JP2003528183A - 内部湿潤剤を含むヒドロゲル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 高分子量の親水性ポリマーをシリコーン・ヒドロゲルのモノマー混合物内に含有させることにより作成される湿潤性のシリコーン・ヒドロゲルを提供する。上記親水性ポリマーは当該親水性ポリマーと上記ヒドロゲル基質との間に共役結合をほとんどまたは全く伴わずに当該ヒドロゲルの中に捕捉されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の背景 本発明は疎水性のポリマーに関する。特に、本発明は内部湿潤剤を伴って調製
される場合に眼用レンズ等の生体医療装置における使用に適する疎水性のポリマ
ーに関する。

【０００２】 生体医療装置における材料の適性は多数のファクターに依存しており、これら
はその材料の湿潤性およびタンパク質および脂質等の生物材料に対する付着また
は反応の傾向を含む場合が多い。コンタクト・レンズおよび眼内移植片等の眼用
の用途において、酸素透過性もまた重要な考慮点である。高い酸素透過性は一般
に良好な湿潤性および生物材料に対する付着および反応に対する抵抗性として望
ましい。

【０００３】 シリコーン・ヒドロゲルはそれらの一般に高い酸素透過性によりコンタクト・
レンズ等の生体医療装置を作成するために特に望ましい材料になる可能性がある
。しかしながら、これらの疎水性はこれらにより作成される装置を湿潤させるこ
とを困難にする。この問題に対処するための方法の一例は比較的に親水性のコー
ティングをこれらのヒドロゲルに塗布することである。このことはそれらの製造
をさらに複雑にする。加えて、コーティング材料の選択は適当なコーティングの
厚さ、コーティングの均一性および生理機能に影響を及ぼす可能性のあるその他
のファクターの決定を可能にすることが困難になり得る。

【０００４】 米国特許第５，２１９，９６５号およびその後継者は物体を作成するために使
用されるモノマー混合物内に疎水性の部分、親水性の部分、連鎖移動剤、および
不飽和の末端基を有するマクロマーの混合によりコンタクト・レンズ等のような
高分子の物体の表面特性を改質することを提案している。これらのマクロマーは
５００乃至１０，０００、最も好ましくは１，０００乃至５，０００の分子量を
有するポリＮ−ビニルピロリドンを含むことができる。これらのマクロマーはヒ
ドロゲルに重合化されてそのポリマーの湿潤性を改善する。しかしながら、この
改善は一般に親水性のコーティングを必要とせずにそのヒドロゲルによりレンズ
を作成できる程度ではない。いずれの場合においても、レンズのコーティングを
必要とせずにコンタクト・レンズ等の生体医療装置の湿潤性を高めることは当該
技術分野における有意義な進歩と考えられる。

【０００５】 米国特許第４，０４５，５４７号および同第４，０４２，５５２号は多量（１
４．２５重量％乃至３５重量％）のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の重合によ
るポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）（ＨＥＭＡ）を基材とするコンタク
ト・レンズの形成を提案している。この重合化は水の存在に無関係に行なわれる
。また、ＰＶＰの分子量については全く述べられていない。

【０００６】 米国特許第４，８３３，１９６号、同第４，７９１，１７５号、および同第４
，６７８，８３８号はポリ−Ｎ−ビニル・ラクタムのコンタクト・レンズの作成
に使用されるポリマー内への混合に関する。ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）が
この好ましいポリラクタムである。低分子量（〜４０，０００ダルトン）のＰＶ
Ｐがオゾンに対する反応により当該ＰＶＰを先ずヒドロペルオキシド化すること
によりレンズを形成するために使用される各モノマーに対して共役的に結合した
後に、このＰＶＰが他のモノマーに対して重合化される。

【０００７】 米国特許第５，１９８，４７７号はビニル含有モノマーにより作成したマクロ
サイクル（macrocycles）により主に形成される内部浸透性のポリマー網状構造
の中において低分子量（〜２５，０００ダルトン）のＰＶＰを採用している。こ
のＰＶＰは上記内部浸透性の網状構造の中に架橋していると思われる。

【０００８】 発明の概要 本発明は高分子量の親水性ポリマーをシリコーン・ヒドロゲルのモノマー混合
物内に混合することにより作成される湿潤性のシリコーン・ヒドロゲルである。
この親水性ポリマーは当該ポリマーとヒドロゲル基質との間における共役結合を
ほとんどまたは全く伴わずに上記ヒドロゲル内に捕捉されている。

【０００９】 本発明の態様の一例において、上記高分子量の親水性ポリマーは上記シリコー
ン・ヒドロゲル基質内に捕捉されている。

【００１０】 本発明の別の態様において、上記高分子量の親水性ポリマーはポリビニルピロ
リドンである。

【００１１】 本発明のさらに別の態様において、上記高分子量の親水性ポリマーは１００，
０００ダルトン乃至５００，０００ダルトンの分子量（Ｍｗ）を有しており、好
ましくは、この分子量は少なくとも約３００，０００ダルトンである。

【００１２】 本発明のさらに別の態様において、眼用レンズが上記本発明のシリコーン・ヒ
ドロゲルにより作成される。

【００１３】 発明の詳細な説明 本明細書において使用されている用語の「モノマー（monomer）」は重合可能
な低分子量の（すなわち、一般的に７００よりも小さい数平均分子量を有する）
化合物、および中程度乃至高い分子量の化合物またはポリマーを言い、さらに重
合化できる官能基を含むマクロマー（すなわち、一般的に７００以上の数平均分
子量を有するもの）として言う場合もある。従って、用語の「シリコーン含有モ
ノマー（silicone-containing monomers）」および「親水性モノマー（hydrophi
lic monomers）」はモノマー、マクロモノマーおよびプレポリマーを含むと考え
られる。なお、プレポリマーは部分的に重合化されているモノマーまたはさらに
重合化できるモノマーである。

【００１４】 「シリコーン含有モノマー（silicone-containing monomer）」はモノマー、
マクロマーまたはプレポリマーの中に少なくとも２個の［−Ｓｉ−Ｏ−］の反復
単位を含むモノマーである。好ましくは、合計のＳｉおよび結合しているＯはこ
のシリコーン含有モノマーの全体の分子量の２０重量％、さらに好ましくは３０
重量％以上の量で当該シリコーン含有モノマーの中に存在している。本発明の好
ましいシリコーン含有モノマーは以下の構造を有している。

