JP2003518560A - インクジェット捺染法により織物繊維材料を捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、インクジェット捺染法により織物繊維材料を捺染する方法に関し、該繊維材料を、ａ）請求項１の顔料色素；ｂ）アクリル酸およびウレタンの少なくとも１種の成分の重合生成物をベースとする、水分散性または水溶性の顔料色素バインダー；ならびにｃ）グリセリン、プロピレングリコールまたはジエチレングリコールを含有する水性インクを用いてこれら繊維材料を捺染することを特徴とする方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、インクジェット捺染（druck）法により織物繊維材料を捺染（Bedru
cken）する方法に関する。

【０００２】 インクジェット捺染法は、すでに数年前から織物工業において応用されている
。この方法は、通常なら必要とする捺染型紙の製造を省略でき、その結果、相当
な費用と時間の節減が図れる。特に模様原型の製造においては、変化する需要に
対して、明らかにより短時間内で対応することが可能である。

【０００３】 適合するインクジェット捺染法は、とりわけ最適な応用技術特性を示すはずで
ある。この関連でいえば、使用するインクの粘度、安定性、表面張力および熱伝
導性などの特性であろう。さらには、高度化した要求が、得られる捺染布の品質
、たとえば色強度および耐水堅牢度関連に向けられる。周知の方法からは、これ
らの要求が特性のにわたって満たされるということはなく、したがって、織物を
インクジェット捺染するための新規な方法の必要性は、なお存在している。

【０００４】 本発明の目的は、インクジェット捺染法により織物繊維材料を捺染するための
方法であって、顔料を、水分散性または水溶性の顔料バインダーとともに含有す
る水性インクを用いて、これら繊維材料を捺染することを特徴とする。

【０００５】 本発明の方法に適する顔料は、無機顔料、たとえばカーボンブラック、酸化チ
タンまたは酸化鉄、ならびに、特にフタロシアニン−、アントラキノン−、ペリ
ノン−、インジゴイド−、チオインジゴイド−、ジオキサジン−、ジケトピロロ
ピロール−、イソインドリノン−、ペリレン−、アゾ−、キナクリドン−および
金属錯体系、好ましくはアゾ−、アゾメチン−またはメチン染料の金属錯体、な
らびにβ−オキシナフトエ酸およびアセトアセタルイリド系の古典的なアゾ染料
、またはアゾ染料の金属塩のような有機顔料である。異なる有機顔料の混合物、
または１種または多種の無機顔料と１種または多種の有機顔料との混合物もまた
、使用することができる。このような顔料の例は、カラーインデックス第３版（
１９８７年改定３版、追加およびＮｏ．８５までの改定を含む）の中で、“顔料
”として記載されている。特に興味があるのは、モノアゾ−、ジスアゾ−、フタ
ロシアニン−およびアントラキノン系の顔料色素、ならびにカーボンブラックま
たは酸化鉄のような無機顔料色素である。

【０００６】 特に好ましい顔料色素は、式：

【０００７】

【化９】

【０００８】 （式中、 Ｒ₅₂は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロま
たはシアノであり、 Ｒ₅₃は、水素、ハロゲン、ニトロまたはシアノであり、 Ｒ₅₄は、水素、ハロゲンまたはフェニルアミノカルボニルであり、 Ｒ₅₅は、水素またはヒドロキシであり、そして Ｒ₅₆は、水素または式：

【０００９】

【化１０】

【００１０】 （式中、 Ｒ₅₇は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、 Ｒ₅₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシまたはハロゲンであり、そして Ｒ₅₉は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシまたはハロゲンである
） の色素；または

【００１１】

【化１１】

【００１２】 （式中、 Ｒ₆₀およびＲ₆₁は、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、そして Ｒ₆₂およびＲ₆₃は、ハロゲンである） の色素；または

【００１３】

【化１２】

【００１４】 （式中、 環Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは、非置換か、または１個もしくは２個以上のハロゲンで
置換されている） の色素；または

【００１５】

【化１３】

【００１６】 （式中、 Ｒ₆₄は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、 Ｒ₆₅は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロま
たはシアノであり、 Ｒ₆₆は、水素、ハロゲン、ニトロまたはシアノであり、 Ｒ₆₇は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロま
たはシアノである） の色素；または

【００１７】

【化１４】

【００１８】 （式中、 環Ａ′およびＢ′は、非置換か、または１個もしくは２個以上のハロゲンで置
換されている） の色素；または

【００１９】

【化１５】

【００２０】 （式中、 （Ｒ₆₈）_0-2および（Ｒ₆₈′）_0-2は、互いに独立に、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロまたはシアノから選ばれる、０〜２個の置換
基であり、 Ｋ₁およびＫ₂は、互いに独立に、式：

【００２１】

【化１６】

【００２２】 （式中、 （Ｒ₆₉）_0-3および（Ｒ₆₉′）_0-3は、互いに独立に、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
キル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロまたはシアノから、特にハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₄アルコキシからなる群より選ばれる、０〜３個の置換基
である）残基を意味する） の色素である。

