JP2003200657A - 新規なカチオンポリマーおよびインクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なカチオンポリマーおよび他のインク受
容性能を低下させることなく、画像の印画濃度に優れる
インクジェット記録用シートを提供すること。 【解決手段】（１）下記一般式（Ａ）で表わされること
特徴とするカチオンポリマー。 【化１】 ［Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³：水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、Ｒ¹：水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴：水素原子、炭素数１〜
１８のアルキル基、アリール基、アラルキル基、Ｚ：−
Ｏ−、−ＮＨ−、Ｙ ²：複素原子を介していてもよい総
炭素数１〜８の二価の連結基、Ｘ^-：陰イオン］ （２）無機顔料微粒子と、該無機顔料微粒子と結合し得
る基を末端に有するカチオンポリマーと、の結合によっ
て得られるカチオンポリマー変性無機顔料微粒子を含む
色材受容層を支持体上に有することを特徴とするインク
ジェット記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なカチオンポ
リマー、および、水性インク、油性インク等の液状イン
クや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供
する固体状インク等を用いたインクジェット記録に適し
た被記録材に関し、詳しくは、無機顔料微粒子と容易に
反応し得るカチオンポリマーおよびインク受容性能に優
れたインクジェット記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、その情報システムに
適した記録方法および装置も開発され、各々実用化され
ている。上記記録方法の中で、インクジェット記録方法
は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）
が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛
性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆる
ホームユースにおいても広く用いられてきている。

【０００３】また、近年のインクジェットプリンタの高
解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を
得ることも可能になってきている。さらに、ハード（装
置）の発展に伴って、インクジェット記録用の記録シー
トも各種開発されてきている。上記インクジェット記録
用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、
（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこ
と）、（２）インクドットの径が適正で均一であること
（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であるこ
と、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が
高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこ
と）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、
（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シー
トの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさ
ないこと）、（１０）変形しにくく、寸法安定性が良好
であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハー
ド走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわ
ゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられる
フォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて、光沢
性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い
等も要求される。

【０００４】これら特性の向上を目的として、色材受容
層に多孔質構造を有し、インク吸収性（速乾性）に優
れ、高い光沢を有するインクジェット記録用シートが開
発され実用化されている。

【０００５】特開昭６２−１７８３８４号公報および特
公平３−２４９０５号公報には、シランカップリング剤
で表面処理したシリカ粒子を含有する色材受容層を有す
る記録材料が提案されている。しかし、これらシリカ粒
子の表面活性が低下し、耐侯性は向上するものの、シリ
カ粒子間の凝集力も低下するため色材受容層の皮膜強度
が弱くなってしまう。

【０００６】また、ＰＶＡ等のバインダーとの混合時に
シリカ分散液が凝集してしまい、粘度が高くなり安定性
が悪くなってしまう。このため、分散液中のシリカ粒子
の粒径が大きくなり、光沢度、塗膜強度、インク吸収速
度、耐水性および印画濃度等に悪影響を与えてしまう。
その中でも特に印画濃度に与える影響が大きく、印画濃
度を大幅に低下させてしまう。

【０００７】特開２００１−１０２０９号公報には、無
機顔料微粒子、アンモニア構造を有するシランカップリ
ング剤およびカチオン性樹脂を含むインクジェット記録
用紙が提案されている。しかし、上記インクジェット記
録用シートは無機微粒子とカチオン性樹脂とを一液で支
持体表面に塗布するものであり、アニオン電荷を有する
無機微粒子との間で凝集を生じてしまいインクジェット
記録用紙の諸性能を十分に発揮できない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、色材受
容層が、ひび割れ等の発生がなく強固である一方、良好
なインク吸収性を有し高解像度な画像が形成できると共
に、その形成画像が耐水性、耐経時ニジミに優れるとい
ったインク受容性能を備えながら、画像の印画濃度、鮮
鋭性および光沢感に優れるインクジェット記録用シート
は、未だ提供されていないのが現状である。

【０００９】本発明は、前記従来における諸問題を解決
し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、第
一に、無機顔料微粒子と容易に反応しその凝集を防止す
るカチオンポリマーを提供することを目的とする。第二
に、本発明は、画像の印画濃度が高いインクジェット記
録用シートを提供することを目的とする。第三に、本発
明は、ひび割れ等の発生がなく強固で、良好なインク吸
収性を有し高解像度な画像を形成し、光沢度、耐水性お
よび印画後の経時ニジミに優れ、太陽光や蛍光灯等の光
照射下でも高い耐光性を示すインクジェット記録用シー
トを提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。即ち、

【００１１】＜１＞下記一般式（Ａ）で表わされること
特徴とするカチオンポリマーである。

【００１２】

【化７】

【００１３】［式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³はそれぞれ独立に
水素原子、飽和または不飽和環状構造を含んでいてもよ
い、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜８のアル
コキシ基若しくはアリールオキシ基を表わす。また、Ｘ
¹、Ｘ²、Ｘ³のうち少なくとも一つはアルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わす。Ｙは置換基を有していて
もよく、複素原子を介していてもよい総炭素数１〜１８
の二価の連結基を表わす。ＢはＡと共重合可能な少なく
とも１種の繰り返し単位を表す。ｍ、ｎはそれぞれＡ成
分とＢ成分とのモル比を表し、０．２≦ｍ≦１．０，０
≦ｎ≦０．８（ｍ＋ｎ＝１．０）である。Ｒ¹は水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有
していてもよく、また、連結して飽和若しくは不飽和環
状構造を形成していてもよい、炭素数１〜１８のアルキ
ル基、アリール基若しくはアラルキル基を表わす。Ｚは
−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｙ²は複素原子を介して
いてもよい総炭素数１〜８の二価の連結基を表す。Ｘ^-
は陰イオンを表す。］

