JP2003324148A - 半導体装置およびその製造方法、めっき液 - Google Patents
半導体装置およびその製造方法、めっき液Info
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Abstract
スマイグレーション耐性を高め、信頼性を向上させる。 【解決手段】絶縁膜101中に、バリアメタル膜102
および銅銀合金膜103からなる下層配線を形成し、こ
の上に層間絶縁膜104を形成する。この層間絶縁膜1
04中にバリアメタル膜106および銅銀合金膜111
からなる上層配線を形成する。下層配線および上層配線
を銅銀合金により形成する。銅銀合金は、銅に対する銀
の固溶限を超える銀を含むものとする。
Description
領域を含む半導体装置およびその製造方法に関するもの
である。
要請から、配線やプラグの材料として銅が広く用いられ
るようになってきた。銅は、従来用いられていたアルミ
ニウムに比べ、抵抗が低く、エレクトロマイグレーショ
ン耐性にも優れるという特徴を有している。
つれ、こうした銅を用いた配線においてもエレクトロマ
イグレーションの発生が問題となるようになってきた。
銅配線を構成する銅膜は、通常めっき法などにより形成
されるが、この場合、銅膜は多数の多結晶構造の銅粒子
が集合した形態となる。こうした構造の銅配線に電圧を
印加すると、銅粒子の粒界を経由して物質移動がおこ
り、結果としてエレクトロマイグレーションが発生す
る。配線幅の小さい配線においては、銅粒子のサイズも
小さくなることから、このような粒界を介した物質移動
によるマイグレーションの問題はより顕著となる。
下「EM」という)の問題を解決するため、銅配線に銀
を含有する検討がいくつかなされている。
銀を含有する銅合金で構成された配線が記載されてい
る。同公報においては、配線中の銀の含有率は0.1質
量%以上最大固溶限未満とされ、最大固溶限以上である
場合、これらの元素がCuと化合物を形成してしまい配
線の破断・亀裂の発生が考えられるとしている。
を含有する銅合金で構成された配線が記載されている。
配線中の銀の含有率は1質量%以下が好ましいとされ、
実施例の具体的な開示には、銀を0.1質量%含む銅合
金からなる配線の形成例が示されている。
善する目的で銅配線に銀を含有する技術がこれまでに検
討されてきたが、これらは、いずれも、その目的からし
て銀の添加量は銀が銅膜中で固溶している範囲内の銀含
有率であり、多くとも1質量%以下の添加量とされてい
る。これ以上の添加量とした場合に銀と銅を含む合金膜
を安定的に形成する方法はこれまで見いだされておら
ず、そうした合金膜の物性や、半導体装置に適用した場
合における素子性能への影響等については、ほとんど知
見が得られていなかった。
レーションの発生が問題となりつつある。図2は、ダマ
シン法により形成した銅多層配線の断面模式図である。
下層配線121aの上部に上層配線121bが接続した
構成となっており、上層配線121bは、接続プラグと
その上部に形成された配線からなっている。図2(a)
では、上層配線121b側に空洞122が発生してい
る。すなわち、上層配線121bを構成するビアの部分
に空洞が生じている。一方、図2(b)では、下層配線
121aの上面に空洞122が発生している。このよう
な空洞122は、半導体プロセス中の熱履歴等により銅
配線中に内部応力が生じることが原因と考えられる。図
2(a)では、上層配線121b中に、銅の「吸い上げ」
が起こり、ビア中で銅が上方にマイグレートすることに
より空洞122が発生するものと考えられる。図2
(b)では、下層配線121a中で水平方向に銅がマイ
グレートし、この結果、空洞122が発生するものと考
えられる。
化現象は、半導体装置の実用化温度(例えばボンディン
グ工程、フォトレジストのベーキング工程等)である約
150℃前後で顕著に生じるということが判明した。こ
のような空洞が生じるために、接続プラグと配線との接
続不良が生じ、半導体装置の歩留が低下したり、長期間
の使用により半導体装置が不安定になるという課題が生
じると考えられる。
を抑制するためには、プロセス上の検討とあわせ、配線
等金属領域を構成する材料そのものについての検討が必
要となる。
いても、従来にもまして高水準の特性が求められるよう
になってきており、銅配線を上回る高速動作性を示す配
線等の材料の開発が望まれている。
明は、金属領域を備えた半導体装置において、ストレス
マイグレーション耐性を高め、素子の信頼性を向上させ
ることを目的とする。
定的に製造できるプロセスを提供することを目的とす
る。
基板上に金属領域を備える半導体装置であって、前記金
属領域は銀を含む金属からなり、前記金属領域を構成す
る金属全体に対する銀の含有率が1質量%より大きいこ
とを特徴とする半導体装置が提供される。
領域を備える半導体装置であって、前記金属領域は銅お
よび銀を含み、前記金属領域を構成する金属全体に対す
