JP2003282602A - 結晶成長用基板およびZnO系化合物半導体デバイス - Google Patents
結晶成長用基板およびZnO系化合物半導体デバイスInfo
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Abstract
陥が生じやすい。 【解決手段】 a軸方向に階段状に連なった複数の(0
001)面を有する六方晶結晶構造の化合物単結晶層上
に、六方晶結晶構造のZnO系化合物半導体単結晶をそ
のa軸方向に傾斜させて成長させる。
Description
O系)化合物半導体結晶を成長させるのに好適な結晶成
長用基板、ZnO系化合物半導体デバイス、およびZn
O系化合物半導体結晶の製造方法に関する。
ドギャップ半導体の1つであり、その励起子結合エネル
ギーは60meV程度と大きい。このZnO系化合物半
導体を活性層材料として用いて発光素子を構成すること
により、窒化ガリウム系(GaN系)化合物半導体を活
性層材料として用いた発光素子よりも発光効率の高い素
子を得ることが理論上可能である。
発光素子または紫外発光素子での活性層の材料等として
期待されている。ZnO系化合物半導体を発光素子の活
性層材料として利用するためには、まず、この化合物半
導体の単結晶層を得ることが必要となる。
ばMBE(分子線エピタキシ)法やレーザアブレーショ
ン蒸着法によって、a面サファイア基板上もしくはc面
サファイア基板上に直接またはテンプレート層を介して
形成される。
系の1つであるウルツ鉱型であり、a面サファイア基板
上あるいはc面サファイア基板上での結晶成長は、通
常、−c軸(酸素(O)面)方向に起こる。テンプレー
ト層として例えばガリウム(Ga)面GaN膜を用いた
場合には、ZnO系化合物半導体をその+c軸(亜鉛
(Zn)面)方向に結晶成長させることも可能である。
また、Zn面ZnO基板上においても、+c軸方向に結
晶成長させることができる。
を例えば発光素子の活性層として用いるためには、結晶
欠陥の少ない単結晶層を得ることが望まれる。しかしな
がら、ZnO系化合物半導体の単結晶中には結晶欠陥が
生じやすい。
化合物半導体結晶を得ることが容易な、ZnO系化合物
半導体結晶用の結晶成長用基板を提供することである。
本発明の他の目的は、ZnO系化合物半導体単結晶層を
備え、この単結晶層の結晶性が良好なものを得やすいZ
nO系化合物半導体デバイスを提供することである。
ZnO系化合物半導体結晶を得ることが容易なZnO系
化合物半導体結晶の製造方法を提供することである。
ば、a軸方向に階段状に連なった複数の(0001)面
を表面に有する六方晶結晶構造の化合物単結晶層を備
え、該化合物単結晶層上に、a軸方向に傾斜した六方晶
結晶構造のZnO系化合物半導体が成長される結晶成長
用基板が提供される。
段状に連なった複数の(0001)面を表面に有する六
方晶結晶構造の化合物単結晶層を備えた結晶成長用基板
と、前記化合物単結晶層上に形成され、a軸方向に傾斜
した六方晶結晶構造のZnO系化合物半導体単結晶層と
を備えたZnO系化合物半導体デバイスが提供される。
軸方向に階段状に連なった複数の(0001)面を表面
に有する六方晶結晶構造の化合物単結晶層を備えた結晶
成長用基板を準備する工程と、(B)前記複数の(00
01)面上に、a軸方向に傾斜した六方晶結晶構造のZ
nO系化合物半導体単結晶を成長させる工程とを含むZ
nO系化合物半導体結晶の製造方法が提供される。
合物半導体単結晶の結晶性を向上させるうえからは、Z
nO系化合物半導体をその+c軸(Zn面)方向に成長
させることが好ましい。
り、上記化合物単結晶層上に、ZnO系化合物半導体を
+c軸(Zn面)方向に結晶成長させることができ、か
つ、結晶性の良好なZnO系化合物半導体単結晶を得る
ことができる。
合物半導体結晶用の結晶成長用基板10を概略的に示
す。図示の結晶成長用基板10は、六方晶結晶構造を有
する単結晶サファイア(α−Al2O3)基板2(以下、
単に「サファイア基板2」という。)と、このサファイ
ア基板2の一表面上に形成された単結晶窒化ガリウム層
5(以下、単に「GaN層5」という。)とを有する。
の1つであるウルツ鉱型であり、GaN層5はテンプレ
ート層として機能する。図2(A)は、図1に示した結
晶成長用基板10の一部を拡大して示す分解斜視図であ
る。
(A)に示したGaN層5での結晶軸(a軸、c軸、お
