の５−ピラゾロン系
カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、ピ
ラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニト
リル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を用いるこ
とができる。

用い得るマゼンタカプラーの具体例は、例えば米国特
許3,891,445号、西独特許1,810,464号、西独特許出願
（OLS）2,408,665号、特公昭40−6031号、特開昭53−55
122号、等に記載のものが挙げられる。

シアンカプラーとしては、フェノールまたはナフトー
ル系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシアンカ
プラーの具体例は例えば米国特許3,893,044号、特開昭5
8−98731号等に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤中に乳化分散させる発色カプラー、
カラードカプラー、DIR化合物、画像安定剤、色かぶり
防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等の疎水性化合物は
固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法
等種々の方法を用いることができ、これはカプラー等の
疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。

感光材料の乳剤層間で現像主薬の酸化体又は電子移動
剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、
粒状が目立つのを防止するために色かぶり防止剤を用い
ることができる。

該色かぶり防止剤は乳剤層自身に含有させてもよい
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有さ
せてもよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いることができる。好ましく用いることのできる化
合物はRD17643号のVII項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるか
ぶり防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタカプラ
ー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマリンス
カベンジャを用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はRD17643
号のXXI項のＢ〜Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤
は、17643号のXXI項Ｅ項記載の化合物である。現像促
進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／又はそのプレ
カーサを用いてもよい。

本発明の写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コント
ラスト上昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキ
シド又はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、
チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモ
ニウム化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部
の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることが
できる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる
化合物RD17643号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改
良、感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット
剤を添加できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加
できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の
帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電
防止剤はRD17643号XIIIに記載されている化合物であ
る。

更に感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロ
イド層には、塗布性改良、滑り性改良、乳化分散、接着
防止、写真特性（現像促進、硬調化、増感等）改良等を
目的として、種々の界面活性剤を用いることができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレ
フィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした
紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これら
のフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金
属、セラミックスなどが含まれる。

塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはバケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

本発明のカラーネガ写真感光材料は、青感性、緑感
性、赤感性のハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロ
イド層とからなるが、本発明は支持体上のこれらの層の
配列になんら制限を受けるものではない。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処
理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及
び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代りに、１浴漂
白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともでき
るし、発色現像、漂白、定着を１浴中に行うことができ
る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を
行うこともできる。

処理液濃度は通常、10℃から65℃の範囲に選ばれる
が、65℃をこえる温度としてもよい。好ましくは、25℃
から45℃で処理される。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り1m²当りのグラム
数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀に換
算して示した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料比較試料−101および比較試料−1
02を作製した。