る銀の含有率が、銅に対する銀の固溶限を超えることを
特徴とする半導体装置が提供される。
の銅銀合金による配線構造に比し多量の銀を含有する。
このため、半導体製造プロセス等において熱履歴を受け
た場合のストレスマイグレーションが効果的に抑制され
る。
領域を備える半導体装置であって、前記金属領域の温度
−応力曲線におけるヒステリシス幅が150MPa以下
であることを特徴とする半導体装置が提供される。
域の温度−応力曲線は、昇温過程と降温過程とでは一般
に異なる曲線となる。この相違を表す指標を「ヒステリ
シス幅」と定義する。ヒステリシス幅は、昇温過程を示
す曲線と降温過程を示す曲線との間の乖離の最大幅を示
す。たとえば図8においては、昇温過程aおよび降温過
程bとの間の最大の幅がヒステリシス幅となる。上記半
導体装置は、半導体製造プロセス等において熱履歴を受
けた場合の不可逆損失が少なく、ストレスマイグレーシ
ョンが効果的に抑制される。
領域を備える半導体装置であって、前記金属領域を構成
する金属の再結晶化温度が200℃以上であることを特
徴とする半導体装置が提供される。再結晶化温度とは、
原子の拡散によって結晶粒の変形や粒成長が生じる温度
である。再結晶が起こると金属領域中にボイドが発生し
たり変形が生じたりすることから、再結晶化温度が高い
ことは信頼性の高い金属領域を得る上で重要な条件とな
る。上記半導体装置は、200℃以上の高い再結晶化温
度を有するため、熱履歴を受けた場合の不可逆損失が少
なく、ストレスマイグレーションが効果的に抑制され
る。再結晶化温度は、たとえばヒステリシス曲線を測定
することにより求めることができる。図9は再結晶化温
度の求め方を示す図である。昇温時の変曲点、すなわ
ち、温度を上げ始めたときの直線と水平線の交点が再結
晶化温度に相当する。ここでは再結晶化温度が220℃
となっている。
域は銀を含む金属からなる構成とすることができ、配
線、プラグまたはパッドを構成する形態とすることがで
きる。
を形成する工程と、前記金属領域の表面に銀含有液を接
触させる工程と、前記金属領域を熱処理する工程と、を
含むことを特徴とする半導体装置の製造方法が提供され
る。
領域の表面に銀含有液を接触させることにより銀が析出
し、その後、熱処理により金属領域中を銀が拡散する。
この結果、銀を含む金属領域を好適に形成することがで
きる。本発明によれば、簡便な工程で銅銀合金からなる
金属領域を安定的に形成することができる。また、めっ
き液そのものは銀を含有する必要がないため、めっき液
の選択の自由度を高くすることができる。
の上部に形成された膜に銀含有液を接触させて銀を析出
させる工程と、析出した銀の上に金属領域を形成する工
程と、前記金属領域を熱処理する工程と、を含むことを
特徴とする半導体装置の製造方法が提供される。
有液を接触させることにより析出した銀が、熱処理によ
り、その上に形成された金属領域中を拡散する。この結
果、銀を含む金属領域を好適に形成することができる。
本発明によれば、簡便な工程で銅銀合金からなる金属領
域を安定的に形成することができる。また、金属領域中
の金属組成を均一にすることができる。
成面に銀を含むめっき液を接触させ、前記半導体基板上
に銀を含む金属領域を形成する工程を含むことを特徴と
する半導体装置の製造方法が提供される。銀を含むめっ
き液を接触させる箇所は、半導体基板の素子形成面の全
面でも一部でもよく、半導体基板表面、金属膜、絶縁
膜、半導体膜のいずれかの表面、あるいはこれらが混在
する表面にめっき液を接触させる。
形成した後、上記銀を含むめっき液を接触させてもよ
い。たとえば、半導体基板上の絶縁膜に形成された凹部
の一部を埋め込むように銅膜を形成した後、この銅膜の
表面に上記銀を含むめっき液を接触させて銅膜上に銀含
有膜を形成し、その後、基板全面を研磨して凹部にのみ
銅膜および銀含有膜を残す工程を含む製造方法とするこ
ともできる。あるいはこのプロセスにおいて、銀含有膜
を形成後、その上に銅膜を形成し、上記のように研磨を
行う工程を含む製造方法とすることもできる。
な工程で銅銀合金からなる金属領域を安定的に形成する
ことができる。また、金属領域中の金属組成を均一にす
ることができる。
前記金属領域が銅を含有する構成とすることができる。
また、本発明の半導体装置の製造方法において、熱処理
後の前記金属領域を構成する金属全体に対する銀の含有
率が1質量%より大きい構成とすることができる。こう
することにより、ストレスマイグレーション耐性に優れ
る金属領域を安定的に形成することができる。
構成した場合、その他の成分をさらに加えることもでき
る。金属全体に対してたとえば1質量%以下の範囲でZ
r、In、Al、Ti、Sn等を添加することができ
る。ZrやInを添加すれば、金属領域と絶縁膜との間
の密着性や、金属領域とバリアメタル膜との間の密着性
を向上させることができる。またAl、Ti、Sn等は
反応性が高い銅銀合金膜の表面に拡散して層間絶縁膜等
を構成する材料の原子と結合しやすく、密着性が向上す
る。