【化１】 構造Ｉ この式において、Ｒ⁵¹はＨまたはＣＨ₃ であり、ｑは１または２であり、各ｑ
に対して、Ｒ⁵²，Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴はそれぞれ独立してエチル、メチル、ベンジル
、フェニルまたは１個乃至１００個のＳｉ−Ｏの反復単位を含む１価のシロキサ
ン鎖であり、ｐは１乃至１０であり、ｒ＝（３−ｑ）、ＸはＯまたはＮＲ⁵⁵であ
り、この場合のＲ⁵⁵はＨまたは１個乃至４個の炭素を有する１価のアルキル基で
あり、ａは０または１であり、Ｌは好ましくは２個乃至５個の炭素を含み、随意
的に、例えば、ポリエチレン・グリコール鎖等のエーテルまたはヒドロキシの各
基も含むことのできる２価の結合基である。

【００１５】 本発明のシリコーン・ヒドロゲルを作成するために使用できる上記構造Ｉのシ
リコーン含有モノマーの例はメタクリロキシプロピルビス（トリメチルシロキシ
）メチルシラン、メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、（３−メ
タクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロ
キシ）メチルシランである。好ましいシリコーン含有モノマーは以下の構造ＩＩ
において示されているようなモノメタクリロキシアルキル末端化ポリジメチルシ
ロキサン（「ｍＰＤＭＳ」）である。

【化２】 構造ＩＩ この式において、ｂ＝０乃至１００、およびＲ₅₇はヘテロ原子を含むことので
きる任意のＣ_1-10の脂肪族または芳香族の基であり、この場合のＲ₅₇はこの基が
Ｓｉに結合している場所において官能基化されていない。Ｃ_3-8 のアルキル基は
ブチル基が好ましく、特にsec−ブチル基が最も好ましい。Ｒ₅₆はエチレンの状
態に不飽和な部分であり、好ましくは単一の重合可能なビニル基である。さらに
好ましくは、この基はメタクリル部分であるが、アクリルまたはスチレンの部分
あるいはその他の類似の部分でもよい。

【００１６】 本発明のソフト・コンタクト・レンズを形成するために上記構造Ｉのシリコー
ン含有モノマーに対して付加的なシリコーン含有モノマーを混合することが好ま
しい。メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ
）、米国特許第４，７１１，９４３号において記載されている当該ＴＲＩＳのア
ミド類似体、および米国特許第５，０７０，２１５号において記載されているビ
ニルカルバメートまたはカーボネートの各類似体もまた上記に関する使用におい
て適している。実際に、シリコーン・ヒドロゲルを作成するために有用な任意の
既知のシリコーン含有モノマーが本発明のソフト・コンタクト・レンズを形成す
るために上記構造Ｉのシリコーン含有モノマーとの組み合わせにおいて使用でき
る。さらに、この目的のために有用な多くのシリコーン含有モノマーが本明細書
に参考文献として含まれる１９９７年１０月９日に出願されている米国特許出願
第０８／９4８，１２８号において開示されている。また、本発明のシリコーン
・ヒドロゲルを形成するために上記構造Ｉのシリコーン含有モノマーと混合でき
る別のモノマーの一部の例は本明細書に参考文献として含まれる１９９８年３月
２日に出願されているファンデアラーン（Vanderlaan）他による「シリコーン・
ヒドロゲル・ポリマー（Silicone Hydrogel Polymers）」を発明の名称とする米
国特許出願第０９／０３３，３４８号において開示されているヒドロキシアルキ
ルアミン官能性のシリコーン含有モノマーである。さらに、以下の構造のブロッ
クまたはランダム・モノマーにより構成されている線形または分枝状のヒドロキ
シアルキルアミン官能性のモノマーも使用できる。

【化３】 構造ＩＩＩ この式において、ｎは０乃至５００であり、ｍは０乃至５００であって、（ｎ
＋ｍ）＝１０乃至５００、さらに好ましくは２０乃至２５０であり、Ｒ² ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ およびＲ⁷ はそれぞれ独立して１価のアルキル、またはアリール基
であり、これらはさらにアルコール、エステル、アミン、ケトン、カルボン酸ま
たはエーテルの各基により置換されていてもよく、好ましくは無置換の１価のア
ルキルまたはアリール基であり、Ｒ¹ ，Ｒ³ およびＲ⁸ はそれぞれ独立して１価
のアルキル、またはアリール基であり、これらはさらにアルコール、エステル、
アミン、ケトン、カルボン酸またはエーテルの各基により置換されていてもよく
、好ましくは無置換の１価のアルキルまたはアリール基であり、あるいは以下の
窒素含有の構造であり、

【化４】 構造ＩＶ この場合に、上記Ｒ¹ ，Ｒ³ およびＲ⁸ の少なくとも１個が上記構造ＩＶに従
っており、この場合のＲ⁹ は−（ＣＨ₂ ）_s −のような２価のアルキル基であり
、この場合のｓは１乃至１０、好ましくは３乃至６および最も好ましくは３であ
り、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はそれぞれ独立してＨ，１価のアルキルまたはアリール基で
あり、これらはさらにアルコール、エステル、アミン、ケトン、カルボン酸また
はエーテルの各基により置換されていてもよく、あるいは以下の構造を有してお
り、

【化５】 構造Ｖ この場合のＲ¹⁴はＨまたはアクリロイル、メタクリロイル、スチロイル、ビニ
ル、アリルまたはＮ−ビニル・ラクタムを含む１価の重合可能な基、好ましくは
Ｈまたはメタクリロイルであり、Ｒ¹⁶はＨまたは１価のアルキルまたはアリール
基のいずれかであり、これらはさらにアルコール、エステル、アミン、ケトン、
カルボン酸またはエーテルの各基により置換されていてもよく、あるいはアクリ
レート、メタクリレート、スチリル、ビニル、アリルまたはＮ−ビニル・ラクタ
ムを含む重合可能な基、好ましくはアルコールまたはメタクリレートにより置換
されているアルキルであり、Ｒ¹²，Ｒ¹³およびＲ¹⁵はそれぞれ独立してＨ、１価
のアルキルまたはアリールであり、これらはさらにアルコール、エステル、アミ
ン、ケトン、カルボン酸またはエーテルの各基により置換されていてもよく、あ
るいはＲ¹²およびＲ¹⁵、またはＲ¹⁵およびＲ¹³は一体に結合して環構造を形成す
ることができ、この場合に上記モノマーにおける上記構造ＩＶの各基の内の少な
くとも一部が重合可能な基を含む。なお、Ｒ¹²，Ｒ¹³およびＲ¹⁵は好ましくはＨ
である。