【００１４】＜２＞無機顔料微粒子と、該無機顔料微粒
子と結合し得る基を末端に有するカチオンポリマーと、
の結合によって得られるカチオンポリマー変性無機顔料
微粒子を含む色材受容層を支持体上に有することを特徴
とするインクジェット記録用シートである。

【００１５】＜３＞前記無機顔料微粒子と結合し得る基
を末端に有するカチオンポリマーは、片末端のみに前記
無機顔料微粒子と結合し得る基を有することを特徴とす
る＜２＞のインクジェット記録用シートである。

【００１６】＜４＞ 前記無機顔料微粒子と結合し得る
基は、アルコキシシリル基であることを特徴とする＜２
＞または＜３＞のインクジェット記録用シートである。

【００１７】＜５＞ 前記無機顔料微粒子と結合し得る
基を末端に有するカチオンポリマーは、下記一般式
（１）で表わされることを特徴とする＜２＞〜＜４＞の
インクジェット記録用シートである。

【００１８】

【化８】

【００１９】［式中Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³はそれぞれ独立に水
素原子、飽和または不飽和環状構造を含んでいてもよ
い、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜８のアル
コキシ基若しくはアリールオキシ基を表わす。また、Ｘ
¹、Ｘ²、Ｘ³のうち少なくとも一つはアルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わす。Ｙは置換基を有していて
もよく、複素原子を介していてもよい総炭素数１〜１８
の二価の連結基を表わす。Ａはカチオンを有する少なく
とも１種の繰り返し単位を表し、ＢはＡと共重合可能な
少なくとも１種の繰り返し単位を表す。ｍ、ｎはそれぞ
れＡ成分とＢ成分とのモル比を表し、０．２≦ｍ≦１．
０，０≦ｎ≦０．８（ｍ＋ｎ＝１．０）である。］

【００２０】＜６＞ 前記一般式（１）における繰り返
し単位Ａは、下記（Ｉ）〜（IV）から選ばれる少なくと
も１種であることを特徴とする＜５＞のインクジェット
記録用シートである。

【００２１】（Ｉ）下記一般式（２）で表わされる繰り
返し単位

【００２２】

【化９】

【００２３】［式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
４のアルキル基を表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立
に、水素原子、または、置換基を有していてもよく、ま
た、連結して飽和若しくは不飽和環状構造を形成してい
てもよい、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基若
しくはアラルキル基を表わす。Ｚは−Ｏ−または−ＮＨ
−を表し、Ｙ²は複素原子を介していてもよい総炭素数
１〜８の二価の連結基を表す。Ｘ^-は陰イオンを表
す。］

【００２４】（II）下記一般式（３）で表わされる繰り
返し単位

【００２５】

【化１０】

【００２６】［式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を
表わす。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ^-は一般式（２）と同義であ
る。］

【００２７】（III）下記一般式（４）および／または
一般式（５）で表わされる繰り返し単位

【００２８】

【化１１】

【００２９】［式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ^-は一般式（２）と
同義である。］

【００３０】（IV）下記一般式（６）および／または一
般式（７）で表わされる繰り返し単位

【００３１】

【化１２】

【００３２】［式中、ｎは０または１を表わし、Ｒ²、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ^-は一般式（２）と同義である。］

【００３３】＜７＞前記無機顔料微粒子（ｘ）と前記無
機顔料微粒子と結合し得る基を末端に有するカチオンポ
リマー（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、１：０．００１
〜１：０．２の範囲内であることを特徴とする＜２＞〜
＜６＞のインクジェット記録用シートである。

【００３４】＜８＞前記無機顔料微粒子が、シリカ微粒
子、コロイダルシリカ、アルミナ微粒子及び擬ベーマイ
トから選ばれる１種または２種以上である＜２＞〜＜７
＞の何れか１項記載のインクジェット記録用シート。 ＜９＞前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を含有するも
のである＜２＞〜＜８＞の何れか１項記載のインクジェ
ット記録用シート。 ＜１０＞前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール系樹
脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する樹脂、カ
ルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を有する樹
脂及びゼラチン類から選ばれる１種又は２種以上である
＜９＞記載のインクジェット記録用シート。 ＜１１＞前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を架橋し得
る架橋剤を含有するものである請求項９又は１０記載の
インクジェット記録用シート。 ＜１２＞前記色材受容層が、更に媒染剤を含有するもの
である＜２＞〜＜１１＞の何れか１項記載のインクジェ
ット記録用シート。 ＜１３＞色材受容層が、少なくとも微粒子および水溶性
樹脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させ
た層であり、該架橋硬化が、前記塗布液および／または
下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、（１）前記塗
布液を塗布して塗布層を形成すると同時、または（２）
前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であ
って該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれかのときに、
ｐＨ８以上の塩基性溶液を該塗布層に付与することによ
り行われることを特徴とする＜９＞〜＜１２＞の何れか
１項記載のインクジェット記録用シート。

【００３５】

【発明の実施の形態】《本発明のカチオンポリマー》本
発明のカチオンポリマーは、下記一般式（Ａ）で表わさ
れること特徴とする。本発明のカチオンポリマーの用途
としては、特に限定されるものではないが、シリカ粒子
の水系分散剤、ガラス表面改質剤、有機・無機複合材料
用原料等が挙げられる。本発明のカチオンポリマーはシ
リカ微粒子等と容易に反応することから、凝集防止剤と
して後述するインクジェット記録用シートに好適に用い
ることができ、該インクジェット記録用シートの色材受
容層に含まれる無機顔料微粒子と反応させて、その凝集
を防止し分散性を向上させ、インクジェット記録用シー
トの印画後の画像濃度を向上させることができる。