よびm軸)の方向を示し、図2(C)に示す座標系C2
は、図2(A)に示したサファイア基板2での結晶軸
(a軸、c軸、およびm軸)の方向を示す。
も、ミラー指数[0001]で示されるc軸、ミラー指
数[1−100]で示されるm軸、および、ミラー指数
[11−20]で示されるa軸は、互いに直行する。
については数字の上に「バア(bar)」を付すのが本来の
表記法であるが、本明細書および図面においては、左側
にマイナス記号「−」を付して、その右側の数値が負で
あることを表すものとする。
は、サファイア基板2と同じ六方晶構造であり、そのc
軸はサファイア基板2でのc軸と同一方向に延在し、ま
た、そのa軸方向はサファイア基板2でのm軸方向と同
じ方向である。
おいて+c面(Ga面)方向にエピタキシャル成長して
おり、a軸方向(GaN層5でのa軸方向)に階段状に
連なった多数の(0001)面5a(以下、個々の(0
001)面5aを「第1テラス5a」という。)を有す
る。
5aに隣接する他の第1テラス5aとの段差は、概ね1
分子ステップまたは2分子ステップとすることが好まし
い。1分子分ステップは1分子のGaNの大きさに相当
し、ほぼ0.26nmである。2分子分ステップは2分
子のGaNの大きさに相当し、ほぼ0.52nmであ
る。
気相成長(MOCVD)法、分子線エピタキシ(MB
E)法、気相エピタキシ(VPE)法等によって形成さ
れる。また、下段の第1テラス5aから上段の第1テラ
ス5aにかけての傾斜角は、概ね0.5°以下となるよ
うに、好適には0.1〜0.3°の範囲内となるよう
に、選定される。
aN層5の膜厚は、概ね1〜4μmの範囲内で選定する
ことが好ましい。上記の膜厚が1μm未満では、サファ
イア基板2との格子不整合の影響が大きく、GaN層5
の結晶性が悪くなりやすい。一方、上記の膜厚を4μm
より厚くすると、製造コストが高くなる。
とGaN層5という格子不整合材料によって形成される
ので、GaN層5での上記の傾斜角が上述の範囲から外
れると、GaN層5の表面モフォロジーが悪化しやす
い。GaN層5の表面モフォロジーが悪化すると、その
上に形成されるZnO系化合物半導体単結晶層の表面モ
フォロジーも悪化する傾向がある。GaN層5での上記
の傾斜角が0.5°を超えると、その上に形成されるZ
nO系化合物半導体単結晶層での結晶性向上の効果が薄
れる。
であるサファイア基板2の表面形状を選定することによ
って調整可能である。このサファイア基板2は、そのm
軸方向に階段状に連なった多数の(0001)面2a
(以下、個々の(0001)面2aを「第2テラス2
a」という。)を有する。
2aに隣接する他の第2テラス2aとの段差は、概ね1
分子ステップまたは2分子ステップとすることが好まし
い。1分子分ステップは1分子のα−Al2O3の大きさ
に相当し、ほぼ0.22nmである。2分子分ステップ
は2分子のα−Al2O3の大きさに相当し、ほぼ0.4
4nmである。
ス2aにかけての傾斜角は、GaN層5での前述の傾斜
角が所定の値となるように選定される。GaN層5での
前述の傾斜角を例えば0.1〜0.3°とする場合に
は、下段の第2テラス2aから上段の第2テラス2aに
かけての傾斜角を、その上に形成しようとするGaN層
5での前述の傾斜角とほぼ同じ値にすることが好まし
い。
N層5での前述の傾斜角とが上述の関係から外れると、
格子不整合の影響により、所望のGaN層5を得ること
が困難になる。
ア基板2は、例えば、平坦な(0001)面を有するサ
ファイア基板に、研磨、エッチング、酸素雰囲気中での
アニール等の処理を施すことによって作製することがで
きる。
製する場合には、例えば、リン酸(H3PO4)と硫酸
(H2SO4)との混液(H3PO4:H2SO4=1:3)
をエッチャントとして用いることができる。この場合の
エッチング条件は、例えば110℃、30分とすること
ができる。
イア基板2を作製する場合には、アニール条件を、例え
ば1000℃、1時間とすることができる。なお、サフ
ァイア基板2やGaN層5の結晶構造、および、上述の
各傾斜角は、例えばX線回折装置を用いて確認すること
ができる。
は、特に、ZnO系化合物半導体結晶を成長させるため
の基板として好適である。GaN層5をテンプレート層
として利用してその上にZnO系化合物半導体結晶を成
長させることにより、結晶性の良好なZnO系化合物半
導体単結晶層を得ることが可能である。結晶性の良好な
ZnO系化合物半導体単結晶層を備えたZnO系化合物