【００１７】 また、別の実施形態において、本発明のシリコーン・ヒドロゲルはさらに親水
性のモノマーを含むこともできる。これら本発明のヒドロゲル・ポリマーを作成
するために随意的に使用される親水性モノマーはヒドロゲルを作成するために従
来技術において開示されている既知の親水性モノマーのいずれかとすることがで
きる。このような実施形態において使用される好ましい親水性モノマーはアクリ
ル−またはビニル−含有物のいずれかである。これらの親水性モノマーはそれ自
体で架橋剤として使用できる。用語の「ビニル型（vinyl-type）」または「ビニ
ル含有（vinyl-containing）」のモノマーはビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ₂ ）を含み
、一般に反応性の高いモノマーを言う。このような親水性のビニル含有モノマー
は比較的に容易に重合することが知られている。また、「アクリル型（acrylic-
type）」または「アクリル含有（acrylic-containing）」のモノマーは以下のよ
うなアクリル基を含有しているモノマーである。 （ＣＨ₂ ＝ＣＲＣＯＸ）、この場合のＲはＨまたはＣＨ₃ であり、ＸはＯまた
はＮであり、このモノマーもまた、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）
、２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロール・メタク
リレート、２−ヒドロキシエチル・メタクリルアミド、ポリエチレングリコール
・モノメタクリレート、メタクリル酸およびアクリル酸等のように、容易に重合
することが知られている。

【００１８】 本発明のシリコーン・ヒドロゲルに混合できる親水性のビニル含有モノマーは
Ｎ−ビニル・ラクタム（例えば、Ｎ−ビニル・ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニ
ル−Ｎ−メチル・アセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチル・アセトアミド、Ｎ−
ビニル−Ｎ−エチル・ホルムアミド、Ｎ−ビニル・ホルムアミド）、を含み、Ｎ
ＶＰが好ましい。

【００１９】 本発明において採用できる別の親水性モノマーは重合可能な二重結合を含む官
能基により置換されている１個以上の末端の水酸基を有するポリオキシエチレン
・ポリオールを含む。この例はイソシアナトエチル・メタクリレート（「ＩＥＭ
」）、無水メタクリル酸、塩化メタクリロイル、塩化ビニルベンゾイル等のエン
ド−キャップ基の１モル当量以上と反応してカルバメートまたはエステルの各基
のような連結部分を介してポリエチレン・ポリオールに結合している１個以上の
末端の重合可能なオレフィン基を有するポリエチレン・ポリオールを形成するポ
リエチレン・グリコール、エトキシル化アルキル・グルコシド、およびエトキシ
ル化ビスフェノールＡを含む。

【００２０】 さらに別の例は米国特許第５，０７０，２１５号において開示されている親水
性のビニル・カーボネートまたはビニル・カルバメートの各モノマー、米国特許
第４，９１０，２７７号において開示されている親水性のオキサゾロン・モノマ
ー、およびポリデキストランである。さらに、別の適当な親水性のモノマーが当
該技術分野における熟練者において明らかになる。

【００２１】 本発明のポリマーに混合できるさらに好ましい親水性のモノマーはＮ，Ｎ−ジ
メチル・アクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチル・メタクリレート（
ＨＥＭＡ）、グリセロール・メタクリレート、２−ヒドロキシエチル・メタクリ
ルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、ポリエチレングリコール・モノメ
タクリレート、メタクリル酸およびアクリル酸を含み、ＤＭＡが最も好ましい。

【００２２】 本発明のシリコーン・ヒドロゲルを形成するために使用される反応混合物内に
おいて存在できる上記以外のモノマーは紫外線吸収性のモノマー、反応性のチン
ト（tints）等を含む。さらに、離型剤または湿潤剤等の付加的な処理補助剤も
また上記反応混合物に添加できる。

【００２３】 本発明のレンズを形成するために使用されるポリマー混合物は上記において確
認した親水性のモノマーに加えて１種類以上の高分子量の親水性ポリマーを含有
している。これらの親水性ポリマーは内部湿潤剤として作用する。すなわち、こ
れらはこれらが混合される各ヒドロゲルに大幅に改善された湿潤性を賦与する。
好ましくは、この特性の賦与は良好な生理学的相容性のための疎水性コーティン
グを通常的に必要とする疎水性のヒドロゲルをコーティング無しで形成すること
ができ、例えば、目の表面に対する良好な生理学的相容性がさらに維持できる程
度に行なわれる。しかしながら、必要に応じて、ポリアクリル酸等の親水性のコ
ーティングを上記ヒドロゲルの表面にさらに供給することもできる。この処理が
行なわれる場合に、ヒドロゲル内に上記湿潤剤を含むヒドロゲルは組織と当該ヒ
ドロゲル内の各疎水性の領域との間の接触が減少することにより（本発明の湿潤
剤を伴わないコーティング処理したレンズに比して）当該ヒドロゲルの生理学的
な相容性を改善する。

【００２４】 内部湿潤剤として有用な親水性ポリマーはポリアミド、ポリラクタム、ポリイ
ミドおよびポリラクトンである。好ましくは、これらは水性の環境内において水
に対する水素結合により効果的にさらに親水性になる水素結合の受容体である。
いずれの場合においても、水の非存在下における上記疎水性のヒドロゲル基質内
への親水性ポリマーの混合によりシリコーン等の疎水性ポリマーに対する相容性
が生じる。その後に水に接触すること（すなわち、水和）により、これらはシリ
コーンに湿潤性を賦与する。

【００２５】 好ましくは、上記親水性ポリマーの湿潤剤はそのポリマー主鎖の中に含まれて
いる環状の部分を有する線形ポリマーである。この環状の部分は環状のアミドま
たはイミドにおける環状の部分であることがさらに好ましい。この種のポリマー
は好ましくは、例えば、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルイミダゾールを
含むが、ポリジメチルアクリルアミド等のポリマーもまたその能力において有用
である。なお、ポリビニルピロリドンが最も好ましい親水性のポリマー湿潤剤で
ある。

