TW201619238A - 聚（噁唑啉－共聚－伸乙基亞胺）－環氧氯丙烷共聚物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物及其經化學修飾之衍生物以及其在形成聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之非聚矽氧水凝膠塗層中之用途。

Description

聚(噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物及其用途
本發明大體上係關於聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物及其經化學修飾之衍生物，其適用於以有成本效益及時間效率的方式將水凝膠塗層施加至聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上。另外，本發明提供一種眼用鏡片產品。
軟性聚矽氧水凝膠隱形眼鏡由於其高透氧性及舒適性而愈來愈流行。但聚矽氧水凝膠材料典型地具有表面或至少其表面之一些區域，該表面為疏水性(非可濕潤的)且易於自眼部環境吸附脂質或蛋白質且可黏著於眼睛上。因此，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡將通常需要表面改質。
用於改質相對疏水性隱形眼鏡材料之親水性之已知途徑為經由使用電漿處理，例如市售鏡片，諸如Focus NIGHT & DAYTM及O2OPTIXTM(CIBA VISION)及PUREVISIONTM(Bausch & Lomb)在其製備方法中利用此途徑。諸如Focus NIGHT & DAYTM可發現之彼等電漿塗層之優勢為其耐久性、相對較高親水性/可濕性及對脂質及蛋白質沈積及吸附之較低易感性。但聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之電漿處理可能不具成本效益，因為預先形成的隱形眼鏡必須典型地在電漿處理之前乾燥且因為與電漿處理設備相關的相對較高的資本投資。
針對改質聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之表面親水性，還提出及/或使用各種其他途徑。此類其他途徑之實例包括將濕潤劑(親水性聚合物)併入用於製得聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之鏡片調配物中(參見例如美國專利第6,367,929號、第6,822,016號、第7,052,131號及第7,249,848號)；逐層(layer-by-layer，LbL)聚離子材料沈積技術(參見例如美國專利第6,451,871號、第6,719,929號、第6,793,973號、第6,884,457號、第6,896,926號、第6,926,965號、第6,940,580號及第7,297,725號及美國專利申請公開案第2007/0229758A1號、第2008/0174035A1號及第2008/0152800A1號)；已在共同擁有的同在申請中的美國專利申請公開案第2008/0226922 A1號及第2009/0186229 A1號中提出隱形眼鏡上之LbL塗層之交聯；及根據各種機制將親水性聚合物附接至隱形眼鏡上(參見例如美國專利第6,099,122號、第6,436,481號、第6,440,571號、第6,447,920號、第6,465,056號、第6,521,352號、第6,586,038號、第6,623,747號、第6,730,366號、第6,734,321號、第6,835,410號、第6，878,399號、第6,923,978號、第6,440,571號及第6,500,481號；美國專利申請公開案第2009/0145086 A1號、第2009/0145091A1號、第2008/0142038A1號及第2007/0122540A1號)。儘管彼等技術可以用於使聚矽氧水凝膠材料為可濕潤的，但在彼等技術中存在一些缺點。舉例而言，濕潤劑可能賦予所得鏡片濁度，因為其與鏡片調配物中之其他聚矽氧組分之不相容性，且出於長期佩戴目的，可能不會提供耐久親水性表面。LbL塗層可能不會與電漿塗層一樣耐用且可具有相對較高密度之表面電荷；其可能干擾隱形眼鏡清潔及殺菌溶液。經交聯LbL塗層可具有劣於初始LbL塗層(在交聯之前)之親水性及/或可濕性，且仍具有相對較高密度之表面電荷。另外，對於在大批量生產環境中實施，其可能無成本效益及/或時間效率，因為其典型地需要相對較長時間及/或涉及費力的多個步驟以獲得親水性塗層。
最近，US8529057(以全文引用的方式併入本文中)中已描述一種新穎的有成本效益的途徑，其用於將非聚矽氧水凝膠塗層施加至聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上。其揭示經部分交聯之親水性聚合材料衍生自聚醯胺基胺環氧氯丙烷(PAE)，且在形成隱形眼鏡上之非聚矽氧水凝膠塗層時使用濕潤劑。儘管此新穎的途徑可為聚矽氧水凝膠隱形眼鏡在其上提供耐久親水性塗層，但其適用性及優勢可能受經部分交聯之親水性聚合材料之親水性及/或反應性官能基含量水準缺乏變通性及可控性限制。
因此，仍需要具有所需水準之親水性及/或官能基含量之反應性共聚物用於將非聚矽氧水凝膠塗層施加至聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上。
在一個態樣中，本發明提供聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其包含：相對於聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物總組合物，約2莫耳%至約95莫耳%N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元；約0.5莫耳%至約95莫耳%氮雜環丁烷鎓單體單元；0莫耳%至約60莫耳%伸乙基亞胺單體單元；及0莫耳%至約5莫耳%交聯單元。
在另一態樣中，本發明提供水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其包含：氮雜環丁烷鎓基團；約20重量%至約95重量%，較佳約35重量%至約90重量%，更佳約50重量%至約85重量%衍生自本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之第一聚合物鏈；及約5重量%至約80重量%，較佳約10重量%至約65重量%，甚至更佳約15重量%至約50重量%衍生自具有至少一種選自由一級胺基、二級胺基、羧基、硫醇基及其組合組成之群的反應性官能基之至少一種親水性增強劑的親水性部分或第二聚合物鏈。
在另一態樣中，本發明提供用於生產分別在上面塗佈經交聯親 水性塗層之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡的方法，其涉及使用至少一種上文充分描述之本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物及/或至少一種上文充分描述之本發明之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料。
本發明之此等及其他態樣將自目前較佳實施例之以下描述顯而易見。實施方式僅為本發明之說明且不限制本發明之範疇，本發明之範疇係藉由隨附申請專利範圍及其等效物界定。如熟習此項技術者將顯而易見，在不脫離本發明之新穎概念之精神及範疇的情況下，可實現本發明之許多變化及修改。
除非另外定義，否則本文所使用之所有技術及科學術語具有如屬於本發明之一般技術者通常理解相同的含義。一般而言，本文所使用之命名法及實驗室程序為人所熟知且通常用於此項技術中。習知方法用於此等程序，諸如此項技術中提供的彼等方法及各種通用參考方法。在以單數形式提供術語之情況下，發明者亦預期彼術語之複數形式。本文所使用之命名法及下文所描述之實驗室程序為彼等於此項技術中熟知且普遍使用者。
如本文所使用，「約」意謂稱為「約」之數字包含所述數字加上或減去該所述數字之1-10%。
如本文所使用，「眼用裝置」係指隱形眼鏡(硬式或軟式)、人工晶狀體、角膜覆體、用於眼睛或眼部附近上或周圍之其他眼用裝置(例如，血管支架、青光眼分流器或其類似物)。
「隱形眼鏡」係指可置放於配戴者之眼睛上或內部之結構。隱形眼鏡可校正、改良或改變使用者之視力，但不必為該狀況。隱形眼 鏡可具有此項技術中已知的或稍後開發之任何適當材料，且可為軟式鏡片、硬式鏡片或混合鏡片。「聚矽氧水凝膠隱形眼鏡」係指包含聚矽氧水凝膠主體(核心)材料之隱形眼鏡。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指不溶於水但當充分水合時可吸收至少10重量%水的交聯聚合材料。
「聚矽氧水凝膠」係指藉由包含至少一種含聚矽氧單體或至少一種含聚矽氧大分子單體或至少一種可交聯含聚矽氧預聚物之可聚合組合物的共聚合而獲得之含聚矽氧水凝膠。
如本申請案中所使用，術語「非聚矽氧水凝膠」係指理論上不含矽之水凝膠。
如本文所使用，「親水性」描述與水相締合比與脂質相締合更容易之材料或其部分。
「乙烯系單體」係指具有一個單獨的烯系不飽和基團、可溶於溶劑中且可光化聚合或熱聚合之化合物。
關於溶劑中之化合物或材料的術語「可溶性」意謂該化合物或材料在室溫(亦即，約22℃至約28℃之溫度)下可溶解於該溶劑中，得到至少約0.5重量%濃度之溶液。
關於溶劑中之化合物或材料的術語「不可溶」意謂該化合物或材料可在室溫(如上所定義)下溶解於溶劑中，得到低於0.005重量%濃度之溶液。
如本申請案中所使用，術語「烯系不飽和基團」在本文中係以廣義使用且意欲涵蓋含有至少一個>C=C<基團之任何基團。例示性烯系不飽和基團包括(但不限於)(甲基)丙烯醯基(及/或)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含有C=C之基團。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺及/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯及/或丙烯酸酯。
如本文所使用，關於可聚合組合物、預聚物或材料之固化、交聯或聚合的「光化」意謂藉由光化照射(諸如UV/可見光照射、電離輻射(例如γ射線或X射線照射)、微波照射及其類似照射)進行之固化(例如交聯及/或聚合)。熟習此項技術者熟知熱固化或光化固化方法。
如本文所使用，「親水性乙烯系單體」係指作為均聚物典型地產生水可溶聚合物或可吸收至少10重量%水之乙烯系單體。
如本文所使用，「疏水性乙烯系單體」係指作為均聚物典型地產生不溶於水之聚合物且可吸收小於10重量%水之乙烯系單體。
「大分子單體」或「預聚物」係指含有烯系不飽和基團且具有大於700道爾頓(Dalton)之平均分子量的化合物或聚合物。
如本申請案中所使用，術語「乙烯系交聯劑」係指具有至少兩個烯系不飽和基團之化合物。「乙烯系交聯劑」係指分子量為700道爾頓或700道爾頓以下之乙烯系交聯劑。
如本申請案中所使用，術語「聚合物」意謂藉由使一或多個單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成之材料。
如本申請案中所使用，除非另外明確指出或除非測試條件另外指示，否則聚合材料(包括單體或大分子單體材料)之術語「分子量」係指重量平均分子量。
「聚矽氧烷」係指含有之聚矽氧烷片段之化合物，其中m1及m2彼此獨立地為0至500之整數，且(m1+m2)為2至500之整數，R1'、R2'、R3'、R4'、R5'、R6'、R7'及R8'彼此獨立地為C1-C10烷基、經C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代之苯基、C1-C10氟烷基、C1-C10氟醚、C6-C18芳基、-alk-(OC2H4)m3-OR'(其中alk為C1-C6烷基雙自 由基，R'為H或C1-C4烷基，且m3為1至10之整數)或線性親水性聚合物鏈。
「聚碳化矽氧烷」係指含有之聚碳化矽氧烷片段之化合物，其中n1為2或3之整數，n2為2至100(較佳2至20，更佳2至10，甚至更佳2至6)之整數，R1"、R2"、R3"、R4"、R5"及R6"彼此獨立為C1-C6烷基(較佳甲基)。
如本文所使用，術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
術語「烷基」係指藉由自直鏈或分支鏈烷烴化合物移除一個氫原子獲得之單價自由基。烷基(自由基)與有機化合物中之另一基團形成一個鍵。
術語「伸烷基二價基團」或「伸烷基雙自由基」或「烷基雙自由基」可互換地指代藉由自烷基移除一個氫原子獲得之二價自由基。伸烷基二價基團與有機化合物中之其他基團形成兩個鍵。
術語「烷基三自由基」係指藉由自烷基移除兩個氫原子獲得之三價自由基。烷基三自由基與有機化合物中之其他基團形成三個鍵。
術語「烷氧基(alkoxy)」或「烷氧基(alkoxyl)」係指藉由自直鏈或分支鏈烷基醇之羥基移除氫原子獲得之單價自由基。烷氧基(自由基)與有機化合物中之另一基團形成一個鍵。
在本申請案中，關於烷基雙自由基或烷基之術語「經取代」意謂該烷基雙自由基或該烷基包含至少一個取代基，該取代基置換該烷基雙自由基或該烷基之一個氫原子且選自由以下組成之群：羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2、硫氫基(-SH)、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基(烷基硫基)、C1-C4醯胺基、C1-C4烷基胺基、二-C1-C4烷基胺基、鹵素原子(Br或Cl)及其組合。
在本申請案中，「噁唑啉」係指之化合物，其中R1為氫、C1-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基、C6-C18芳基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基、-alk-(OC2H4)m3-OR"之單價自由基(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基；m3為1至10(較佳1至5)之整數)；R1較佳為甲基、乙基、丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基、-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基。