半導体デバイスを得ることが可能である。
物半導体デバイス20を模式的に示す分解斜視図であ
る。同図に示した構成部材のうち、図2(A)に示した
構成部材と共通するものには図2(A)で用いた参照符
号と同じ参照符号を付して、その説明を省略する。
(A)に示すZnO系化合物半導体単結晶層15での結
晶軸(a軸、c軸、およびm軸)の方向を示す。同図に
おいてミラー指数[0001]で示されるc軸、ミラー
指数[1−100]で示されるm軸、および、ミラー指
数[11−20]で示されるa軸は、互いに直交する。
半導体デバイス20は、上述した結晶成長用基板10
と、この結晶成長用基板10を構成しているGaN層5
上に形成されたZnO系化合物半導体単結晶層15(以
下、「ZnO系単結晶層15」と略記する。)とを有す
る。必要に応じて、GaN層5とZnO系単結晶層15
との間に、ZnO系化合物半導体によって形成された膜
厚10〜40nm程度のバッファ層を設けることができ
る。
は、テンプレート層であるGaN層5でのm軸およびa
軸に各々平行であり、そのc軸はGaN層5でのc軸に
平行である。
上に+c面(Zn面)で成長しており、a軸方向(Zn
O系単結晶層15でのa軸方向)に階段状に連なった多
数の(0001)面15a(以下、個々の(0001)
面15aを「第3テラス15a」という。)を有する。
ス15aに隣接する他の第3テラス15aとの段差は、
概ね1分子ステップまたは2分子ステップとすることが
好ましい。1分子分ステップは1分子のZnOの大きさ
に相当し、ほぼ0.26nmである。2分子分ステップ
は2分子のZnOの大きさに相当し、ほぼ0.52nm
である。
ラス15aにかけての傾斜角は、概ね0.5°以下とな
るように、好適には0.1〜0.3°の範囲内となるよ
うに、選定される。この傾斜角は、その下地であるGa
N層5での前述の傾斜角を選定することによって、調整
可能である。なお、ZnO系単結晶層の結晶構造、およ
び上記の傾斜角は、例えばX線回折装置を用いて確認す
ることができる。
化合物半導体を結晶成長させることにより、結晶性の良
好なZnO系単結晶層15を得ることができる。結晶性
の良好なZnO系単結晶層15を備えたZnO系化合物
半導体デバイス20を得ることができる。
って酸化亜鉛(ZnO)単結晶層を形成する場合を例に
とり、結晶成長用基板10を用いたZnO系単結晶層1
5の製造方法、ひいてはZnO系化合物半導体デバイス
20の製造方法について説明する。
し、GaN層5をメタンクロライド系洗浄剤(例えば
(株)トクヤマ製のメタクレン)やアセトン等の有機溶
剤で洗浄することによって脱脂する。
ける成長室内の基板ホルダに装着し、成長室内を例えば
1×10-7Pa以下にまで減圧する。GaN層5に原子
状水素を照射しながら概ね700℃程度で30分間程度
熱処理を施し、GaN層5の表面を清浄化する。
えば350℃)にまで下げ、この状態でGaN層5に亜
鉛(Zn)ビーム(亜鉛の分子線)および酸素(O)ラ
ジカルビーム(酸素ラジカルの分子線)を照射して、膜
厚が10〜40nm程度の酸化亜鉛(ZnO)バッファ
層を形成する。
を一旦中止し、ZnOバッファ層表面の平坦性を改善す
る。この平坦性の改善は、例えば基板温度を700℃程
度にまで上げて数分間熱処理を施すことによって行うこ
とができる。
650℃程度にしてから、ZnOバッファ層にZnビー
ムおよびOラジカルビームを同時に照射し、ZnOバッ
ファ層上においてZnO結晶をその+c面(亜鉛(Z
n)面)方向に成長させる。結晶性の良好なZnO単結
晶層、ひいては、結晶性の良好なZnO単結晶層を備え
たZnO系化合物半導体デバイスを得ることができる。
る、すなわち、GaN層5がGa2O3膜によって覆われ
ていると、このGa2O3膜上においては、ZnO結晶が
その−c面(酸素(O)面)方向に成長する。ZnO結
晶を+c面(Zn面)方向に成長させるうえからは、上
述のように低温でZnOバッファ層を形成し、これによ
ってGaN層5表面の酸化を抑制することが好ましい。
なる3種類のZnO単結晶層(以下、これらのZnO単
結晶層を第1〜第3のZnO単結晶層という。)をそれ
ぞれ別個の結晶成長用基板上にRF−MBE(高周波プ
ラズマアシスト分子線エピタキシ)装置を用いて形成し
た。
をX線回折で確認したc面サファイア基板上にGaN層
(第1テラスは有していない。)が形成されている結晶