試料−101（比較） 第１層：ハレーション防止層（HC−１） 黒色コロイド銀 0.2 UV吸収剤（UV−１） 0.23 高沸点溶媒（Oil−１） 0.18 ゼラチン 1.4 第２層：中間層（IL−１） ゼラチン 1.3 第３層：低感度赤感性乳剤層（RL） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μｍ） 1.0 増感色素（SD−１）1.8×10^-5モル／銀１モル 増感色素（SD−２）2.8×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−３）3.0×10^-4モル／銀１モル シアンカプラー（Ｃ−１） 0.70 カラードシアンカプラー（CC−１） 0.066 DIR化合物（Ｄ−１） 0.03 DIR化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Oil−１） 0.64 ゼラチン 1.2 第４層：中感度赤感性乳剤層（RM） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μｍ） 0.8 増感色素（SD−１）2.1×10^-5モル／銀１モル 増感色素（SD−２）1.9×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−３）1.9×10^-4モル／銀１モル シアンカプラー（Ｃ−１） 0.25 カラードシアンカプラー（CC−１） 0.027 DIR化合物（Ｄ−１） 0.01 高沸点溶媒（Oil−１） 0.26 ゼラチン 0.6 第５層：高感度赤感性乳剤層（RH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μｍ） 1.45 増感色素（SD−１）1.9×10^-5モル／銀１モル 情感色素（SD−２）1.7×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−３）1.7×10^-4モル／銀１モル シアンカプラー（Ｃ−１） 0.07 シカンカプラー（Ｃ−２） 0.14 カラードシアンカプラー（CC−１） 0.02 DIR化合物（Ｄ−１） 0.025 高沸点溶媒（Oil−１） 0.17 ゼラチン 1.2 第６層：中間層（IL−２） ゼラチン 0.8 第７層：低感度緑感性乳剤層（GL） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μｍ） 1.1 増感色素（SD−４）6.8×10^-5モル／銀１モル 増感色素（SD−５）6.2×10^-4モル／銀１モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.54 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.19 カラードマゼンタカプラー（CM−１） 0.06 DIR化合物（Ｄ−２） 0.017 DIR化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Oil−２） 0.81 ゼラチン 1.8 第８層：中感度緑感性乳剤層（GM） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μｍ） 1.7 増感色素（SD−６）1.9×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−７）1.2×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−８）1.5×10^-5モル／銀１モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.12 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.03 カラードマゼンタカプラー（CM−１） 0.04 DIR化合物（Ｄ−２） 0.018 高沸点溶媒（Oil−２） 0.30 ゼラチン 0.8 第９層：高感度緑感性乳剤層（GH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μｍ） 1.3 増感色素（SD−６）1.2×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−７）1.0×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−８）3.4×10^-6モル／銀１モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.06 マゼンタカプラー（Ｍ−３） 0.02 カラードマゼンタカプラー（CM−１） 0.04 高沸点溶媒（Oil−２） 0.31 ゼラチン 1.2 第10層：イエローフィルター層（YC） 黄色コロイド銀 0.05 色汚染防止剤（SC−１） 0.1 高沸点溶媒（Oil−２） 0.13 ゼラチン 0.7 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.09 ホルマリンスカベンジャー（HS−２） 0.07 第11層：低感度青感性乳剤層（BL） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μｍ） 0.9 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μｍ） 0.9 増感色素（SD−９）5.2×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−10）1.9×10^-5モル／銀１モル イエローカプラー（Ｙ−１） 0.75 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.28 DIR化合物（Ｄ−１） 0.03 高沸点溶媒（Oil−２） 0.18 ゼラチン 1.3 ホリマリンスカベンジャー（HS−１） 0.08 第12層：高感度青感性乳剤層（BH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μｍ） 0.6 増感色素（SD−９）1.8×10^-4モル／銀１モル 増感色素（SD−10）7.9×10^-5モル／銀１モル イエローカプラー（Ｙ−１） 0.08 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.03 高沸点溶媒（Oil−２） 0.074 ゼラチン 1.30 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.05 ホルマリンスカベンジャー（HS−２） 0.12 第13層：第１保護層（Pro−１） 微粒子沃臭化銀乳剤 0.4 （平均粒径0.08μm,AgI1モル％） 紫外線吸収剤（UV−１） 0.07 紫外線吸収剤（UV−２） 0.10 高沸点溶媒（Oil−１） 0.07 高沸点溶媒（Oil−３） 0.07 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.13 ホルマリンスカベンジャー（HS−２） 0.37 ゼラチン 1.3 第14層：第２保護層（Pro−２） アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） 0.13 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） 0.02 滑り剤（WAX−１） 0.04 ゼラチン 0.6 尚、上記組成物の他に、塗布助剤Su−１、分散助剤Su
−２、粘度調製剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ST−
１、カブリ防止剤AF−１、▲▼:10,000及び▲
▼:1,100,000の２種のAF−２を添加した。

なお平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。ま
た各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

