JP2002241198A - GaN単結晶基板及びその製造方法 - Google Patents
GaN単結晶基板及びその製造方法Info
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Abstract
板及びその製造方法を提供する。 【解決手段】(111)面を表面とするSi、Ge又は
GaPの基板1上に、ストライプ状、点状等の窓3を有
するマスク2を形成し、その上にバッファ層4として一
般式AlxGa1-xN(0≦x≦1)で記述される窒化ガ
リウム系化合物半導体を成長し、その上にGaN層5を
エピタキシャル成長させ、基板1とマスク2を除去する
ことにより、ヒ素を含まない自立した直径50mm以上の
大きさのGaN単結晶基板を得る。
Description
系化合物半導体を用いた発光ダイオードや半導体レーザ
などの発光デバイス用あるいは高出力電界効果トランジ
スタ等の電子デバイス用として適したGaN単結晶基板
に関するものである。
ペクトルが紫外から赤色の広範囲に渡る直接遷移型の半
導体であり、発光ダイオード(LED)やレーザダイオ
ード(LD)等の発光素子に応用されている。
ためには、基板の上にGaNをエピタキシャル成長させ
る必要がある。基板は機械的、物性的な相性からして
も、GaN単結晶の上にGaNをエピタキシャル成長さ
せるのが最も良い。
を容易に製造することのできる方法が存在していない。
したがって従来は、サファイヤやGaAs基板上にGa
N層を形成し、その後に基板をエッチングまたはレーザ
ーを用いて除去することにより、自立したGaN基板を
得るというGaN基板の作製法が用いられる。
s.Vol.38,p.L217-L219(1999)には、サファイヤ基板上に
成長した厚膜のGaNをパルスレーザーを照射して剥が
し、GaNの自立基板が得られたことが報告されてい
る。また特開2000−12900号公報や特開200
0−22212号公報には、GaAs基板上に、ラテラ
ル成長法により厚膜のGaNを成長し、基板をエッチン
グで剥がすことでGaNの自立基板を得る方法が開示さ
れている。
サファイヤ基板上にGaNを成長させる方法の場合、サ
ファイヤと窒化ガリウム系化合物半導体との熱膨張係数
差により、GaN層にクラック、そりが発生し易い。ま
た、格子のミスフットにより転位が発生し、このため素
子特性が良くないという問題がある。さらに、サファイ
ヤ(Al2O3)は化学的に安定で硬度が高い。化学的に
安定ということは良いようであるがそうでもない。Ga
Nを残して基板だけをエッチング除去できない。したが
って、パルスレーザーなどを用いてGaN/サファイヤ
基板からサファイヤを切り離しているが、GaN層にも
熱応力が加わってクラックや欠陥が形成される。
長させる方法の場合、人体に有毒なヒ素を含む材料を用
いるため、取り扱いに注意を要する。さらに成長中はヒ
素の解離を防ぐようなヒ素雰囲気中でGaNを成長する
ことはできない。GaN層の成長温度は他の材料の成長
温度に比べて高いために、ヒ素が容易に解離して、Ga
As基板の結晶性が低下し、その上に積層するGaN層
の結晶性の低下を招く。さらにはGaAs基板からGa
N層へヒ素が混入する事により、GaN層中に結晶欠陥
を形成する。また得られたGaN単結晶基板を使用して
GaN層をエピタキシャル成長させる場合にヒ素がさら
に伝播してしまうなどの問題がある。
し、ヒ素を含まない大型の自立したGaN単結晶基板及
びその製造方法を提供することにある。
め、本発明は、次のように構成したものである。
を有し、ヒ素を含まないことを特徴とする自立したGa
N単結晶基板である(請求項1)。
は、Si(111)面基板上に、ストライプ状、点状等
の窓を有するマスクを形成し、その上にバッファ層とし
て一般式AlxGa1-xN(0≦x≦1)で記述される窒
化ガリウム系化合物半導体を成長し、その上にGaNを
エピタキシャル成長させ、基板とマスクを除去すること
により、ヒ素を含まない自立した直径50mm以上の大き
さのGaN単結晶基板を得ることを特徴とする(請求項
2)。
(111)面基板の代わりに、Ge(111)面基板を
用いたり(請求項3)、GaP(111)面基板を用い
ることができる(請求項4)。
る方法として、有機金属気相エピタキシー(MOVP
E:metal organic vapor phase epitaxy )、塩化物気
相エピタキシー(HVPE)法または有機金属塩化物気
相エピタキシー(MOC)法などの、気相エピタキシー
法を用いることができる(請求項5)。
ッファ層として一般式AlxGa1-xN(0≦x≦1)で
記述される窒化ガリウム系化合物半導体の代わりに、一
般式AlxGayIn1-x-yN(0≦x≦1、0≦y≦
1、0≦x+y≦1)で記述される窒化ガリウム系化合
物半導体を成長してもよい(請求項6)。その際、上記