これらを種々変形して用いることも可能である。たとえ
ば、本発明をダマシン法による配線構造に適用した場
合、本発明の効果はより顕著となる。以下、そうした態
様について説明する。
ングルダマシン法またはデュアルダマシン法により形成
することができる。
配線を形成する工程 (b)第一の配線を覆うように半導体基板の上部全体に
第一の層間絶縁膜を形成する工程 (c)第一の層間絶縁膜を選択的に除去して第一の配線
の上面に達する接続孔を形成する工程 (d)接続孔の内面を覆うバリアメタル膜を形成した
後、接続孔を埋め込むように金属膜を形成する工程 (e)接続孔外部に形成された金属膜を除去する工程 (f)接続孔に形成された金属膜を覆うように半導体基
板の上部全体に第二の層間絶縁膜を形成する工程 (f)第二の層間絶縁膜を選択的に除去することによ
り、底面に接続孔に形成された金属膜の露出する配線溝
を形成する工程 (g)配線溝の内面を覆うバリアメタル膜を形成した
後、配線溝を埋め込むように金属膜を形成する工程 (h)配線溝外部に形成された金属膜を除去することに
より第二の配線を形成する工程 このプロセスにおいて、第一および第二の配線、接続孔
の全部または一部を、本発明における「金属領域」と
し、本発明に係る半導体装置およびその製造方法を適用
することができる。ここで、上記(a)〜(h)の工程
の一部を適宜省略することもできる。
配線を形成する工程 (b)第一の配線を覆うように半導体基板の上部全体に
第一の層間絶縁膜を形成する工程 (c)第一の層間絶縁膜を選択的に除去して第一の配線
の上面に達する接続孔と、この接続孔の上部に接続する
配線溝を形成する工程 (d)接続孔および配線溝の内面を覆うバリアメタル膜
を形成した後、接続孔および配線溝を埋め込むように金
属膜を形成する工程 (e)配線溝外部に形成された金属膜を除去することに
より第二の配線を形成する工程 このプロセスにおいて、第一および第二の配線、接続孔
の全部または一部を、本発明における「金属領域」と
し、本発明に係る半導体装置およびその製造方法を適用
することができる。ここで、上記(a)〜(e)の工程
の一部を適宜省略することもできる。
された配線構造は、半導体基板と、この半導体基板上に
形成された第一の配線と、この第一の配線に接続して設
けられた接続プラグと、この接続プラグに接続して設け
られた第二の配線と、を含む構成を有する。
の配線、接続孔の全部または一部を、本発明における
「金属領域」とし、本発明を適用することができる。
置の一例を示す断面模式図である。図1(a)は、いわ
ゆるデュアルダマシン法により形成された銅多層配線構
造に本発明を適用した例である。絶縁膜101中に、バ
リアメタル膜102および銅銀合金膜103からなる下
層配線が形成されている。この上に層間絶縁膜104が
形成され、この層間絶縁膜104中にバリアメタル膜1
06および銅銀合金膜111からなる上層配線が形成さ
れている。上層配線は、断面T字形状を有しており、T
字の下の部分が配線接続プラグを構成し、T字の上部が
上層配線を構成している。
種以上の金属元素を融解・凝固させたものを意味し、金
属元素のほかに非金属は半金属元素を含むものも合金と
よぶものとする。また、合金の組織状態としては成分元
素の混ざり方から固溶体や金属間化合物をつくる場合と
それらの混合物をなす場合がある。すなわち、本明細書
では、固溶限以上の成分を添加したものも「合金」と称
するものとする。
において、合金膜全体に対する銀の含有率は、好ましく
は1質量%以上、より好ましくは2質量%以上とするの
がよい。こうすることにより、ストレスマイグレーショ
ンの発生をより安定的に抑制することができる。また、
合金膜全体に対して銀を3質量%以上含有する構成とす
れば、ヒステリシス幅を効果的に小さくすることがで
き、さらに安定的にストレスマイグレーションの発生を
抑制できる。特に、それぞれ異なる配線幅の金属配線を
形成する工程に本発明を適用する場合、このような銀含
有量とすることにより、各配線について安定的に所定の
銀を導入することができ、ストレスマイグレーションの
発生を効果的に抑制できる。合金膜全体に対する銀の含
有量の上限は特にないが、銅銀合金膜を安定的に形成す
る観点からは、好ましくは99質量%以下、より好まし
くは80質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下
とするのがよい。一方、低抵抗化の観点からは、合金膜
全体に対する銀の含有量は、好ましくは90質量%以
上、より好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは
98質量%以上とする。
限を超える範囲とすることが好ましい。こうすることに
よって、製造プロセス等の変動があった場合でもストレ
スマイグレーションの発生をより安定的に抑制すること
ができる。その理由は必ずしも明らかではないが、銀の
含有量を銅に対する銀の固溶限を超える範囲とすること