【００２３】 さらに、カーボンブラックまたは酸化鉄のような無機顔料色素が、興味を引く。

【００２４】 特に興味を引く顔料色素は、式：

【００２５】

【化１７】

【００２６】

【化１８】

【００２７】 の色素である。

【００２８】 さらに興味を引く顔料色素は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロ
ー３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー８３およびＣ．Ｉ．ピグメントエロー１２８
である。

【００２９】 式（７ｅ）、（７ｇ）ならびにＣ．Ｉ．ピグメントエロー８３およびＣ．Ｉ．
ピグメントブラック７のようなものが、顔料色素として特に好ましく用いられる
。

【００３０】 上記の顔料色素は、周知であるか、または周知の製造方法、たとえばジアゾ化
−、カップリング−、付加−および縮合反応に準じた方法で得ることができる。

【００３１】 バインダーとして、たとえば、アクリル酸、たとえばアクリル酸エステルのよ
うな他のアクリルモノマー、およびウレタンの少なくとも１種の成分の重合生成
物に基づく、水分散性または水溶性の顔料色素バインダーが考慮に値する。好ま
しいものは、アクリル酸およびウレタンの重合生成物に基づく顔料色素バインダ
ーである。特に重要なものは、アクリル酸の重合生成物；ウレタンの重合生成物
；またはウレタンとアクリル酸の重合生成物に基づく顔料色素バインダーである
。特に興味を引くのは、アクリル酸の重合生成物と、さらにアクリル酸とウレタ
ンに基づく重合生成物の混合成分との混合成分である顔料色素バインダーである
。該顔料色素バインダーは、水分散性であるか、とりわけ水溶性である。例とし
ては、ＢＦ Goodrich社のCarboset（登録商標）５３１およびSancure（登録商
標）ＡＵ−４０１０が挙げられよう。

【００３２】 本発明の全く格別な一つの実施態様では、スルホ−またはスルファト基を有さ
ない重合物が、バインダーとして考慮に値する。

【００３３】 インクは、染料の合計量として、インクの全重量に対して１〜３５重量％、特
に１〜３０重量％そして好ましくは１〜２０重量％を含有するのがよい。下限と
して、ここでは限度値が２．５重量％、特に５重量％そして好ましくは１０重量
％であるのがよい。

【００３４】 顔料色素バインダーは、インクの全重量に対して、好ましくは２〜３０重量％
、特に５〜２０重量％存在する。

【００３５】 本発明のためのこのようなインクは、粘度が１〜４０mPa/s（ミリパスカル秒
）、特に１〜２０mPa/s、そして好ましくは１〜１０mPa/sを示すものである。特
に重要なのは、粘度が２〜５mPa/sのインクである。さらに、粘度が１０〜３０m
Pa/sのインクもまた重要である。

【００３６】 このインクは、特に粘度の調整を目的として、天然または合成に由来する増粘
剤を含有することができる。

【００３７】 増粘剤の例としては、商業的に入手できるアルギン酸塩増粘剤、でん粉エーテ
ルまたはイナゴマメでん粉エーテルが挙げられよう。さらに、セルロースエーテ
ルが挙げられよう。

【００３８】 セルロースエーテル増粘剤としては、たとえばメチル−、エチル−、カルボキ
シメチル−、ヒドロキシエチル−、メチルヒドロキシエチル−、ヒドロキシプロ
ピルまたはヒドロキシプロピルメチルセルロースが考慮に値する。セルロースエ
ーテルは、好ましくは水溶性である。合成増粘剤としては、さらに、たとえば、
ポリ（メタ）アクリル酸またはポリ（メタ）アクリルアミドに基づくものが挙げ
られよう。アルギン酸塩としては、特にアルカリアルギン酸塩が、そして好まし
くはアルギン酸ナトリウムが考慮に値する。増粘剤は、インク中に、通常、イン
ク全重量に対して０．０１〜２重量％、特に０．０１〜１重量％、そして好まし
くは０．０１〜０．５重量％の量で使用される。これらの増粘剤は、インクを最
良の粘度に調整することを可能にする。

【００３９】 さらなる添加物として、インクは、界面活性剤、再分散剤または保湿剤を含有
することができる。

【００４０】 界面活性剤としては、商業的に入手できるアニオン性または非イオン原性界面
活性剤が考慮に値する。再分散剤としては、たとえばベタインに言及することが
できる。

【００４１】 顔料色素は、分散体の形態で、目的にかなって用いられる。

【００４２】 染料分散体の製造のためには、通常の分散剤、好ましくは非イオン性分散剤を
使用することができる。

【００４３】 非イオン性分散剤としては、特に、 （ｃａ）式：

【００４４】

【化１９】

【００４５】 （式中、 Ｙ₁は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、アリールまたはアラルキルを意味し、 “ａｌｋｙｌｅｎ”は、エチレン残基またはプロピレン残基であり、そして ｍ₁は、１〜４であり、ｎ₁は、４〜５０である） のアルキレンオキシド付加物、

【００４６】 （ｃｂａ）飽和または不飽和の１〜６価の脂肪族アルコール、 （ｃｂｂ）脂肪酸、 （ｃｂｃ）脂肪アミン、 （ｃｂｄ）脂肪アミド、 （ｃｂｅ）ジアミン、または （ｃｂｆ）ソルビタンエステルの （ｃｂ）アルキレンオキシド付加物、