在本申請案中，術語「聚噁唑啉」係指線性聚合物，其在一或 多個噁唑啉之開環聚合中獲得，且通常具有式，其中：T1及T2為兩個端基；R1為氫、C1-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基、C6-C18芳基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基、-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基；R1較佳為甲基、乙基、丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基、-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基；x為5至500 之整數。聚噁唑啉片段具有式之二價聚合物鏈，其中R1及x如上文所定義。
在本申請案中，術語「聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)」係指具 有式之統計共聚物，其中：T1及T2為端基；R1為氫、C1-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基、C6-C18芳基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基、-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基， 且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基；R1較佳為甲基、乙基、丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基、-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基；x為5至500之整數；z為等於或小於x之整數。藉由使聚噁唑啉水解獲得聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)。
在本申請案中，術語「聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷」係指藉由使聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)與環氧氯丙烷反應以將所有或實質性百分比(90%)之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)之二級胺基轉化成氮雜環丁烷鎓基團而獲得的聚合物。
在本申請案中，術語「氮雜環丁烷鎓」或「3-羥基氮雜環丁烷 鎓」係指帶正電荷、之二價自由基(或基團或部分)，其中1R及2R為烴基。
術語「吖內酯」係指式之單價自由基，其中p為0或1；3R及4R彼此獨立地為C1-C8烷基(較佳甲基)。
如本申請案中所使用，術語「磷酸膽鹼」係指之單價兩性離子基團，其中t1為1至5之整數，且R1"、R2"及R3"彼此獨立地為C1-C8烷基或C1-C8羥烷基。
如本申請案中所使用，術語「反應性乙烯系單體」係指具有至少一個選自由羧基、一級胺基及二級胺基組成之群的反應性官能基之任何乙烯系單體。
如本申請案中所使用，術語「非反應性乙烯系單體」係指不含羧基、一級胺基、二級胺基、環氧基、異氰酸酯基、吖內酯基或氮丙啶基之任何乙烯系單體(親水性或疏水性乙烯系單體)。非反應性乙烯系單體可包括羥基或三級或四級銨鹽胺基。
自由基引發劑可為光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由 使用光引發自由基交聯/聚合反應之化學試劑。「熱引發劑」係指藉由使用熱能引發自由基交聯/聚合反應之化學試劑。
「水接觸角」係指在室溫下之平均水接觸角(亦即，藉由座滴法(Sessile Drop method)量測之接觸角)，其藉由求接觸角與至少3個單獨隱形眼鏡之量測值的平均值獲得。
關於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之塗層之術語「完整性」意欲描述在實例1中所描述之蘇丹黑(Sudan Black)染色測試中隱形眼鏡可藉由蘇丹黑染色之程度。聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之塗層之良好完整性意謂實際上不存在隱形眼鏡之蘇丹黑染色。
關於聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之塗層之術語「耐久性」意欲描述聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之塗層可經受住數位摩擦測試。
如本文所使用，關於隱形眼鏡上之塗層之「經受住數位摩擦測試」或「經受住耐久性測試」意謂在根據實例1中所描述之程序，用數位方式摩擦鏡片之後，用數位方式摩擦之鏡片上之水接觸角仍為約100度或100度以下，較佳約90度或90度以下，更佳約80度或80度以下，最佳約70度或70度以下。
一種材料之固有「透氧性」Dk為氧將穿過材料之比率。如本申請案中所使用，關於水凝膠(聚矽氧或非聚矽氧)或隱形眼鏡之術語「透氧性(Dk)」意謂所量測到之透氧性(Dk)，其已根據2012/0026457 A1(以全文引用的方式併入本文中)之實例1中所描述之程序，針對由邊界層作用引起之對氧通量之表面阻力經校正。透氧性習知地以barrer為單位表示，其中「barrer」定義為[(cm3氧)(mm)/(cm2)(sec)(mm Hg)]×10-10。
如本文所使用，「眼用可相容」係指可與眼部環境緊密接觸延長的時間期而不明顯損傷眼部環境且不使使用者明顯不適之材料或材料表面。
關於用於滅菌及儲存隱形眼鏡之封裝溶液之術語「眼用安全」意謂儲存於溶液中之隱形眼鏡為安全的以便在無高壓滅菌後沖洗之情況下直接置放於眼睛上，且該溶液對於經由隱形眼鏡與眼睛每日接觸而言為安全且足夠舒適的。在高壓滅菌之後，眼用安全封裝溶液具有與眼睛相容之張力及pH，且根據國際ISO標準及美國FDA規定，實質上不含眼部刺激或眼部細胞毒性材料。
關於隱形眼鏡或材料之術語「模數」或「彈性模數」意謂作為隱形眼鏡或材料之硬度之量度的拉伸模數或楊氏模數(Young's modulus)。模數可使用根據ANSI Z80.20標準之方法量測。熟習此項技術者熟知如何測定聚矽氧水凝膠材料或隱形眼鏡之彈性模數。舉例而言，所有市售隱形眼鏡均具有報導值之彈性模數。
「基於有機物之溶液」係指由基於有機物之溶劑及溶解於基於有機物之溶劑中之一或多種溶質組成的均相混合物溶液。基於有機物之塗佈溶液係指在溶液中含有至少一種聚合塗佈材料作為溶質之基於有機物之溶液。
「基於有機物之溶劑」意欲描述相對於溶劑系統之重量，由一或多種有機溶劑及視情況約40重量%或40重量%以下，較佳約30重量%或30重量%以下，更佳約20重量%或20重量%以下，甚至更佳約10重量%或10重量%以下，尤其約5重量%或5重量%以下水組成的溶劑系統。
本發明通常關於聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物(亦即，聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)共聚物與環氧氯丙烷之反應產物)及其經化學修飾之衍生物以及其在形成隱形眼鏡(較佳聚矽氧水凝膠(SiHy)隱形眼鏡)上之非聚矽氧水凝膠塗層中之用途。可藉由調節醯胺、胺及氮雜環丁烷鎓基團之量來將本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物調整至所需親水性及反應性程度。此類 含有氮雜環丁烷鎓之共聚物可根據涉及如下文所示之氮雜環丁烷鎓基團及羧基、一級胺基或二級胺基之熱誘導反應流程，用作錨定聚合物及/或水可溶且熱反應性親水性聚合材料以用於形成水凝膠塗層：
其中X1為-S-*、-OC(=O)-*或-NR'-*，其中R'為氫、C1-C20未經取代或經取代之直鏈或分支鏈烷基；*表示有機自由基。此類反應可適宜地且直接地在高壓滅菌(亦即，在壓力下，在封裝溶液中將具有鏡片之鏡片封裝加熱約118℃至約125℃持續大致20-40分鐘)期間之鏡片封裝中進行，高壓滅菌為隱形眼鏡工業中通常使用之滅菌過程。在高壓滅菌期間不與羧基、一級胺基或二級胺基反應之任何氮雜環丁烷鎓基團將水解，如下文所示
在一個態樣中，本發明提供一種聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物(或共聚物)，其包含以下各者、主要由其組成或由其組成：(1)呈約2莫耳%至約95莫耳%之量(以M1表示)的N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元具有式 ，其中R1為(a)單價自由基R1a，其為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基；或(b)單價自由基R1b，其為C4-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基； (2)呈約0.5莫耳%至約95莫耳%之量(以M2表示)的氮雜環丁烷 鎓單體單元，其中氮雜環丁烷鎓單體單元具有式；(3)呈0莫耳%至約60莫耳%之量(以M3表示)的伸乙基亞胺單體單元，其中伸乙基亞胺單體單元具有式*-NH-CH2-CH2-*；及(4)呈0莫耳%至約5莫耳%之量(以M4表示)的交聯單元，其中 交聯單元具有式，其限制條件是(M1+M2+M3+M4)為約100%。應理解，本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物可包含兩個端基，其在共聚物中之單元量之計算中未考慮。
本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物可根據兩步製程由聚(2-噁唑啉)聚合物(亦即，聚(N-醯基-亞胺基伸乙基)，其藉由噁唑啉之聚合獲得)製備得到。在第一步驟中，聚(2-噁唑啉)聚合物在酸性條件下部分水解以形成聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)共聚物。在第二步驟中，所得聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)共聚物可與呈足以將所有或一定百分比之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)共聚物之伸乙基亞胺單體單元轉化成氮雜環丁烷鎓單體單元之量的環氧氯丙烷()反應，從而形成本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物。在僅一定百分比之伸乙基亞胺單體單元轉化成氮雜環丁烷鎓單體單元之情況下，由於一個單一共聚物分子內或兩個共聚物分子之間一個氮雜環丁烷鎓單體單元與一個伸乙基亞胺單體單元之間的反應，可形成相互交聯及/或內部交聯，如下文所示。
流程III
可根據常用水解方法，例如De la Rosa及同事於Polymer Chemistry,2014,DOI中；Jeong及同事於J.of Controlled Release 2001,73,391-399中；或Fernandes及同事於International Journal of Nanomedicine 2013,13(8),4091-4102(均以全文引用的方式併入)中所揭示之彼等方法，進行聚(2-噁唑啉)之部分水解。如De la Rosa及同事於其論文中所教示，可藉由選擇適當的HCl濃度實現對所需聚(2-噁唑啉)水解度之控制。
所得聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)共聚物之一或多個伸乙基亞胺單體單元之二級胺基可藉由在熟習此項技術者熟知之條件，例如Chattopadhyay、Keul及Moeller於Macromolecular Chemistry and Physics 2012,213,500-512中；Obokata、Yanagisawa及Isogai於J.Applied Polym.Sci. 2005,97,2249-2255(均以全文引用的方式併入)中所揭示之彼等條件下，與環氧氯丙烷反應而轉化成氮雜環丁烷鎓基團。
具有各種分子量之聚(2-甲基-噁唑啉)、聚(2-乙基-噁唑啉)、聚(2-丙基-噁唑啉)聚合物均為市售的。其他聚(2-噁唑啉)可根據陽離子開環聚合(CROP)使用微波合成器，由一或多種2-噁唑啉單體製備得到(參見T.X.Viegas等人，Bioconjugate Chemistry,2011,22,976-986；R.Hoogenboom等人，Journal of Combinatorial Chemistry,2004,7,10-13；F.Wiesbrock等人，Macromolecules,2005,38,5025-5034)。嵌段聚(2-噁唑啉)共聚物可藉由連續一鍋單體添加來由兩種或兩種以上不同2-噁唑啉單體製備得到。
2-噁唑啉單體可根據公佈文章，諸如H.White,W.Seeliger,Liebigs Ann.Chem.1974,996；W.Seeliger,E.Aufderhaar,W.Diepers,R.Feinauer,R.Nehring,W.Thier,.Hellman,Angew.Chem.1966,20, 913；及K.Ldtke,R.Jordan,P.Hommes,O.Nuyken,C.Naumann,Macromol.Biosci.2005,5,384-393(以全文引用的方式併入本文中)中所揭示之程序，由其對應的腈化物製備得到。舉例而言，式之2-噁唑啉(其中，R1為N-吡咯啶酮基乙基()、3-甲氧基乙二醇-丙基(CH3-OCH2CH2O-C3H6-)或3-甲氧基三乙二醇-丙基[CH3-O-(CH2CH2O)3-C3H6-)可根據Ldtke及同事(Macromol.Biosci.2005,5,384-393)所揭示之程序製備得到。
流程IV說明製備本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之程序。
應理解，由於在製備中使用陽離子-開環-聚合引發劑及終止劑，共聚物中可能存在聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之兩個端基且未展示於流程IV中。
在一較佳實施例中，本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環 氧氯丙烷共聚物包含式之親水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1a為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基。
在另一較佳實施例中，本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)- 環氧氯丙烷共聚物包含式之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1b為C6-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基。