により、銅銀合金が熱履歴を受けた場合におけるヒステ
リシスの影響が顕著に低減させることによるものと考え
られる。この点については実施例にて後述する。
16を参照して説明する。図16に示されるように、A
g−Cuの2成分系共融化合物は、共晶点Yが39.9
質量%(銅に対する銀の質量%で換算)、共晶温度が7
79℃、Cuに対するAgの最大固溶限Z(Cuに対す
るAgの固溶限が最大となる点)は4.9質量%(Cu
に対するAgの質量%で換算)である。図16におい
て、曲線X上にその温度における固溶限があり、固溶限
が最大となるのが点Z(最大固溶限)となっている。半
導体装置の製造においてはプロセスの最高温度が約40
0℃程度であり、この温度では固溶限が1質量%程度
(Cuに対するAgの質量%で換算)である。本発明に
おいては、金属領域を構成する金属全体に対する銀の含
有率が、銅に対する銀の固溶限を超えることが好まし
い。この固溶限は、たとえば0℃〜400℃の温度範囲
における固溶限の最大値とすることが好ましい。
配線構造に適用した例について説明する。図1(b)
は、シングルダマシン法により形成した銅多層配線構造
に本発明を適用した例である。図1(a)の構造は、層
間接続プラグと配線を同時に形成することができるの
で、製造工程を減らすことができるというメリットがあ
る。しかしながら層間接続プラグと配線が一体となって
いるため、ストレスマイグレーションの影響が顕著とな
り、図2(a)に示すモードの空洞が発生しやすくな
る。これに対して図1(b)では、製造工程が増えるも
のの、バリアメタル膜106bの介在により銅銀合金膜
が層間接続プラグと配線の2つの部分に分離されること
から、ストレスマイグレーションの発生が一層、抑制さ
れるという利点が得られる。図1(b)においては、絶
縁膜101中に、バリアメタル膜102および銅銀合金
膜103からなる下層配線が形成されている。その上に
層間絶縁膜104が形成され、この層間絶縁膜104中
に、銅銀合金からなる層間接続プラグ111aおよびバ
リアメタル膜106aからなるビアプラグ、及び銅銀合
金膜111bおよびバリアメタル膜106bからなる上
層配線が、それぞれ形成されている。銅銀合金膜10
3、層間接続プラグ111aおよび銅銀合金膜111b
において、合金膜全体に対する銀の含有率は、好ましく
は1質量%以上、より好ましくは2質量%以上とするの
がよい。こうすることにより、ストレスマイグレーショ
ンの発生をより安定的に抑制することができる。また、
合金膜全体に対して銀を3質量%以上含有する構成とす
れば、ヒステリシス幅を効果的に小さくすることがで
き、さらに安定的にストレスマイグレーションの発生を
抑制できる。特に、それぞれ異なる配線幅の金属配線を
形成する工程に本発明を適用する場合、このような銀含
有量とすることにより、各配線について安定的に所定の
銀を導入することができ、ストレスマイグレーションの
発生を効果的に抑制できる。合金膜全体に対する銀の含
有量の上限は特にないが、銅銀合金膜を安定的に形成す
る観点からは、好ましくは99質量%以下、より好まし
くは80質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下
とするのがよい。また、銀の含有率は、銅に対する銀の
固溶限を超える範囲とすることが好ましい。こうするこ
とによって、製造プロセス等の変動があった場合でもス
トレスマイグレーションの発生をより安定的に抑制する
ことができる。
て、絶縁膜101、層間絶縁膜104としては、HSQ
(ハイドロジェンシルセスキオキサン)、MSQ(メチ
ルシルセスキオキサン)、またはMHSQ(メチル化ハ
イドロジェンシルセスキオキサン)等のポリオルガノシ
ロキサン、ポリアリールエーテル(PAE)、ジビニル
シロキサン−ビス−ベンゾシクロブテン(BCB)、ま
たはSilk(登録商標)等の芳香族含有有機材料、S
OG(spin on glass)、FOX(flowa
ble oxide)、パリレン、サイトップ、またはB
CB(BensoCycloButene)等の低誘電
率材料を用いることができる。なお、HSQについて
は、いわゆるラダー型のものやケージ型のもの等、種々
の構造のものを用いることができる。こうした低誘電率
の絶縁膜を用いることによりクロストーク等が抑制さ
れ、素子の信頼性が向上する。
しては、配線を構成する金属と熱膨張係数が略等しいも
のを用いることが好ましい。こうすることにより接続プ
ラグおよび配線のストレスマイグレーションを効果的に
軽減することができる。こうした観点からは、たとえば
金属配線として銅銀含有金属膜を用いた場合、層間絶縁
膜等としてHSQ(ハイドロジェンシルセスキオキサ
ン)を用いることが好ましい。
102、106は、例えばTi、W、Ta等の高融点金
属を含むものとすることができる。好ましいバリアメタ
ル膜としては、例えば、Ti、TiN、W、WN、T
a、TaN等が例示され、特にTaおよびTaNがこの