実施例 試料−102（比較） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド ……銀0.18 ゼラチン ……0.40 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ……0.18 EX−１ ……0.07 EX−３ ……0.02 Ｕ−１ ……0.08 Ｕ−２ ……0.08 HBS−１ ……0.10 HBS−２ ……0.02 ゼラチン ……1.04 第３層（第１赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径0.70μ） ……銀0.50 増感色素Ｉ ……6.9×10^-5 増感色素II ……1.8×10^-5 増感色素III ……3.1×10^-4 増感色素IV ……4.0×10^-5 EX−２ ……0.350 HBS−１ ……0.005 ……0.012 ゼラチン ……1.08 第４層（第２赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径0.75μ） ……銀1.08 増感色素Ｉ ……5.1×10^-5 増感色素II ……1.4×10^-5 増感色素III ……2.3×10^-4 増感色素IV ……3.0×10^-5 EX−２ ……0.300 EX−３ ……0.050 EX−10 ……0.004 HBS−２ ……0.050 ゼラチン ……1.17 第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径1.00μ） ……銀1.44 増感色素IX ……5.4×10^-5 増感色素II ……1.4×10^-5 増感色素III ……2.4×10^-4 増感色素IV ……3.1×10^-5 EX−５ ……0.150 EX−３ ……0.055 EX−４ ……0.060 EX−11 ……0.005 HBS−１ ……0.32 ゼラチン ……1.47 第６層（中間層） HBS−２ ……0.01 ゼラチン ……1.06 EX−12 ……0.02 第７層（第１緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径0.65μ） ……銀0.36 増感色素Ｘ ……1.5×10^-5 増感色素Ｖ ……3.0×10^-5 増感色素VI ……1.0×10^-4 増感色素VII ……3.8×10^-4 Ｒ−４ ……0.017 EX−６ ……0.260 EX−１ ……0.021 EX−７ ……0.030 EX−８ ……0.025 HBS−１ ……0.100 HBS−４ ……0.060 ゼラチン ……0.68 第８層（第２緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径0.70μ） ……銀0.72 増感色素Ｘ ……1.0×10^-5 増感色素Ｖ ……2.1×10^-5 増感色素VI ……7.0×10^-5 増感色素VII ……2.6×10^-4 Ｒ−４ ……0.019 EX−６ ……0.150 EX−８ ……0.010 EX−１ ……0.008 EX−７ ……0.012 HBS−１ ……0.60 HBS−４ ……0.050 ゼラチン ……0.99 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径1.0μ） ……銀1.08 増感色素Ｘ ……1.2×10^-5 増感色素Ｖ ……3.5×10^-5 増感色素VI ……8.0×10^-5 増感色素VII ……3.0×10^-4 EX−６ ……0.065 EX−１ ……0.025 HBS−２ ……0.55 ゼラチン ……1.57 第10層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 ……銀0.05 EX−12 ……0.04 HBS−１ ……0.02 ゼラチン ……0.95 第11層（第１青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径0.6μ） ……銀0.22 増感色素VIII ……3.5×10^-4 EX−９ ……0.85 EX−８ ……0.12 EX−11 ……0.030 HBS−１ ……0.28 ゼラチン ……1.15 第12層（第２青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径0.80μ） ……銀0.41 増感色素VIII ……2.1×10^-4 EX−９ ……0.20 EX−10 ……0.015 HBS−１ ……0.03 ゼラチン ……0.41 第13層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径1.2μ） ……銀0.69 増感色素VIII ……2.2×10^-4 EX−９ ……0.20 HBS−１ ……0.07 ゼラチン ……0.62 第14層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（平均粒径0.07μ） ……銀0.07 Ｕ−１ ……0.11 Ｕ−２ ……0.17 HBS−１ ……0.90 ゼラチン ……1.00 第15層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子（直径約1.5μｍ） ……0.54 Ｓ−１ ……0.05 Ｓ−２ ……0.05 ゼラチン ……0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−1,H
−２やカブリ防止剤AF−1,AF−２や界面活性剤を添加し
た。

実施例で用いた化合物の構造 さらに、比較試料101において第11層・第12層の代わ
りとなる青感性感光層ユニット（BU1〜５）および第７
層・８層・９層の代わりとなる緑感性感光層ユニット
（GU−１）を用いて表１に示す層構成の試料（103〜10
7）を作成した。

青感性感光層ユニット−１〔BU−１〕 第12層；高感度青感性乳剤層（BH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μｍ） 1.2 増感色素（SD−９） 1.8×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−10） 7.9×10^-5 （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10 高沸点溶媒（Oil−２） 0.14 ゼラチン 1.30 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.05 ホルマリンスカベンジャー（HS−２） 0.12 青感性感光層ユニット−２〔BU−２〕 第12層；高感度青感性乳剤層（BH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μｍ） 1.0 増感色素（SD−９） 1.8×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−10） 7.9×10^-5 （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.15 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.03 高沸点溶媒（Oil−２） 0.06 ゼラチン 1.30 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.05 ホルマリンスカベンジャー（HS−２） 0.12 青感性感光層ユニット−３〔BU−３〕 第12層；高感度青感性乳剤層（BH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.86μｍ） 1.0 増感色素（SD−９） 1.8×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−10） 7.9×10^-5 （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.15 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 青感性感光層ユニット−４〔BU−４〕 第11層；低感度青感性乳剤層（BL） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μｍ） 0.3 増感色素（SD−９） 6.5×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−10） 2.4×10^-5 （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.45 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.17 DIR化合物（Ｄ−１） 0.03 高沸点溶媒（Oil−２） 0.13 ゼラチン 1.0 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.06 第11層と第12層のあいだに下記中感度青感性乳剤層を
設ける。