在另一較佳實施例中，本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)- 環氧氯丙烷共聚物包含：式之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1b為C6-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1- C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基；及式之親水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1a為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基。
在本發明之各種較佳實施例中，本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含：(1)約10莫耳%至約85莫耳%，較佳約20莫耳%至約75莫耳%，甚至更佳約30莫耳%至約65莫耳%N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元；(2)約2.5莫耳%至約75莫耳%，較佳約5莫耳%至約75莫耳%，甚至更佳約10莫耳%至約60莫耳%氮雜環丁烷鎓單體單元；(3)0莫耳%至約60莫耳%，較佳0莫耳%至約30莫耳%，甚至更佳0莫耳%至約10莫耳%伸乙基亞胺單體單元；及(4)0莫耳%至約5莫耳%，較佳0莫耳%至約2.5莫耳%，甚至更佳0莫耳%至約1莫耳%交聯單元。應理解，本發明之此等各種較佳實施例涵蓋一個組合物組分(例如可與其他組合物組分之較佳或甚至更佳實施例組合之組分(1)、(2)、(3)或(4))之一個較佳或甚至更佳實施例之各種組合。
本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之重 量平均分子量Mw為至少約500道爾頓，較佳約1,000至約5,000,000道爾頓，更佳約5,000至約2,000,000道爾頓，甚至更佳約10,000至約1,000,000道爾頓。
本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物可尤其用於形成聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之非聚矽氧水凝膠塗層及/或形成聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之錨定底塗層。
在本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包 含式(其中R1b為C6-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基)之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元之情況下，此類共聚物可經由與聚矽氧水凝膠隱形眼鏡表面處及附近之疏水性聚矽氧水凝膠材料的疏水性疏水相互作用而用作聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之錨定底塗層。
在本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包 含式(其中R1a為甲基、乙基、丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基、-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基)之親水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元之情況下，此類共聚物可用作在聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上之錨定塗層(層)的頂部上形成水凝膠塗層之塗佈材料。
在本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包 含(a)式(其中R1b為C6-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基)之疏水性N-醯基-亞胺基 伸乙基單體單元及(b)式(其中R1a為甲基、乙基、丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基、-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基 雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基)之親水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元兩者之情況下，此類共聚物為可用作直接在聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上形成水凝膠塗層之塗佈材料的兩親媒性共聚物。
本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物可尤其用於形成含有氮雜環丁烷鎓基團之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料。此類水可溶且熱可交聯親水性聚合材料可藉由用具有至少一種選自由以下組成之群的反應性官能基的親水性增強劑化學修飾本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物獲得：胺基、羧基、硫醇基及其組合，且可尤其適用於在隱形眼鏡，較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上形成相對較厚及較軟非聚矽氧水凝膠塗層。
在另一態樣中，本發明提供水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其包含：氮雜環丁烷鎓基團；約5重量%至約95重量%，較佳約10重量%至約90重量%，更佳約15重量%至約85重量%衍生自如技術方案1至6中任一項之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之第一聚合物鏈；及約5重量%至約95重量%，較佳約10重量%至約90重量%，甚至更佳約15重量%至約85重量%衍生自具有至少一種選自由一級胺基、二級胺基、羧基、硫醇基及其組合組成之群的反應性官能基之至少一種親水性增強劑的親水性部分或第二聚合物鏈。根據上述流程I中所展示之交聯反應，藉由用於製備熱可交聯親水性聚合材料之反應物混合物之組成(以反應物之總重量計)，測定親水性聚合材料之組成。舉例而言，以反應物之總重量計，若反應物混合物包含約75重量%本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物及約25重量%至少一種親水性增強劑，則所得親水性聚合材料包含約75重量%衍生自本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷 共聚物之第一聚合物鏈及約25重量%衍生自該至少一種親水性增強劑之親水性部分或第二聚合物鏈。熱可交聯親水性聚合材料之氮雜環丁烷鎓基團為不會參與製備熱可交聯親水性聚合材料之交聯反應之彼等氮雜環丁烷鎓基團(環氧氯丙烷官能化聚胺或聚醯胺基胺之氮雜環丁烷鎓基團)。
任何適合的親水性增強劑可以用於本發明中，只要其含有至少一個胺基、至少一個羧基及/或至少一個硫醇基。
較佳類別之親水性增強劑包括(但不限於)：含有一級胺基、二級胺基、羧基或硫醇基之單醣(例如3-胺基-1,2-丙二醇、1-硫醇甘油、5-酮-D-葡萄糖酸、半乳糖胺、葡糖胺、半乳糖醛酸、葡萄糖酸、胺基葡糖酸、甘露糖胺、葡萄糖二酸1,4-內酯、醣酸、酮基脫氧壬酮糖酸、N-甲基-D-還原葡糖胺、1-胺基-1-去氧-β-D-半乳糖、1-胺基-1-去氧山梨糖醇、1-甲胺基-1-去氧山梨糖醇、N-胺基乙基葡糖醯胺)；含有一級胺基、二級胺基、羧基或硫醇基之雙醣(例如軟骨素雙醣鈉鹽、二(β-D-木吡喃糖基)胺、乳糖醛酸、肝素雙醣、玻尿酸雙醣、乳糖酸)；及含有一級胺基、二級胺基、羧基或硫醇基之寡醣(例如羧甲基-β-環糊精鈉鹽、半乳糖醛酸)；及其組合。
另一較佳類別之親水性增強劑為具有一或多個(一級或二級)胺基、羧基及/或硫醇基之親水性聚合物。更佳地，以親水性聚合物之總重量計，作為親水性增強劑之親水性聚合物中之胺基(如上文所定義之具有R'之-NHR')、羧基(-COOH)及/或硫醇基(-SH)之含量小於約40重量%，較佳小於約30重量%，更佳小於約20重量%，甚至更佳小於約10重量%。
一種較佳類別之作為親水性增強劑之親水性聚合物為含有(一級或二級)胺基或羧基之多糖，例如羧甲基纖維素(羧基含量為約40%或40%以下，其係基於重複單元-[C6H10-mO5(CH2CO2H)m]-(其中m為1至 3)之組成所估計的)、羧乙基纖維素(羧基含量為約36%或36%以下，其係基於重複單元-[C6H10-mO5(C2H4CO2H)m]-(其中m為1至3)之組成所估計的)、羧丙基纖維素(羧基含量為約32%或32%以下，其係基於重複單元-[C6H10-mO5(C3H6CO2H)m]-(其中m為1至3)之組成所估計的)、玻尿酸(羧基含量為約11%，其係基於重複單元-(C13H20O9NCO2H)-之組成所估計的)、硫酸軟骨素(羧基含量為約9.8%，其係基於重複單元-(C12H18O13NS CO2H)-之組成所估計的)或其組合。
另一較佳類別之作為親水性增強劑之親水性聚合物包括(但不限於)：具有單胺基(一級或二級胺基)、羧基或硫醇基之聚(乙二醇)(PEG)(例如PEG-NH2、PEG-SH、PEG-COOH)；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一或多個胺基(一級或二級)、羧基或硫醇基之多臂PEG；具有一或多個胺基(一級或二級)、羧基或硫醇基之PEG樹枝狀聚合物；二胺基(一級或二級)或二羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物；單胺基(一級或二級)或單羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物；作為包含以下之組合物之聚合產物的共聚物：(1)約60重量%或60重量%以下，較佳約0.1重量%至約30重量%，更佳約0.5重量%至約20重量%，甚至更佳約1重量%至約15重量%一或多種反應性乙烯系單體及(2)至少一種非反應性親水性乙烯系單體；及其組合。反應性乙烯系單體及非反應性親水性乙烯系單體為先前所描述之彼等者。
更佳地，作為親水性增強劑之親水性聚合物為PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一或多個胺基、羧基或硫醇基之多臂PEG；具有一或多個胺基、羧基或硫醇 基之PEG樹枝狀聚合物；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物，該單體選自由以下組成之群：丙烯醯胺(AAm)、N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、N-乙烯吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、重量平均分子量高達400道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、乙烯醇、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼及其組合；作為包含以下之組合物之聚合產物的共聚物：(1)約0.1重量%至約30重量%，較佳約0.5重量%至約20重量%，更佳約1重量%至約15重量%丙烯酸、C1-C3烷基丙烯酸、烯丙胺及/或(甲基)丙烯酸胺基-C2-C4烷基酯及(2)至少一種非反應性親水性乙烯系單體，其選自由以下組成之群：丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、重量平均分子量高達400道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、乙烯醇；及其組合。
最佳地，作為親水性增強劑之親水性增強劑為PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之聚乙烯吡咯啶酮；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之聚丙烯醯胺；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之聚(DMA)；單胺基或單羧基、二胺基或二羧基封端之聚(DMA-共聚-NVP)；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之聚(NVP-共聚-N,N-二甲胺基乙基(甲基)丙烯酸酯))；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之聚(乙烯醇)；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之聚[(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼]均聚物或共聚物；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之聚 (NVP-共聚-乙烯醇)；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之聚(DMA-共聚-乙烯醇)；聚[(甲基)丙烯酸-共聚-丙烯醯胺]，其具有約0.1重量%至約30重量%，較佳約0.5重量%至約20重量%，更佳約1重量%至約15重量%(甲基)丙烯酸；聚[(甲基)丙烯酸-共聚-NVP)，其具有約0.1重量%至約30重量%，較佳約0.5重量%至約20重量%，更佳約1重量%至約15重量%(甲基)丙烯酸；作為包含以下之組合物之聚合產物的共聚物：(1)(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼及(2)約0.1重量%至約30重量%，較佳約0.5重量%至約20重量%，更佳約1重量%至約15重量%丙烯酸、C1-C3烷基丙烯酸、烯丙胺及/或胺基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酸酯；及其組合。
具有官能基之PEG及具有官能基之多臂PEG可獲自各種市售供應商，例如Polyscience及Shearwater Polymers,inc.等。