順で積層したタンタル系バリアメタルが好ましく用いら
れる。バリアメタル膜は、スパッタリング法、CVD等
の方法によって形成することができる。バリアメタル膜
の膜厚はその材料、配線構造等に応じて適宜に設定され
るが、たとえば1〜30nm程度とする。
層間絶縁膜104との間に、拡散防止膜を適宜設けるこ
ともできる。拡散防止膜は、配線やプラグを構成する金
属が絶縁膜中を拡散することを防止する役割を果たす。
また、配線構造の形成プロセスにおいて層間接続孔を形
成する場合のエッチング阻止膜としての機能を持たせる
こともできる。拡散防止膜としては、SiC、SiC
N、SiN、SiOF、SiON等を例示することがで
きる。
構成する材料について、詳細に説明する。図7は、銅配
線に昇温過程および降温過程からなる熱履歴を与えた場
合の配線中の内部応力の変化の様子を示した図である。
横軸は温度、銅配線中の内部応力を示す。図示したよう
に、昇温過程(a)と降温過程(b)との間でヒステリ
シスが発生する。
内部応力は引っ張りモードから圧縮モードへ変化する。
そして、銅の再結晶化温度T1を超えると塑性変形が生
じ内部応力は比較的一定の値を示しながら推移する
(a)。続いて温度を下げるにつれ、配線中の内部応力
は圧縮モードから引っ張りモードへと変化し、その後比
較的一定の引っ張り応力で降温過程が進行する(b)。
でヒステリシスが生じると、銅配線中で構成金属のマイ
グレーションが発生することとなる。すなわち、ヒステ
リシスが大きいほどマイグレーションや変形の程度も大
きくなり、ボイド発生による断線など、素子の信頼性低
下の原因となるのである。
を低減する配線材料を選択することにより、信頼性の高
い配線構造を実現するものである。図8は種々の配線材
料を用いた場合の温度―応力曲線の模式図である。横軸
は温度、配線中の内部応力を示す。図8(a)は、通常
の銅配線の挙動であり、図8(b)は、本発明による銅
銀合金膜によって形成された銅銀配線の挙動である。
の間の最大の幅をヒステリシス幅と定義する。本発明で
規定する配線材料を用いることにより、このヒステリシ
ス幅を大幅に低減することが出来る。ヒステリシス幅
は、好ましくは150MPa以下、より好ましくは10
0MPa以下とする。こうすることにより、ストレスマ
イグレーションの発生を安定的に抑制することができ
る。さらに、ヒステリシス幅を80MPaとすれば、
0.1ミクロン程度の微細な配線を形成した場合にもス
トレスマイグレーションの発生が効果的に抑制される。
ると図8(b)のようになる。このことからわかるよう
に、ヒステリシス幅を低減するためには、配線等金属領
域の再結晶化温度T1を上昇させることが有効となる。
昇温過程aでは、再結晶化温度T1を超える領域におい
て応力のプラトー部が現れるが、再結晶化温度T1を上
昇させてこのプラトー部を減少させれば、ヒステリシス
幅が小さくなる。すなわち、プロセス温度の最高値(図
7および図8におけるヒステリシスカーブの右端の点)
と再結晶化温度T1との差異が小さくすることによって
ヒステリシス幅を低減することができる。ここで、配線
等金属領域の再結晶化温度を、好ましくは200℃以
上、より好ましくは300℃以上とすることにより、ヒ
ステリシス幅を効果的に低減することができる。これに
より、ストレスマイグレーションの発生を安定的に抑制
することができる。また、半導体装置のプロセス温度は
通常400℃以下であるので、再結晶化温度を350℃
以上とすると、プロセス中におけるストレスマイグレー
ションが一層安定的に抑制される。
についてさらに詳細に説明する。
発明をデュアルダマシン法による銅配線に適用した例に
ついて図3を参照して説明する。
101を形成し、この絶縁膜101中にバリアメタル膜
102および銅銀合金膜103からなる下層配線を形成
する。なお、下層配線の形成は、以下に説明する手順と
同様の工程により作製することができる。
した後、多段階のドライエッチングにより断面T字形状
上の配線溝105を形成する。この工程が終わった段階
の状態を図3(a)に示す。
06を形成する(図3(b))。バリアメタル膜106
を構成する材料は、例えば、チタン、タングステン、タ
ンタルなどの高融点金属を含むものとすることができ
る。たとえば、チタン、窒化チタン、タングステン、窒
化タングステン、タンタル、窒化タンタルなどが例示さ
れ、これらの2つ以上を積層した多層膜とすることがで
きる。
法、CVD法などの方法によって形成することができ
る。
金属膜107を形成する(図3(c))。シード金属膜
107は、その上部にめっきを成長させるための種とし
ての役割を果たすものであり、銅または銅銀合金を用い
ることができる。シード金属膜107は通常、スパッタ
リング法により形成することができる。
せ、シード金属膜107上に銀含有膜108を形成する
(図4(a))。銀は銅よりも析出電位が低いので、上
記のように銀含有膜が形成されるのである。銀含有液と
しては、例えば硫酸銀水溶液などが好ましく用いられ
