RU2017109631A - Сополимеры оксазолина и этиленимина с эпихлоргидрином и их применение - Google Patents

Сополимеры оксазолина и этиленимина с эпихлоргидрином и их применение Download PDF

Info

Publication number
RU2017109631A
RU2017109631A RU2017109631A RU2017109631A RU2017109631A RU 2017109631 A RU2017109631 A RU 2017109631A RU 2017109631 A RU2017109631 A RU 2017109631A RU 2017109631 A RU2017109631 A RU 2017109631A RU 2017109631 A RU2017109631 A RU 2017109631A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
peg
contact lens
meth
alkyl
Prior art date
Application number
RU2017109631A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017109631A3 (ru
Inventor
Фрэнк ЧАНГ
Трой Вернон ХОЛЛАНД
Original Assignee
Новартис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Новартис Аг filed Critical Новартис Аг
Publication of RU2017109631A publication Critical patent/RU2017109631A/ru
Publication of RU2017109631A3 publication Critical patent/RU2017109631A3/ru

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00048—Production of contact lenses composed of parts with dissimilar composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00038—Production of contact lenses
    • B29D11/00125—Auxiliary operations, e.g. removing oxygen from the mould, conveying moulds from a storage to the production line in an inert atmosphere
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865—Applying coatings; tinting; colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D205/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C08G73/022—Preparatory process from polyamines and epihalohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C08G73/0213—Preparatory process
    • C08G73/0226—Quaternisation of polyalkylene(poly)amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0233—Polyamines derived from (poly)oxazolines, (poly)oxazines or having pendant acyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/247—Heating methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049—Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/16—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/02—Polyamines
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C2202/00—Generic optical aspects applicable to one or more of the subgroups of G02C7/00
    • G02C2202/16—Laminated or compound lenses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Claims (33)

1. Сополимер поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин, содержащий
(1) N-ацилиминоэтиленовые мономерные звенья в количестве (обозначенные как M1) от приблизительно 2 мольных % до приблизительно 95 мольных %, где N-ацилиминоэтиленовые мономерные звенья имеют формулу
Figure 00000001
в которой R1 представляет собой
(a) одновалентный радикал R1a, который представляет собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, N-пирролидонил-C1-C4алкил или одновалентный радикал -alk- (OC2H4)m3-ORʺ (в котором alk представляет собой C1-C6алкильный бирадикал, Rʺ представляет собой C1-C4алкил, предпочтительно метил, и m3 представляет собой целое число от 1 до 10 (предпочтительно от 1 до 5)), или
(b) одновалентный радикал R1b, который представляет собой C4-C18алкил, C1-C4алкилзамещенный фенил, C1-C4-алкоксизамещенный фенил или C6-C18арильный радикал;
(2) азетидиниевые мономерные звенья (обозначенные как M2) в количестве от приблизительно 0,5 мольных % до приблизительно 95 мольных %, где азетидиниевые мономерные звенья имеют формулу
Figure 00000002
(3) этилениминовые мономерные звенья (обозначенные как M3) в количестве от 0 до приблизительно 60 мольных %, где этилениминовые мономерные звенья имеют формулу
Figure 00000003
и
(4) сшитые звенья (обозначенные как M4) в количестве от 0 до приблизительно 5 мольных %, где сшитые звенья имеют формулу
Figure 00000004
при условии, что (M1+M2+M3+M4) составляет приблизительно 100%.
2. Сополимер по п. 1, где сополимер поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин содержит гидрофильные N-ацилиминоэтиленовые мономерные звенья формулы
Figure 00000005
в которой R1a представляет собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, N-пирролидонил-C1-C4алкил или одновалентный радикал -alk- (OC2H4)m3-ORʺ (в котором alk представляет собой C1-C6алкильный бирадикал, Rʺ представляет собой C1-C4алкил, предпочтительно метил, и m3 представляет собой целое число от 1 до 10 (предпочтительно от 1 до 5)).