單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之一或多個非反應性親水性乙烯系單體或含有磷酸膽鹼之乙烯系單體的均聚物或共聚物可根據以全文引用的方式併入本文中之美國專利第6,218,508號中所描述之程序製備得到。舉例而言，為製備二胺基或二羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物，在自由基引發劑存在下用反應性乙烯系單體(具有胺基或羧基)使非反應性乙烯系單體、具有胺基或羧基基團之鏈轉移劑(例如2-胺基乙烷硫醇、2-巰基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸或其他羥基硫醇、胺基硫醇或含羧基硫醇)及視情況其他乙烯系單體共聚合(熱聚合或光化聚合)。一般而言，鏈轉移劑與除反應性乙烯系單體外之所有乙烯系單體之莫耳比為約1：5至約1：100，而鏈轉移劑與反應性乙烯系單體之莫耳比為1：1。在此類製備中，具有胺基或羧基之鏈轉移劑用於控制所得親水性聚合物之分子量，且形成所得親水性聚合物之末端，從而為所得親水性聚合物提供一個末端胺基或羧基，同時反應性乙烯系單體為所得親水性聚合物提供其他末端羧 基或胺基。類似地，為製備單胺基或單羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物，在任何反應性乙烯系單體均不存在下使非反應性乙烯系單體、具有胺基或羧基之鏈轉移劑(例如2-胺基乙烷硫醇、2-巰基丙酸、硫代乙醇酸、硫代乳酸或其他羥基硫醇、胺基硫醇或含羧基硫醇)及視情況其他乙烯系單體共聚合(熱聚合或光化聚合)。
如本文所使用，非反應性親水性乙烯系單體之共聚物係指非反應性親水性乙烯系單體與一或多種額外乙烯系單體之聚合產物。包含非反應性親水性乙烯系單體及反應性乙烯系單體(例如含有羧基之乙烯系單體、含有一級胺基之乙烯系單體或含有二級胺基之乙烯系單體)之共聚物可根據任何熟知自由基聚合方法製備得到或獲自市售供應商。含有甲基丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼之共聚物及含有羧基之乙烯系單體(或含有胺基之乙烯系單體)可獲自NOP公司(例如LIPIDURE®-A及LIPIDURE®-AF)。
具有至少一個胺基、羧基或硫醇基之親水性聚合物(作為親水性增強劑)之重量平均分子量Mw較佳為約500道爾頓至約1,000,000道爾頓，更佳約1,000道爾頓至約500,000道爾頓，甚至更佳約5,000道爾頓至約250,000道爾頓。
根據本發明，親水性增強劑與本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之間的反應在約40℃至約100℃之溫度下進行足夠的時間(約0.3小時至約24小時，較佳約1小時至約12小時，甚至更佳約2小時至約8小時)，以形成含有氮雜環丁烷鎓基團之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料。
根據本發明，相對於本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，必須選擇親水性增強劑之濃度以不會使得所得親水性聚合材料不溶於水(亦即，在室溫下，可溶性小於0.005g/100ml)且 不會消耗超過約99%，較佳約98%，更佳約97%，甚至更佳約96%之本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之氮雜環丁烷鎓基團。
在另一態樣中，本發明提供用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)的方法，其涉及使用至少一種上文充分描述之本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物及/或至少一種上文充分描述之本發明之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料。
一種用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)的本發明方法包含以下步驟：(a)獲得隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)及如上文所描述(全文併入本文中)之本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中隱形眼鏡在隱形眼鏡表面上及/或附近包含選自由一級胺基、二級胺基、羧基及其組合組成之群的反應性官能基；及(b)在水溶液中在聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物存在下將隱形眼鏡加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段足以經由各自在聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之一個氮雜環丁烷鎓基團與隱形眼鏡表面上及/或附近之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物共價連接至隱形眼鏡之表面上的時間，從而在隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)之另一種本發明方法包含以下步驟：(a)獲得隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)；(b)施加本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之層以在隱形眼鏡上形成錨定塗層，其中聚(2-噁唑 啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含如上文所描述之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元(全文併入本文中)；及(c)在水溶液中在具有選自由一級胺基、二級胺基、羧基、硫醇基及其組合組成之群的反應性官能基之水可溶親水性聚合物存在下將上面具有錨定塗層之隱形眼鏡加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段足以經由各自在錨定塗層之一個氮雜環丁烷鎓基團與親水性聚合物之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使親水性聚合物共價連接至隱形眼鏡表面上的時間，從而在隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)的另一種本發明方法包含以下步驟：(a)獲得隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)及如上文所描述(全文併入本文中)之本發明之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中隱形眼鏡在隱形眼鏡表面上及/或附近包含選自由一級胺基、二級胺基、羧基及其組合組成之群的反應性官能基；及(b)在水溶液中在水可溶且熱可交聯親水性聚合材料存在下將隱形眼鏡加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段足以經由各自在聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之一個氮雜環丁烷鎓基團與隱形眼鏡表面上及/或附近之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使親水性聚合材料共價連接至隱形眼鏡之表面上的時間，從而在隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
熟習此項技術者熟知如何製得隱形眼鏡。舉例而言，隱形眼鏡可在習知「旋塗澆鑄模具」中生產，如例如美國專利第3,408,429號中所描述；或藉由以靜態形式之完整澆鑄模製製程生產，如美國專利第4,347,198號、第5,508,317號、第5,583,463號、第5,789,464號及第5,849,810號中所描述；或藉由如用於製得定製隱形眼鏡之聚矽氧水凝膠按鈕之車床切削生產。在澆鑄模製中，典型地將鏡片調配物分配至 模具中且在用於製得隱形眼鏡之模具中使其固化(亦即聚合及/或交聯)。對於生產水凝膠隱形眼鏡，水凝膠鏡片調配物包含至少一種親水性乙烯系單體。對於生產聚矽氧水凝膠(SiHy)隱形眼鏡，用於澆鑄模製或旋塗澆鑄模製或用於製得隱形眼鏡之車床切削中所使用之SiHy棒之SiHy鏡片形成組合物(或SiHy鏡片調配物)通常包含選自由以下組成之群的至少一種組分：含有聚矽氧之乙烯系單體、含有聚矽氧之乙烯系大分子單體、含有聚矽氧之預聚物、親水性乙烯系單體、疏水性乙烯系單體、交聯劑(分子量為約700道爾頓或700道爾頓以下且含有至少兩種烯系不飽和基團之化合物)、自由基引發劑(光引發劑或熱引發劑)、親水性乙烯系大分子單體/預聚物及其組合，如熟習此項技術者所熟知。SiHy隱形眼鏡調配物亦可包含熟習此項技術者已知之其他必需組分，諸如UV吸收劑、可見性著色劑(例如染料、顏料或其混合物)、抗微生物劑(例如較佳為銀奈米粒子)、生物活性劑、可濾取潤滑劑、可濾取撕裂穩定劑及其混合物，如熟習此項技術者所知。所得SiHy隱形眼鏡隨後可經受利用提取溶劑之提取以自所得鏡片移除未聚合組分及水合製程，如熟習此項技術者所知。另外，預先形成的SiHy隱形眼鏡可為著色隱形眼鏡(亦即，上面印有至少一種著色圖案之SiHy隱形眼鏡，如熟習此項技術者所熟知)。
包括上文所描述之組分之各種組合的諸多SiHy鏡片調配物已描述於截至本申請案遞交當天已公佈之諸多專利及專利申請案中。其所有均可用於獲得待塗佈之SiHy鏡片。用於製得市售SiHy鏡片，諸如lotrafilcon A、lotrafilcon B、delefilcon A、balafilcon A、galyfilcon A、senofilcon A、narafilcon A、narafilcon B、comfilcon A、enfilcon A、asmofilcon A或其類似者之SiHy鏡片調配物亦可用於製得本發明中待塗佈之SiHy隱形眼鏡。
根據本發明，隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝 膠隱形眼鏡)可固有地在其表面上及/或附近包含反應性官能基(一級胺基、二級胺基及/或羧基)，或可不含但經修飾以在其表面上及/或附近包含反應性官能基(一級胺基、二級胺基及/或羧基)。
在隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)固有地在其表面上及/或附近包含反應性官能基(一級胺基、二級胺基及/或羧基)之情況下，其藉由使包含反應性乙烯系單體(亦即，具有選自由一級胺基、二級胺基及羧基組成之群的反應性官能基之乙烯系單體)之鏡片調配物聚合獲得。
較佳反應性乙烯系單體之實例包括(但不限於)(甲基)丙烯酸胺基-C2-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷胺基-C2-C6烷基酯、烯丙胺、乙烯胺、胺基-C2-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、C1-C6烷胺基-C2-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸(例如甲基丙烯酸乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸)、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、β甲基-丙烯酸(丁烯酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯醯氧基丙酸、山梨酸、當歸酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、衣康酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、三羧基乙烯及其組合。較佳地，聚矽氧水凝膠隱形眼鏡由包含至少一種選自由以下組成之群的反應性乙烯系單體之鏡片調配物製成：(甲基)丙烯酸胺基-C2-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷胺基-C2-C6烷基酯、烯丙胺、乙烯胺、胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、C1-C6烷胺基-C2-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、丙烯酸、C1-C6烷基丙烯酸、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸及其組合。鏡片調配物較佳包含約0.1重量%至約10重量%，更佳約0.25重量%至約7重量%，甚至更佳約0.5重量%至約5重量%，最佳約0.75重量%至約3重量%之反應性乙烯系單體。
隱形眼鏡亦可經受表面處理以在隱形眼鏡表面上形成具有胺基及/或羧基之反應性底塗層。表面處理之實例包括(但不限於)藉由能量 (例如電漿、靜態電荷、照射或其他能量源)之表面處理、化學處理、化學氣相沈積、親水性乙烯系單體或大分子單體接枝至製品表面上、逐層塗佈(「LbL塗佈」)，其係根據美國專利第6,451,871號、第6,719,929號、第6,793,973號、第6,811,805號及第6,896,926號中及美國專利申請公開案第2007/0229758A1號、第2008/0152800A1號及第2008/0226922A1號(以全文引用的方式併入本文中)中所描述之方法獲得。如本文所使用，「LbL塗佈」係指未共價連接至隱形眼鏡之聚合物基質且經由鏡片上之帶電荷或可帶電荷(藉由質子化或去質子化)及/或非帶電荷材料逐層塗佈(「LbL」)沈積獲得之塗層。LbL塗層可由一或多個層組成。
較佳地，表面處理為LbL塗佈製程。在此較佳實施例(亦即，反應性LbL底塗層實施例)中，所得隱形眼鏡包含反應性LbL底塗層，其包括至少一層反應性聚合物(亦即，具有側接反應性官能基，諸如一級胺基、二級胺基及/或羧基之聚合物)層，其中反應性LbL底塗層藉由使隱形眼鏡與反應性聚合物之塗佈溶液接觸而獲得。隱形眼鏡與反應性聚合物之塗佈溶液之接觸可藉由使其浸漬於塗佈溶液中或藉由將其用塗佈溶液噴塗來進行。一種接觸製程僅涉及將隱形眼鏡浸漬於塗佈溶液浴中一段時間，或者將隱形眼鏡依次浸漬於一系列塗佈溶液浴中持續各浴固定之較短時間。另一種接觸製程僅涉及噴塗塗佈溶液。然而，一般熟習此項技術者可設計涉及噴塗步驟與浸漬步驟之各種組合的許多替代方案。隱形眼鏡與反應性聚合物之塗佈溶液之接觸時間可持續長達約10分鐘，較佳約5秒至約360秒，更佳約5秒至約250秒，甚至更佳約5秒至約200秒。