る。この場合、硫酸銀水溶液の濃度は、たとえば、質量
基準で50ppm以上30質量%以下とすることができ
る。特に、飽和あるいは過飽和状態であることが望まし
い。こうすることによって、銅の溶解を抑制することが
でき、金属領域の変形等を抑えることができる。こうし
た銀含有液に接触させることによって、シード金属膜1
07上に銀が析出し、銀含有膜108が形成される。シ
ード金属膜107を構成する銅よりも銀のイオン化傾向
のほうが低いため、シード金属膜107表面で酸化還元
反応が起こり銀の析出が起こることによって銀含有膜1
08が形成されるのである。
膜110を形成する(図4(b))。ここでのめっき液
は特に制限がなく、例えば硫酸銅水溶液などを用いるこ
とができる。
で、アニーリングを行う。このアニーリングにより銅め
っき膜110を構成する銅グレインの粒子径がアニール
前に比べて大きくなり、抵抗値が安定的に減少する。こ
れとともに、銀含有膜108から銅めっき膜110へ銀
の拡散がおこり、配線溝内部に、銅銀合金からなる膜が
形成される。
き膜110をCMP(化学的機械的研磨)により除去
し、銅銀合金からなる配線構造が形成される(図4
(c))。
金からなる配線構造を安定的に形成することができる。
また、めっき液そのものは銀を含有する必要がないた
め、めっき液の選択の自由度を高くすることができる。
たとえば、狭い溝や孔に対する埋め込み性の優れためっ
き液を利用しつつ上記プロセスを用いれば、狭幅の銀含
有配線を安定的に形成することができる。
は、めっき液に銀を含有させ、銅銀合金膜からなる配線
構造を形成する。
から図3(c)までの工程を実施した後、めっき法を用
いてシード金属膜107上に銅銀合金めっき膜114を
形成する(図5(a))。ここで用いるめっき液は銅お
よび銀を含むものであり、銅の含有率に対して銀の含有
率が、質量基準で0.1%以上80%以下のものが好ま
しく用いられる。
ことが好ましい。塩化物イオンがめっき液中に存在する
とめっき液中での銀の析出が顕著となり銀が膜に取り込
まれる前に沈殿等が発生するため、安定的な合金膜を形
成することが困難となる。
のものが挙げられる。
ることにより、銅、銀を含むピロリン酸めっき液を作製
することができる。銀の添加は、硝酸銀溶液、硫酸銀溶
液等を添加する等の方法により実現することができる。
このめっき液の具体的な組成は、たとえば、銅0.01
〜5mol/L、銀0.01〜5mol/L、エチレン
ジアミン0.01〜5mol/L、および水を含む構成
とする。
添加することにより、銅、銀を含むエチレンジアミンめ
っき液を作製することができる。銀の添加は、硝酸銀溶
液、硫酸銀溶液等を添加する等の方法により実現するこ
とができる。このめっき液の具体的な組成は、たとえ
ば、銅0.01〜5mol/L、銀0.01〜5mol
/L、ピロリン酸またはその塩0.01〜5mol/
L、および水を含む構成とする。
ともできる。たとえば、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、4級アンモニウム塩、ゼラチン
などの界面活性剤を使用することができる。これらは、
めっきで析出した銅の結晶の大きさを均一化するととも
にめっき膜の厚みを均一にする作用を有する。界面活性
剤の添加量については特に制限がないが、一般的にはめ
っき液全体に対して重量基準で1〜1000ppmとす
る。
が好ましく、具体的には塩素濃度が0.01mg/L以
下であることが好ましい。こうすることによって、銀が
塩素と反応して析出することを有効に防止することがで
き、銅銀合金からなる金属膜を安定的に形成することが
できる。
が、たとえば、 電流密度:0.1〜100A/dm2 液温度:10〜80℃ 等とすることができる。めっき時に印加する電流は、直
流電流、パルス電流のいずれを用いることもできる。
を形成した後、CMPにより基板表面を研磨し、図5
(b)に示すようにバリアメタル膜106および銅銀合
金膜111からなる上層配線を形成する。
利用することにより、簡便な工程で銅銀合金からなる配
線構造を安定的に形成することができる。また、配線構
造中の金属組成を均一にすることができる。
は、銅および銀を含むめっき液を1種類利用して配線構
造を形成したが、本実施形態では2種類のめっき液を用
いる。
(a)から図3(c)までの工程を実施する。続いて、
シード金属膜107上にめっき法を用いて銅めっき膜1
14を形成する(図6(a))。ここで用いるめっき液
は、通常の銅めっき液でも良いが、塩化物イオンを含ま
ないめっき液とすることが好ましい。たとえば、通常の
硫酸銅めっき液から塩化物イオンを除去したものや、ピ
ロリン酸銅めっき液、エチレンジアミン銅めっき液など
が好ましく用いられる。こうすることにより、次工程で
銅めっき膜117中の塩化物イオンと銀が反応して析出
することを防止することができ、銅銀合金からなる金属
膜を安定的に形成することができる。
て銅銀合金めっき膜114を形成する(図6(b))。