【００２６】 本発明における湿潤剤として有用な親水性ポリマーは高い平均分子量（５０，
０００ダルトン以上で、好ましくは１００，０００ダルトン乃至５００，０００
ダルトンの分子量）を有している。さらに好ましい分子量の範囲は３００，００
０乃至４００，０００であり、３２０，０００乃至３７０，０００の範囲が最も
好ましい。また、この親水性ポリマーの分子量はエンサイクロペディア・オブ・
ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Encyclopedia of Polymer
Science and Engineering），第２版，第１７巻，ｐ．１９８−２５７，ジョン
・ワイリー・アンド・サンズ社（John Wiley & Sons, Inc.）におけるＥ．Ｓ．
バラバス（E. S. Barabas）による「Ｎ−ビニル・アミド・ポリマー（N-Vinyl A
mide Polymers）」において記載されているような動粘度測定法に基づくいわゆ
るＫ値（K-value）により示すことができる。この様式において表現される場合
に、４６乃至１００の各Ｋ値を有する親水性ポリマーが好ましい。これらの親水
性ポリマーはその最終的なヒドロゲル配合物において約１重量％乃至１５重量％
の湿潤剤（例えば、ＰＶＰ）が存在するような量で使用される。好ましくは、３
％乃至８％がその最終的なヒドロゲル配合物内において存在する。このようなポ
リマーは、本明細書において記載されている様式でヒドロゲル基質の一部分とし
て調製される場合に、当該ヒドロゲルに対する有意義な共役結合を伴わずに本発
明のヒドロゲル配合物に混合される。このような有意義な共役結合が存在してい
ないと言うことは僅かな程度の共役結合が存在している可能性はあるが、上記ヒ
ドロゲル基質内の湿潤剤の保持に対して主要な存在ではないことを意味する。従
って、このような主要でない共役結合が存在していたとしても、それ自体ではヒ
ドロゲル基質内の湿潤剤を保持するために十分ではないと考えられる。むしろ、
このヒドロゲルに付随している湿潤剤を維持する主要な作用は捕捉である。すな
わち、上記ポリマーはヒドロゲル基質内に物理的に保持されている時に、本発明
により「捕捉されて（entrapped）」いる。このことは上記ヒドロゲル・ポリマ
ー基質内における上記湿潤剤のポリマー鎖の絡みつきにより行なわれる。しかし
ながら、ファン・デア・ワールス力、双極−双極間の相互作用、静電引力および
水素結合もまたこの捕捉に対して比較的に少ない程度で寄与していると考えられ
る。

【００２７】 本発明のヒドロゲルはマクロマーの調製およびこのマクロマーとモノマー混合
物におけるその他の各成分との重合化により最良に作成される。この「マクロマ
ー（macromer）」は、この用語が本明細書において使用されているように、１種
類以上のシロキサンと１種類以上のアクリル系またはメタクリル系の材料とのグ
ループ・トランスファー・ポリメライゼーション（Group Transfer Polymerizat
ion (GTP)）により形成されるプレポリマーを言う。この能力において有用な各
メタクリレートまたはアクリレートはその全体のマクロマーの配合に対してその
各ヒドロキシ部分を寄与させることができる。従って、メチル・メタクリレート
はマクロマーの全体の配合に対して有益的であるが、単独の（メタ）アクリレー
ト成分としては、それ自体で本発明のマクロマーを形成するために十分ではない
。しかしながら、ヒドロキシ・メタクリレートと共に（メチル・メタクリレート
が）存在することにより、（メタ）アクリレート成分として十分になると考えら
れる。本発明の好ましいマクロマーはヒドロキシ・メタクリレートまたはアクリ
レート、トリメチルシロキサン、およびポリジメチルシロキサンのＧＴＰ反応生
成物である。さらに好ましくは、このマクロマーは２−ヒドロキシエチル・メタ
クリレート（ＨＥＭＡ）、メチル・メタクリレート（ＭＭＡ）、メタクリロキシ
プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ）、およびモノ−メタ
クリロキシプロピル末端化したモノ−ブチル末端化したポリジメチルシロキサン
（ｍＰＤＭＳ）のＧＴＰ反応生成物である。最も好ましくは、１８乃至２１（さ
らに好ましくは約１９．１）モルのＨＥＭＡが約２乃至３（さらに好ましくは約
２．８）モルのＭＭＡ、約７乃至９（さらに好ましくは約７．９）モルのＴＲＩ
Ｓ、および２．５乃至４．５（さらに好ましくは約３．３）モルのｍＰＤＭＳと
共に混合される。このマクロマーのＧＴＰ形成は３−イソプロペニル−α，α−
ジメチルベンジル・イソシアネートの１モル当たりに２．０モルの上記各材料の
混合物を触媒としてジブチル錫ジラウレートを用いて反応させることにより完了
する。この反応は一般的に約２時間乃至１０時間にわたり約６０℃乃至１２０℃
において行なわれる。

【００２８】 上記ヒドロゲルは以下の反応混合物（「モノマー混合物（monomer mix）」と
言う場合がある）、すなわち、マクロマー、シリコーン含有モノマー、随意的な
親水性ポリマー（上記湿潤剤以外）、架橋剤、および高分子量の親水性ポリマー
（湿潤剤）を反応させることにより調製される。このモノマー混合物は水の非存
在下および随意的な有機希釈剤の存在下において反応する。上記ヒドロゲルはこ
の反応混合物の反応生成物の水和により完成する。好ましくは、上記シロキサン
はＳｉ_7-9 のモノメタクリロキシ末端化したポリジメチルシロキサンおよびトリ
メチルシロキシ・シランを含む。さらに好ましくは、上記モノマー混合物はマク
ロマー、Ｓｉ_7-9 のモノメタクリロキシ末端化したポリジメチルシロキサン、メ
タクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランすなわち「ＴＲＩＳ
」、ジメチルアミドすなわち「ＤＭＡ」、ヒドロキシメタクリル酸すなわち「Ｈ
ＥＭＡ」、トリエチレングリコールジメタクリレートすなわち「ＴＥＧＤＭＡ」
、ポリビニルピロリドン「ＰＶＰ」、添加剤および光開始剤により構成されてい
る。