【００３６】

【化１３】

【００３７】［式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³はそれぞれ独立に
水素原子、飽和または不飽和環状構造を含んでいてもよ
い、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜８のアル
コキシ基若しくはアリールオキシ基を表わす。また、Ｘ
¹、Ｘ²、Ｘ³のうち少なくとも一つはアルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わす。Ｙは置換基を有していて
もよく、複素原子を介していてもよい総炭素数１〜１８
の二価の連結基を表わす。ＢはＡと共重合可能な少なく
とも１種の繰り返し単位を表し、ＡとＢの共重合体は、
ＡとＢの、ランダム、交互、ブロック、グラフトのいず
れの共重合体であってもよい。ｍ、ｎはそれぞれＡ成分
とＢ成分とのモル比を表し、０．２≦ｍ≦１．０，０≦
ｎ≦０．８（ｍ＋ｎ＝１．０）である。Ｒ¹は水素原子
または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ
⁴はそれぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有し
ていてもよく、また、連結して飽和若しくは不飽和環状
構造を形成していてもよい、炭素数１〜１８のアルキル
基、アリール基若しくはアラルキル基を表わす。Ｚは−
Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｙ²は複素原子を介してい
てもよい総炭素数１〜８の二価の連結基を表す。Ｘ^-は
陰イオンを表す。］

【００３８】一般式（Ａ）で表わされるカチオンポリマ
ーは、後述する一般式（１）で表わされるカチオンポリ
マーの繰り返し単位Ａが、後述する一般式（２）で表わ
される繰り返し単位であるカチオンポリマーである。従
って、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³、Ｙ、Ｂ、ｍおよびｎは一般式
（１）のものと同義であり、また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｚ，Ｙ²およびＸ^-は一般式（２）のものと同義で
ある。このため、これらについては一般式（１）および
（２）の説明において述べる。本発明のカチオンポリマ
ーの数平均分子量としては、１０００〜１０００００が
好ましく、１０００〜２００００が更に好ましい。上記
分子量が、１０００未満、或いは、１０００００を超え
ると無機顔料微粒子同士の凝集を防ぐことができず、高
粘度になってしまう場合がある。

【００３９】《インクジェット記録用シート》本発明の
インクジェット記録用シートは、無機顔料微粒子と、該
無機顔料微粒子と結合し得る基を末端に有するカチオン
ポリマー（以下「本発明におけるカチオンポリマー」と
いう場合がある。）と、の結合によって得られるカチオ
ンポリマー変性無機顔料微粒子を含む色材受容層を有す
ることを特徴とする。色材受容層を形成する際、無機顔
料分散時に本発明におけるカチオンポリマーを無機顔料
微粒子分散液に添加すると該カチオンポリマーと無機顔
料微粒子とが反応してカチオンポリマー変性無機顔料微
粒子となり、その凝集、例えば後述するポリビニルアル
コール等の水溶性樹脂と混合する際等の凝集を防ぐこと
ができ、低粘度かつ分散粒子径の小さい塗布液を調製す
ることができる。低粘度かつ粒子径の小さい分散液を用
いるとインクジェット記録用シートの光沢度、色材受容
層のひび割れ、インク吸収速度、耐水性、耐経時ニジミ
等の諸性能を向上させることができ、特に印画濃度の高
いインクジェット記録用シートを提供することができ
る。また、カチオンポリマー変性無機顔料微粒子を用い
ると単に公知のカチオンポリマーを用いて無機顔料微粒
子を分散させた場合に比べて、少量の添加で印画濃度を
向上させることができる。このため、多量に公知のカチ
オンポリマーを用いた場合におこる色材受容層の着色が
なく、耐光性および色材受容層の膜強度の低下、並びに
経時ニジミの発生を防止することができる。

【００４０】〈色材受容層〉まず、色材受容層に含まれ
る各材料について説明する。本発明における色材受容層
は、少なくとも、カチオンポリマー変性無機顔料微粒子
を含み、好ましくは、さらに水溶性樹脂、該水溶性樹脂
を架橋し得る架橋剤および有機媒染剤を含み、その他必
要に応じて各種添加剤を含んでいてもよい。

【００４１】（カチオンポリマー変性無機顔料微粒子）
本発明におけるカチオンポリマー変性無機顔料微粒子
は，無機顔料微粒子と、本発明におけるカチオンポリマ
ーと、の結合によって得られる。

【００４２】−本発明におけるカチオンポリマー− 本発明におけるカチオンポリマーは、無機顔料微粒子と
結合し得る基を末端に有する。本発明におけるカチオン
ポリマーは、無機顔料微粒子と結合し得る基を少なくと
も片末端に有していればよく、また両末端に有していて
もよいが、無機顔料微粒子の分散性および流動性を向上
させる観点からは片末端に有するのが好ましい。ここで
「無機顔料微粒子と結合し得る基」とは、無機顔料微粒
子と結合することができる基であれば、特に限定はない
が、例えば、アルコキシシリル基、ハロゲン化シリル
基、エポキシ基、イソシアネート基、酸ハロゲン化物、
酸無水物等が挙げられ、アルコキシシリル基、エポキシ
基、イソシアネート基、酸ハロゲン化物が好ましく、水
中での安定性、および、無機顔料微粒子との反応性の点
からアルコキシシリル基が特に好ましい。