根據此反應性LbL底塗層實施例，反應性聚合物可為具有側接反應性官能基(一級胺基、二級胺基及/或羧基)之直鏈或分支鏈聚合物。具有側接反應性官能基(一級胺基、二級胺基及/或羧基)之任何聚合物 均可用作反應性聚合物以用於在聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上形成底塗層。此類反應性聚合物之實例包括(但不限於)：反應性乙烯系單體之均聚物；兩種或兩種以上反應性乙烯系單體之共聚物；反應性乙烯系單體與一或多種非反應性親水性乙烯系單體(亦即，不含任何羧基或(一級或二級)胺基之親水性乙烯系單體)之共聚物；聚乙二亞胺(PEI)；具有側接胺基之聚乙烯醇；含有羧基之纖維素(例如羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、羧丙基纖維素)；玻尿酸鹽；硫酸軟骨素；聚(麩胺酸)；聚(天冬胺酸)；及其組合。
較佳反應性乙烯系單體為先前所描述之彼等者。
不含羧基或胺基之非反應性親水性乙烯系單體之較佳實例包括(但不限於)丙烯醯胺(AAm)、甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺(DMA)、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺(DMMA)、N-乙烯吡咯啶酮(NVP)、N,N,-二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEM)、N,N-二甲胺基乙基丙烯酸酯(DMAEA)、N,N-二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺(DMAPMAm)、N,N-二甲胺基丙基丙烯醯胺(DMAPAAm)、甘油甲基丙烯酸酯、3-丙烯醯基胺基-1-丙醇、N-羥乙基丙烯醯胺、N-[參(羥基甲基)甲基]-丙烯醯胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、重量平均分子量高達1500道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、烯丙醇、乙烯醇(共聚物中之乙酸乙烯酯之水解形式)、含有磷酸膽鹼之乙烯系單體(包括(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼及以全文引用的方式併入本文中之美國專利第5,461,433號中所描述之彼等者)及其組合。
較佳地，用於形成反應性LbL底塗層之反應性聚合物為聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙基丙烯酸、聚丙基丙烯酸、聚(N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸)、聚[(甲基)丙烯酸-共聚-丙烯醯胺]、聚[(甲基)丙烯酸-共聚-乙烯吡咯啶酮]、水解聚[(甲基)丙烯酸-共聚-乙酸乙烯酯]、聚乙二亞胺(PEI)、聚烯丙胺氫氯化物(PAH)均聚物或共聚物、聚乙烯胺均聚物或共聚物或其組合。
用於形成反應性LbL底塗層之反應性聚合物之重量平均分子量Mw為至少約10,000道爾頓，較佳至少約50,000道爾頓，更佳至少約100,000道爾頓，甚至更佳約500,000至5,000,000道爾頓。
用於在隱形眼鏡上形成反應性LbL底塗層之反應性聚合物之溶液可藉由使一或多種反應性聚合物溶解於水、水及與水可混溶之有機溶劑之混合物、有機溶劑或一或多種有機溶劑混合物中來製備。較佳地，使反應性聚合物溶解於水與一或多種有機溶劑之混合物、有機溶劑或一或多種有機溶劑混合物中。咸信，含有至少一種有機溶劑之溶劑系統可使隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)膨脹以使得反應性聚合物之一部分可穿透至隱形眼鏡中且改良反應性底塗層之耐久性。
任何有機溶劑均可用於製備反應性聚合物之溶液。有機溶劑之實例包括(但不限於)四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙烯二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、氯化甲烷、甲醇、乙醇、1-丙醇或2-丙醇、1-丁醇或2-丁 醇、第三丁醇、第三戊醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇及外降冰片烷醇、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、外降冰片烷醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇及3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮及其混合物。
在另一較佳實施例中，隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)固有地在其表面上及/或附近包含反應性官能基(一級胺基、二級胺基及/或羧基)且進一步經受表面處理以形成其中具有反應性官能基之反應性LbL底塗層。
在另一較佳實施例(反應性電漿底塗層)中，隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)經受電漿處理以在隱形眼鏡上形成共價連接反應性電漿底塗層，亦即，在放電所產生之電漿作用下使一或多種反應性乙烯系單體(先前所描述之彼等者中之任一者)聚合(所謂的電漿誘導聚合)。術語「電漿」指示例如藉由電輝光放電產生之電離氣體，其可由電子、具有任一極性之離子、任何形式激發之基態或任何較高狀態下之氣體原子及分子以及光子構成。其通常稱 為「低溫電漿」。關於電漿聚合及其用途之綜述，參考R.Hartmann「Plasma polymerisation：Grundlagen,Technik und Anwendung」,Jahrb.Oberflächentechnik(1993)49，第283-296頁，Battelle-Inst.e.V.Frankfurt/Main Germany；H.Yasuda,「Glow Discharge Polymerization」,Journal of Polymer Science：Macromolecular Reviews，第16卷(1981)，第199-293頁；H.Yasuda,「Plasma Polymerization」,Academic Press,Inc.(1985)；Frank Jansen,「Plasma Deposition Processes」，於T.Mort及F.Jansen編的「Plasma Deposited Thin Films」中，CRC Press Boca Raton(19)；O.Auciello等人(編)「Plasma-Surface Interactions and Processing of Materials」，Kluwer Academic Publishers於NATO ASI系列中公佈；Series E：Applied Sciences，第176卷(1990)，第377-399頁；及N.Dilsiz及G.Akovali「Plasma Polymerization of Selected Organic Compounds」,Polymer，第37卷(1996)第333-341頁。較佳地，電漿誘導之聚合為「輝光後」電漿誘導之聚合，如WO98028026(以全文引用的方式併入本文中)中所描述。對於「輝光後」電漿聚合，首先用非可聚合電漿氣體(例如H2、He或Ar)處理隱形眼鏡表面，且隨後在後續步驟中，使由此活化之表面曝露於具有胺基或羧基之乙烯系單體(上文所描述之任何反應性乙烯系單體)，同時已關閉電漿功率。活化導致在表面上電漿誘導形成自由基，其在後續步驟中引發其上乙烯系單體之聚合。
根據本發明，隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)上之錨定塗層藉由使隱形眼鏡(待塗佈)與包含如上文所描述(全文併入本文中)之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物的溶液接觸而形成。隱形眼鏡與包含疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元之聚(2-噁唑啉-共 聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之塗佈溶液之接觸可藉由將其浸漬至塗佈溶液中或藉由將其用塗佈溶液噴塗來進行。一種接觸製程僅涉及將隱形眼鏡浸漬於錨定聚合物溶液浴中一段時間，或者將隱形眼鏡依次浸漬於一系列錨定聚合物溶液浴中持續各浴固定之較短時間。另一種接觸製程僅涉及噴塗錨定聚合物溶液。然而，一般熟習此項技術者可設計涉及噴塗步驟與浸漬步驟之各種組合的許多替代方案。隱形眼鏡與錨定聚合物溶液之接觸時間可持續長達約10分鐘，較佳約5秒至約360秒，更佳約5秒至約250秒，甚至更佳約5秒至約200秒。包含疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之塗佈溶液可藉由使其溶解於有機溶劑、兩種或兩種以上有機溶劑之混合物、水與一或多種有機溶劑之混合物中來製備。咸信，含有至少一種有機溶劑之溶劑系統可使聚矽氧水凝膠隱形眼鏡膨脹，以使得包含疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之一部分可穿透至隱形眼鏡中且改良錨定塗層之耐久性。上文所描述之任何有機溶劑均可用於製備包含疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之塗佈溶液。
根據本發明之此態樣，加熱步驟較佳係由浸沒於封裝溶液(亦即，緩衝水溶液)中之隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)在密封鏡片封裝中，在約118℃至約125℃之溫度下進行高壓釜滅菌約20分鐘至90分鐘。根據本發明之此實施例，封裝溶液為高壓滅菌後眼用安全之緩衝水溶液。
熟習此項技術者熟知用於高壓滅菌及儲存軟式隱形眼鏡之鏡片封裝(或容器)。任何鏡片封裝均可用於本發明中。較佳地，鏡片封裝為包含底座及蓋之發泡封裝，其中蓋係依可拆卸方式與底座密封，其中底座包括用於容納滅菌封裝溶液及隱形眼鏡之空腔。
在分配至使用者之前，鏡片以單獨封裝形式封裝、密封且滅菌(例如藉由在約120℃或高於120℃下在壓力下高壓滅菌至少30分鐘)。熟習此項技術者將完全理解如何將鏡片封裝密封並滅菌。
根據本發明，封裝溶液含有至少一種緩衝劑及熟習此項技術者已知之一或多種其他成分。其他成分之實例包括(但不限於)張力劑、界面活性劑、抗細菌劑、防腐劑及潤滑劑(例如纖維素衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮)。
封裝溶液含有足以將封裝溶液之pH維持在所需範圍，例如較佳在約6至約8.5之生理學上可接受的範圍內之量的緩衝劑。可使用任何已知生理學上可相容之緩衝劑。熟習此項技術者已知作為根據本發明之隱形眼鏡護理組合物之成分之適合緩衝劑。實例為硼酸、硼酸鹽(例如硼酸鈉)、檸檬酸、檸檬酸鹽(例如檸檬酸鉀)、碳酸氫鹽(例如碳酸氫鈉)、TRIS(2-胺基-2-羥基甲基-1,3-丙二醇)、Bis-Tris(雙-(2-羥乙基)-亞胺基-參-(羥甲基)-甲烷)、雙-胺基多元醇、三乙醇胺、ACES(N-(2-羥乙基)-2-胺基乙烷磺酸)、BES(N,N-雙(2-羥乙基)-2-胺基乙烷磺酸)、HEPES(4-(2-羥乙基)-1-哌嗪乙磺酸)、MES(2-(N-嗎啉基)乙磺酸)、MOPS(3-[N-嗎啉基]-丙磺酸)、PIPES(哌嗪-N,N'-雙(2-乙磺酸)、TES(N-[參(羥基甲基)甲基]-2-胺基乙烷磺酸)、其鹽、磷酸緩衝劑(例如Na2HPO4、NaH2PO4及KH2PO4)或其混合物。較佳雙-胺基多元醇為1,3-雙(參[羥基甲基]-甲胺基)丙烷(雙-TRIS-丙烷)。封裝溶液中之各緩衝劑之量較佳為0.001重量%至2重量%，較佳0.01重量%至1重量%；最佳約0.05重量%至約0.30重量%。
封裝溶液之張力為約200至約450毫滲莫耳(milliosmol)(mOsm)，較佳約250mOsm至約350mOsm。可藉由添加影響張力之有機或無機物質來調節封裝溶液之張力。適合的眼可接受之張力劑包括(但不限於)氯化鈉、氯化鉀、甘油、丙二醇、多元醇、甘露醇、山梨糖醇、 木糖醇及其混合物。
在25℃下，本發明之封裝溶液之黏度為約1厘泊至約8厘泊，更佳約1.5厘泊至約5厘泊。
在一較佳實施例中，封裝溶液較佳包含約0.01重量%至約2重量%，更佳約0.05重量%至約1.5重量%，甚至更佳約0.1重量%至約1重量%，最佳約0.2重量%至約0.5重量%本發明之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物或本發明之熱可交聯親水性聚合材料。
在另一較佳實施例中，在加熱步驟之前，本發明之方法可進一步包含以下步驟：在室溫下，使隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)與熱可交聯親水性聚合材料之水溶液接觸以在隱形眼鏡表面上形成聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物或熱可交聯親水性聚合材料之頂部層(亦即，LbL塗層)，在鏡片封裝中之封裝溶液中浸沒具有熱可交聯親水性聚合材料之頂部層之隱形眼鏡；密封鏡片封裝；及高壓滅菌其中具有隱形眼鏡之鏡片封裝以在隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
根據本發明之方法獲得之隱形眼鏡(較佳水凝膠隱形眼鏡，更佳聚矽氧水凝膠隱形眼鏡)具有表面親水性/可濕性，其特徵在於平均水接觸角較佳為約90度或90度以下，更佳為約80度或80度以下，甚至更佳為約70度或70度以下，最佳為約60度或60度以下。
根據本發明之方法獲得之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡具有一種選自由以下組成之群的特性：透氧性為至少約40barrer，較佳至少約50barrer，更佳至少約60barrer，甚至更佳至少約70barrer；彈性模數為約1.5MPa或1.5MPa以下，較佳約1.2MPa或1.2MPa以下，更佳約1.0MPa或1.0MPa以下，甚至更佳約0.3MPa至約1.0MPa；充分水合時，水含量為約15重量%至約70重量%，較佳約20重量%至約65重量%，更佳約25重量%至約60重量%，甚至更佳約30重量%至約55重量%； 藉由經受住數位摩擦測試及其組合表徵之塗層耐久性；及其組合。
聚矽氧水凝膠隱形眼鏡之水含量可根據如US 5,849,811中所揭示之批量技術(Bulk Technique)量測。