第11b層；中感度青感性乳剤層（BM） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μｍ） 0.25 増感色素（SD−９） 3.9×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−10） 1.4×10^-5 （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.16 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.07 高沸点溶媒（Oil−２） 0.08 ゼラチン 0.4 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.02 第12層；高感度青感性乳剤層（BH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μｍ） 0.9 増感色素（SD−９） 1.8×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−10） 7.9×10^-5 （モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.15 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Oil−２） 0.074 ゼラチン 1.30 ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 0.05 ホルマリンスカベンジャー（HS−２） 0.12 緑感性感光層ユニット−１〔GU−１〕 第７層；低感度青感性乳剤層（GL） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μｍ） 1.1 増感色素（SD−４） 6.8×10^-5 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−５） 6.2×10^-4 （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.54 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.19 カラードマゼンタカプラー（CM−１） 0.06 DIR化合物（Ｄ−２） 0.017 DIR化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Oil−２） 0.81 ゼラチン 1.8 第８層；中感度緑感性乳剤層（GM） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μｍ） 0.7 増感色素（SD−６） 1.9×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−７） 1.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（SD−８） 1.5×10^-5 （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.07 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.03 カラードマゼンタカプラー（CM−１） 0.04 DIR化合物（Ｄ−２） 0.018 高沸点溶媒（Oil−２） 0.30 ゼラチン 0.8 第９層；高感度緑感性乳剤層（GH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.0μｍ） 1.7 増感色素（SD−６） 1.2×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−７） 1.0×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−８） 3.4×10^-6 （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.09 マゼンタカプラー（Ｍ−３） 0.04 カラードマゼンタカプラー（CM−１） 0.04 高沸点溶媒（Oil−２） 0.31 ゼラチン 1.2 第９層；高感度緑感性乳剤層（GH） 沃臭化銀乳剤（平均粒径1.86μｍ） 1.7 増感色素（SD−６） 1.2×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−７） 1.0×10^-4 （モル／銀１モル） 増感色素（SD−８） 3.4×10^-6 （モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.07 マゼンタカプラー（Ｍ−３） 0.03 カラードマゼンタカプラー（CM−１） 0.04 高沸点溶媒（Oil−２） 0.28 ゼラチン 1.2 以上のようにして作製した比較試料101〜103および本
発明の試料103〜108を前記のRMS測定法で述べた露光・
現像・測定を行い、試料No.101の最低濃度のRMS値を緑
感層ユニット・青感層ユニットそれぞれについて100と
した相対値で表２に示す。

次に、これらの試料101〜108を35mmサイズに裁断し、
通常の金属製パトローネに収納し、IOS400に感度設定し
たコニカ製コニカFT−1 MOTOR（ヘキサノンAR85mmF1.8
付）に装てんし、色温度5800Kのブルーランプ（昼光用
タングステン電球）を光源として、中性灰色（18％反射
率）の標準反射板を撮影画面いっぱいにTTL自動測光に
て撮影した。次に光源を色温度3100Kのタングステン電
球と交換して同様の撮影を行った。

撮影はそれぞれの光源で２回行い、一方を前記のISO
感光度測定と同一の現像処理（これを処理Ａとする）で
行ない、もう一方は以下に述べる処理（処理Ｂとする）
を施した。

処理Ｂの内容 なお、処理Ｂにおいては安定化タンク槽の容量の３倍
の補充液が入るまでランニングを行った。

ただし、安定化処理は３槽カウンターカレントで行
い、安定化液の最終槽に補充され、その前槽にオーバー
フローが流入する方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフローの一部
（275ml/m²）を安定槽に流し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナトリウム 2.7g 亜硫酸カリウム 2.8g 臭化ナトリウム 1.3g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.2g 塩化ナトリウム 0.6g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.6g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.3g 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20％硫酸
を用いてpH10.01に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム 40g 炭酸水素ナトリウム 3g 亜硫酸カリウム 7g 臭化ナトリウム 0.5g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.2g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 6.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 2g 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20％硫酸
を用いてpH10.12に調整する。