【００４３】本発明におけるカチオンポリマーとして
は、下記一般式（１）で表わされるものが特に好まし
い。

【００４４】

【化１４】

【００４５】［式中Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³はそれぞれ独立に水
素原子、飽和または不飽和環状構造を含んでいてもよ
い、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜８のアル
コキシ基若しくはアリールオキシ基を表わす。また、Ｘ
¹、Ｘ²、Ｘ³のうち少なくとも一つはアルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わす。Ｙは置換基を有していて
もよく、複素原子を介していてもよい総炭素数１〜１８
の二価の連結基を表わす。Ａはカチオンを有する少なく
とも１種の繰り返し単位を表し、ＢはＡと共重合可能な
少なくとも１種の繰り返し単位を表し、ＡとＢの共重合
体は、ＡとＢの、ランダム、交互、ブロック、グラフト
のいずれの共重合体であってもよい。ｍ、ｎはそれぞれ
Ａ成分とＢ成分とのモル比を表し、０．２≦ｍ≦１．
０，０≦ｎ≦０．８（ｍ＋ｎ＝１．０）である。］

【００４６】一般式（１）中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³は各々独
立に水素原子、あるいは、炭素数１〜１８のアルキル
基、炭素数１〜８のアルコキシ基若しくはアリールオキ
シ基を表わす。上記アルキル基、アルコキシ基およびア
リールオキシ基は、飽和または不飽和環状構造を有して
いてもよい。但し、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³のうち少なくとも一
つはアルコキシ基またはアリールオキシ基である。

【００４７】上記アルキル基の炭素数は１〜１８であ
り、好ましくは１〜８である。該炭素数が１８を超える
と、無機顔料微粒子との反応性が低下し、凝集を防止で
きない場合がある。上記アルキル基としては、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、オクタデシル基が挙げられ、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基が好ましい。

【００４８】上記アルコキシ基の炭素数は１〜８であ
り、好ましくは１〜４である。該炭素数が８を超える
と、無機顔料微粒子との反応性が低下し、凝集を防止で
きない場合がある。上記アルコキシ基としては、例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基が挙げられ、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基が好ましい。

【００４９】上記アリールオキシ基の炭素数は６〜１４
が好ましく、６〜１０が更に好ましい。上記アリールオ
キシ基としては、フェノキシ基、メチルフェノキシ基、
ニトロフェノキシ基、メトキシフェノキシ基、ナフトキ
シ基等が挙げられ、フェノキシ基、ニトロフェノキシ
基、が好ましい。

【００５０】一般式（１）中、Ｙは置換基を有していて
もよく、また複素原子を介していてもよい総炭素数１〜
１８の二価の連結基を表わす。Ｙの総炭素数としては、
２〜８が好ましい。該総炭素数が１８を超えると、水、
アルコール系溶媒への溶解性が低下し、十分な性能を得
られない場合がある。上記置換基としては、ハロゲン原
子、水酸基、アミノ基、エステル基、エーテル基、アミ
ド基等が挙げられる。。上記複素原子としては、酸素原
子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子等が挙
げられ、酸素原子、窒素原子、硫黄原子が好ましい。上
記二価の連結基の好ましい具体例としては、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ヘ
キサメチレン基、キシリレン基、３−オキサペンタメチ
レン等が挙げられる。

【００５１】一般式（１）中、Ａは、カチオンを有する
少なくとも１種の繰り返し単位を表す。上記Ａとしては
カチオンを有する繰り返し単位であれば特に限定はない
が、下記（Ｉ）〜（IV）で表される繰り返し単位が特に
好ましい。

【００５２】（Ｉ）下記一般式（２）で表わされる繰り
返し単位

【００５３】

【化１５】

【００５４】［式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜
４のアルキル基を表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立
に、水素原子、または、置換基を有していてもよく、ま
た、連結して飽和若しくは不飽和環状構造を形成してい
てもよい、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基若
しくはアラルキル基を表わす。Ｚは−Ｏ−または−ＮＨ
−を表し、Ｙ²は複素原子を介していてもよい総炭素数
１〜８の二価の連結基を表す。Ｘ^-は陰イオンを表
す。］

【００５５】上記一般式（Ａ）で表される本発明のカチ
オンポリマーは、上記Ａとして一般式（２）で表される
繰り返し単位を有する一般式（１）で表されるカチオン
ポリマーである。

【００５６】一般式（２）中、Ｒ¹は水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基を表す。該アルキル基の炭素数
としては１〜２が好ましい。該炭素数が４を超えると、
重合体を得るのが困難な場合がある。該アルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−ブチル
基、ｎ−ブチル基が挙げられる。Ｒ¹としては水素原
子、または、メチル基が好ましい。一般式（２）中、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、または、炭
素数１〜１８のアルキル基、アリール基若しくはアラル
キル基を表わす。該アルキル基、アリール基およびアラ
ルキル基は置換基を有していてもよい。該置換基として
は、上述と同様のものが挙げられる。

【００５７】上記アルキル基の炭素数は１〜１８であ
り、好ましくは１〜８である。該炭素数が１８を超える
と、水、アルコールへの溶解性が低下し、十分な性能が
得られない場合がある。上記アルキルとしては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、オクタデシル基が挙げら
れ、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基が好ましい。

【００５８】上記アリール基の炭素数は６〜１４が好ま
しく、６〜１０がさらに好ましい。上記アリール基とし
ては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基が挙げられ、フェニル基、トリル基が好まし
い。

【００５９】上記アラルキル基の炭素数７〜１５が好ま
しく、７〜１１がさらに好ましい。上記アラルキル基と
しては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ジフェニ
ルメチル基、トリフェニルメチル基、αまたはβ−スチ
リル基が挙げられ、ベンジル基が好ましい。

【００６０】一般式（２）中、Ｚは−Ｏ−または−ＮＨ
−を表す。一般式（２）中、Ｙ²は複素原子を介してい
てもよい総炭素数１〜８の二価の連結基を表す。該複素
原子としては上述と同様のものが挙げられる。Ｙ²の総
炭素数としては、２〜６が好ましい。該炭素数が８を超
えると、水、アルコールへの溶解性が低下し、十分な性
能が得られない場合がある。該二価の連結基としては、
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、キシリレン基、３−オキサペ
ンタメチレン等が挙げられる。