儘管已使用特定術語、裝置及方法描述本發明之各種實施例，但此類描述僅用於說明性目的。所用之措辭為描述措辭而非限制措辭。應理解，在不脫離於以下申請專利範圍中所闡述之本發明之精神或範疇之情況下，熟習此項技術者可做出改變及變化。另外，應理解，各種實施例之態樣可整體或部分互換或可以任何方式合併及/或一起使用，如以下所說明：
1.一種聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其包含：(1)呈約2莫耳%至約95莫耳%之量(以M1表示)的N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元具有式 ，其中R1為(a)單價自由基R1a，其為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，且m3為1至10之整數)之單價自由基，或(b)單價自由基R1b，其為C4-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基；(2)呈約0.5莫耳%至約95莫耳%之量(以M2表示)的氮雜環丁烷 鎓單體單元，其中氮雜環丁烷鎓單體單元具有式；(3)呈0莫耳%至約60莫耳%之量(以M3表示)的伸乙基亞胺單體單元，其中伸乙基亞胺單體單元具有式*-NH-CH2-CH2-*；及(4)呈0莫耳%至約5莫耳%之量(以M4表示)的交聯單元，其中 交聯單元具有式，其限制條件是(M1+M2+M3+M4)為約100%。
2.如本發明1之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含式 之親水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1a為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk-(OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基(較佳為甲基)，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基。
3.如本發明1或2之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中R"為甲基。
4.如本發明1、2或3之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中m3為1至5之整數。
5.如本發明1之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含式 之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1b為C6-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基。
6.如本發明1之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含： 式之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1b為C6-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基；及 式之親水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1a為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk- (OC2H4)m3-OR"(其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，較佳為甲基，且m3為1至10(較佳1至5)之整數)之單價自由基。
7.如本發明1至6中任一項之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含：(1)約10莫耳%至約85莫耳%N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元；(2)約2.5莫耳%至約75莫耳%氮雜環丁烷鎓單體單元；(3)0莫耳%至約60莫耳%伸乙基亞胺單體單元；及(4)0莫耳%至約5莫耳%交聯單元。
8.如本發明7之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含約20%至約75%，甚至更佳約30莫耳%至約65莫耳%N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元。
9.如本發明7或8之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含約5%至約75%，甚至更佳約10莫耳%至約60莫耳%氮雜環丁烷鎓單體單元。
10.如本發明7、8或9之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含0莫耳%至約30莫耳%，甚至更佳0莫耳%至約10莫耳%伸乙基亞胺單體單元；及(4)0莫耳%至約5莫耳%，較佳0莫耳%至約2.5莫耳%，甚至更佳0莫耳%至約1莫耳%交聯單元。
11.如本發明7至10中任一項之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含0莫耳%至約2.5莫耳%，甚至更佳0莫耳%至約1莫耳%交聯單元。
12.如本發明1至11中任一項之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環 氧氯丙烷共聚物，其重量平均分子量Mw為至少約500道爾頓，較佳約1,000道爾頓至約5,000,000道爾頓，更佳約5,000道爾頓至約2,000,000道爾頓，甚至更佳約10,000道爾頓至約1,000,000道爾頓。
13.一種水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其包含：氮雜環丁烷鎓基團；約5重量%至約95重量%衍生自本發明1至12中任一項之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之第一聚合物鏈；及約5重量%至約95重量%衍生自具有至少一種選自由一級胺基、二級胺基、羧基、硫醇基及其組合組成之群的反應性官能基之至少一種親水性增強劑的親水性部分或第二聚合物鏈。
14.如本發明13之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其包含約10重量%至約90重量%，更佳約15重量%至約85重量%該等第一聚合物鏈。
15.如本發明13或14之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其包含約10重量%至約90重量%，甚至更佳約15重量%至約85重量%該等親水性部分或該等第二聚合物鏈。
16.如本發明13至15中任一項之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中該增強親水性之聚合劑為具有一或多個胺基、羧基及/或硫醇基之親水性聚合物，其中以該親水性聚合物之總重量計，作為該親水性增強劑之該等親水性聚合物中之胺基、羧基及/或硫醇基之含量為小於約40重量%，較佳小於約30重量%，更佳小於約20重量%，甚至更佳小於約10重量%。
17.如本發明16之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中作為該親水性增強劑，該親水性聚合物為：PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一或多個胺基、羧基或硫醇基之多臂PEG；具有一或多個胺基、羧基或硫醇基之PEG樹枝狀 聚合物；二胺基、二羧基、單胺基或單羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物；作為包含以下之組合物之聚合產物的共聚物：(1)約60重量%或60重量%以下，較佳約0.1重量%至約30重量%，更佳地約0.5重量%至約20重量%，甚至更佳約1重量%至約15重量%至少一種反應性乙烯系單體及(2)至少一種非反應性親水性乙烯系單體；或其組合，其中PEG為聚乙二醇片段。
18.如本發明17之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中該反應性乙烯系單體選自由以下組成之群：(甲基)丙烯酸胺基-C1-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷胺基-C1-C6烷基酯、烯丙胺、乙烯胺、胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、C1-C6烷胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、β-甲基-丙烯酸、α-苯基丙烯酸、β-丙烯醯氧基丙酸、山梨酸、當歸酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、衣康酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、三羧基乙烯及其組合，其中該非反應性乙烯系單體選自由以下組成之群：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、N,N,-二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲胺基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基丙烯醯胺、甘油甲基丙烯酸酯、3-丙烯醯基胺基-1-丙醇、N-羥乙基丙烯醯胺、N-[參(羥基甲基)甲基]-丙烯醯胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、含有磷酸膽鹼之乙烯系單體、重量平均分子量高達1500道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、烯丙醇、乙烯醇 (共聚物中之乙酸乙烯酯之水解形式)及其組合。
19.如本發明18之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中作為該親水性增強劑之該親水性聚合物為：PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一或多個胺基、羧基或硫醇基之多臂PEG；具有一或多個胺基、羧基或硫醇基之PEG樹枝狀聚合物；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物，該單體選自由以下組成之群：丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、重量平均分子量高達400道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、乙烯醇、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺及其組合；作為包含以下之組合物之聚合產物的共聚物：(1)約0.1重量%至約30重量%，較佳約0.5重量%至約20重量%，更佳約1重量%至約15重量%(甲基)丙烯酸、烯丙胺及/或(甲基)丙烯酸胺基-C1-C4烷基酯及(2)至少一種非反應性親水性乙烯系單體，其選自由以下組成之群：丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、重量平均分子量高達400道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、乙烯醇；及其組合。
20.如本發明13至16中任一項之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中作為該親水性增強劑之該親水性聚合物為含有胺基或羧基之多醣、玻尿酸、硫酸軟骨素及其組合。
21.如本發明13至15中任一項之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中該親水性增強劑為：含有胺基、羧基或硫醇基之單醣；含有胺基、羧基或硫醇基之雙醣；及含有胺基、羧基或硫醇基之寡醣。
22.一種用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡的方法，其包含以下步驟：(a)獲得隱形眼鏡及如本發明1至12中任一項之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該隱形眼鏡在該隱形眼鏡之表面上及/或附近包含選自由一級胺基、二級胺基、羧基及其組合組成之群的反應性官能基；及(b)在水溶液中在該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物存在下將該隱形眼鏡加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段足以經由各自在該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之一個氮雜環丁烷鎓基團與該隱形眼鏡之表面上及/或附近之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物共價連接至該隱形眼鏡之表面上的時間，從而在該隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
23.如本發明22之方法，其中該等隱形眼鏡為水凝膠隱形眼鏡，較佳為聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
24.一種用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡的方法，其包含以下步驟：(a)獲得隱形眼鏡；(b)施加本發明5或6之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之層以在該聚矽氧水凝膠隱形眼鏡上形成錨定塗層，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元；及(c)在水溶液中在具有選自由一級胺基、二級胺基、羧基、硫醇 基及其組合組成之群的反應性官能基之水可溶親水性聚合物存在下將上面具有該錨定塗層之該隱形眼鏡加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段足以經由各自在該錨定塗層之一個氮雜環丁烷鎓基團與該親水性聚合物之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使該親水性聚合物共價連接至該隱形眼鏡之表面上的時間，從而在該隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