一般式AlxGayIn1-x-yN(0≦x≦1、0≦y≦
1、0≦x+y≦1)で記述される窒化ガリウム系化合
物半導体の上に、高温成長による単結晶のAlGaN層
を形成して、その層の上に上記GaNの層をエピタキシ
ャル成長することもできる(請求項7)。
バッファ層の形成に先立ち、基板上にウエットエッチン
グ可能な第1層を形成し、その上に上記バッファ層を形
成してもよい(請求項8)。
マスク、バッファ層、GaN層等の各層を、基板の上面
と下面の両面に対称に形成し、一度に2枚の、ヒ素を含
まない自立したGaN単結晶基板を得ることもできる
(請求項9)。
エピタキシャル成長する基板として、成長後にエッチン
グ除去しやすく、且つヒ素を含まない材料基板である、
Si、Ge、GaPの基板を使用し、その(111)面
に、ラテラル成長法により、窓付きのマスク越しにGa
Nをエピタキシャル成長し、大型の自立したGaN単結
晶基板を得るものである。
を表面とするSi、Ge、GaPの基板を用いているの
で、従来のGaAs基板上にGaNを成長させる方法の
場合のように、ヒ素を基板中に含むことがない。従っ
て、その上に積層するGaN層の結晶性の低下を招いた
り、GaN層中に結晶欠陥を形成する恐れがない。ま
た、自立した直径50mm以上の大きさのGaN単結晶基
板を得ることができる。
基づいて説明する。
して、有機金属気相エピタキシー法により図1に示すよ
うな成長手順で結晶成長を行った。
板1を準備し、基板上にSiO2膜から成るマスク2を
一様に形成した(図1( 1) )。ここで用いた基板1
は、(111)面を表面とするSi基板であり、表1の
左欄に示すものである。そのSiO2膜上にレジストを
塗布し、フォトリソグラフィによってストライプ状の窓
3を有するマスク2とし、レジストを除去した(図1
(2))。
り、520℃の低温において、SiO 2/Siの上に、
一般式AlxGa1-xN(0≦x≦1)で記載されるAl
GaNバッファ層4を200nm形成した(図1
(3))。マスク2はGaN成長抑制作用があるため、
ストライプ状の窓3上にしかGaNは堆積しない。ここ
で有機金属気相エピタキシーで用いられたガスは、アン
モニア(NH3)、キャリアガス(H2、N2)、トリメ
チルガリウム(Ga(CH3)3)、トリメチルアルミニ
ウム(Al(CH3)3)である。
高温において、GaN層5をエピタキシャル成長し、2
00μmの厚みに形成した(図1(4))。
ッチング溶液により完全に除去した(図1(5))。
立したGaN膜6を得た(図1(6))。これは直径1
00mmで厚さが200μmのクラックの無い単結晶であ
り、研磨してGaN単結晶基板とした。
て、基板材料を変えて上述の方法でGaN単結晶基板を
作製した。表1に今回使用した基板の種類と大きさの一
覧を示す。
た直径100mmのSi(111)面基板の場合を示し、
右欄が第2の実施形態に係る直径50mmのGe(11
1)面基板の場合を、そして、中欄が第3の実施形態に
係る直径75mmのGaP(111)面基板の場合を示
す。
0mmのGe(111)面基板を用い、その表面上に上記
実施形態1の成長方法と同様な成長を行い、直径50mm
で厚さが200μmのクラックの無いGaN単結晶基板
を得た。さらに、第3の実施形態として、直径75mmの
GaP(111)面基板上に上記実施形態1の成長方法
と同様な成長を行い、直径75mmで厚さが200μmの
クラックの無いGaN単結晶基板を得た。
結晶基板のX線四結晶法を用いたXRDピークの半値幅
(aresec)とRMS(nm)の値を示す。Si(1
11)基板を使用した時、半値幅は最小となる。また、
値は基板を変えても、あまり変化は見られなかった。
aNバッファ層のAlとGaの組成を変化させて形成し
た時のGaN単結晶基板の半値幅とRMS値を示す。A
l組成(x値)の増加に従ってRMS値がわずかに減少
した。
られたGaN単結晶基板の二次イオン質量分析(SIM
S)の測定結果を示す。なお、図2の横軸は深さ(μ
m)、左の縦軸はヒ素(As)等の濃度(atoms/
cc)であり、濃度の単位は、例えば「1E+16」で
1×1016cm-3を表す。
s)の濃度は1017個cm-3以下であり、検出下限以下
であった。さらにその他の、Ge(111)面やGaP
(111)面の結晶基板を使用して得られたGaN単結
晶基板の場合も、ヒ素濃度は検出下限以下であった。
e(111)面基板、GaP(111)面基板を用いる
と、ヒ素を含まない大型の単結晶GaN基板が実現され
ることが明かとなった。
は、基板上にGaNをエピタキシャル成長させる方法と
して、有機金属気相エピタキシー(MOVPE)法を用
いたが、他の、塩化物気相エピタキシー(HVPE)法
または有機金属塩化物気相エピタキシー(MOC)法を
用いてもよい。
3の形状をストライプ状に形成したが、点状の窓として