3. Сополимер по п. 1, где сополимер поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин содержит гидрофобные N-ацилиминоэтиленовые мономерные звенья формулы
Figure 00000006
в которой R1b представляет собой C6-C18алкил, C1-C4алкилзамещенный фенил, C1-C4-алкоксизамещенный фенил или C6-C18арильный радикал.
4. Сополимер по п. 1, где сополимер поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин содержит
гидрофобные N-ацилиминоэтиленовые мономерные звенья формулы
Figure 00000007
в которой R1b представляет собой C6-C18алкил, C1-C4алкилзамещенный фенил, C1-C4-алкоксизамещенный фенил или C6-C18арильный радикал; и
гидрофильные N-ацилиминоэтиленовые мономерные звенья формулы
Figure 00000008
в которой R1a представляет собой водород, метил, этил, пропил, изопропил, N-пирролидонил-C1-C4алкил или одновалентный радикал -alk- (OC2H4)m3-ORʺ (в котором alk представляет собой C1-C6алкильный бирадикал, Rʺ представляет собой C1-C4алкил, предпочтительно метил, и m3 представляет собой целое число от 1 до 10 (предпочтительно от 1 до 5)).
5. Сополимер по любому из пп. 1-4, где сополимер поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин содержит (1) от приблизительно 10 мольных % до приблизительно 85 мольных %, предпочтительно от приблизительно 20 мольных % до приблизительно 75 мольных %, еще более предпочтительно от приблизительно 30 мольных % до приблизительно 65 мольных % N-ацилиминоэтиленовых мономерных звеньев; (2) от приблизительно 2,5 мольных % до приблизительно 75 мольных %, предпочтительно от приблизительно 5 мольных % до приблизительно 75 мольных %, еще более предпочтительно от приблизительно 10 мольных % до приблизительно 60 мольных % азетидиниевых мономерных звеньев; (3) от 0 мольных % до приблизительно 60 мольных %, предпочтительно от 0 мольных % до приблизительно 30 мольных %, еще более предпочтительно от 0 до приблизительно 10 мольных % этилениминовых мономерных звеньев; и (4) от 0 до приблизительно 5 мольных %, предпочтительно от 0 до приблизительно 2,5 мольных %, еще более предпочтительно от 0 до приблизительно 1 мольных % сшитых звеньев.
6. Сополимер поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин по любому из пп. 1-4, характеризующийся средневесовой молекулярной массой Mw по меньшей мере приблизительно 500 дальтон, предпочтительно от приблизительно 1000 до приблизительно 5000000 дальтон, более предпочтительно от приблизительно 5000 до приблизительно 2000000 дальтон, еще более предпочтительно от приблизительно 10000 до приблизительно 1000000 дальтон.
7. Водорастворимый и термически сшиваемый гидрофильный полимерный материал, содержащий азетидиниевые группы; от приблизительно 5% до приблизительно 95%, предпочтительно от приблизительно 10% до приблизительно 90%, более предпочтительно от приблизительно 15% до приблизительно 85% по массе первых полимерных цепей, полученных из сополимера поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин по любому из пп. 1-6; и от приблизительно 5% до приблизительно 95%, предпочтительно от приблизительно 10% до приблизительно 90%, еще более предпочтительно от приблизительно 15% до приблизительно 85% по массе гидрофильных фрагментов или вторых полимерных цепей, полученных по меньшей мере из одного повышающего гидрофильность средства, содержащего по меньшей мере одну реакционноспособную функциональную группу, выбранную из группы, состоящей из первичной аминогруппы, вторичной аминогруппы, карбоксильной группы, тиоловой группы и их комбинаций.
8. Материал по п. 7, где повышающее гидрофильность полимерное средство представляет собой гидрофильные полимеры, содержащие одну или несколько амино-, карбоксильных и/или тиоловых групп, где содержание амино-, карбоксильных и/или тиоловых групп в гидрофильном полимере в качестве повышающего гидрофильность средства составляет менее приблизительно 40%, предпочтительно менее приблизительно 30%, более предпочтительно менее приблизительно 20%, еще более предпочтительно менее приблизительно 10% по массе исходя из общей массы гидрофильного полимера.