25.如本發明24之方法，其中該等隱形眼鏡為水凝膠隱形眼鏡，較佳為聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
26.如本發明24或25之方法，其中該步驟(b)藉由將該隱形眼鏡浸漬至該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之塗佈溶液中或藉由用該塗佈溶液噴塗該隱形眼鏡來進行。
27.如本發明24至26中任一項之方法，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之塗料藉由使該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物溶解於有機溶劑、兩種或兩種以上有機溶劑之混合物、水與一或多種有機溶劑之混合物中來製備。
28.一種用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡的方法，其包含以下步驟：(a)獲得隱形眼鏡及如技術方案7至13中任一項之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中該隱形眼鏡在該隱形眼鏡之表面上及/或附近包含選自由一級胺基、二級胺基、羧基及其組合組成之群的反應性官能基；及(b)由該隱形眼鏡在水溶液中，在該水可溶且熱可交聯親水性聚合材料存在下加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段足以經由各自在該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之一個氮雜環丁烷鎓基團與該隱形眼鏡之表面上及/或附近之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使該親水性聚合材料共價連接至該隱形眼 鏡之表面上的時間，從而在該隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
29.如本發明28之方法，其中該等隱形眼鏡為水凝膠隱形眼鏡，較佳為聚矽氧水凝膠隱形眼鏡。
30.如本發明22至29中任一項之方法，其中該加熱步驟在含有浸沒於封裝溶液中之該隱形眼鏡之鏡片封裝中進行，更佳係由浸沒於封裝溶液中之隱形眼鏡在密封鏡片封裝中，在約118℃至約125℃之溫度下進行高壓釜滅菌約20分鐘至90分鐘，以在該隱形眼鏡上形成該經交聯親水性塗層，其中該封裝溶液包含呈足以維持約6.0至約8.5之pH之量的至少一種緩衝劑，且該封裝溶液之張力為約200至約450毫滲莫耳(mOsm)，較佳約250mOsm至約350mOsm，且其在25℃下之黏度為約1厘泊至約10厘泊，較佳約1.5厘泊至約5厘泊。
31.如本發明22至30中任一項之方法，其中該隱形眼鏡藉由使包含選自由以下組成之群的至少一種反應性乙烯系單體之鏡片調配物聚合而製得：(甲基)丙烯酸胺基-C1-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷胺基-C1-C6烷基酯、烯丙胺、乙烯胺、胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、C1-C6烷胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、β甲基-丙烯酸、α-苯基丙烯酸、β-丙烯醯氧基丙酸、山梨酸、當歸酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、衣康酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、三羧基乙烯及其組合。
32.如本發明22至30中任一項之方法，其中該隱形眼鏡藉由使包含選自由以下組成之群的至少一種反應性乙烯系單體之鏡片調配物聚合而製得：(甲基)丙烯酸胺基-C1-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷胺基-C1-C6烷基酯、烯丙胺、胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、C1-C6烷胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、丙烯酸、C1-C6烷基丙烯酸及其組合。
33.如本發明31或32之方法，其中該鏡片調配物包含約0.1重量%至約10重量%，更佳約0.25重量%至約7重量%，甚至更佳約0.5重量%至約5重量%，最佳約0.75重量%至約3重量%該反應性乙烯系單體。
34.如本發明22至33中任一項之方法，其中該隱形眼鏡包含包括胺基及/或羧基之反應性底塗層。
35.如本發明34之方法，其中該反應性底塗層包含至少一層具有側接胺基及/或羧基之反應性聚合物層且該反應性底塗層藉由使聚矽氧水凝膠隱形眼鏡與該反應性聚合物之溶液接觸而獲得，其中該反應性聚合物為：胺基-C1至C4烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸胺基-C1至C4烷基酯、C1至C4烷胺基-C1至C4烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸C1至C4烷胺基-C1至C4烷基酯、烯丙胺或乙烯胺之均聚物；聚乙二亞胺；具有側接胺基之聚乙烯醇；直鏈或分支鏈聚丙烯酸；C1至C4烷基丙烯酸之均聚物；胺基-C1至C4烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸胺基-C1至C4烷基酯、C1至C4烷胺基-C1至C4烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸C1至C4烷胺基-C1至C4烷基酯、丙烯酸、C1至C4烷基丙烯酸、順丁烯二酸及/或反丁烯二酸與至少一種非反應性親水性乙烯系單體(較佳選自由以下組成之群：丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、甘油甲基丙烯酸酯、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、3-丙烯醯基胺基-1-丙醇、N-羥乙基丙烯醯胺、N-[參(羥基甲基)甲基]-丙烯醯胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-第三丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸 膽鹼、重量平均分子量高達1500道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、烯丙醇、乙烯醇(該共聚物中之乙酸乙烯酯之水解形式)及其組合)之共聚物；含有羧基之纖維素；玻尿酸鹽；硫酸軟骨素；聚(麩胺酸)；聚(天冬胺酸)；或其組合。
36.如本發明35之方法，其中用於形成底塗層之反應性聚合物為聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚[(甲基)丙烯酸-共聚-丙烯醯胺]、聚[(甲基)丙烯酸-共聚-乙烯吡咯啶酮]、水解聚[(甲基)丙烯酸-共聚-乙酸乙烯酯]、聚乙二亞胺、聚烯丙胺均聚物或共聚物、聚乙烯胺均聚物或共聚物或其組合。
37.如本發明35或36之方法，其中該反應性聚合物溶解於水與一或多種有機溶劑之混合物、有機溶劑或一或多種有機溶劑之混合物中。
38.如本發明34之方法，其中該隱形眼鏡上之該反應性底塗層藉由在電漿作用下使至少一種含有胺基或含有羧基之乙烯系單體聚合而獲得。
39.一種根據本發明22至38中任一項之方法獲得之隱形眼鏡產品。
40.如本發明39之隱形眼鏡，其中該隱形眼鏡為具有至少一種選自由以下組成之群的特性之聚矽氧水凝膠隱形眼鏡：透氧性為至少約40barrer，較佳至少約50barrer，更佳至少約60barrer，甚至更佳至少約70barrer；彈性模數為約1.5MPa或1.5MPa以下，較佳約1.2MPa或1.2MPa以下，更佳約1.0MPa或1.0MPa以下，甚至更佳約0.2MPa至約1.0MPa；Ionoflux擴散係數D為至少約1.5×10-6mm2/min，較佳至少約2.6×10-6mm2/min，更佳至少約6.4×10-6mm2/min；充分水合時，水含量為約18重量%至約70重量%，較佳約20重量%至約60重量 %；及其組合。
41.如本發明38之隱形眼鏡，其中該隱形眼鏡為具有至少一種選自由以下組成之群的特性之水凝膠隱形眼鏡：彈性模數為約1.5MPa或1.5MPa以下，較佳約1.2MPa或1.2MPa以下，更佳約1.0MPa或1.0MPa以下，甚至更佳約0.2MPa至約1.0MPa；及充分水合時，水含量為約18重量%至約70重量%，較佳約20重量%至約60重量%；及其組合。
實例1
將500mL DI水添加至3公升圓底燒瓶中。該燒瓶具有至少3個頸。中間頸含有玻璃攪拌棒及漿用於攪拌形成物。另一頸含有冷卻至約2℃之回流冷凝器。歷經約15分鐘將100公克聚(2-乙基-2-噁唑啉)(PEOZO 50kDa)添加至燒瓶中，同時以約150rpm攪拌。在添加完成後，持續攪拌直至PEOZO完全溶解。在攪拌下歷經約15分鐘將1000mL10%HCl添加至PEOZO溶液中。攪拌速率提高至約200rpm。將熱電偶添加至第三頸以監測溫度。使用加熱套來將溶液加熱直至沸點。將此約102℃之溫度維持指定時間(1至7小時)。在指定時間之後，移除加熱套且使溶液冷卻。當溶液冷卻至低於70℃時，可開始中和。在攪拌下使用加料漏斗歷經至少30分鐘將5N NaOH添加至溶液中。當pH達到8與10之間時停止添加。使溶液冷卻至室溫。經由1um濾紙過濾溶液。
實例2
藉由超過濾使用來自Millipore之3kDa再生纖維素膜來純化來自實例1之溶液。必要時，將溶液濃縮至約2公升，且經由過濾器收集作為滲透物之約40公升水。在純化期間，應調節pH以將pH維持在9與11之間。在結束時，滲透物之導電性亦應小於10μS/cm。隨後藉由冷凍乾燥分離一些樣品且用於1H NMR分析。NMR適用於測定醯胺水解之 純度及百分比。以下表1展示隨反應時間變化之水解醯胺%，如1H NMR所測定。
實例3
此實例說明如何根據與Obokata及同事(J.Appl.Polym.Sci. 2005,97,2249，以全文引用的方式併入本文中)之論文中所描述之內容類似且如以下流程中所說明之程序製備聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物。
使實例2中所製備之水解聚噁唑啉溶解於極性溶劑，諸如乙腈、四氫呋喃、1,4-二噁烷、水或任兩者之組合中，繼而根據總胺含量，添加5%至100%，較佳30%至70%之所需量之環氧氯丙烷。視所施加之反應溫度而定，在0℃至70℃，較佳20℃至30℃範圍內之所需溫度下攪拌混合物1至5小時。根據當前實驗結果，大多數所需合併為25℃持續3小時，其中環氧氯丙烷充分反應成二級胺，而無如下文所描述之副反應或其他閉環反應。
在環氧氯丙烷充分消耗後，反應溫度升高至40℃至60℃，且維持在該溫度下持續約2小時以形成氮雜環丁烷鎓基團。若需要具有略 微分支鏈最終產物，則可在60℃下延長反應，其允許殘餘二級胺基與新形成之氮雜環丁烷鎓基團反應直至實現目標架構。
若需要，可藉由添加硫酸且使pH降低至約3來停止反應。
在反應完成後，可用超過濾純化最終產物，隨後將pH調節至3，且隨後儲存在冷凍溫度下直至進一步使用。

Claims (25)

  1. 一種聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其包含：(1)呈約2莫耳%至約95莫耳%之量(以M1表示)的N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中該等N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元具 有式，其中R1為(a)單價自由基R1a，其為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk-(OC2H4)m3-OR"之單價自由基，其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，且m3為1至10之整數，或(b)單價自由基R1b，其為C4-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基；(2)呈約0.5莫耳%至約95莫耳%之量(以M2表示)的氮雜環丁烷鎓單體單元，其中該等氮雜環丁烷鎓單體單元具有式 ；(3)呈0莫耳%至約60莫耳%之量(以M3表示)的伸乙基亞胺單體單元，其中該等伸乙基亞胺單體單元具有式*-NH-CH2-CH2-*；及(4)呈0莫耳%至約5莫耳%之量(以M4表示)的交聯單元，其中 該等交聯單元具有式，其限制條件是(M1+M2+M3+M4)為約100%。
  2. 如請求項1之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包 含式之親水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1a為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk-(OC2H4)m3-OR"之單價自由基，其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基。
  3. 如請求項1之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包 含式之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1b為C6-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基。
  4. 如請求項1之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含： 式之疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1b為C6-C18烷基、經C1-C4烷基取代之苯基、經C1-C4烷氧基取代之苯基或C6-C18芳基；及 式之親水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元，其中R1a為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、N-吡咯啶酮基-C1-C4烷基或-alk-(OC2H4)m3-OR"之單價自由基，其中alk為C1-C6烷基雙自由基，R"為C1-C4烷基，且m3為1至10之整數。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含：(1)約10莫耳%至約85莫耳%N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元；(2)約2.5莫耳%至約75莫耳%氮雜環丁烷鎓單體單元；(3)0莫耳%至約60莫耳%伸乙基亞胺單體單元；及(4)0莫耳 %至約5莫耳%交聯單元。