形成することもでき、その窓の形はどんな形であっても
よい。さらに、ストライプ状又は点状に形成されるマス
ク2をSiO2膜により形成したが、これに代えて、タ
ングステン(W)などの高融点の金属や、SiN4など
用いても良い。
(0≦x≦1)の窒化ガリウム系化合物半導体から成る
層を、低温成長によるバッファ層4にしているが、任意
組成比の一般式AlxGayIn1-x-yN(0≦x≦1,
0≦y≦1,0≦x+y≦1)の窒化ガリウム系化合物
半導体を用いてもよい。さらに、この層の上に、高温成
長による単結晶のAl0.15Ga0.85Nを形成して、その
層の上にGaNの層を形成しても良い。また、基板上に
ウエットエッチング可能な第1層を形成し、その上にバ
ッファ層を形成してもよい。そうすれば、第1層をエッ
チングする溶液を用いた湿式エッチングにより、基板か
ら剥離させて窒化ガリウム系化合物半導体基板を形成す
ることができる。
面にだけマスク、バッファ層、GaN層等の各層を形成
したが、基板の上面と下面の両側に対称に各層を形成し
て、基板のそりを防止するようにしてもよい。このよう
に構成すると、一度に2枚の窒化ガリウム系化合物半導
体基板が得られるので、製造効率も向上させることがで
きる。
ない大型のGaN単結晶基板を提供するものである。本
発明により得られるGaN単結晶基板は、人体に有毒な
ヒ素を含まないから、取り扱いが簡便でよく、またヒ素
に起因する欠陥も本質的に形成されない。また、サファ
イア基板を使用した場合に比べてGaN層と基板の剥離
工程も簡略化される。
造方法は、ストライプ窓付きマスク上にラテラル成長し
てGaN結晶を得るものであるから、転位等の欠陥が少
なく、基板との格子不整合による歪も緩和される。欠陥
が少なく、内部応力も小さいので、反りを低減すること
ができる。低欠陥で反りの小さいGaN基板を使用すれ
ば、青色LEDの特性を向上させることができ、短波長
LDの寿命を延ばす事ができる。
である。
る原子密度の深さ分布を示した図である。
Claims (9)
- 【請求項1】直径50mm以上の大きさを有し、ヒ素を含
まないことを特徴とする自立したGaN単結晶基板。 - 【請求項2】Si(111)面基板上に、ストライプ
状、点状等の窓を有するマスクを形成し、その上にバッ
ファ層として一般式AlxGa1-xN(0≦x≦1)で記
述される窒化ガリウム系化合物半導体を成長し、その上
にGaNをエピタキシャル成長させ、基板とマスクを除
去することにより、ヒ素を含まない自立した直径50mm
以上の大きさのGaN単結晶基板を得ることを特徴とす
るGaN単結晶基板の製造方法。 - 【請求項3】請求項2に記載のGaN単結晶基板の製造
方法において、前記Si(111)面基板の代わりに、
Ge(111)面基板を用いることを特徴とするGaN
単結晶基板の製造方法。 - 【請求項4】請求項2に記載のGaN単結晶基板の製造
方法において、前記Si(111)面基板の代わりに、
GaP(111)面基板を用いることを特徴とするGa
N単結晶基板の製造方法。 - 【請求項5】請求項2〜4のいずれかに記載のGaN単
結晶基板の製造方法において、前記GaNを気相エピタ
キシー法によってエピタキシャル成長することを特徴と
するGaN単結晶基板の製造方法。 - 【請求項6】請求項2〜5のいずれかに記載のGaN単
結晶基板の製造方法において、前記バッファ層として一
般式AlxGa1-XN(0≦x≦1)で記述される窒化ガ
リウム系化合物半導体の代わりに、一般式AlxGayI
n1-x-y N(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦
1)で記述される窒化ガリウム系化合物半導体を成長す
ることを特徴とするGaN単結晶基板の製造方法。 - 【請求項7】請求項6に記載のGaN単結晶基板の製造
方法において、前記一般式AlxGayIn1-x-yN(0
≦x≦1、0≦y≦1、0≦x+y≦1)で記述される
窒化ガリウム系化合物半導体の上に、高温成長による単
結晶のAlGaN層を形成して、その層の上に前記Ga
Nの層をエピタキシャル成長することを特徴とするGa
N単結晶基板の製造方法。 - 【請求項8】請求項2〜7のいずれかに記載のGaN単
結晶基板の製造方法において、前記バッファ層の形成に
先立ち、基板上にウエットエッチング可能な第1層を形
成し、その上に前記バッファ層を形成することを特徴と
するGaN単結晶基板の製造方法。 - 【請求項9】請求項2〜8のいずれかに記載のGaN単
結晶基板の製造方法において、前記マスク、バッファ
層、GaN層等の各層を、基板の上面と下面の両面に対
称に形成し、一度に2枚の、ヒ素を含まない自立したG
aN単結晶基板を得ることを特徴とするGaN単結晶基
板の製造方法。
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