9. Материал по п. 8, где гидрофильный полимер в качестве повышающего гидрофильность средства представляет собой PEG-NH2; PEG-SH; PEG-COOH; H2N-PEG-NH2; HOOC-PEG-COOH; HS-PEG-SH; H2N-PEG-COOH; HOOC-PEG-SH; H2N-PEG-SH; PEG с несколькими ответвлениями цепи с одной или несколькими амино-, карбоксильными или тиоловыми группами; дендримеры PEG с одной или несколькими амино-, карбоксильными или тиоловыми группами; гомо- или сополимер с концевыми диамино-, дикарбоксильными, моноамино- или монокарбоксильными группами на основе нереакционноспособных гидрофильных виниловых мономеров; сополимер, который представляет собой продукт полимеризации композиции, содержащей (1) приблизительно 60% по массе или менее, предпочтительно от приблизительно 0,1% до приблизительно 30%, более предпочтительно от приблизительно 0,5% до приблизительно 20%, еще более предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 15% по массе по меньшей мере одного реакционноспособного винилового мономера и (2) по меньшей мере один нереакционноспособный гидрофильный виниловый мономер; или их комбинации, где PEG представляет собой полиэтиленгликолевый сегмент.
10. Материал по п. 9, где реакционноспособный виниловый мономер выбран из группы, состоящей из амино-C1-C6алкил(мет)акрилата, C1-C6алкиламино-C1-C6алкил(мет)акрилата, аллиламина, виниламина, амино-C1-C6алкил(мет)акриламида, C1-C6алкиламино-C1-C6алкил(мет)акриламида, акриловой кислоты, C1-C4алкилакриловой кислоты, N,N-2-акриламидогликолевой кислоты, бета-метилакриловой кислоты, альфа-фенилакриловой кислоты, бета-акрилоксипропановой кислоты, сорбиновой кислоты, ангеликовой кислоты, коричной кислоты, 1-карбокси-4-фенилбутадиена-1,3, итаконовой кислоты, цитраконовой кислоты, мезаконовой кислоты, глутаконовой кислоты, аконитовой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, трикарбоксиэтилена и их комбинаций,
где нереакционноспособный виниловый мономер выбран из группы, состоящей из акриламида, метакриламида, N,N-диметилакриламида, N,N-диметилметакриламида, N-винилпирролидона, N,N,-диметиламиноэтилметакрилата, N,N-диметиламиноэтилакрилата, N,N-диметиламинопропилметакриламида, N,N-диметиламинопропилакриламида, метакрилата глицерина, 3-акрилоиламино-1-пропанола, N-гидроксиэтилакриламида, N-[трис-(гидроксиметил)метил]-акриламида, N-метил-3-метилен-2-пирролидона, 1-этил-3-метилен-2-пирролидона, 1-метил-5-метилен-2-пирролидона, 1-этил-5-метилен-2-пирролидона, 5-метил-3-метилен-2-пирролидона, 5-этил-3-метилен-2-пирролидона, 2-гидроксиэтил(мет)акрилата, гидроксипропил(мет)акрилата, винилового мономерa, содержащего фосфорилхолин, C1-C4-алкоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося средневесовой молекулярной массой не более 1500 дальтон, N-винилформамида, N-винилацетамида, N-винилизопропиламида, N-винил-N-метилацетамида, аллилового спирта, винилового спирта (гидролизованной формы винилацетата в сополимере) и их комбинаций.