成長用基板を用いて、ZnO単結晶層(以下、「第1の
比較例によるZnO単結晶層」という。)を形成した。
さらに、他の比較のため、m軸方向に0.2°の傾斜角
の下に連なった多数の第1テラスを有するc面サファイ
ア基板上にGaN層が形成されている結晶成長用基板を
用いて、ZnO単結晶層(以下、「第2の比較例による
ZnO単結晶層」という。)を形成した。
び第1〜第2の比較例によるZnO単結晶層を形成する
際に用いた結晶成長用基板での第1および第2テラスそ
れぞれの配列方向、隣り合う第1または第2テラス同士
の段差、および下段の第1または第2テラスから上段の
第1または第2テラスにかけての傾斜角、ならびにGa
N層の膜厚を示す。
び第1〜第2の比較例によるZnO単結晶層を形成する
際の成長条件、ならびに、これらのZnO単結晶層それ
ぞれでの第3テラスの配列方向、隣り合う第3テラス同
士の段差、下段の第3テラスから上段の第3テラスにか
けての傾斜角、およびZnO単結晶層の膜厚を示す。こ
れらのZnO単結晶層は、いずれも、ZnO結晶をその
+c軸(Zn面)方向に成長させたものである。
び第1〜第2の比較例によるZnO単結晶層についての
成長速度を示す。同図の横軸は、各ZnO単結晶層を得
るにあたって用いた結晶成長用基板での第2テラスの傾
斜角、ひいては第1テラスの傾斜角を示し、縦軸は成長
速度である。
晶層の成長速度を示し、プロットP2が第2のZnO単
結晶層の成長速度を示し、プロットP3が第3のZnO
単結晶層の成長速度を示す。第1の比較例によるZnO
単結晶層の成長速度は同図中にプロットP5で示され、
第2の比較例によるZnO単結晶層の成長速度は同図中
にプロットP6で示されている。
ZnO単結晶層との比較から明らかなように、結晶成長
用基板に第1および第2テラスを形成すると、これらの
テラスを形成しない場合に比べて、ZnO単結晶層の成
長速度が遅くなる。ZnO単結晶層の成長速度には、第
1および第2テラスの傾斜角が大きくなるほど遅くなる
傾向が認められる。
と第2のZnO単結晶層との比較から明らかなように、
結晶成長用基板に第1および第2テラスを形成する場
合、これらのテラスをm軸方向に連ならせるよりもa軸
方向に連ならせた方が、ZnO単結晶層の成長速度が遅
くなる。
因するものであるのかを調べるために、まず、各ZnO
単結晶層の表面性状を高エネルギー反射電子回折(refl
ection high energy electron diffraction; 以下、
「RHEED」と略記する。)によって評価した。
ての、図5(B)は第2のZnO単結晶層についてのR
HEEDによる回折パターンを示す。図6(A)は第1
の比較例によるZnO単結晶層についての、図6(B)
は第2の比較例によるZnO単結晶層についてのRHE
EDによる回折パターンを示す。
も、加速電圧20kVの電子線を用いて得たものであ
る。図5(B)に示したように、第2のZnO単結晶層
からはきれいなストリーク状の回折パターンが得られ
た。このことから、第2のZnO単結晶層の表面には原
子層ステップがあるものと考えられる。他のZnO単結
晶層の表面は、スポット状の回折パターンが得られてい
ることから、なだらかな凹凸表面であるか、または荒れ
た表面であるものと考えられる。
めに、これらのZnO単結晶層の表面を原子間力顕微鏡
(AFM)により観察した。図7(A)は第1のZnO
単結晶層についての、図7(B)は第2のZnO単結晶
層についてのAFM写真を示す。
結晶層についての、図8(B)は第2の比較例によるZ
nO単結晶層についてのAFM写真を示す。図7〜図8
に示したいずれの写真も、画像部分は、ZnO単結晶層
表面での1×1μmの大きさの領域を示す。各図中の白
抜きの矢印とその先に示された「a−axis」という
文字は、ZnO単結晶のa軸方向を示す。図8(B)中
の白抜きの矢印とその先に示された「m−axis」と
いう文字は、ZnO単結晶のm軸方向を示す。
8(B)との対比から明らかなように、第1〜第2のZ
nO単結晶層では個々のZnO結晶が(0001)面
(c面)内で2次元的に大きく成長してグレインサイズ
が大きいのに対し、第1〜第2の比較例によるZnO単
結晶層ではc面内での個々のZnO結晶の成長が少な
く、グレインサイズも小さい。
相違は、個々のZnO結晶のc面内での成長の多寡を大
きく反映しているものと考えられる。また、第1のZn
O単結晶層と第2の比較例によるZnO単結晶層との比