【００６１】一般式（２）中、Ｘ^-は陰イオンを表わ
す。該陰イオンとしては、特に限定はないが、例えば、
Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＡｃＯ^-、ＮＯ₃ ^-、ＳＯ₄ ^2-、
ＨＳＯ ₄ ^-、ＭｅＳＯ₄ ^-、ＰＯ₄ ^3-、ＨＰＯ₄ ^2-、Ｈ₂ＰＯ₄
^-、ＴｓＯ^-、ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｐ
Ｆ₆ ^-、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＯ₂ ^-、Ｐｈ−ＣＯ₂ ^-、（Ｃ
Ｏ₂）₂ ^2-、（メタ）アクリレートアニオンが挙げられ
る。

【００６２】以下に一般式（２）で表される繰り返し単
位の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるのも
のではない。

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】（II）下記一般式（３）で表わされる繰り
返し単位

【００６６】

【化１８】

【００６７】一般式（３）中、Ｒ⁵は水素原子またはメ
チル基を表わし、水素原子が好ましい。Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｘ^-は上記一般式（２）と同義である。

【００６８】以下に一般式（３）で表される繰り返し単
位の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるのも
のではない。

【００６９】

【化１９】

【００７０】

【化２０】

【００７１】（III）下記一般式（４）および／または
一般式（５）で表わされる繰り返し単位

【００７２】

【化２１】

【００７３】一般式（４）および（５）中、Ｒ²、Ｒ³、
Ｘ^-は一般式（２）と同義である。

【００７４】以下に一般式（４）および（５）で表され
る繰り返し単位の具体例を挙げるが、本発明はこれに限
定されるのものではない。

【００７５】

【化２２】

【００７６】

【化２３】

【００７７】

【化２４】

【００７８】（IV）下記一般式（６）および／または一
般式（７）で表わされる繰り返し単位

【００７９】

【化２５】

【００８０】一般式（６）および中、ｎは０または１を
表わし１が好ましい、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ ⁴、Ｘ^-は一般式
（２）と同義である。

【００８１】以下に一般式（６）および（７）で表され
る繰り返し単位の具体例を挙げるが、本発明はこれに限
定されるのものではない。

【００８２】

【化２６】

【００８３】

【化２７】

【００８４】一般式（１）中、ＢはＡと共重合可能な少
なくとも１種の繰り返し単位を表す。上記Ｂとしては、
Ａと共重合可能な繰り返し単位であれば特に限定はない
が、芳香族ビニル化合物（例、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、クロロメチルスチレ
ン及びビニルトルエン）、（メタ）アクリル酸アルキル
エステル（例、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート及び２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート）、（メタ）アクリル酸ア
ルキルアリールエステル（例、ベンジル（メタ）アクリ
レート）、（メタ）アクリル酸置換アルキルエステル
（例、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート及びジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート）、アルキル（メタ）アクリルアミド
（例、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブ
チル（メタ）アクリルアミド及びｔｅｒｔ−オクチル
（メタ）アクリルアミド）、置換アルキル（メタ）アク
リルアミド（例、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド）、シアン化ビニル（例、（メタ）アクリロニト
リル及びα−クロロアクリロニトリル）、カルボン酸ビ
ニルエステル（例、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸
ビニル）、脂肪族共役ジエン（例、１，３−ブタジエン
及びイソプレン）及び重合性オリゴマー（例、片末端メ
タクリロイル化ポリメチルメタクリレートオリゴマー、
片末端メタクリロイル化ポリスチレンオリゴマー及び片
末端メタクリロイル化ポリエチレングリコール）などが
挙げられる。

【００８５】一般式（１）中、ｍ、ｎはそれぞれＡ成分
とＢ成分とのモル比を表わし、ｍは０．２≦ｍ≦１．０
であり、ｎは０．０≦ｎ≦０．８である。ただし、ｍ＋
ｎ＝１である。ｍ：ｎとしては、好ましくは０．４：
０．６〜１．０：０であり、０．５：０．５〜１．０：
０がさらに好ましい。また、本発明におけるカチオンポ
リマーの数平均分子量としては、１０００〜１００００
０が好ましく、１０００〜２００００がさらに好まし
く、１５００〜１００００であることが特に好ましい。
該数平均分子量が１０００未満、或いは、１０００００
を超えると無機顔料微粒子同士の凝集を防止できない場
合がある。

【００８６】以下上記カチオンポリマーの具体例（カチ
オンポリマー１〜２７）を挙げるが、本発明はこれに限
定されるものではない。

【００８７】

【化２８】

【００８８】

【化２９】

【００８９】

【化３０】

【００９０】

【化３１】

【００９１】

【化３２】

【００９２】

【化３３】

【００９３】

【化３４】

【００９４】−無機顔料微粒子− 上記無機顔料微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、
コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸
カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイ
ト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙
げることができる。中でも、シリカ微粒子、擬ベーマイ
トが特に好ましい。

【００９５】上記シリカ微粒子は、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば色
材受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色
性が得られるという特徴がある。色材受容層が透明であ
ることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみなら
ず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合で
も、高い色濃度と良好な発色性を得る観点で重要であ
る。

【００９６】上記無機顔料微粒子の平均一次粒子径とし
ては、２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がさらに
好ましく、３〜１０ｎｍが特に好ましい。

【００９７】上記シリカ微粒子は、その表面にシラノー
ル基を有し、該シラノール基による水素結合によって粒
子同士が付着しやすいため、上記のように平均一次粒子
径が１０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成す
ることができる。これにより、インク吸収特性を効果的
に向上させることができる。