11. Материал по п. 8, где гидрофильный полимер в качестве повышающего гидрофильность средства представляет собой PEG-NH2; PEG-SH; PEG-COOH; H2N-PEG-NH2; HOOC-PEG-COOH; HS-PEG-SH; H2N-PEG-COOH; HOOC-PEG-SH; H2N-PEG-SH; PEG с несколькими ответвлениями цепи с одной или несколькими амино-, карбоксильными или тиоловыми группами; дендримеры PEG с одной или несколькими амино-, карбоксильными или тиоловыми группами; гомо- или сополимер с концевыми моноамино-, монокарбоксильными, диамино- или дикарбоксильными группами на основе нереакционноспособного гидрофильного винилового мономера, выбранного из группы, состоящей из акриламида, N,N-диметилакриламида, N-винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, (мет)акрилата глицерина, гидроксиэтил(мет)акрилата, N-гидроксиэтил(мет)акриламида, (мет)акрилоилоксиэтилфосфорилхолина, C1-C4-алкоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося средневесовой молекулярной массой не более 400 дальтон, винилового спирта, N-метил-3-метилен-2-пирролидона, 1-метил-5-метилен-2-пирролидона, 5-метил-3-метилен-2-пирролидона, N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилата, N,N-диметиламинопропил(мет)акриламида и их комбинации; сополимер, который представляет собой продукт полимеризации композиции, содержащей (1) от приблизительно 0,1% до приблизительно 30%, предпочтительно от приблизительно 0,5% до приблизительно 20%, более предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 15% по массе (мет)акриловой кислоты, аллиламина и/или амино-C1-C4алкил(мет)акрилата и (2) по меньшей мере один нереакционноспособный гидрофильный виниловый мономер, выбранный из группы, состоящей из акриламида, N,N-диметилакриламида, N-винилпирролидона, N-винил-N-метилацетамида, (мет)акрилата глицерина, гидроксиэтил(мет)акрилата, N-гидроксиэтил(мет)акриламида, (мет)акрилоилоксиэтилфосфорилхолина, C1-C4-алкоксиполиэтиленгликоль(мет)акрилата, характеризующегося средневесовой молекулярной массой до 400 дальтон, винилового спирта и их комбинации.
12. Материал по п. 8, где гидрофильный полимер в качестве повышающего гидрофильность средства представляет собой амино- или карбоксилсодержащий полисахарид, гиалуроновую кислоту, сульфат хондроитина и их комбинации.
13. Материал по п. 7, где повышающее гидрофильность средство представляет собой амино-, карбоксил- или тиолсодержащие моносахариды; амино-, карбоксил- или тиолсодержащие дисахариды; и амино-, карбоксил- или тиолсодержащие олигосахариды.
14. Способ получения контактных линз с покрытием (предпочтительно гидрогелевых контактных линз, более предпочтительно силиконгидрогелевых контактных линз), при этом каждая содержит сшитое гидрофильное покрытие на ней, предусматривающий стадии
(a) получения контактной линзы (предпочтительно гидрогелевой контактной линзы, более предпочтительно силиконгидрогелевой контактной линзы) и сополимера поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин по любому из пп. 1-6, где контактная линза содержит на и/или вблизи поверхности контактной линзы реакционноспособные функциональные группы, выбранные из группы, состоящей из первичных аминогрупп, вторичных аминогрупп, карбоксильных групп и их комбинаций; и
(b) нагревания контактной линзы в водном растворе в присутствии сополимера поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин до температуры и при температуре от приблизительно 40°C до приблизительно 140°C в течение периода времени, достаточного для ковалентного присоединения сополимера поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин к поверхности контактной линзы посредством ковалентных связей, каждая из которых образуется между одной азетидиниевой группой сополимера поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин и одной из реакционноспособных функциональных групп на и/или вблизи поверхности контактной линзы с образованием таким образом сшитого гидрофильного покрытия на контактной линзе.
15. Способ получения контактных линз с покрытием (предпочтительно гидрогелевых контактных линз, более предпочтительно силиконгидрогелевых контактных линз), при этом каждая содержит сшитое гидрофильное покрытие на ней, предусматривающий стадии
(a) получения контактной линзы (предпочтительно гидрогелевой контактной линзы, более предпочтительно силиконгидрогелевой контактной линзы);
(b) нанесения слоя на основе сополимера поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин по п. 3 или 4 с образованием фиксирующего покрытия на контактной линзе, где сополимер поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин содержит гидрофобные N-ацилиминоэтиленовые мономерные звенья; и
(c) нагревания контактной линзы, содержащей фиксирующее покрытие на ней, в водном растворе до температуры и при температуре от приблизительно 40°C до приблизительно 140°C в присутствии водорастворимого гидрофильного полимера, содержащего реакционноспособные функциональные группы, выбранные из группы, состоящей из первичных аминогрупп, вторичных аминогрупп, карбоксильных групп, тиоловых групп и их комбинаций, в течение периода времени, достаточного для ковалентного присоединения гидрофильного полимера к поверхности контактной линзы посредством ковалентных связей, каждая из которых образуется между одной азетидиниевой группой фиксирующего покрытия и одной из реакционноспособных функциональных групп гидрофильного полимера, таким образом, с образованием сшитого гидрофильного покрытия на контактной линзе.