較から明らかなように、同じ成長速度であっても、結晶
成長用基板にa軸方向に連なる多数の第1ステップを形
成した場合には、m軸方向に連なる多数の第1ステップ
を形成した場合に比べてZnO結晶がc面内で大きく成
長し、グレインサイズが大きくなる。
第1〜第2の比較例によるZnO単結晶層について、フ
ォトルミネッセンス法(以下、「PL法」と略記す
る。)およびX線回折法(以下、「XRD法」と略記す
る。)によって、その結晶性を評価した。
び第1〜第2の比較例によるZnO単結晶層についての
PL法によるフォトルミネッセンス(以下、「PL」と
略記する。)強度の測定結果を示す。
についてのPL強度の測定結果を示し、実線L2が第2
のZnO単結晶層についてのPL強度の測定結果を示
す。第1の比較例によるZnO単結晶層についてのPL
強度の測定結果は同図中に実線L5で示され、第2の比
較例によるZnO単結晶層についてのPL強度の測定結
果は同図中に実線L6で示されている。
で発振したレーザ光(波長325nm、出力0.1m
W)を測定光として用い、4.2Kの測定温度下で得た
ものである。
単結晶層から得られたスペクトルでは、約3.37eV
のエネルギーを有する束縛励起子発光の強度が強く、し
かも、この束縛励起子発光が支配的となっている。これ
らのZnO単結晶層では、非発光センターが少ない。
nO単結晶層から得られたスペクトルでは、3.25e
V程度のエネルギーを有するブロードな発光が支配的と
なっている。この発光は、結晶欠陥に起因するものであ
ると考えられる。
ZnO単結晶層は、いずれも、第1〜第2の比較例によ
るZnO単結晶層に比べて結晶性の良好なZnO単結晶
によって形成されていることが判る。
よび第1〜第2の比較例によるZnO単結晶層について
のXRDによる測定結果を示す。同図の横軸は、各Zn
O単結晶層を得るにあたって用いた結晶成長用基板(サ
ファイア基板2)での第2テラスの傾斜角を示し、縦軸
はX線ロッキングカーブ(以下、「XRC」と略記す
る。)の半値幅を示す。
結晶層についての測定結果を示し、プロットP12が第
2のZnO単結晶層につての測定結果を示す。第1の比
較例によるZnO単結晶層についての測定結果は同図中
にプロットP15で示され、第2の比較例によるZnO
単結晶層についての測定結果は同図中にプロットP16
で示されている。
O単結晶層では、XRCの半値幅が8arcmin以下と小さ
い。これに対して、第1〜第2の比較例によるZnO単
結晶層では、XRCの半値幅が26arcminを超える。
結晶層は、いずれも、第1〜第2の比較例によるZnO
単結晶層に比べて非常に高い結晶性を有していることが
判る。
1テラスを有するGaN層上においてZnO結晶をその
+c軸(Zn面)方向に成長させることにより、結晶性
の良好なZnO単結晶層を得ることができる。
(Zn面)方向に成長させたZnO単結晶層の結晶性を
向上させるうえからは、ZnO結晶をc面内で十分に成
長させることが重要であることを示唆する。+c軸(Z
n面)方向に成長するZnO結晶では、a軸方向での成
長速度がm軸方向での成長速度よりも速い。テンプレー
ト層であるGaN層に、a軸方向に連なる多数のテラス
を形成することにより、その上に成長するZnO結晶が
a軸方向へステップフローしやすくなる。その結果とし
て、ZnO結晶が2次元方向にも十分に成長し、結晶性
が向上するものと考えられる。
その成長速度から、第1〜第2のZnO単結晶層と同様
に、ZnO結晶が(0001)面(c面)内で2次元的
に大きく成長しているものと考えられる。
板10上にZnO単結晶を成長させた例であるが、結晶
成長用基板10に代えて例えばZnO単結晶からなる結
晶成長用基板を用いても、その上に結晶性の良好なZn
O単結晶を成長させることができる。
構造を有するZnO単結晶からなる結晶成長用基板(以
下、「ZnO単結晶基板」という。)を用いることが好
ましい。そして、このZnO単結晶基板には、例えば図
2に示した第1テラス5aのように、a軸方向に階段状
に連なった複数の(0001)面(以下、個々の(00
01)面を「第4テラス」という。)を形成することが
好ましい。第4テラスは、形状的には図2に示した第1
テラス5aと同様であるので、ここではその図示を省略
する。
接する他の第4テラスとの段差は、概ね1分子ステップ
または2分子ステップとすることが好ましい。1分子分
ステップは1分子のZnOの大きさに相当し、ほぼ0.