  6. 如請求項1至4中任一項之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其重量平均分子量Mw為至少約500道爾頓。
  7. 一種水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其包含：(a)氮雜環丁烷鎓基團；(b)約5重量%至約95重量%衍生自如請求項6之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之第一聚合物鏈；及(c)約5重量%至約95重量%衍生自具有至少一種選自由一級胺基、二級胺基、羧基、硫醇基及其組合組成之群的反應性官能基之至少一種親水性增強劑的親水性部分或第二聚合物鏈。
  8. 如請求項7之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中該增強親水性之聚合劑為具有一或多個胺基、羧基及/或硫醇基之親水性聚合物，其中以該親水性聚合物之總重量計，作為該親水性增強劑之該親水性聚合物中之胺基、羧基及/或硫醇基之含量為小於約40重量%。
  9. 如請求項8之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中作為該親水性增強劑之該親水性聚合物為：PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一或多個胺基、羧基或硫醇基之多臂PEG；具有一或多個胺基、羧基或硫醇基之PEG樹枝狀聚合物；二胺基、二羧基、單胺基或單羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物；包含以下之組合物之聚合產物的共聚物：(1)約60重量%或60重量%以下至少一種反應性乙烯系單體及(2)至少一種非反應性親水性乙烯系單體；或其組合，其中PEG為聚乙二醇片段。
  10. 如請求項9之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中該反應性 乙烯系單體選自由以下組成之群：(甲基)丙烯酸胺基-C1-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷胺基-C1-C6烷基酯、烯丙胺、乙烯胺、胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、C1-C6烷胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、β-甲基-丙烯酸、α-苯基丙烯酸、β-丙烯醯氧基丙酸、山梨酸、當歸酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、衣康酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、三羧基乙烯及其組合，其中該非反應性乙烯系單體選自由以下組成之群：丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、N,N,-二甲胺基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲胺基乙基丙烯酸酯、N,N-二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲胺基丙基丙烯醯胺、甘油甲基丙烯酸酯、3-丙烯醯基胺基-1-丙醇、N-羥乙基丙烯醯胺、N-[參(羥基甲基)甲基]-丙烯醯胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、含有磷酸膽鹼之乙烯系單體、重量平均分子量高達1500道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、烯丙醇、乙烯醇(該共聚物中之乙酸乙烯酯之水解形式)及其組合。
  11. 如請求項8之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中作為該親水性增強劑之該親水性聚合物為：PEG-NH2；PEG-SH；PEG-COOH；H2N-PEG-NH2；HOOC-PEG-COOH；HS-PEG-SH；H2N-PEG-COOH；HOOC-PEG-SH；H2N-PEG-SH；具有一或多個胺 基、羧基或硫醇基之多臂PEG；具有一或多個胺基、羧基或硫醇基之PEG樹枝狀聚合物；單胺基、單羧基、二胺基或二羧基封端之非反應性親水性乙烯系單體之均聚物或共聚物，該單體選自由以下組成之群：丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、重量平均分子量高達400道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、乙烯醇、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯、N,N-二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺及其組合；包含以下之組合物之聚合產物的共聚物：(1)約0.1重量%至約30重量%(甲基)丙烯酸、烯丙胺及/或(甲基)丙烯酸胺基-C1-C4烷基酯及(2)至少一種非反應性親水性乙烯系單體，其選自由以下組成之群：丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、重量平均分子量高達400道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、乙烯醇；及其組合。
  12. 如請求項8之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中作為該親水性增強劑之該親水性聚合物為含有胺基或羧基之多醣、玻尿酸、硫酸軟骨素及其組合。
  13. 如請求項7之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中該親水性增強劑為：含有胺基、羧基或硫醇基之單醣；含有胺基、羧基或硫醇基之雙醣；及含有胺基、羧基或硫醇基之寡醣。
  14. 一種用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡的方法，其包含以下步驟： (a)獲得隱形眼鏡及如請求項6之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物，其中該隱形眼鏡在該隱形眼鏡之表面上及/或附近包含選自由一級胺基、二級胺基、羧基及其組合組成之群的反應性官能基；及(b)由該隱形眼鏡在水溶液中，在該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物存在下加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段時間，使其足以經由分別在該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之一個氮雜環丁烷鎓基團與該隱形眼鏡之表面上及/或附近之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物共價連接至該隱形眼鏡之表面上，從而在該隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
  15. 一種用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡的方法，其包含以下步驟：(a)獲得隱形眼鏡；(b)施加一層如請求項3或4之聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物以在該隱形眼鏡上形成錨定塗層，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物包含疏水性N-醯基-亞胺基伸乙基單體單元；及(c)由上面具有該錨定塗層之隱形眼鏡在水溶液中，在具有選自由一級胺基、二級胺基、羧基、硫醇基及其組合組成之群的反應性官能基之水可溶親水性聚合物存在下加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段足以經由各自在該錨定塗層之一個氮雜環丁烷鎓基團與該親水性聚合物之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使該親水性聚合物共價連接至該隱形眼鏡之表面上的時間，從而在該隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗 層。
  16. 如請求項15之方法，其中該步驟(b)係藉由將該隱形眼鏡浸漬至該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之塗佈溶液中或藉由用該塗佈溶液噴塗該隱形眼鏡來進行。
  17. 如請求項16之方法，其中該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之塗料係藉由使該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物溶解於有機溶劑、兩種或兩種以上有機溶劑之混合物、水與一或多種有機溶劑之混合物中來製備。
  18. 一種用於生產分別在上面塗佈經交聯親水性塗層之隱形眼鏡的方法，其包含以下步驟：(a)獲得隱形眼鏡及如請求項7之水可溶且熱可交聯親水性聚合材料，其中該隱形眼鏡在該隱形眼鏡之表面上及/或附近包含選自由一級胺基、二級胺基、羧基及其組合組成之群的反應性官能基；及(b)由該隱形眼鏡在水溶液中，在該水可溶且熱可交聯親水性聚合材料存在下加熱至約40℃至約140℃之溫度且持續保持一段足以經由各自在該聚(2-噁唑啉-共聚-伸乙基亞胺)-環氧氯丙烷共聚物之一個氮雜環丁烷鎓基團與該隱形眼鏡之表面上及/或附近之反應性官能基中之一者之間形成的共價鍵使該親水性聚合材料共價連接至該隱形眼鏡之表面上的時間，從而在該隱形眼鏡上形成經交聯親水性塗層。
  19. 如請求項18之方法，其中該加熱步驟係由浸沒於封裝溶液中之隱形眼鏡在密封鏡片封裝中，在約118℃至約125℃之溫度下進行高壓釜滅菌約20分鐘至90分鐘，以在該隱形眼鏡上形成該經交聯親水性塗層，其中該封裝溶液包含呈足以維持約6.0至約8.5之pH之量的至少一種緩衝劑，且該封裝溶液之張力為約200至約 450毫滲莫耳(milliosmol)(mOsm)，且其在25℃下之黏度為約1厘泊至約10厘泊。
  20. 如請求項19之方法，其中該隱形眼鏡藉由使包含選自由以下組成之群的至少一種反應性乙烯系單體之鏡片調配物聚合而製得：(甲基)丙烯酸胺基-C1-C6烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-C6烷胺基-C1-C6烷基酯、烯丙胺、乙烯胺、胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、C1-C6烷胺基-C1-C6烷基(甲基)丙烯醯胺、丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、β甲基-丙烯酸、α-苯基丙烯酸、β-丙烯醯氧基丙酸、山梨酸、當歸酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、衣康酸、檸康酸、甲基反丁烯二酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、三羧基乙烯及其組合。
  21. 如請求項20之方法，其中該鏡片調配物包含約0.1重量%至約10重量%該反應性乙烯系單體。
  22. 如請求項19之方法，其中該隱形眼鏡包含包括胺基及/或羧基之反應性底塗層。
  23. 如請求項22之方法，其中該反應性底塗層包含至少一層具有側接胺基及/或羧基之反應性聚合物層且係藉由使該隱形眼鏡與該反應性聚合物之溶液接觸而製得，其中該反應性聚合物為：胺基-C1至C4烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸胺基-C1至C4烷基酯、C1至C4烷胺基-C1至C4烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸C1至C4烷胺基-C1至C4烷基酯、烯丙胺或乙烯胺之均聚物；聚乙二亞胺；具有側接胺基之聚乙烯醇；直鏈或分支鏈聚丙烯酸；C1至C4烷基丙烯酸之均聚物；胺基-C1至C4烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸胺基-C1至C4烷基酯、C1至C4烷胺基-C1至C4烷基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸C1至C4烷胺基-C1至C4烷基酯、丙烯 酸、C1至C4烷基丙烯酸、順丁烯二酸及/或反丁烯二酸與至少一種非反應性親水性乙烯系單體(較佳選自由以下組成之群：丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、甘油甲基丙烯酸酯、N,N-2-丙烯醯胺基乙醇酸、3-丙烯醯基胺基-1-丙醇、N-羥乙基丙烯醯胺、N-[參(羥基甲基)甲基]-丙烯醯胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-第三丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸膽鹼、重量平均分子量高達1500道爾頓之聚乙二醇(甲基)丙烯酸C1-C4烷氧基酯、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、烯丙醇、乙烯醇(該共聚物中之乙酸乙烯酯之水解形式)及其組合)之共聚物；含有羧基之纖維素；玻尿酸鹽；硫酸軟骨素；聚(麩胺酸)；聚(天冬胺酸)；或其組合。
  24. 如請求項23之方法，其中該反應性聚合物溶解於水與一或多種有機溶劑之混合物、有機溶劑、或一或多種有機溶劑之混合物中。
  25. 一種隱形眼鏡產品，其根據如請求項24之方法獲得。
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