16. Способ получения контактных линз с покрытием (предпочтительно гидрогелевых контактных линз, более предпочтительно силиконгидрогелевых контактных линз), при этом каждая содержит сшитое гидрофильное покрытие на ней, предусматривающий стадии
(a) получения контактной линзы (предпочтительно гидрогелевой контактной линзы, более предпочтительно силиконгидрогелевой контактной линзы) и водорастворимого и термически сшиваемого гидрофильного полимерного материала по любому из пп. 7-13, где контактная линза содержит на и/или вблизи поверхности контактной линзы реакционноспособные функциональные группы, выбранные из группы, состоящей из первичных аминогрупп, вторичных аминогрупп, карбоксильных групп и их комбинаций; и
(b) нагревания контактной линзы в водном растворе в присутствии водорастворимого и термически сшиваемого гидрофильного полимерного материала до температуры и при температуре от приблизительно 40°C до приблизительно 140°C в течение периода времени, достаточного для ковалентного присоединения гидрофильного полимерного материала к поверхности контактной линзы посредством ковалентных связей, каждая из которых образуется между одной азетидиниевой группой сополимера поли(2-оксазолин-со-этиленимин)-эпихлоргидрин и одной из реакционноспособных функциональных групп на и/или вблизи поверхности контактной линзы с образованием таким образом сшитого гидрофильного покрытия на контактной линзе.
RU2017109631A 2014-08-26 2015-08-24 Сополимеры оксазолина и этиленимина с эпихлоргидрином и их применение RU2017109631A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201462041762P 2014-08-26 2014-08-26
US62/041,762 2014-08-26
PCT/US2015/046501 WO2016032940A1 (en) 2014-08-26 2015-08-24 Poly(oxazoline-co-ethyleneimine)-epichlorohydrin copolymers and uses thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2017109631A true RU2017109631A (ru) 2018-10-01
RU2017109631A3 RU2017109631A3 (ru) 2019-03-06

Family

ID=54186263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017109631A RU2017109631A (ru) 2014-08-26 2015-08-24 Сополимеры оксазолина и этиленимина с эпихлоргидрином и их применение

Country Status (14)

Country Link
US (2) US9720138B2 (ru)
EP (1) EP3186298B1 (ru)
JP (1) JP6483810B2 (ru)
KR (1) KR102397772B1 (ru)
CN (1) CN106661224B (ru)
AU (1) AU2015306901B2 (ru)
BR (1) BR112017003447B1 (ru)
CA (1) CA2957287C (ru)
MX (1) MX369598B (ru)
MY (1) MY176627A (ru)
RU (1) RU2017109631A (ru)
SG (1) SG11201700278UA (ru)
TW (1) TWI673299B (ru)
WO (1) WO2016032940A1 (ru)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107532038B (zh) 2015-05-07 2020-08-11 爱尔康公司 用于生产在其上具有耐用润滑涂层的接触镜片的方法
EP3344447B1 (en) 2015-09-04 2019-12-11 Novartis AG Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
CA2992173C (en) 2015-09-04 2020-07-14 Novartis Ag Soft silicone medical devices with durable lubricious coatings thereon
WO2017103785A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Novartis Ag Method for producing contact lenses with a lubricious surface
SG11201803726VA (en) 2015-12-15 2018-06-28 Novartis Ag Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
WO2018055488A1 (en) 2016-09-20 2018-03-29 Novartis Ag Method for producing a water-soluble thermally-crosslinkable polymeric material