【００９８】また、シリカ微粒子は、その製造法によっ
て湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。上記湿式法
では、ケイ酸塩の酸分解によって活性シリカを生成し、
これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る
方法が主流である。一方、乾式法は、ハロゲン化珪素の
高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケ
イ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元
気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によっ
て無水シリカを得る方法が主流である。

【００９９】これらの方法で得られる含水シリカおよび
無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無
等に相違があるため、それぞれ異なった性質を示す。特
に、無水シリカ（無水珪酸）は、空隙率が高い三次元構
造を形成しやすいため好ましい。この理由は明らかでは
ないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシ
ラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²と多く、シリカ微
粒子が密に凝集（アグリゲート）しやすい。一方、無水
シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の
密度が２〜３個／ｎｍ²と少ないため、疎な軟凝集（フ
ロキュレート）となる。その結果、空隙率が高い構造に
なるものと推定される。従って、本発明においては、微
粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ
²であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが好まし
い。

【０１００】上記無機顔料微粒子としては、擬ベーマイ
トも好ましい。擬ベーマイトは、ベーマイト（組成式Ａ
ｌＯＯＨ）結晶のコロイド状凝集体であり、バインダー
を含有するものが好ましい。その細孔特性として、平均
細孔半径は１〜１０ｎｍが好ましく、３〜１０ｎｍがさ
らに好ましい。また、細孔容積は０．５〜１．０ｍｌ／
ｇの範囲にあることが好ましい。上記擬ベーマイトの塗
工量は、５〜３０ｇ／ｍ²の範囲にあることが好まし
い。該塗工量が５ｇ／ｍ²未満の場合は、インクの吸収
性が低下し、あるいは基材の凹凸の影響を受けて光沢性
が悪くなるおそれがあるので好ましくない。塗工量が３
０ｇ／ｍ²を超える場合は、いたずらに擬ベーマイトを
消費するだけでなく、擬ベーマイトの強度が低下するお
それがあるので好ましくない。

【０１０１】擬ベーマイト塗工液の組成としては、バイ
ンダーを擬ベーマイト固形分１００質量部に対して好ま
しくは５〜５０質量部含み、全体の固形分濃度が５〜３
０質量％のものが好適に使用できる。塗工液の溶媒とし
ては、取り扱い性の点から水系が好ましい。上記バイン
ダーとしては、でんぷんやその変性物、ポリビニルアル
コールおよびその変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラ
テックス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン等の高分子化合
物からなる有機バインダーを好ましく使用できる。

【０１０２】本発明における色材受容層はカチオンポリ
マー変性無機顔料微粒子を１０質量％以上含むのが好ま
しく、２０質量％以上含むのがさらに好ましい。カチオ
ンポリマー変性無機顔料微粒子の含有量が上記の範囲に
あれば、下記の方法によって色材受容層用塗布液に添加
される無機顔料微粒子の全てがカチオンポリマーと反応
している必要はない。本発明におけるカチオンポリマー
変性無機顔料微粒子は、色材受容層用塗布液に無機顔料
微粒子と本発明におけるカチオンポリマーをメタノール
等の溶媒に溶解した溶液とを添加して、攪拌することで
得ることができる。その際、カチオンポリマーの添加量
（ｙ）は、無機顔料微粒子の添加量（ｘ）に対して質量
比（ｘ：ｙ）で１：０．００１〜１：０．２の範囲内で
あることが好ましく、１：０．００２〜１：０．１の範
囲内であることがさらに好ましく、１：０．００５〜
１：０．０５の範囲内であることが特に好ましい。本発
明におけるカチオンポリマーの添加量が無機顔料微粒子
の添加量の０．００１質量％未満であると、無機顔料微
粒子同士の凝集を防止できない場合があり、０．２質量
％を超えると無機顔料微粒子の凝集を引き起こしたり、
塗布液が増粘して塗布適正が失われる場合がある。

【０１０３】（水溶性樹脂）本発明における色材受容層
はカチオンポリマー変性無機顔料微粒子と、水溶性樹脂
とを含む分散液を支持体上に塗布して形成される層であ
ることが好ましい。上記水溶性樹脂としては、例えば、
親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂であ
る、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオン変性ポ
リビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコー
ル、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニル
アセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（Ｍ
Ｃ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセ
ルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテ
ル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（Ｐ
ＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（Ｐ
ＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有する樹脂である
ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリド
ン（ＰＶＰ）等が挙げられる。また、解離性基としてカ
ルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸
樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類を挙げることができ
る。上記の中でも、特にポリビニルアルコール類が好ま
しい。

【０１０４】上記水溶性樹脂の含有量としては、色材受
容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好まし
く、１６〜３３質量％がさらに好ましい。上記含有量
が、９質量％未満であると、膜強度が低下し、乾燥時に
ひび割れを生じやすくなることがあり、４０質量％を超
えると、空隙が樹脂によって塞がれやすくなる結果、空
隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。

【０１０５】色材受容層を主として構成する、上記カチ
オンポリマー変性無機顔料微粒子と上記水溶性樹脂と
は、それぞれ単一素材でもよいし、複数の素材の混合系
であってもよい。

【０１０６】また、透明性の観点から、無機顔料微粒子
に組合わせる樹脂の種類が重要となる。上記無水シリカ
を用いる場合には、水溶性樹脂としては、ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、鹸化度７０〜
９９％のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度７０〜９０％
のＰＶＡが特に好ましい。

【０１０７】上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有
するが、この水酸基と無機顔料微粒子表面のシラノール
基とが水素結合を形成して、無機顔料微粒子の二次粒子
を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。上
記三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質
構造の色材受容層を形成しうると考えられる。インクジ
ェット記録において、上述のようにして得た多孔質の色
材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収
し、インクニジミのない真円性の良好なドットを形成す
ることができる。