ここでは、塩化物イオンを含まないめっき液を用いるこ
とが望ましく、第二の実施の形態で述べたピロリン酸め
っき液やエチレンジアミンめっき液等が好ましく用いら
れる。
度範囲で、アニーリングを行う。このアニーリングによ
り銅銀合金めっき膜114から銅めっき膜117へ銀の
拡散がおこり、配線溝内部に比較的均一組成の銅銀合金
からなる膜が形成される。また、これらの膜を構成する
金属グレインの粒子径がアニール前に比べて大きくな
り、抵抗値が安定的に減少する。
てバリアメタル膜106および銅銀合金膜111からな
る配線構造が形成される(図6(c))。
利用することにより、簡便な工程で銅銀合金からなる配
線構造を安定的に形成することができる。また、配線構
造中の金属組成を均一にすることができる。特にめっき
液を2種類使用しているので、はじめに受け込み性に優
れためっき液で狭い凹部を埋め込み、その後、銀を含む
めっき液を用いることにより、狭い幅の配線溝等に安定
的に銅銀合金膜を形成でき、信頼性に優れた配線構造を
好適に形成することができる。
に示す金属配線を作製した。配線のサイズは、いずれも
幅0.1〜0.5μm、厚み0.3μm、長さ40mm
とし、配線金属中の銀含有量を0、1.5、2.0wt-%
とした。配線の形成はめっき法によった。めっき液は塩
化物イオンを含まないものを用いた。得られた配線につ
いて配線抵抗を測定したところ、図17に示す結果が得
られた。配線を構成する金属全体に対する銀の含有率が
1.5質量%以上の配線構造において、抵抗値の上昇が
抑えられていることがわかる。なお、銅銀合金における
原子基準および質量基準の関係は、たとえば銀含有率
0.9atom-%が1.5質量%に相当する関係となってい
る。
ような2層配線構造を作製し、歩留試験を行った。この
2層配線構造は、ビアチェーンとよばれるものであり、
第一の配線22aが平行に設けられ、これらと直交し
て、第二の配線22bが平行に設けられている。これら
の配線間は2万個の接続プラグ28により接続されてい
る。図中、半導体基板および層間絶縁膜等は省略してい
る。このビアチェーンの端部2点に所定の電圧を印加す
ることにより、1万本の第一の配線22a、1万本の第
二の配線22bおよび2万個の接続プラグ28を経由す
る電気抵抗が測定される。これをチェーン抵抗とよぶ。
チェーン抵抗は、ビアの接続状態の良否を判別するのに
有効な手法である。配線構造に所定の温度環境に置き、
チェーン抵抗の変化を測定することで、ストレスマイグ
レーション耐性を適切に評価することができる。
で500時間放置し、その後、ビアチェーンの歩留試験
を行った。なお、参照として、これらの試料と同様に作
製した二層配線構造を室温で500時間放置したもの
(b0)についてビアチェーンの歩留を測定した。
としたときの試料b1〜b3の抵抗値を相対値により示
す。表中、抵抗値の範囲が示されているが、これは、上
記試料を複数用意し、評価の結果、得られた抵抗の範囲
を示したものである。数値が高い程、ストレスマイグレ
ーション耐性が高い。
線構造、特に配線を構成する金属全体に対する銀の含有
率が1質量%より大きい配線構造を採用することによ
り、ストレスマイグレーションを効果的に抑制できるこ
とが確認された。
の材料の特性を調べるため、ヒステリシス特性および再
結晶化温度を測定した。
シリコン基板上にプラズマCVDによって膜厚500n
mのシリコン酸化膜を形成し、その上に膜厚50nmの
Ta膜を形成した。次いでその上にスパッタリング法に
より銅からなるめっきシード膜を膜厚100〜200n
mで形成した後、所定のめっき液を用いて銅膜または銅
銀合金膜を膜厚600〜700nmで形成した。銅膜ま
たは銅銀合金膜の組成は、表2に示したとおりである。
なお、めっき液1は塩化物イオンを含み、めっき液2は
塩化物イオンを含まないものである。
〜400℃の熱サイクルを与えた。この熱履歴におい
て、昇温過程における昇温速度を10℃/min、と
し、降温過程における降温速度を約10℃/minとし
た。熱サイクルは2回とし、2回目の熱サイクルを与え
た際のヒステリシス特性を評価した。1回目の熱サイク
ルではめっき膜を構成する粒子の成長が起こること、実
使用条件下やプロセス中の熱処理に対する安定性の評価
が重要であることを考慮すると、ヒステリシス特性を正
確に把握するには、2回目の熱サイクルを与えた際のヒ
ステリシス特性を評価することが適切と考えられるから
である。また、再結晶化温度についても2回目の熱サイ
クルを与えた際に測定した。
よりめっき膜中の内部応力を算出する方式を用いた。基
板の反りは、基板表面に照射したレーザ光の反射角度を
測定することにより算出した。以上のようにして求めた
ヒステリシス特性(2回目の熱サイクルを与えた際の温
度−応力曲線)からヒステリシス幅および再結晶化温度
を求めた。結果を表3に示す。また、一部の試料につい
てヒステリシス曲線を図11〜図15に示す。試料c1
が図11、試料c2が図14、試料c4が図12、試料