【００４７】 （ｃｃ）アルキレンオキシド縮合生成物、 （ｃｄ）ビニルピロリドン、酢酸ビニルまたはビニルアルコールの重合体、お
よび （ｃｅ）ビニルピロリドンと酢酸ビニルおよび／またはビニルアルコールとの
コポリマーまたはターポリマー からなる群より選ばれる化合物が、好適である。

【００４８】 好適な成分（ｃａ）としては、少なくとも１個の、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキル基、フ
ェニル基、トリル基、α−トリルエチル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基
またはα，α−ジメチルベンジル基を有するフェノール類、たとえばブチルフェ
ノール、トリブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノ
ニルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ベンジルフェノール、ジベンジルフ
ェノール、α−トリルエチルフェノール、ジベンジル（ノニル）フェノール、α
−メチルベンジルフェノール、ビス（α−メチルベンジル）フェノールまたはト
リス（α−メチルベンジル）フェノール１モルあたり、４〜４０モルのエチレン
オキシドのポリ付加物であり、これらの付加物は、単独で、または混合物として
用いることができる。

【００４９】 成分（ｃａ）として特に興味を引くものは、４−ノニルフェノール１モル、ジ
ノニルフェノール１モル、または特にスチレン類１〜３モルとフェノール１モル
の付加反応によって製造された化合物１モルの、エチレンオキシド６〜３０モル
付加物である。

【００５０】 スチレン類の付加反応生成物の製造は、公知の方法により、好ましくは硫酸、
ｐ−トルエンスルフォン酸、またはとりわけ塩化亜鉛のような触媒の存在下に行
われる。スチレン類としては、目的に応じて、スチレン、α−メチルスチレンま
たはビニルトルエン（４−メチルスチレン）が考慮に値する。フェノール類の例
は、フェノール、クレゾールまたはキシレノールである。

【００５１】 全く特に好ましいものは、式（１１）：

【００５２】

【化２０】

【００５３】 （式中、ｍ₃は、１〜３を、ｎ₃は、８〜３０を意味する） のエチレンオキシド付加物である。

【００５４】 同様に好ましいものは、式：

【００５５】

【化２１】

【００５６】 （式中、 Ｙ₂は、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル、トリル、トリル−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルま
たはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル、たとえばα−メチルまたはα，α−ジメチル
ベンジルを意味し、そして ｍ₂は、１〜３、ｎ₂は、４〜４０である） のエチレンオキシド付加物である。

【００５７】 非イオン性成分（ｃｂ）は、有利には、 −少なくとも４個の炭素原子をもつ脂肪族モノアルコール類、３〜6価の脂肪族
アルコール類、または場合によってはアルキル、フェニル、α−トリルエチル、
ベンジル、α−メチルベンジルもしくはα，α−ジメチルベンジルによって置換
されているフェノール類１モルの、アルキレンオキシド、たとえばエチレンオキ
シドおよび／またはプロピレンオキシド１〜１００モルのアルキレンオキシド付
加生成物（ｃｂａ）； −置換されていてもよく、高度に不飽和または飽和のスチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシドのような置換エポキシドの、炭素原子８〜２２個をも
つモノアルコール（ｃｂａ）、脂肪酸（ｃｂｂ）、脂肪アミン（ｃｂｃ）または
脂肪アミド（ｃｂｄ）の、単一のエチレンオキシド単位１〜１００モル、好まし
くは２〜８０モルのアルキレンオキシド付加生成物； −エチレンジアミンのアルキレンオキシド付加生成物、好ましくはエチレンオキ
シド−プロピレンオキシド付加物（ｃｂｅ）； −長鎖エステル基をもつポリオキシエチレンソルビタンエステル、たとえば４〜
２０個のエチレンオキシド単位をもつポリオキシエチレンソルビタンモノラウラ
ート、または４〜２０個のエチレンオキシド単位をもつポリオキシエチレンソル
ビタントリオレアート（ｃｂｆ）；

【００５８】 好ましい成分（ｃｃ）は、ポリプロピレンオキシドのエチレンオキシド付加物
（いわゆるＥＯ−ＰＯブロックポリマー）およびポリエチレンオキシドのプロピ
レンオキシド付加物（いわゆる逆ＥＯ−ＰＯブロックポリマー）である。

【００５９】 特に好ましいものは、プロピレンオキシドベースの分子量が１，７００〜４，
０００で、全分子中のエチレンオキシド含有率が３０〜８０％、特に６０〜８０
％のエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックポリマーである。

【００６０】 興味を引くものは、さらに、ナフタリンスルホン酸塩に基づく分散剤である。

【００６１】 特に好ましくは、インクは、通常２〜３０重量％、特に５〜２５重量％、そし
て好ましくは５〜２５重量％の量の保湿剤を含有する。保湿剤としては、特に多
価アルコール、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、グリセリン、または好ましくは分子量２００〜８００のポリエ
チレングリコールが、考慮に値する。特に関心があるのは、グリセリン、プロピ
レングリコールまたはジエチレングリコールである。全く特に興味を引くのは、
プロピレングリコールか、またはジエチレングリコールとグリセリンの、たとえ
ば重量比が１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：５、そして特に３：１
〜１：３の混合物である。