使用した漂白液の組成は次の通りである。

1,3ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム 0.35モル エチレンジアモンテトラ酢酸２ナトリウム 2g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40ml 硝酸アンモニウム 40g 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢酸を用
いてpH4.5に調整する。

使用した漂白補充用液の組成は次の通りである。

1,3ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム 0.40モル エチレンジアモンテトラ酢酸２ナトリウム 2g 臭化アンモニウム 170g 硝酸アンモニウム 50g 氷酢酸 61ml 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢酸を用
いてpH3.5にし、漂白タンク液のpHが保てる様に適宜調
整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りであ
る。

チオ硫酸アンモニウム 100g チオシアン酸アンモニウム 150g 無水重亜硫酸ナトリウム 20g メタ重亜硫酸ナトリウム 4.0g エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 1.0g 水を加えて700mlとし、氷酢酸とアンモニア水を用い
てpH6.5に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通り
である。

水を加えて１とし、氷酢酸カリウム及び50％硫酸を
用いてpH7.0に調整した。

処理Ａで得られた撮影済ネガのうち、まず5800Kの光
源で撮影した試料101のネガをコニカカラーペーパーに1
0倍の拡大倍率（線倍率）で18％反射率の中性灰色に仕
上がるようにプリントした。残りの試料については18％
反射率の中性灰色にプリントしたとき、前記10倍プリン
トと同一の粒状性と感じられる拡大倍率を求めた。

処理Ｂについても処理Ａの試料と同様にして処理Ｂを
施した5800Kでの試料−101の10倍プリントと同じ粒状性
を得る拡大倍率を求めた。

このようにして得られた結果を表−３に示した。

表−３において、拡大倍率が大きいほどその試料の粒
状性が優れていることを意味しているが、本発明によ
り、5800Kと3100Kという光源の色温度が大幅に異るいず
れの条件の撮影においても、同等に良好な粒状性が得ら
れていることがわかる。一方、比較の試料101〜103にお
いては、3100Kでの撮影では粒状性の劣化が著しいこと
が確かめられた。

また、異る処理Ａ・Ｂいずれにおいても同様な結果が
得られ、本発明は処理条件の影響がほとんど無いことも
確認できた。

実施例２ 35mmパトローネに収納した試料101〜108を、コニカ製
コニカFT−1 MOTOR（ヘキサノンAR50mmF1.4）に装てん
し、絞り5.6、30秒露出で夜景を撮影した。その後実施
例−１の処理Ａの方法で現像を行い、六切サイズのコニ
カカラーペーパーに同一色調・濃度となるようにプリン
トし、目視評価を行った。評価は水銀灯に照らされた道
路（発色反射濃度約0.5）および地平線から夜空にかけ
ての発色反射濃度約0.4の部分であり、粒状性を○（良
好）、△（やや目だつ）、×（かなり目だつ）の３段階
で評価した。その結果を表−４に示す。

表−４のとおり、夜景という特殊な人工光源における
撮影条件でも、本発明の粒状性向上効果が確かめられ
た。

以上のように、本発明により昼光色光源以外の色温度
の異る種々の光源下で撮影しても、昼光下と同様のすぐ
れた画質が得られるように粒状性の改良されたハロゲン
化銀カラーネガ写真感光材料が提供できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江崎 敦雄 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株 式会社内 審査官 阿久津 弘 (56)参考文献 特開 昭63−194260（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−90149（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、赤感性ハロゲン化銀乳剤とシ
   アンカプラーを含有する感光層ユニット、緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤とマゼンタカプラーを含有する感光層ユニッ
   トおよび青感性ハロゲン化銀乳剤とイエローカプラーを
   含有する感光層ユニットをそれぞれ少なくとも１層設け
   たISO感光度として300以上の高い感度をもつカラーネガ
   写真感光材料において、上記３つの感光層ユニットのう
   ち少なくともひとつの感光層ユニットが、その最小濃度
   のRMS値をRMS₀、最小濃度＋0.15となる露光量（logH）
   でのRMS値をRMS₁、logH＋0.5の露光量におけるRMS値をR
   MS₂としたとき1.1RMS₀≦RMS₁≦1.5RMS₀かつ0.9RMS₀≦RM
   S₂≦1.2RMS₀であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ーネガ写真感光材料。