【０１０８】−無機顔料微粒子と水溶性樹脂との含有比
− カチオンポリマー変性無機顔料微粒子（未反応又は他の
無機顔料微粒子を含む場合は全無機顔料微粒子の総量；
ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：
ｐ）、水溶性樹脂１質量部に対する全無機顔料微粒子の
質量〕は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与え
る。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、
表面積（単位質量当り）が大きくなる。具体的には、上
記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、１．５：１〜１０：１が
好ましい。上記ＰＢ比が１０：１を超える、即ち、ＰＢ
比が大きくなりすぎると、膜強度が低下し、乾燥時にひ
び割れを生じやすくなることがあり、１．５：１未満、
即ちＰＢ比が小さすぎると、空隙が樹脂によって塞がれ
やすくなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下
することがある。

【０１０９】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必
要である。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受
容層の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には
十分な膜強度を有していることが必要である。この場
合、上記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インク
ジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観
点からは、２：１以上であることが好ましい。

【０１１０】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下
の、本発明におけるカチオンポリマーによって変性され
た無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜
５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に
塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次
粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細
孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比
容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以
上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができ
る。

【０１１１】（架橋剤）本発明のインクジェット記録用
シートの色材受容層は、無機顔料微粒子および水溶性樹
脂を含む塗布層（多孔質層）に、更に上記水溶性樹脂を
架橋し得る架橋剤を含み、該架橋剤と上記水溶性樹脂と
の架橋反応によって硬化された層であることが好まし
い。

【０１１２】上記架橋剤の付与は、多孔質性の色材受容
層を形成する塗布液（第１の塗布液）が塗布されるのと
同時に、あるいは第１の塗布液を塗布して形成された塗
布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、第２の塗布
液に添加しておこなわれることが好ましい。この操作に
よって、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生
を効果的に防止することができる。即ち、上記塗布液が
塗布されたと同時に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を
示すようになる前に架橋剤溶液が塗布層内に浸透し、塗
布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂をゲ
ル化（硬化）させることによって、塗布層の膜強度を即
時に大幅に向上させる。尚、架橋剤は、第１および／ま
たは第２の塗布液に含まれていてもよく、第１および第
２の塗布液とは別の塗布液に添加して付与してもよい。

【０１１３】上記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤として
は、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適
な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速
である点から、ホウ素化合物が好ましく、例えば、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、Ｉｎ
ＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃（Ｂ
Ｏ₃）₂、Ｃｏ₃（ＢＯ₃）₂、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ₂
Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタホウ酸塩（例えば、Ｌｉ
ＢＯ₂、Ｃａ（ＢＯ₂）₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四ホ
ウ酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、五ホウ酸
塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ₂
Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）が挙げられ、その他グリオキザール、
メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラ
ミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿
素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂
等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を
起こす点で、硼砂、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましく、特に
水溶性樹脂としてポリビニルアルコールと組合わせて使
用することがさらに好ましい。

【０１１４】上記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場
合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、以下の
化合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタ
ンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル
尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジ
ン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルス
ルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロ
ール化合物；

【０１１５】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム
明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等
である。なお、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上
を組合わせてもよい。

【０１１６】上記架橋剤溶液は、架橋剤を水および／ま
たは有機溶媒に溶解して調製される。架橋剤溶液中の架
橋剤の濃度としては、架橋剤溶液の質量に対して、０．
０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％が特に
好ましい。架橋剤溶液を構成する溶媒としては、一般に
水が使用され、該水と混和性の有機溶媒を含む水系混合
溶媒であってもよい。上記有機溶媒としては、架橋剤が
溶解するものであれば任意に使用することができ、例え
ば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、グリセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等
のエーテル、およびジクロロメタン等のハロゲン化炭素
系溶剤等を挙げることができる。

【０１１７】（有機媒染剤）本発明においては、形成画
像の耐水性、耐経時ニジミの更なる向上を図るために、
色材受容層に有機媒染剤（以下、単に「媒染剤」という
場合がある。）を含むのが好ましい。上記媒染剤として
はカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）が好まし
く、該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、
アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で
相互作用し色材を安定化し、耐水性や経時ニジミを向上
させることができる。

【０１１８】しかし、これを直接色材受容層を形成する
ための第１の塗布液に添加すると、アニオン電荷を有す
る無機顔料微粒子との間で凝集を生ずる懸念があるが、
独立の別の溶液として調製し塗布する方法を利用すれ
ば、無機顔料微粒子の凝集を懸念する必要はない。よっ
て、本発明においては、上記無機顔料微粒子とは別の第
２の塗布液に含有して用いる。

【０１１９】上記カチオン性媒染剤としては、カチオン
性基として、第１級〜第３級アミノ基、または第４級ア
ンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いら
れるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用すること
ができる。上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３
級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩
基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該
媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマ
ー」という。）との共重合体または縮重合体として得ら
れるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤
は、水溶性ポリマー、または水分散性のラテックス粒子
のいずれの形態でも使用できる。

【０１２０】上記単量体（媒染モノマー）としては、例
えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−
Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、

【０１２１】トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチル
アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ
−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４
−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニル
フェニル）エチルアンモニウムアセテート、

【０１２２】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる４級化物、またはそれらのアニオンを置換したスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアル
キルカルボン酸塩等が挙げられる。

【０１２３】具体的には、例えば、モノメチルジアリル
アンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリ
ロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエ
チル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウ
ムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキ
シ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−
（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタク
リロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、ト
リメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイル
アミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−
２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチル
アンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリ
ロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリ
エチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモ
ニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルア
ミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロ
ライド、