【００６２】 希望する場合、インクはさらに、酸供与剤たとえばブチロラクトンまたはリン
酸水素ナトリウム、防腐剤、菌および／またはバクテリアの成長阻止物質、消泡
剤、湿潤剤、金属イオン封鎖剤、乳化剤、水不溶性溶媒、酸化剤または脱泡剤を
含有することができる。

【００６３】 防腐剤としては、ホルムアルデヒド放出剤、たとえばパラホルムアルデヒドお
よびトリオキサン、とりわけホルムアルデヒドの約３０〜４０重量％水溶液が、
金属イオン封鎖剤としては、たとえばニトリロ三酢酸ナトリウム、エチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム、とりわけポリメタリン酸ナトリウム、特にヘキサメタリ
ン酸ナトリウムが、乳化剤としては、とりわけアルキレンオキシドと脂肪族アル
コールの付加物、特にオレイルアルコールとエチレンオキシドの付加物が、水不
溶性溶媒としては、高沸点の飽和炭化水素類、とりわけ沸点範囲が約１６０〜２
１０℃のパラフィン類（いわゆる塗料用ベンジン）が、酸化剤としては、たとえ
ば芳香族ニトロ化合物、とりわけ芳香族モノ−またはジニトロカルボン酸または
−スルホン酸で、場合によってはアルキレンオキシド付加物として存在するもの
、特にニトロベンゼンスルホン酸が、そして脱泡剤としては、たとえば高沸点溶
媒、とりわけテレビン油、高級アルコール、好ましくはＣ₈〜Ｃ₁₀アルコール、
テルペンアルコールが、または鉱油および／またはシリコーン油、特に鉱油とシ
リコーン油の混合物約１５〜２５重量％およびＣ₈アルコール、たとえば２−エ
チル−ｎ−ヘキサノール約７５〜８５重量％からなる商業的配合物に基づく脱泡
剤が、考慮に値するものである。これらは、通常、インクの全重量に対して０．
０１〜５重量％、特に０．０１〜５重量％の量で使用される。

【００６４】 さらに、インクの成分として、アルカリのような薬品を、たとえば０．１〜５
重量％、特に０．５〜２重量％の量が挙げられよう。このような薬品の例として
は、ジメチルエタノールアミンのようなアンモニア性水溶液が挙げられる。

【００６５】 本発明の方法の好ましい一実施態様においては、インクは、 ａ）式（１）、（２）、（３）、（４）、（５）もしくは（６）の顔料色素、ま
たはカーボンブラックもしくは酸化鉄をベースとする無機顔料色素、 ｂ）アクリル酸およびウレタンの少なくとも１種の成分の重合生成物をベースと
する、水分散性または水溶性の顔料バインダー、ならびに ｃ）グリセリン、プロピレングリコールまたはジエチレングリコール を含有する。

【００６６】 該インクは、顔料色素に、通常の方法で、個々の成分を希望量の水の中で混合
することによって製造できる。完成したインク中の顔料粒子は、好ましくは、特
に一定の粒子の大きさ、たとえば１０μm、特に５μmを越えない特定の粒子スペ
クトルを示す。好ましくは、顔料粒子は、大きさの中央値が１μmまたはそれよ
り小さい粒子スペクトルを示す。特定の粒子スペクトルは、たとえば顔料を湿式
粉砕して、レーザー粒子径分析によって監視することにより、得ることができる
。

【００６７】 織物繊維材料を捺染するための本発明の方法は、それ自体周知の、織物の捺染
に適したインクジェット捺染機によって、実施することができる。

【００６８】 インクジェット捺染法の場合、インクの個々の液滴を制御し、ノズルから基材
上に噴射する。これには連続式インクジェット法およびドロップオンデマンド法
を主に使用する。連続式インクジェット法の場合、液滴を連続的に噴射し、その
際、捺染に必要でなかった液滴を、捕捉容器に導いて再利用する。それに対して
ドロップオンデマンド法の場合は、液滴を要求に応じて噴射し、捺染する。すな
わち、液滴は捺染に必要なときにだけ噴射される。液滴の噴射を、たとえばピエ
ゾ式インクジェットヘッドによって行う。本発明の方法には、連続式インクジェ
ット法による捺染が好ましい。

【００６９】 織物繊維材料としては、特にヒドロキシ基含有の繊維材料が考慮に値する。完
全に、または部分的にセルロースからなるセルロース含有繊維材料が好ましい。
例は、木綿、亜麻または麻のような天然繊維材料、ならびにビスコースまたはリ
オセル（Lyocell）のような再生繊維材料である。また、ビスコースまたは好ま
しくは木綿が、特に好ましい。その他の繊維材料としては、羊毛、絹、ポリビニ
ル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、アラミド、ポリプロピレンおよびポリ
ウレタンが挙げられよう。挙げられた繊維材料は、平面状の織布、メリヤスまた
は帯状布地が好ましい。