WO2018055491A1 (en) 2016-09-20 2018-03-29 Novartis Ag Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
CN109690362B (zh) 2016-09-20 2022-05-24 爱尔康公司 在其上具有润滑涂层的有色水凝胶接触镜片
US10449739B2 (en) 2016-09-20 2019-10-22 Novartis Ag Hydrogel contact lenses with lubricious coating thereon
CA3104325C (en) 2016-10-19 2023-01-24 Alcon Inc. Hydrophilic copolymer with pendant thiol groups
JP6777814B2 (ja) * 2016-10-19 2020-10-28 アルコン インク． １個のチオール含有末端基を有する親水性コポリマー
US10782450B2 (en) 2016-10-26 2020-09-22 Alcon Inc. Soft contact lenses with a lubricious coating covalently-attached thereon
US10718960B2 (en) 2016-10-31 2020-07-21 Alcon Inc. Method for producing contact lenses with wearing comfort
CN110831991B (zh) 2017-07-18 2022-05-24 爱尔康公司 含有磷酰胆碱的基于聚(甲基)丙烯酰胺的共聚物
US10920099B2 (en) 2017-07-18 2021-02-16 Alcon Inc. Poly(meth)acrylamide-based copolymers with carboxyl-terminated pendant chains
EP3447475B1 (en) 2017-08-24 2020-06-17 Alcon Inc. Method and apparatus for determining a coefficient of friction at a test site on a surface of a contact lens
US11029447B2 (en) 2017-12-13 2021-06-08 Alcon Inc. Method for producing MPS-compatible water gradient contact lenses
WO2019198034A1 (en) 2018-04-13 2019-10-17 Alcon Inc. Evaluation method for the coverage of a coating on a contact lens surface
SG11202104402PA (en) 2018-12-03 2021-06-29 Alcon Inc Method for coated silicone hydrogel contact lenses
SG11202104403VA (en) 2018-12-03 2021-06-29 Alcon Inc Method for making coated silicone hydrogel contact lenses
EP3953744A1 (en) 2019-04-10 2022-02-16 Alcon Inc. Method for producing coated contact lenses
TWI757773B (zh) 2019-06-28 2022-03-11 瑞士商愛爾康公司 眼用組成物
KR102699413B1 (ko) * 2019-08-01 2024-08-28 가부시키가이샤 가네카 열경화성 수지 조성물, 열경화성 수지막, 열경화막, 적층체, 그리고 프린트 배선판 및 그의 제조 방법
CN114158254B (zh) * 2019-08-27 2022-11-18 东丽株式会社 医疗设备的制造方法
JP2023500192A (ja) 2019-11-04 2023-01-05 アルコン インク． 異なる柔軟性を有する表面を有するコンタクトレンズ
TWI803920B (zh) 2020-07-28 2023-06-01 瑞士商愛爾康公司 塗層接觸鏡片及其製備方法
US20230103231A1 (en) 2021-09-01 2023-03-30 Alcon Inc. Method for producing wettable silicone hydrogel contact lenses
WO2024161344A1 (en) 2023-02-02 2024-08-08 Alcon Inc. Water gradient silicone hydrogel contact lenses
WO2024180452A1 (en) 2023-02-27 2024-09-06 Alcon Inc. A method for producing wettable silicone hydrogel contact lenses

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL128305C (ru) 1963-09-11
US3640909A (en) * 1969-02-17 1972-02-08 Dow Chemical Co Substituted acylated polyimine resins
JPS4832600B1 (ru) * 1970-07-06 1973-10-06
JPS4832600A (ru) * 1971-08-31 1973-04-28
FR2402525A1 (fr) 1977-09-12 1979-04-06 Toray Industries Procede de fabrication de compositions de lentilles de contact molles et nouveaux produits ainsi obtenus
JPS54162800A (en) * 1978-06-14 1979-12-24 Unitika Ltd Preparation of spherical chelate resin having excellent selective adsorptivity
JPH075735B2 (ja) * 1986-08-07 1995-01-25 株式会社日本触媒 カチオン系架橋重合体の製造方法
US5773527A (en) * 1990-08-27 1998-06-30 Dendritech, Inc. Non-crosslinked, polybranched polymers
EP0537972B1 (en) 1991-10-14 1996-07-10 Nof Corporation Treating solution for contact lenses