【００２９】 上記混合された各シリコーン含有モノマーの好ましい範囲は上記反応混合物（
モノマー混合物＋マクロマー）内の各反応性成分における約５重量％乃至１００
重量％、さらに好ましくは約１０重量％乃至９０重量％、最も好ましくは約１５
重量％乃至８０重量％である。また、上記の発明において存在している場合の随
意的な親水性モノマーの好ましい範囲は上記反応混合物内の各反応性成分におけ
る約５重量％乃至８０重量％、さらに好ましくは約１０重量％乃至６０重量％、
最も好ましくは約２０重量％乃至５０重量％である。また、上記高分子量の親水
性ポリマー（湿潤剤）の好ましい範囲は１重量％乃至１５重量％、さらに好まし
くは３重量％乃至１０重量％、最も好ましくは５重量％乃至８重量％である。さ
らに、上記希釈剤の好ましい範囲は反応混合物の全体における約０重量％乃至７
０重量％、さらに好ましくは約０重量％乃至５０重量％、最も好ましくは約０重
量％乃至２０重量％である。また、必要とされる希釈剤の量は上記各反応性成分
の性質および相対量に応じて変化する。

【００３０】 最も好ましくは、上記反応混合物は最も好ましいマクロマー（上記）、Ｓｉ_{7- 9} のモノメタクリロキシ・ポリジメチル・シロキサン（〜２８重量％）、メタク
リロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランすなわち「ＴＲＩＳ」（
〜１４重量％）、ジメチル・アミドすなわち「ＤＭＡ」（〜２６重量％）、ヒド
ロキシ・エチル・メタクリル酸すなわち「ＨＥＭＡ」（〜５％）、トリエチレン
グリコールジメタクリレートすなわち「ＴＥＧＤＭＡ」（〜１％）、ポリビニル
ピロリドンすなわち「ＰＶＰ」（〜５％）、および少量の添加物および光開始剤
を含む均衡量の材料を含有している。この重合化は最も好ましくは２０％（上記
の完全なモノマーおよび希釈剤の混合物における重量％）のジメチル−３−オク
タノールの希釈剤の存在下に行なわれる。

【００３１】 重合化の触媒が好ましくは上記反応混合物の中に含有されている。この重合化
の触媒は適当に高められた温度において遊離ラジカルを発生するラウロイル・ペ
ルオキシド、ベンゾイル・ペルオキシド、イソプロピル・ペルカーボネート、ア
ゾビスイソブチルニトリル等の化合物とすることができ、あるいは、この重合化
触媒は芳香族アルファ−ヒドロキシ・ケトンまたは第三級アミン＋ジケトン等の
光開始剤システムとすることができる。これらの光開始剤システムの代表的な例
は１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニル・ケトン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチル・ホスフィン・オキシド（ＤＭＢＡＰＯ
）、およびカンファーキノンおよびエチル・４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベ
ンゾエートの混合物である。この触媒は、例えば、反応性モノマーの１００部当
たりに約０．１乃至約２重量部等の触媒として有効な量で上記反応混合物におい
て使用される。上記反応混合物の重合化は使用する重合開始剤に応じて熱または
可視光または紫外光またはその他の手段の適当な選択により開始できる。あるい
は、この開始は、例えば、低電圧の電子ビーム（e-beam）を採用することにより
光開始剤を伴わずに行なうこともできる。しかしながら、光開始剤を使用する場
合において、好ましい開始剤は１−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニル・ケト
ンおよびビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペン
チル・ホスフィン・オキシド（ＤＭＢＡＰＯ）の混合物であり、好ましい重合開
始の方法は可視光である。

【００３２】 一般的に、上記反応混合物の硬化後に、得られたポリマーを溶媒により処理し
て上記希釈剤（使用されている場合）またはあらゆる微量の未反応の各成分を除
去してから、このポリマーを水和してヒドロゲルを形成する。使用する溶媒は水
（または生理塩水等の水性溶液）とすることができ、あるいは、本発明のヒドロ
ゲルを作成するために使用した希釈剤（使用されている場合）の溶解性およびあ
らゆる残留の重合化していない各モノマーの溶解性により決まり、この初期的に
使用される溶媒はエタノール、メタノール、イソプロパノール、またはこれらの
混合物等のような有機液体とすることも可能であり、あるいはこれらの有機液体
の１種類以上と水との混合物として、その後に純水（または生理塩水）により抽
出することにより水により膨潤した上記各モノマーのポリマーにより構成されて
いるシリコーン・ヒドロゲルを製造することもできる。上記ポリマーの水和後の
シリコーン・ヒドロゲルは好ましくは当該シリコーン・ヒドロゲルの全重量にお
ける１０重量％乃至５５重量％の水、さらに好ましくは２０重量％乃至５０重量
％の水、最も好ましくは２５重量％乃至４５重量％の水を含有している。これら
のシリコーン・ヒドロゲルはコンタクト・レンズまたは眼内レンズ、好ましくは
ソフト・コンタクト・レンズの作成に特に適している。

【００３３】 スピンキャスティングおよび静電注入成形を含む種々の方法がコンタクト・レ
ンズの製造における上記反応混合物の成形において知られている。スピンキャス
ティング法は米国特許第３，４０８，４２９号および同第３，６６０，５４５号
において開示されており、静電注入成形法は米国特許第４，１１３，２２４号お
よび同第４，１９７，２６６号において開示されている。本発明の上記ポリマー
を含有しているコンタクト・レンズを製造するための好ましい方法は上記シリコ
ーン・ヒドロゲルの直接的な成形による方法であり、この方法は経済的であって
、水和処理したレンズの最終形状についての高精度の調整を可能にする。この方
法の場合に、上記反応混合物が最終の所望のシリコーン・ヒドロゲルの形状を有
する金型の中に入れられることにより、最終の所望の製品の適当な形状でポリマ
ーが製造される。その後、このポリマー混合物は随意的に溶媒により処理された
後に水により処理されて、元の成形されたポリマー物品の寸法および形状に極め
て同一の最終の寸法および形状を有するシリコーン・ヒドロゲルが製造される。
この方法はコンタクト・レンズを形成するために使用することができ、本明細書
に参考文献として含まれる米国特許第４，４９５，３１３号、同第４，６８０，
３３６号、同第４，８８９，６６４号、および同第５，０３９，４５９号におい
てさらに説明されている。上記シリコーン・ヒドロゲルを製造した後に、そのレ
ンズは必要に応じて親水性のコーティングにより塗布できる。このような親水性
のコーティングを付加する幾つかの方法が米国特許第３，８５４，９８２号、同
第３，９１６，０３３号、同第４，９２０，１８４号および同第５，００２，７
９４号、ＰＣＴ国際公開第ＷＯ ９１／０４２８３号、および欧州特許（ＥＰＯ
）第９３８１０３９９号を含む従来技術において開示されている。