【００７０】 捺染の後、繊維材料を、有利には、好ましくは１５０℃までの、特に８０〜１
２０℃の温度において乾燥し、引き続き、捺染を固着させる。

【００７１】 捺染の固着は、たとえば、好ましくは１２０〜１９０℃の温度で行う熱処理に
よって実施できる。固着は、好ましくは１〜８分間行う。

【００７２】 固着はまた、イオン化作用を有する照射線により、またはＵＶ光の照射によっ
ても行うことができる。

【００７３】 捺染または染色された繊維材料を、上昇した温度、たとえば４０〜１２０℃の
間の温度、特に６０〜１００℃の間の温度で、照射して固着させるのが有利であ
る。照射は、乾燥工程の後に直接に行うか、あるいは冷たい捺染された繊維材料
を、たとえば赤外線加温器で所望の温度に加温して行ってもよい。

【００７４】 イオン化作用を有する照射線とは、イオン化室で検出できる照射線と理解しな
けらばならないであろう。それは、気体中で、その道に沿って衝撃によりイオン
を生じる直接イオン化粒子であるか、あるいは物質中で、直接荷電した二次粒子
を生じる、Ｘ−線もしくはγ−線の二次電子、または速い中性子の反跳核（特に
プロトン）のような、荷電しない間接イオン化粒子もしくは光子である。同様に
、間接イオン化粒子は、核反応によって、一部は直接に、一部は（β，γ）−プ
ロセスによりエネルギーに富んで荷電された粒子を生じることができる遅い中性
子である。重荷電粒子としては、プロトン、原子核またはイオン化原子が考慮に
値する。本発明による方法にとって特に重要なのは、軽荷電粒子、たとえば電子
である。Ｘ−線としては、連続スペクトル照射も、特殊な照射も、考慮に値する
。重要な粒子照射として、重荷電粒子をα−照射線という。

【００７５】 イオン化作用を有する照射線の発生は、通常の方法によって行うことができる
。たとえば、発生のための天然の核変換、また核反応（強制された核変換）を用
いる。照射線源としては、相当する天然または人工の放射性物質およびすべての
原子反応が考慮に値する。このような核分裂による反応は、生じる放射性の分裂
生成物が、さらに重要な照射線源である。

【００７６】 照射線を発生する、さらに考慮に値する方法は、Ｘ線管を用いることである。

【００７７】 電場内で加速された粒子からの照射線に、特別の意義がある。ここに、熱−、
電子衝撃−（Elektronenstoss-）、低圧アーク−、冷陰極−および高周波線源が
、考慮に値する。本発明の方法に対する特別の意義がある。これらは、電子から
発生する加速とビーム形成により、グロー−、電場−または光放射による、ある
いは陰極から放射される電子−またはイオン衝撃（Ionenbombardement）による
。照射線源は、電子銃および通常の構造の加速である。照射線源の例は、文献た
とえばInternational Journal of Electron Beam & Gamma Radiation Processin
g、特に１／８９、１１〜１５頁；Optik, ７７巻（1987）、９９〜１０４頁から
知られている。

【００７８】 電子照射線のための照射線源としては、さらにストロンチウム９０のようなβ
−放射源が考慮に値する。

【００７９】 技術的に有利な、適用できるイオン化照射線源としては、そのほか、γ−放射
源、特にセシウム１３７またはコバルト６０同位元素線源が、簡単に製造できる
。

【００８０】 イオン化作用を有する照射線による固着は、通常、本発明によって捺染し、乾
燥した繊維材料を、電子加速された照射線により、６０〜１００℃の間の温度で
行う。それは、このような速度で、一定の照射線量に達することが起こる。通常
に用いられる照射線量は、加速電圧が１６０〜３００kVで、０．１〜１５Mradの
間であり、有利な照射線量は、０．１〜４Mradの間である。０．１Mrad未満の線
量では、概して固着度が劣り、１５Mradを越える線量では、しばしば繊維材料と
色素の損傷を生じる。イオン化作用を有する照射線を用いる固着の実施により、
その時々の技術的前提条件による考慮を払う必要は当然のことである。そこで、
とりわけ、イオン化作用を有する照射線およびその生成方法を用いる技術の特別
な実施形態を指向する。たとえば、捺染した繊維材料を、小室に封入して照射線
に露光するようにして、γ−線で照射する。少ない照射強さで高い放射線量が望
ましく、照射線の増大した通過で、照射される材料を露光することができる。

【００８１】 紫外線照射を用いるには、通常、光開始剤の存在が好ましい。光開始剤は、照
射線を吸収して、重合を開始するためのフリーラジカルを生じさせる。本発明に
用いられる光開始剤の例は、２，３−ヘキサンジオンのようなカルボニル化合物
である。ジアセチルアセトフェノン、ベンゾイン、およびジメチル−、エチル−
およびブチル誘導体のようなベンゾイン誘導体、たとえば２，２−ジエトキシア
セトフェノンおよび２，２−ジメトキシアセトフェノン、ベンゾフェノンもしく
はベンゾフェノン塩およびフェニル−（１−ヒドロキシシクロヘキシル）ケトン
または式：