26nmである。2分子分ステップは2分子のZnOの
大きさに相当し、ほぼ0.52nmである。
第4テラスにかけての傾斜角は、概ね0.1〜2.0°
の範囲内で選定することが好ましく、0.1〜1.0°
の範囲内で選定することが更に好ましい。
の第4テラスを形成したとしても、それらの上に結晶性
の良好なZnO単結晶を成長させにくくなる。一方、上
記の傾斜角が2.0°を超えると、ZnO単結晶の成長
に先立って一般に行われるサーマルクリーニング(熱処
理)によってZnO単結晶基板の表面モフォロジーが悪
化して、その上に結晶性の良好なZnO単結晶を成長さ
せにくくなる。上記の傾斜角は、特に、0.2〜1.0
°の範囲内で選定することが好ましい。
結晶基板は、例えば、平坦な(0001)面を有するZ
nO単結晶基板に研磨、酸素雰囲気中でのアニール等の
処理を施すことによって作製することができる。
単結晶基板に複数の第4テラスを形成する場合、そのア
ニール条件は、例えば1000℃、1時間とすることが
できる。
び上述の傾斜角は、例えばX線回折装置を用いて確認す
ることができる。上記の傾斜角を0.5°としたZnO
単結晶基板を用意し、このZnO単結晶基板における複
数の第4テラス上に、前述した第1または第2のZnO
単結晶層を形成する場合と同様にして、ZnO単結晶層
(以下、「第4のZnO単結晶層」という。)を形成し
た。
斜がないことをX線回折で確認したZnO単結晶基板を
用意し、このZnO単結晶基板のc面上にも、同様にし
てZnO単結晶層(以下、「第3の比較例によるZnO
単結晶層」という。)を成長させた。
比較例によるZnO単結晶層について、前述した第1ま
たは第2のZnO単結晶層について行ったRHEEDと
同条件でRHEEDによる回折パターンを調べ、また、
その表面のAFM写真を撮影した。さらに、前述した第
1または第2のZnO単結晶層について行ったPL強度
の測定と同条件でPL強度を測定した。
いての、図11(B)は第3の比較例によるZnO単結
晶層についてのRHEEDによる回折パターンを示す。
図12(A)は第4のZnO単結晶層についての、図1
2(B)は第3の比較例によるZnO単結晶層について
のAFM写真を示す。これらの図に示したいずれの写真
も、画像部分は、ZnO単結晶層表面での1×1μmの
大きさの領域を示す。
3の比較例によるZnO単結晶層についてのPL強度の
測定結果を示す。図中の実線L10が第4のZnO単結
晶層についてのPL強度の測定結果を示し、実線L11
が第3の比較例によるZnO単結晶層についてのPL強
度の測定結果を示す。
に、ZnO単結晶基板上にZnO単結晶を成長させる場
合でも、a軸方向に連なった複数の第4テラスをZnO
単結晶基板に予め形成しておくことにより、結晶性が良
好なZnO結晶からなる第4のZnO単結晶層を成長さ
せることができる。
晶層に対しては、ドーピング効率を容易に高めることが
できる。ガリウム(Ga)、アルミニウム(Al)等の
III属元素をドープすることにより、n型のZnO系化
合物半導体単結晶層を得ることができる。また、窒素
(N)、ナトリウム(Na)等をドープすることによ
り、p型のZnO系化合物半導体単結晶層を得ることが
できる。窒素とガリウムとをコ・ドーピングしても、p
型のZnO系化合物半導体単結晶層を得ることができ
る。
晶層とp型のZnO系化合物半導体単結晶層とを所望形
状、所望箇所に形成することによって、発光素子等とし
て機能するZnO系化合物半導体デバイスを得ることが
できる。
導体デバイスについて説明する。図14は、実施例によ
るZnO系化合物半導体デバイス50(以下、「半導体
デバイス50」と略記する。)を概略的に示す。同時に
示した構成要素のうち、図2に示した構成要素と共通す
るものについては図2で用いた参照符号と同じ参照符号
を付してその説明を省略する。
化合物半導体単結晶層の製造方法についての説明の中で
述べたバッファ層30がGaN層5上に形成され、その
上にn型ZnO単結晶層32とp型ZnO単結晶層34
とがこの順番で積層される。
化合物半導体、例えばZnOによって形成される。n型
ZnO単結晶層32は、例えばガリウム(Ga)やアル
ミニウム(Al)等のIII 族元素が1018cm-3程度ド
ープされた膜厚0.5〜2μm程度のZnO単結晶層で
ある。このn型ZnO単結晶層32の表層が一部除去さ
れ、これによって露出した表面の一領域上に、中央部に
貫通孔を有する電気的絶縁膜36が例えば窒化ケイ素に
よって形成されると共に、当該貫通孔を埋めるようにし
て第1電極38が形成される。
をオーミックコンタクトさせるうえからは、例えばイン
ジウム(In)、アルミニウム(Al)等によって第1
電極38を形成することが好ましい。