IL106922A (en) 1992-09-14 1998-08-16 Novartis Ag Complex materials with one or more wettable surfaces and a process for their preparation
DE4240110A1 (de) * 1992-11-28 1994-06-01 Basf Ag Kondensationsprodukte von Polyalkylenpolyaminen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung von Papier
TW272976B (ru) 1993-08-06 1996-03-21 Ciba Geigy Ag
GB9321714D0 (en) 1993-10-21 1993-12-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
TW353086B (en) 1994-12-30 1999-02-21 Novartis Ag Method for multistep coating of a surface
US5583463A (en) 1995-05-30 1996-12-10 Micron Technology, Inc. Redundant row fuse bank circuit
AR009439A1 (es) 1996-12-23 2000-04-12 Novartis Ag Un articulo que comprende un sustrato con un recubrimiento polimerico primario que porta grupos reactivos predominantemente en su superficie, unmetodo para preparar dicho articulo, un articulo que posee un recubrimiento de tipo hibrido y una lente de contacto
US6451871B1 (en) 1998-11-25 2002-09-17 Novartis Ag Methods of modifying surface characteristics
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
TW473488B (en) 1998-04-30 2002-01-21 Novartis Ag Composite materials, biomedical articles formed thereof and process for their manufacture
US6500481B1 (en) 1998-06-11 2002-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with amid-containing coatings
US6440571B1 (en) 1999-05-20 2002-08-27 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of silicone medical devices with reactive hydrophilic polymers
JP2001048978A (ja) * 1999-08-04 2001-02-20 Nano Career Kk オキサゾリン由来のポリマーセグメントを有するブロックコポリマー
JP2001163932A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
JP2001163933A (ja) 1999-10-27 2001-06-19 Novartis Ag 材料表面を改質する方法
JP2001158813A (ja) 1999-10-27 2001-06-12 Novartis Ag 材料表面を被覆する方法
US6719929B2 (en) 2000-02-04 2004-04-13 Novartis Ag Method for modifying a surface
AR027348A1 (es) 2000-02-04 2003-03-26 Novartis Ag Proceso para recubrir una superficie
JP4043789B2 (ja) 2001-01-24 2008-02-06 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 表面を修飾するための方法
US6835410B2 (en) 2001-05-21 2004-12-28 Novartis Ag Bottle-brush type coatings with entangled hydrophilic polymer
JP2003066381A (ja) 2001-05-23 2003-03-05 Novartis Ag 流体で物品を処理するためのシステム及び方法
US6811805B2 (en) 2001-05-30 2004-11-02 Novatis Ag Method for applying a coating
TW200407367A (en) 2001-11-13 2004-05-16 Novartis Ag Method for modifying the surface of biomedical articles
TWI255224B (en) 2002-01-09 2006-05-21 Novartis Ag Polymeric articles having a lubricious coating and method for making the same
US6896926B2 (en) 2002-09-11 2005-05-24 Novartis Ag Method for applying an LbL coating onto a medical device
US6926965B2 (en) 2002-09-11 2005-08-09 Novartis Ag LbL-coated medical device and method for making the same
JP4368183B2 (ja) 2003-11-06 2009-11-18 財団法人川村理化学研究所 ポリイオン会合体およびポリイオン会合体からなる生体物質キャリアー
US7249848B2 (en) 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
US20070122540A1 (en) 2005-11-29 2007-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Coatings on ophthalmic lenses
US8044112B2 (en) 2006-03-30 2011-10-25 Novartis Ag Method for applying a coating onto a silicone hydrogel lens