【００８２】

【化２２】

【００８３】 のケトン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミンおよびジメチルアミノ
エタノールのような触媒との組合せにおけるベンゾフェノン、ならびにベンゾフ
ェノンとミヒラーケトンの組合せ；アシルホスフィンオキシド；ジアゾメタン、
アゾビスイソブチロニトリル、ヒドラジン、フェニルヒドラジンおよびトリメチ
ルアンモニウムクロリドのような窒素含有化合物；ベンゾスルホン酸塩、ジフェ
ニルジスルフィドおよびテトラメチルチウラムジスルフィドのような硫黄含有化
合物；ならびにホスフィンオキシド類のようなリン含有化合物である。このよう
な光開始剤は、単独でも、相互の組合せでも用いられる。

【００８４】 直接照射される、塗布される色素材料中の光開始剤の割合は、加えられた無色
の重合可能な化合物の総量に対して、０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜５
％である。

【００８５】 水溶性の光開始剤も、水に不溶性の光開始剤も、適している。そのほか、たと
えば“Polymers Paint Journal, １８０巻、４２ｆ頁、（1990）”に言及された
ような、共重合可能な光開始剤が、特に有利である。

【００８６】 トリアリールスルホニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、ジアリール鉄錯体
または“Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings Inks
& Paints”３巻（SITA Technology Ltd. 編、Gardiner House, Broomhill Road,
London, 1991）に記載されたすべての構造のような、カチオン性の光開始剤も
また、適している。

【００８７】 ２，４，６−トリメチルベンゾイル（ジフェニル）ホスフィンオキシドのよう
なアシルホスフィンオキシド、式：

【００８８】

【化２３】

【００８９】 に該当する光開始剤、または式：

【００９０】

【化２４】

【００９１】 の光開始剤を、すでに述べられた式の光開始剤、もしくは式：

【００９２】

【化２５】

【００９３】 の光開始剤とともに、あるいはベンゾフェノンを上記の三つの式に該当する光開
始剤とともに用いることが好ましい。

【００９４】 次の光開始剤：

【００９５】

【化２６】

【００９６】 ならびに式：

【００９７】

【化２７】

【００９８】 の化合物の重量比５０：５０〜１０：９０の混合物、ならびに式：

【００９９】

【化２８】

【０１００】 の化合物と、２，４，６−トリメチルベンゾイル（ジフェニル）ホスフィンオキ
シドの重量比２０：８０〜６０：４０の混合物が、全く特に好ましい。

【０１０１】 照射線に関して用いられるＵＶ−光は、その放射光が２００〜４５０nmの間、
特に２１０〜４００nmの間にあるものである。照射線は、好ましくは、高圧−、
中圧−または低圧の水銀蒸気灯、ハロゲンランプ、メタルハライド−、キセノン
−またはタングステンランプ、カーボンアーク−、または蛍光灯、Ｈ−またはＤ
−ランプ、超活性蛍光物質巻およびレーザーの人工的に生じたものである。

【０１０２】 毛細水銀高圧灯または水銀低圧灯を用いることが有利である。

【０１０３】 水銀高圧灯および水銀中圧灯が全く特に有利であり、また、それに、たとえば
鉄−またはガリウムハロゲン化物をドープすることができる。これらのランプは
また、照射線のピークを集めるために、マイクロウェーブで励起し、またはパル
スを与えることができる。またキセノンランプにおいて、長波のＵＶ光のより高
い関与を必要とするときに、パルスを与えた利用が可能になる。

【０１０４】 “Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings Inks & Pa
ints”１巻（SITA Technology Ltd. 編、Gardiner House, Broomhill Road, Lon
don, 1991）に記載されているような、普通のＵＶ−線源が、一般に適している
。

【０１０５】 捺染布の正確な露光時間は、ＵＶ−源の光の強さ、光源の間隔、光開始剤の種
類と量、ならびに処方の透過率およびＵＶ光を向ける繊維基材による。

【０１０６】 ＵＶ光による普通の露光時間は、１秒〜２０分であり、好ましくは５秒〜２分
である。固着は、光照射の中断によって終えることができ、また不連続的に実施
することもできる。

【０１０７】 露光は、酸素による阻害を防ぐために、不活性の保護ガスの雰囲気、たとえば
窒素中で実施できる。酸素による阻害はまた、アミン類であり、特にとりわけア
ミノアシラートである、いわゆる「抗ブロック剤」の添加によって、効果的に抑
制できる。

【０１０８】 固着の終了において、捺染された繊維材料を、普通の方法で洗浄し、乾燥する
ことができる。

【０１０９】 インクジェット捺染と同様、後続の乾燥と定着も、同一工程で実施することが
できる。ここで考えられるのは、これらの工程を連続的に実施することである。
すなわち、インクジェット捺染、乾燥および定着の装置を、順次に設置し、それ
を通して、捺染しようとする繊維材料を連続的に通過させることである。インク
ジェット捺染、乾燥および定着のための装置を、単一の機械にまとめることも可
能である。繊維材料は、この機械を通して連続的に移送し、そしてこの機械を出
たところで完成したものになる。ここで乾燥は、たとえば熱エネルギーを用い（
たとえば前述のように）、または特に赤外線（ＩＲ）を用いて実施することがで
きる。ここで固着は、たとえば上記のように実施することができる。当然ながら
、インクジェット捺染を別個に実施し、そして乾燥および固着を前述のように連
続的に、たとえば単一の機械で実施することも可能である。