【００３４】 本発明の上記反応混合物は振盪または攪拌等の当該技術分野における熟練者に
おいて既知の方法のいずれかにより形成することができ、既に説明した各方法に
より高分子の物品または装置を形成するために使用できる。一部のモノマー反応
混合物の場合に、各成分の相分離を防止するために、３０℃乃至４０℃等の室温
よりも僅かに高い温度、または８０℃程度の高温、あるいは０℃乃至１０℃等の
室温よりも低い温度で当該反応混合物を重合化することが好ましい。

【００３５】 本発明のシリコーン・ヒドロゲルは高い酸素透過性を有している。これらはポ
ーラログラフ法により決定される４０バレル乃至３００バレル（barrer）のＯ₂ Ｄｋ値を有している。この酸素透過性のポーラログラフ法の測定は以下のように
行なわれる。レンズがセンサーの上に置かれた後に、その上面がメッシュの支持
体により被覆される。その後、４ｍｍ直径の金のカソードおよび銀のリング状の
アノードを有するポーラログラフ酸素センサーによりそのレンズ内を拡散する酸
素が測定される。この基準値はこの方法により市販のコンタクト・レンズについ
て測定した値である。ボーシュ・アンド・ロム（Bausch & Lomb）から入手可能
なバラフィルコンＡ（Balafilcon A）レンズは約７９バレルの測定値を示す。ま
た、エタフィルコン（Etafilcon）レンズは２０バレル乃至２５バレルの測定値
を示す。

【００３６】 各実施例において以下の略語が使用されている。 ＴＲＩＳ ３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン ＤＭＡ Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ＴＨＦ テトラヒドロフラン ＴＭＩ ジメチル・メタ−イソプロペニル・ベンジル・イソシアネート ＨＥＭＡ ２−ヒドロキシエチル・メタクリレート ＭＭＡ メチル・メタクリレート ＴＢＡＣＢ テトラブチル・アンモニウム−ｍ−クロロベンゾエート ｍＰＤＭＳ ８００乃至１０００の分子量のモノメタクリロキシプロピル末端化
ポリジメチルシロキサン ３Ｍ３Ｐ ３−メチル−３−プロパノール Norbloc ２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリルイルオキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール CGI 1850 １−ヒドロキシシクロヘキシル・フェニル・ケトンおよびビス（２
，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル・ホスフィン
・オキシドの１：１（重量）混合物 ＰＶＰ ポリ（Ｎ−ビニル・ピロリドン） ＩＰＡ イソプロピル・アルコール

【００３７】実施例１ マクロマー形成 ＴＨＦ中におけるＴＢＡＣＢの１Ｍ溶液の１３．７５ｍｌの溶液、３０．０ｇ
のビス（ジメチルアミノ）メチルシラン、６１．３９ｇのｐ−キシレン、１５４
．２８ｇのメチル・メタクリレート、および４３９９．７８ｇのＴＨＦ中におけ
る１８９２．１３ｇの２−（トリメチルシロキシ）エチル・メタクリレートに、
１４℃において、Ｎ₂ 雰囲気下で、１９１．７５ｇの１−トリメチルシロキシ−
１−メトキシ−２−メチルプロペンを加えた。次に、ＴＨＦ中における付加的な
ＴＢＡＣＢの３０ｍｌ（０．４０Ｍ）を２６０分の時間にわたり添加し、この時
間の間に上記反応混合物を自然に発熱させてから、３０℃に冷却した。２−（ト
リメチルシロキシ）エチル・メタクリレートの添加の６０分後に、４６７．５６
ｇの２−（トリメチルシロキシ）エチル・メタクリレート、３６３６．６ｇのｍ
ＰＤＭＳおよび３６７３．８４ｇのＴＲＩＳおよび２０．０ｇのビス（ジメチル
アミノ）メチルシランの溶液を加えて、この混合物を自然に発熱させた後に、２
時間にわたり３０℃に冷却した。その後、１０．０ｇのビス（ジメチルアミノ）
メチルシラン、１５４．２６ｇのメチル・メタクリレート、および１８９２．１
３ｇの２−（トリメチルシロキシ）エチル・メタクリレートの溶液を加えて、こ
の混合物を再び自然に発熱させた。２時間後に、２ガロンの無水ＴＨＦを加えて
、溶液が３４℃まで自然に冷却した後に、４３９．６９ｇの水、７４０．６ｇの
メタノールおよび８．８ｇのジクロロ酢酸を加えた。この混合物を４．５時間に
わたり還流して、１１０℃においてオイル・バスにより加熱し、水の除去の補助
のためにトルエンを添加しながら、１１０℃の蒸気温度に到達するまで、揮発物
を１３５℃において蒸留した。

【００３８】 反応フラスコを１１０℃に冷却し、４４３ｇのＴＭＩおよび５．７ｇのジブチ
ル錫ジラウレートの溶液を加えた。この混合物を３．５時間にわたり反応させた
後に、３０℃に冷却した。その後、トルエンを減圧下にエバポレーションしてオ
フホワイトで無水の蝋質の反応性マクロマーを得た。このマクロマーの理論的な
ＯＨ含有量は１．６９ミリモル／ｇである。

【００３９】実施例２乃至実施例１４ 上記実施例１によるマクロマー、および表１において記載されているその他の
各成分の混合物を７５℃での可視光下における硬化によりコンタクト・レンズを
作成した。（全ての成分量は、希釈剤を除いて、各反応成分における重量％とし
て示されており、この希釈剤は最終のモノマー−希釈剤の混合物における重量％
として示されている。）使用した上記ＰＶＰはアイ・シー・エヌ・バイオメディ
カルズ社（ICN Biomedicals, Inc.）により「ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ
Ｋ９０）（POLYVINYLPYRROLIDONE (PVP K90)）」として販売されている。硬化後
に、各金型を開けて、各レンズを水およびエタノールの１：１混合液中に放出し
た後に、エタノール中で浸出させてあらゆる残留のモノマーおよび希釈剤を除去
した。最後に、各レンズをホウ酸塩緩衝化した生理塩水溶液中において平衡化し
た。