US7858000B2 (en) 2006-06-08 2010-12-28 Novartis Ag Method of making silicone hydrogel contact lenses
US20080142038A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical devices
JP5473605B2 (ja) 2006-12-21 2014-04-16 ノバルティス アーゲー 生物医学的物品のコーティング方法
JP5208132B2 (ja) 2007-02-09 2013-06-12 ノバルティス アーゲー コンタクトレンズ用架橋性ポリイオンコーティング
US20090145091A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Richard Connolly Method for treating ophthalmic lenses
US20090145086A1 (en) 2007-12-11 2009-06-11 Reynolds Ger M Method for treating ophthalmic lenses
CN101925451B (zh) 2008-01-23 2013-08-21 诺瓦提斯公司 涂布有机硅水凝胶的方法
TWI483996B (zh) * 2009-12-08 2015-05-11 Novartis Ag 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片
JPWO2011162366A1 (ja) * 2010-06-25 2013-08-22 東レ株式会社 水溶性ポリマー及び水溶性ナノ粒子複合体
BR112013002179B1 (pt) 2010-07-30 2020-12-15 Alcon Inc Lentes de silicone hidrogel com superfícies ricas em água
EP2861413B1 (en) * 2012-06-14 2019-05-01 Novartis AG Azetidinium-containing copolymers and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP3186298B1 (en) 2020-11-18
MX369598B (es) 2019-11-13
BR112017003447A2 (pt) 2017-12-05
EP3186298A1 (en) 2017-07-05
CN106661224B (zh) 2019-10-11
CA2957287A1 (en) 2016-03-03
BR112017003447B1 (pt) 2021-10-26
MX2017002436A (es) 2017-05-23
US20160061995A1 (en) 2016-03-03
KR20170045253A (ko) 2017-04-26
JP2017526781A (ja) 2017-09-14
AU2015306901B2 (en) 2017-10-12
US9720138B2 (en) 2017-08-01
KR102397772B1 (ko) 2022-05-13
TWI673299B (zh) 2019-10-01
SG11201700278UA (en) 2017-03-30
TW201619238A (zh) 2016-06-01
AU2015306901A1 (en) 2017-02-09
RU2017109631A3 (ru) 2019-03-06
JP6483810B2 (ja) 2019-03-13
US9910190B2 (en) 2018-03-06
CA2957287C (en) 2020-05-26
MY176627A (en) 2020-08-19
US20170293050A1 (en) 2017-10-12
WO2016032940A1 (en) 2016-03-03
CN106661224A (zh) 2017-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2017109631A (ru) Сополимеры оксазолина и этиленимина с эпихлоргидрином и их применение
RU2013108701A (ru) Силиконовые гидрогелевые линзы со сшитым гидрофобным покрытием
JP2013533518A5 (ru)
CA2870333C (en) Azetidinium-containing copolymers and uses thereof
TWI490260B (zh) 用於眼科應用及方法之可濕性水凝膠材料
RU2011123374A (ru) Сополимеры полисилоксана с гидрофильными полимерными концевыми цепочками
JP2010522265A5 (ru)
JP2019504140A5 (ru)
RU2009138706A (ru) Форполимеры с висящими полисилоксансодержащими полимерными цепями
RU2014152679A (ru) Полимеры и наногелевые материалы, а также способы их получения и применения
JP2012508902A5 (ru)
JP2012508809A5 (ru)
WO2013177523A3 (en) Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
JP2013542270A5 (ru)
RU2009138703A (ru) Силиконсодержащие форполимеры с висящими гидрофильными полимерными цепями
JP2014508833A5 (ru)
JP2019530767A (ja) ペンダントチオール基を有する親水性コポリマー
AU2015201371A1 (en) Silicone acrylamide copolymer
RU2013153582A (ru) Макроинициатор, содержащий гидрофобный сегмент
CN110831991B (zh) 含有磷酰胆碱的基于聚(甲基)丙烯酰胺的共聚物
CN110831990A (zh) 带有羧基封端侧链的基于聚(甲基)丙烯酰胺的共聚物
JP2019530780A (ja) １個のチオール含有末端基を有する親水性コポリマー
Ingverud Polymerization of Zwitterionic Sulphobetaine Methacrylate and Modification of Contact Lens Substrate

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20190625