【０１１０】 前述の捺染方法を用いると、繊維材料は、単一の色にも、また相互に異なる複
数の色にも捺染できる。単一の色に捺染するのであれば、繊維材料に無地の、ま
たは模様のある捺染も可能である。この場合には、当然、単一のインクの使用で
足りる。しかしまた、希望の色は、相互に異なる色を有する複数のインクを用い
る捺染によっても調製することができる。相互に異なる複数の色を示す捺染を繊
維材料上に施すのであれば、それぞれ希望する色を有する複数のインクを用いる
か、またはそれぞれの色が捺染の際に調製されるようにして（たとえば、異なる
色のインクを繊維材料上で相互に重ねて捺染し、目的とする色をつくり出すこと
によって）、繊維材料に捺染を施す。

【０１１１】 さらに、平面状繊維材料であれば両面捺染が可能である。この場合、たとえば
繊維材料の片面を単一の色、例えば無地に捺染し、そして繊維材料の他の面に単
一の、または相互に異なる複数の色の模様を捺染することができる。当然ながら
、原則的にはこの面も同様に単一の色で無地に捺染できる。このような方法は、
たとえば捺染しようとする平面状繊維材料のそれぞれの面に、１個または複数個
のプリントヘッドを存在させることで実施できる。こうすることで、繊維材料の
両面は、同時に捺染される。繊維材料の各々の面のプリントヘッドは、直接向か
い合わせるか、または相手からずらした位置に取り付けてあってよい。通常、繊
維材料を、これらのプリントヘッドの間を通して移動させる。この実施態様によ
ることで、特に平面状繊維材料を裏返す際に気付く興味ある効果が得られる。

【０１１２】 さらなる興味ある実施態様は、いわゆる画像描画に関する。この場合、原画、
すなわち捺染で描画しようとする画像を、たとえばビデオカメラまたはスキャナ
ーを用いてデジタル化する。デジタル化された画像を、コンピューター上に移し
、そしてそのコンピューターが、インクジェット捺染機によりその画像を繊維材
料上に捺染する。当然ながら、デジタル化作業を省略するため、デジタル化して
ある画像を事前にコンピューター中に保存しておくこともできる。そして捺染す
べき画像を、たとえばコンピューター上で画像処理ソフトウエアによって作成で
きる。捺染しようとする画像には、たとえば文字、数字、言葉、任意の模様また
は複雑な多色画像も扱える。多色画像は、たとえば相互に異なる色を有する複数
のインクを使用することによって描画可能である。

【０１１３】 本発明の方法に従って得られる捺染は、全般的に良好な堅牢度を示す；この捺
染は、たとえば良好な光堅牢度、良好な水堅牢度、たとえば水−、洗濯−、海水
−、クロス染め（Ueberfaerbe）−および汗耐性、良好な塩素堅牢度、摩擦堅牢
度、アイロン堅牢度およびひだ付け堅牢度、ならびに尖鋭な輪郭線および高い色
強度を有する。使用される捺染インクは、良好な安定性および良好な粘度特性に
よって際立っている。

【０１１４】 以下の例は、本発明の説明に役立つ。この中で、別に注記のないかぎり、温度
は摂氏で記述し、部は重量部であり、そしてパーセント表示は重量％を表してい
る。重量部対容量部は、キログラム対リットルの関係にある。

【０１１５】 例１ 絹織地を、 式：

【０１１６】

【化２９】

【０１１７】 の顔料色素 ５重量％、 市販の、水性分散体の形態のポリアクリラートバインダー（Carboset（登録商
標）５３１） １０重量％、 ジエチレングリコール １５重量％、 グリセリン ５重量％、および 水 ６５重量％ を含有する水性インクにより、ドロップオンデマンド型ピエゾ式インクジェット
ヘッドによって捺染した。捺染布を完全に乾燥し、続いて１９０℃で９０分固着
した。全般的に良好な堅牢度を有する捺染布を得た。

【０１１８】 例２〜８ 例１に記載された顔料色素５重量％の代わりに、以下の表１：

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】 に記載された顔料色素の１種の同量を用い、例１のように処理して、同様に、全
般的に良好な堅牢度を有する捺染布を得た。

【０１２２】 例１に記載された顔料色素５重量％の代わりに、顔料色素Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１７
、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー８３またはＣ．Ｉ
．ピグメントエロー１２８の同量を用い、全般的に良好な堅牢度を有する捺染布
を得た。

【０１２３】 例９ 絹織地を、 式：

【０１２４】

【化３０】

【０１２５】 の顔料色素 ５重量％、 市販の、水性分散体の形態のポリアクリラートバインダー（Carboset（登録商
標）５３１） １０重量％、 ジエチレングリコール １５重量％、 グリセリン ５重量％、 ナフタリンスルホン酸塩に基づく分散剤 ２重量％、 水性アンモニア性（３０％）溶媒 １重量％、および 水 ６２重量％ を含有する水性インクにより、ドロップオンデマンド型ピエゾ式インクジェット
ヘッドによって捺染した。捺染布を完全に乾燥し、続いて１９０℃で９０分固着
した。全般的に良好な堅牢度を有する捺染布を得た。