【表１】

【００４０】実施例１５ 湿潤性 実施例２の手順に従って、希釈剤として３７．５％（全体のモノマー／希釈剤
の混合物に基づく）の３Ｍ３Ｐを伴う混合物における、８％（重量％）のＰＶＰ
（アイ・シー・エヌ・バイオメディカルズ社（ICN Biomedicals, Inc.からのＫ
９０）、２０％の実施例１からのマクロマー、２８．５％のｍＰＤＭＳ、８．０
％のＴＲＩＳ、５．０％のＨＥＭＡ、２６％のＤＭＡ、１．５％のＴＥＧＤＭＡ
、２．０％のノルブロック（Norbloc）および１．０％のＣＧＩ１８５０の混合
物によりレンズを作成した。これらのレンズは臨床的な調査において装着されて
、湿潤性および使用感が良好であることが分かった。さらに、上記レンズ（ｎ＝
１０個の目）をアキュビュー（ACUVUE（登録商標））（ｎ＝１２個の目）の経過
的対照と比較して、１００％の湿潤性を有していること（装着中に非湿潤状態の
スポットが全く見られないこと）、プレレンズ・ティア・フィルム・ノンインベ
イジブ・ティア・ブレークアップ・タイム（ＰＬＴＦ−ＮＩＢＵＴ）に関して同
等（７．１±２．７対アキュビュー（ACUVUE（登録商標））の１２．７±４．７
）であること、および５０ポイント・スケールにおいて装着感が良好（４４．３
±４．５対アキュビュー（ACUVUE（登録商標））の４６．８±２．８）であるこ
とが分かった。

【００４１】実施例１６（比較例）−Ｋ値２９乃至３２のＰＶＰの抽出 初期的な抽出を伴わずに金型から各レンズを取り出したことを除いて、希釈剤
として５０％（全体のモノマー／希釈剤の混合物に基づく）のヘキサノールを伴
う混合物における、２０％（重量％）の４０，０００の分子量のＰＶＰ（シグマ
・ケミカルズ（Sigma Chemicals）による、平均分子量１０，０００、Ｋ値（固
有粘度）２９乃至３２）、１２％の実施例１からのマクロマー、２０％のＴＲＩ
Ｓ、３９％のＨＥＭＡ、５％のＤＭＡ、３％のＴＥＧＤＭＡ、および１％のダク
ロキュア１１７３（DACROCUR 1173）の混合物により、実施例２の手順に従って
コンタクト・レンズを作成した。各レンズを秤量して、５．０ｍｌの水またはメ
タノール中において抽出し、時間の関数として各抽出物を分析した。表２におけ
るこれらの結果から、比較的に低分子量のＰＶＰがメタノール中においてポリマ
ー基質から拡散して出ることが分かる。ほぼ全てのＰＶＰが２時間後に消失した
。しかしながら、水中においては、ＰＶＰはレンズ基質から完全に消失しなかっ
た。この拡散は２４時間後に一定の水準値に到達して、その後のＰＶＰの放出は
全く見られなかった。

【００４２】 メタノール中において浸出された各レンズをホウ酸塩緩衝化した塩水溶液中に
置いた。このホウ酸塩緩衝化した塩水溶液を伴うこれらレンズの各動的接触角度
は１０４°の前進角度、および４１°の後退角度であり、この場合においても、
比較的に低分子量のＰＶＰがアルコール抽出に対して残存する程度にポリマー基
質内に十分に保持されていないことが分かる。

【表２】

【００４３】実施例１７−Ｋ値８０乃至１００のＰＶＰの抽出 初期的な抽出を伴わずに金型から各レンズを取り出したことを除いて、希釈
剤として３５％（全体のモノマー／希釈剤の混合物に基づく）の３Ｍ３Ｐを伴う
混合物における、８％（重量％）の３６０，０００の分子量のＰＶＰ（シグマ・
ケミカルズ（Sigma Chemicals）による、平均分子量３６０，０００、Ｋ値（固
有粘度）８０乃至１００）、２０％の実施例１からのマクロマー、３５％のｍＰ
ＤＭＳ、５％のＨＥＭＡ、２６％のＤＭＡ、２％のＴＥＧＤＭＡ、２％のノルブ
ロック（Norbloc）および２％のＣＧＩ１８５０の混合物により、実施例２の手
順に従ってコンタクト・レンズを作成した。各レンズを秤量して、１０．０ｍｌ
の水またはＩＰＡ中において抽出し、時間の関数として各抽出物を分析した。表
３におけるこれらの結果から、作用性の高い有機溶媒による抽出後においてさえ
も、比較的に高分子量のＰＶＰがほとんどレンズ中に保持されていることが分か
る。

【表３】

【００４４】実施例１７ ダスト付着アッセイ、処理性の容易さ 実施例２の手順に従って、希釈剤として２０％（全体のモノマー／希釈剤の混
合物に基づく）の３，７−ジメチル−３−オクタノールを伴う混合物における、
５％（重量％）のＰＶＰ（シグマ・ケミカルズ（Sigma Chemicals）による、平
均分子量３６０，０００、Ｋ値（固有粘度）８０乃至１００）、１８％の実施例
１からのマクロマー、２８％のｍＰＤＭＳ、１４％のＴＲＩＳ、２６％のＤＭＡ
、１％のＴＥＧＤＭＡ、２％のノルブロック（Norbloc）および１％のＣＧＩ１
８５０の混合物により、レンズを作成した。これらのレンズの内の１個をホウ酸
塩緩衝化した塩水溶液中において家庭のほこり（ダスト）の分散状態の中で振盪
させ、１０秒間の指による擦りにより浄化して、比較器により調べた。表面に付
着していたダストの量はＰＶＰを伴わずに作成して同様に処理したレンズに付着
したダストの２５％以下であった。加えて、ＰＶＰを伴って作成した各レンズは
その他のレンズおよびガラスおよびプラスチックの各表面に対して粘着性がはる
かに低いために、処理中における取り扱いが比較的に容易であることが分かった
。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１４年２月２２日（２００２．２．２２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ターナー・デビッド・シー アメリカ合衆国、32223 フロリダ州、ジ ャクソンビル、トラバーティン・トレイル 12159 (72)発明者 メイデン・アニー・シー アメリカ合衆国、32221 フロリダ州、ジ ャクソンビル、ホープ・バレー・ドライブ 1558 (72)発明者 バンダーラン・ダグラス・ジー アメリカ合衆国、32211 フロリダ州、ジ ャクソンビル、パークリッジ・サークル・ サウス 8114 (72)発明者 ステファン・ロバート・ビー アメリカ合衆国、32250 フロリダ州、ジ ャクソンビル・ビーチ、ブルー・ヘロン・ レーン・ウェスト 1158 (72)発明者 ラブ・ロバート・エヌ アメリカ合衆国、32216 フロリダ州、ジ ャクソンビル、アパートメント・３、エ ル・カミノ・ロード 1748 (72)発明者 フォード・ジェームズ・ディー アメリカ合衆国、32003 フロリダ州、オ レンジ・パーク、ナッソー・コート 515 (72)発明者 モロック・フランク・エフ アメリカ合衆国、32073 フロリダ州、オ レンジ・パーク、ワイルドファーン・ドラ イブ 1543 (72)発明者 ヒル・グレゴリー・エイ アメリカ合衆国、32233 フロリダ州、ア トランティック・ビーチ、ヒッコリー・レ ーン 1918 (72)発明者 アリ・アザム アメリカ合衆国、32256 フロリダ州、ジ ャクソンビル、アパートメント・221、サ ウスサイド・ビルディング 7816 (72)発明者 マッケイビー・ケビン・ピー アメリカ合衆国、32256 フロリダ州、ジ ャクソンビル、ベイメドウズ・ロード 10550−205 Ｆターム(参考） 4J027 AF05 BA07 BA08 BA14 BA19 CA06 CA07 CA09 CC04 CD04