c5が図13、試料c6が図15に対応する。
する金属全体に対する銀の含有率が1質量%より大きく
すると、再結晶化温度が高くなるとともにヒステリシス
幅が顕著に低減される。実施例2におけるb3の特性が
良好であったのは、このようなヒステリシス特性の向上
が原因であると考えられる。
(i)銀を特定量含有する金属、(ii) 金属領域の温度−応
力曲線におけるヒステリシス幅が特定の範囲にある金
属、または(iii) 再結晶化温度が特定の範囲にある金属
により配線構造等の金属領域を構成するため、ストレス
マイグレーション耐性等に優れる信頼性に優れた半導体
装置が提供される。
ある。
た配線構造を示す断面図である。
工程図である。
工程図である。
工程図である。
工程図である。
る。
る。
ための図である。
グラフである。
グラフである。
グラフである。
グラフである。
グラフである。
ある。
る。
Claims (17)
- 【請求項1】 半導体基板上に金属領域を備える半導体
装置であって、前記金属領域は銀を含む金属からなり、
前記金属領域を構成する金属全体に対する銀の含有率が
1質量%より大きいことを特徴とする半導体装置。 - 【請求項2】 半導体基板上に金属領域を備える半導体
装置であって、前記金属領域は銅および銀を含み、前記
金属領域を構成する金属全体に対する銀の含有率が、銅
に対する銀の固溶限を超えることを特徴とする半導体装
置。 - 【請求項3】 半導体基板上に金属領域を備える半導体
装置であって、前記金属領域の温度−応力曲線における
ヒステリシス幅が150MPa以下であることを特徴と
する半導体装置。 - 【請求項4】 半導体基板上に金属領域を備える半導体
装置であって、前記金属領域を構成する金属の再結晶化
温度が200℃以上であることを特徴とする半導体装
置。 - 【請求項5】 請求項3または4に記載の半導体装置に
おいて、前記金属領域は銀を含む金属からなることを特
徴とする半導体装置。 - 【請求項6】 請求項1乃至5いずれかに記載の半導体
装置において、前記金属領域は、配線、プラグまたはパ
ッドを構成することを特徴とする半導体装置。 - 【請求項7】 半導体基板上に金属領域を形成する工程
と、前記金属領域の表面に銀含有液を接触させる工程
と、前記金属領域を熱処理する工程と、を含むことを特
徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項8】 請求項7に記載の半導体装置の製造方法
において、前記金属領域が銅を含有することを特徴とす
る半導体装置の製造方法。 - 【請求項9】 請求項7または8に記載の半導体装置の
製造方法において、熱処理後の前記金属領域を構成する
金属全体に対する銀の含有率が1質量%より大きいこと
を特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項10】 半導体基板またはその上部に形成され
た膜に銀含有液を接触させて銀を析出させる工程と、析
出した銀の上に金属領域を形成する工程と、前記金属領
域を熱処理する工程と、を含むことを特徴とする半導体
装置の製造方法。 - 【請求項11】 請求項10に記載の半導体装置の製造
方法において、前記金属領域が銅を含有することを特徴
とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項12】 請求項10または11に記載の半導体
装置の製造方法において、熱処理後の前記金属領域を構
成する金属全体に対する銀の含有率が1質量%より大き
いことを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項13】 半導体基板の素子形成面に銀を含むめ
っき液を接触させ、前記半導体基板上に銀を含む金属領
域を形成する工程を含むことを特徴とする半導体装置の
製造方法。 - 【請求項14】 請求項13に記載の半導体装置の製造
方法において、前記めっき液中の塩化物イオン濃度が、
重量基準で100ppm以下であることを特徴とする半
導体装置の製造方法。 - 【請求項15】 請求項13または14に記載の半導体
装置の製造方法において、前記めっき液は、銅0.01
〜5mol/L、銀0.01〜5mol/L、エチレン
ジアミン0.01〜5mol/Lおよび水を含むことを
特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項16】 請求項13または14に記載の半導体
装置の製造方法において、前記めっき液は、銅0.01
〜5mol/L、銀0.01〜5mol/L、ピロリン
酸またはその塩0.01〜5mol/Lおよび水を含む
ことを特徴とする半導体装置の製造方法。 - 【請求項17】 請求項13乃至16いずれかに記載の
半導体装置の製造方法において、前記金属領域が銅を含
有することを特徴とする半導体装置の製造方法。
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