【０１２６】 例１０ 絹織地を、 式：

【０１２７】

【化３１】

【０１２８】 の顔料色素 ５重量％、 市販の、水性分散体の形態のポリアクリラートバインダー（Carboset（登録商
標）５３１） １０重量％、 市販の、水性分散体の形態のポリウレタンアクリラートバインダー（Sancure
（登録商標）ＡＵ−４０１０） ２重量％、 ジエチレングリコール １５重量％、 グリセリン ５重量％、 市販の消泡剤 ２重量％、および 水 ６１重量％ を含有する水性インクにより、ドロップオンデマンド型ピエゾ式インクジェット
ヘッドによって捺染した。捺染布を完全に乾燥し、続いて１９０℃で９０分固着
した。全般的に良好な堅牢度を有する捺染布を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 3/60 Ｄ０６Ｐ 5/20 Ｃ 5/20 Ｄ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ １０１Ｙ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ Ｆターム(参考） 2C056 FB03 FC02 FC06 HA44 HA46 4H057 AA02 BA15 BA22 BA24 BA26 BA27 CA14 CA29 CB08 CB13 CC02 DA01 DA21 DA24 FA18 FA33 GA06 HA01 JA02 JA04 JA10 JB03

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 インクジェット捺染法により織物繊維材料を捺染する方法で
   あって、 ａ）式： 【化１】 （式中、 Ｒ₅₂は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロま
   たはシアノであり、 Ｒ₅₃は、水素、ハロゲン、ニトロまたはシアノであり、 Ｒ₅₄は、水素、ハロゲンまたはフェニルアミノカルボニルであり、 Ｒ₅₅は、水素またはヒドロキシであり、そして Ｒ₅₆は、水素または式： 【化２】 （式中、 Ｒ₅₇は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、 Ｒ₅₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシまたはハロゲンであり、そして Ｒ₅₉は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシまたはハロゲンである
   ）； 【化３】 （式中、 Ｒ₆₀およびＲ₆₁は、互いに独立に、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、そして Ｒ₆₂およびＲ₆₃は、ハロゲンである）； 【化４】 （式中、 環Ａ、Ｂ、ＤおよびＥは、非置換か、または１個もしくは２個以上のハロゲンで
   置換されている）； 【化５】 （式中、 Ｒ₆₄は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、 Ｒ₆₅は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロま
   たはシアノであり、 Ｒ₆₆は、水素、ハロゲン、ニトロまたはシアノであり、 Ｒ₆₇は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロま
   たはシアノである）； 【化６】 （式中、 環Ａ′およびＢ′は、非置換か、または１個もしくは２個以上のハロゲンで置
   換されている）； 【化７】 （式中、 （Ｒ₆₈）_0-2および（Ｒ₆₈′）_0-2は、互いに独立に、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
   キル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロまたはシアノから選ばれる、０〜２個の置換
   基であり、 Ｋ₁およびＫ₂は、互いに独立に、式： 【化８】 （式中、 （Ｒ₆₉）_0-3および（Ｒ₆₉′）_0-3は、互いに独立に、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄アル
   キル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ニトロまたはシアノから、特にハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄ アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₄アルコキシからなる群より選ばれる、０〜３個の置換基
   である）残基を意味する） の顔料色素； あるいはカーボンブラックまたは酸化鉄をベースとする無機顔料色素； ｂ）アクリル酸およびウレタンの少なくとも１種の成分の重合生成物をベースと
   する、水分散性または水溶性の顔料色素バインダー；ならびに ｃ）グリセリン、プロピレングリコールまたはジエチレングリコール を含有する水性インクを用いてこれら繊維材料を捺染することを特徴とする方法
   。
2. 【請求項２】 染料の総含有量を、インク全重量に対して１〜３５重量％、
   特に２．５〜３０重量％、そして好ましくは５〜２０％で含有するインクを使用
   する、請求項１または２記載の方法。
3. 【請求項３】 グリセリン、１，２−プロピレングリコールまたはジエチレ
   ングリコールを、インク全重量に対して２〜３０重量％、特に５〜３０重量％、
   そして好ましくは５〜２５重量％の量で含有するインクを使用することを特徴と
   する、請求項１または２記載の方法。
4. 【請求項４】 顔料色素バインダーを、インク全重量に対して２〜３０重量
   ％、特に５〜２０重量％の量で含有するインクを使用する、請求項１〜３のいず
   れか１項記載の方法。
5. 【請求項５】 ピエゾ式インクジェットヘッドを用いて、繊維材料を捺染す
   る、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
6. 【請求項６】 繊維材料としてセルロース性繊維材料を用いる、請求項１〜
   ５のいずれか１項記載の方法。
7. 【請求項７】 繊維材料を捺染した後に、１２０〜１９０℃で固着させる、
   請求項１〜６いずれか記載の方法。
8. 【請求項８】 繊維材料を捺染した後に、イオン化作用を有する照射線また
   はＵＶ光を用いる照射によって固着させる、請求項１〜７のいずれか１項記載の
   方法。
9. 【請求項９】 捺染した後に捺染布の乾燥および固着を行い、その際、乾燥
   および固着を連続的に実施する、請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
10. 【請求項１０】 捺染、捺染布の乾燥および固着を連続的に実施する、請求
    項９記載の方法。