結晶層34をn型ZnO単結晶層32上に例えば円板状
に設けて、pn接合を形成する。p型ZnO単結晶層3
4の縁部および外周部は、例えば前述した電気的絶縁膜
38によって、平面視上、環状に覆われる。
ZnO単結晶層34の露出面の内周部から電気的絶縁膜
38上にかけて形成される。p型ZnO単結晶層34と
第2電極40とをオーミックコンタクトさせるうえから
は、例えばニッケル(Ni)、ロジウム(Rh)、白金
(Pt)、パラジウム(Pd)、金(Au)等の金属
や、これらの金属の2種以上からなる合金、あるいは、
これらの金属の薄膜を2種以上積層した積層膜等によっ
て第2電極40を形成することが好ましい。
では、第1電極38に対して正の電圧を第2電極40に
印加することにより、上記のpn接合に順方向電流を流
すことができ、p型ZnO単結晶層34に注入された電
子と当該p型ZnO単結晶層34中の正孔との再結合に
よって、禁制帯のエネルギーギャップにほぼ等しいエネ
ルギーを有する発光をp型ZnO単結晶層34の上面か
ら得ることが可能であろう。すなわち、発光ダイオード
として機能させることが可能であろう。
O系化合物半導体結晶の製造方法、およびZnO系化合
物半導体デバイスについて説明したが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。
を設ける場合、このテンプレート層は、GaN単結晶に
よって形成する他に、六方晶結晶構造を有する他の化合
物の単結晶、例えば、窒化アルミニウム(AlN)、酸
化亜鉛(ZnO)、炭化ケイ素(6H−SiC,4H−
SiC、2H−SiC)等の単結晶によって形成するこ
ともできる。
レート層にも、a軸方向に階段状に連なった複数の(0
001)面(テラス)を形成する。その上に結晶性の良
好なZnO単結晶を成長させるうえからは、テンプレー
ト層に設けた複数のテラスの傾斜角、すなわち、下段の
テラスから上段のテラスにかけての傾斜角を、0.1〜
0.5°の範囲内で選定することが好ましい。
方晶系のウルツ鉱型結晶構造を有するGaN、AlN、
ZnO、および6H−SiCの単結晶が好適である。テ
ンプレート層の下地となる基板としては、m軸方向に階
段状に連なった複数の(0001)面(c面;以下、
「テラス」という。)を有する単結晶サファイア基板
(例えば図2に示したサファイア基板2)の他に、a軸
方向に階段状に連なった複数の(0001)面(c面;
以下、「テラス」という。)を有する単結晶6H−Si
C基板や、c軸方向に階段状に連なった複数の(11−
20)面(a面;以下、「テラス」という。)を有する
単結晶サファイア(α−Al2O3)基板等を用いること
もできる。
基板における下段のテラスから上段のテラスにかけての
傾斜角は、その上に形成されるテンプレート層でのテラ
スの傾斜角が0.1〜0.5°の範囲内となるように、
概ね0.1〜0.5°の範囲内で選定することが好まし
い。テンプレート層の下地となる基板におけるテラス
は、研磨、エッチング、酸素雰囲気中でのアニール等の
方法によって形成することができる。
を単層構造にする場合、この結晶成長用基板は、前述し
たZnO単結晶以外に、六方晶系のウルツ鉱型結晶構造
を有するGaN、AlN、6H−SiC等の単結晶によ
って形成することができる。
板)には、a軸方向に階段状に連なった複数の(000
1)面(テラス)を形成し、これらのテラス上にZnO
単結晶を成長させることが好ましい。下段のテラスから
上段のテラスにかけての傾斜角は、0.1〜2.0°の
範囲内で選定することが好ましく、0.2〜1.0°の
範囲内で選定することが更に好ましい。
い場合のいずれにおいても、その上にZnO単結晶が成
長するテラス同士の間の段差は、1分子ステップまたは
2分子ステップとすることが好ましく、できるだけ1分
子ステップとすることが好ましい。
ラスの幅(傾斜角方向の平面視上の幅)は、テンプレー
ト層においては概ね30〜150nm程度、テンプレー
ト層を設けない単結晶基板においては概ね7.5〜15
0nm程度の範囲内とすることが好ましい。
晶構造に応じて変化する。例えば「a軸」という同じ名
称の結晶軸であっても、結晶構造が異なれば、異なるミ
ラー指数によって表される。
型のZnO系化合物半導体単結晶層とを用いれば、発光
ダイオードやレーザ発振器等の発光素子、電界効果トラ
ンジスタやバイポーラトランジスタ等の回路素子、ある
いは受光素子等、種々の半導体デバイスを構成すること
が可能である。
が可能であることは、当業者に自明であろう。
結晶性の良好なZnO系化合物単結晶層を得ることが容
易になる。ZnO系化合物単結晶層を用いた半導体デバ
イスの性能を向上させやすくなる。
面図である。
一部を拡大して示す分解斜視図であり、図2(B)は、