Claims (29)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 湿潤性のシリコーン・ヒドロゲルにおいて、 （ａ）シリコーン含有のマクロマーと、 （ｂ）シリコーン含有の反応混合物と、 （ｃ）前記シリコーン反応混合物を構成しているシリコーンに比して親水性で
   ある高分子量のポリマーを含む反応生成物を含有しており、 前記親水性のポリマーが前記ヒドロゲル内に捕捉されているヒドロゲル。
2. 【請求項２】 前記親水性のポリマーがホモポリマーである請求項１に記載
   のヒドロゲル。
3. 【請求項３】 前記親水性のポリマーが少なくとも２種類の異なるモノマー
   の組み合わせにより作成されているコポリマーである請求項１に記載のヒドロゲ
   ル。
4. 【請求項４】 前記親水性ポリマーがポリアミド、ポリラクタム、ポリイミ
   ド、ポリラクトン、およびポリデキストランから成る群から選択される請求項１
   に記載のヒドロゲル。
5. 【請求項５】 前記親水性ポリマーがその主鎖を通して環状の部分を含む請
   求項１に記載のヒドロゲル。
6. 【請求項６】 前記ポリビニル・ポリマーがポリビニルピロリドンである請
   求項４に記載のヒドロゲル。
7. 【請求項７】 前記ポリビニルピロリドンが約５０，０００よりも大きい数
   平均分子量を有している請求項６に記載のヒドロゲル。
8. 【請求項８】 前記ポリビニルピロリドンが約８０，０００よりも大きい数
   平均分子量を有している請求項６に記載のヒドロゲル。
9. 【請求項９】 前記ポリビニルピロリドンが約１００，０００よりも大きい
   数平均分子量を有している請求項４に記載のヒドロゲル。
10. 【請求項１０】 高分子量の親水性ポリマーをシリコーン・ヒドロゲルのモ
    ノマー混合物に添加することにより調製されており、当該親水性ポリマーが前記
    シリコーン・ヒドロゲルのモノマー混合物により形成されるヒドロゲルの中に捕
    捉されている眼用レンズ。
11. 【請求項１１】 一定の実質的なヒドロキシ含有量を有していて、前記モノ
    マー混合物の一部分を含む請求項１０に記載の眼用レンズ。
12. 【請求項１２】 前記親水性ポリマーがホモポリマーである請求項１０に記
    載のヒドロゲル。
13. 【請求項１３】 前記親水性のポリマーが少なくとも２種類の異なるモノマ
    ーの組み合わせにより作成されているコポリマーである請求項１０に記載のヒド
    ロゲル。
14. 【請求項１４】 前記親水性ポリマーがポリアミド、ポリラクタム、ポリイ
    ミド、ポリラクトン、およびポリデキストランから成る群から選択される請求項
    １０に記載の眼用レンズ。
15. 【請求項１５】 前記親水性のポリマーがポリビニルピロリドンである請求
    項１４に記載の眼用レンズ。
16. 【請求項１６】 前記ポリビニルピロリドンが少なくとも５０，０００の重
    量平均分子量を有している請求項１５に記載の眼用レンズ。
17. 【請求項１７】 前記ポリビニルピロリドンが少なくとも８０，０００の重
    量平均分子量を有している請求項１５に記載の眼用レンズ。
18. 【請求項１８】 前記ポリビニルピロリドンが少なくとも１００，０００の
    重量平均分子量を有している請求項１５に記載の眼用レンズ。
19. 【請求項１９】 シリコーン・ヒドロゲルを作成する方法において、 （ａ）重合条件下においてシリコーン・ヒドロゲルのモノマー混合物を高分子
    量の親水性ポリマーに混合する工程と、 （ｂ）前記親水性ポリマーがシリコーン・ヒドロゲルの中に捕捉されている状
    態で当該シリコーン・ヒドロゲルを回収する工程を含む方法。
20. 【請求項２０】 前記モノマー混合物が一定の実質的なヒドロキシ含有量を
    有しているマクロマーである請求項１９に記載のヒドロゲル。
21. 【請求項２１】 前記親水性ポリマーがホモポリマーである請求項１９に記
    載のヒドロゲル。
22. 【請求項２２】 前記親水性のポリマーが少なくとも２種類の異なるモノマ
    ーの組み合わせにより作成されているコポリマーである請求項１９に記載のヒド
    ロゲル。
23. 【請求項２３】 前記親水性ポリマーがポリアミド、ポリラクタム、ポリイ
    ミド、ポリラクトン、およびポリデキストランから成る群から選択される請求項
    １９に記載のヒドロゲル。
24. 【請求項２４】 前記親水性のポリマーがポリビニルピロリドンである請求
    項２３に記載のヒドロゲル。
25. 【請求項２５】 前記ポリビニルピロリドンが少なくとも約５０，０００の
    重量平均分子量を有している請求項２３に記載のヒドロゲル。
26. 【請求項２６】 前記ポリビニルピロリドンが少なくとも約８０，０００の
    重量平均分子量を有している請求項２３に記載のヒドロゲル。
27. 【請求項２７】 前記ポリビニルピロリドンが少なくとも約１００，０００
    の重量平均分子量を有している請求項２３に記載のヒドロゲル。
28. 【請求項２８】 請求項１９に記載の方法により作成した物品
29. 【請求項２９】 請求項１９に記載の方法により作成した眼用レンズ