図2(A)に示したGaN層での結晶軸(a軸、c軸、
およびm軸)の方向に対応した座標系を示す図であり、
図2(C)は、図2(A)に示したサファイア基板での
結晶軸(a軸、c軸、およびm軸)の方向に対応した座
標系を示す図である。
き基板を模式的に示す分解斜視図であり、図3(B)
は、図3(A)に示したZnO系化合物半導体単結晶層
での結晶軸(a軸、c軸、およびm軸)の方向に対応し
た座標系を示す図である。
の比較例によるZnO単結晶層それぞれの成長速度を示
すグラフである。
のRHEED法による回折パターンを示す図であり、図
5(B)は、第2のZnO単結晶層についてのRHEE
D法による回折パターンを示す図である。
晶層についてのRHEED法による回折パターンを示す
図であり、図6(B)は、第2の比較例によるZnO単
結晶層についてのRHEED法による回折パターンを示
す図である。
のAFM写真であり、図7(B)は、第2のZnO単結
晶層についてのAFM写真である。
晶層についてのAFM写真であり、図8(B)は第2の
比較例によるZnO単結晶層についてのAFM写真であ
る。
の比較例によるZnO単結晶層についてのPL法による
PL強度の測定結果を示すグラフである。
2の比較例によるZnO単結晶層についてのXRDによ
る測定結果を示すグラフである。
いてのRHEED法による回折パターンを示す図であ
り、図11(B)は、第3の比較例によるZnO単結晶
層についてのRHEED法による回折パターンを示す図
である。
いてのAFM写真であり、図12(B)は、第3の比較
例によるZnO単結晶層についてのAFM写真である。
よるZnO単結晶層についてのPL法によるPL強度の
測定結果を示すグラフである。
イスを概略的に示す断面図である。
…GaN層、 5a…第1テラス、 10…結晶成長用
基板、 15…ZnO系化合物半導体単結晶層、 15
a…第3テラス、 20、50…ZnO系化合物半導体
デバイス、 32…n型ZnO単結晶層、 34…p型
ZnO単結晶層。
Claims (9)
- 【請求項1】 a軸方向に階段状に連なった複数の(0
001)面を表面に有する六方晶結晶構造の化合物単結
晶層を備え、該化合物単結晶層上に、a軸方向に傾斜し
た六方晶結晶構造のZnO系化合物半導体が成長される
結晶成長用基板。 - 【請求項2】 前記化合物単結晶層が、窒化ガリウム、
窒化アルミニウム、酸化亜鉛、または炭化ケイ素によっ
て形成される請求項1に記載の結晶成長用基板。 - 【請求項3】 前記化合物単結晶層が、窒化ガリウム、
窒化アルミニウム、酸化亜鉛、2H型炭化ケイ素、4H
型炭化ケイ素、または6H型炭化ケイ素からなり、該化
合物単結晶層が単結晶サファイア基板上または単結晶炭
化ケイ素基板上に形成されている請求項1または請求項
2に記載の結晶成長用基板。 - 【請求項4】 前記複数の(0001)面が0.1〜
0.5°の傾斜角の下に階段状に連なる請求項3に記載
の結晶成長用基板。 - 【請求項5】 前記化合物単結晶層からなる単層構造を
有し、該化合物単結晶層が窒化ガリウム、窒化アルミニ
ウム、酸化亜鉛、または6H型炭化ケイ素によって形成
されると共に、前記複数の(0001)面が0.1〜
2.0°の傾斜角の下に階段状に連なる請求項1または
請求項2に記載の結晶成長用基板。 - 【請求項6】 a軸方向に階段状に連なった複数の(0
001)面を表面に有する六方晶結晶構造の化合物単結
晶層を備えた結晶成長用基板と、 前記化合物単結晶層上に形成され、a軸方向に傾斜した
六方晶結晶構造のZnO系化合物半導体単結晶層とを備
えたZnO系化合物半導体デバイス。 - 【請求項7】 前記結晶成長用基板と前記ZnO系化合
物半導体単結晶層との間に、亜鉛(Zn)面方向に成長
した酸化亜鉛バッファ層を有する請求項6に記載のZn
O系化合物半導体デバイス。 - 【請求項8】 (A)a軸方向に階段状に連なった複数
の(0001)面を表面に有する六方晶結晶構造の化合
物単結晶層を備えた結晶成長用基板を準備する工程と、
(B)前記複数の(0001)面上に、a軸方向に傾斜
した六方晶結晶構造のZnO系化合物半導体単結晶を成
長させる工程とを含むZnO系化合物半導体結晶の製造
方法。 - 【請求項9】 前記結晶成長用基板として、(i) 前記化
合物単結晶層が基板上に形成され、前記複数の(000
1)面が0.1〜0.5°の傾斜角の下に階段状に連な
った結晶成長用基板、または、(ii)前記化合物単結晶層
からなる単層構造を有し、前記複数の(0001)面が
0.1〜2.0°の傾斜角の下に階段状に連なった結晶
成長用基板を準備する請求項8に記載のZnO系化合物
半導体結晶の製造方法。
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