【０１２４】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイル
オキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオ
キシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。その他、共重合可能な
モノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル
−２−メチルイミダゾール等も挙げられ。

【０１２５】上記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級
アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基
等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジ
ェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは
相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。上記非媒染
モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の
（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）
アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエ
ステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエ
ステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸
アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビ
ニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレ
フィン類、等が挙げられる。

【０１２６】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソ
プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好
ましい。上記非媒染モノマーも、一種単独で、または二
種以上組合せて使用できる。

【０１２７】更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイ
ルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルア
ミンおよびその変性体、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリ
アミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシア
ンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキ
シプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリ
ビニルアミン等も好ましいものとして挙げることがで
き、ポリアリルアミンおよびその誘導体が特に好まし
い。

【０１２８】上記ポリアリルアミン誘導体は、アクリル
ニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯ、エポキ
シヘキサン、ソルビン酸等をポリアリルアミンに２〜５
０ｍｏｌ％付加したものであり、好ましくは、アクリル
ニトリル、クロロメチルスチレンの５〜１０ｍｏｌ％付
加物であり、特にポリアリルアミンの５〜１０ｍｏｌ％
アクリルニトリル付加物が、オゾン褪色性防止効果を発
揮する観点から好ましい。

【０１２９】上記媒染剤の分子量としては、重量平均分
子量で５０００〜２０００００が好ましい。上記分子量
が５０００〜２０００００の範囲にあると、耐水性およ
び耐経時ニジミ性を向上させることができる。

【０１３０】（他の成分）色材受容層は、必要に応じて
下記成分を含んでいてもよい。色材の劣化を抑制する目
的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素ク
エンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。上記紫
外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘
導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げら
れる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ
−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾ
ール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール
−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリ
アゾール−２,４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙
げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤
として使用でき、具体的には少なくとも２位または６位
のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

【０１３１】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３
７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１
２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−
４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６
３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公
報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号
公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２
号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２
６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同
３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号
明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されて
いる。

【０１３２】蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用で
き、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具
体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３
２４号公報等に記載されている。

【０１３３】上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開
特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同
３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１
０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開
特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５
号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７
３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−
１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同
６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公
報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８
８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８
５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２
−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、
同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１
７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８
３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１
１３５３６号公報、

【０１３４】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが
挙げられる。

【０１３５】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒ
ドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【０１３６】上記褪色性防止剤は、単独でも２種以上を
併用してもよい。この上記褪色性防止剤は、水溶性化、
分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中
に含ませることもできる。上記褪色性防止剤の添加量と
しては、色材受容層塗布液の０．０１〜１０質量％が好
ましい。

【０１３７】また、無機顔料微粒子の分散性を高める目
的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等
を含んでいてもよい。更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電
を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子
を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を
含んでいてもよい。

【０１３８】〈色材受容層の形成方法〉次に、色材受容
層の形成方法について述べる。本発明における色材受容
層は、少なくとも上記カチオンポリマー変性無機顔料微
粒子を含む第１の塗布液（色材受容層用塗布液）を塗布
し、（１）該塗布と同時に、または、（２）前記塗布に
よって形成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布層
が減率乾燥速度を示す前、あるいは（３）前記塗布層を
乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかに、前記塗布層
に、少なくとも上記有機媒染剤を含む第２の塗布液（架
橋剤溶液）を付与し、前記塗布層を硬化および乾燥させ
て形成されるのが好ましい。

【０１３９】上記のように、架橋剤と共に媒染剤を第２
の塗布液に添加して同時塗布することにより、色材受容
層の耐水性を向上させることができる。即ち、上記媒染
剤を第１の塗布液に添加すると、該媒染剤はカチオン性
であるので、表面にアニオン電荷を持つ無機顔料微粒子
との共存下では凝集を生ずる場合があるが、媒染剤を含
む第２の塗布液と第１の塗布液とをそれぞれを独立に調
製し、個々に塗布する方法を採用すれば、無機顔料微粒
子の凝集を考慮する必要がなく、媒染剤の選択範囲が広
がる。

【０１４０】本発明において、無機顔料微粒子（例えば
シリカ微粒子）と本発明におけるカチオンポリマーとか
らなるカチオンポリマー変性無機顔料微粒子を少なくと
も含み、さらに水溶性樹脂（例えばＰＶＡ）を含んでな
る色材受容層用の上記第１の塗布液は、例えば、以下の
ようにして調製できる。即ち、シリカ微粒子を水中に添
加して（例えば、１０〜２０質量％）、さらに本発明に
おけるカチオンポリマー含有溶液（例えば３０％メタノ
ール溶液を本発明のカチオンポリマーの添加量が上記気
相法シリカの含有量に対して０．００５〜０．０５質量
％となるように）を添加し、高速回転湿式コロイドミル
（例えば、クレアミックス（エム・テクニック（株）
製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは
５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で２０
分間（好ましくは１０〜３０分間）分散させた後、ポリ
ビニルアルコール水溶液（例えば、シリカの１／３程度
の質量のＰＶＡとなるように）を加え、さらに上記と同
じ回転条件で分散をおこなうことによって調製すること
ができる。得られた第１の塗布液は均一ゾルであり、こ
れを下記塗布方法で支持体上に塗布形成することによっ
て、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形
成することができる。上記第１の塗布液には、必要に応
じて、さらに界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を
添加することもできる。

【０１４１】上記第１の塗布液の塗布は、例えば、エク
ストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブ
レッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズ
コータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の
塗布方法によっておこなうことができる。

【０１４２】上述の「塗布層が減率乾燥速度を示すよう
になる前」とは、通常、第１の塗布液を塗布した直後か
ら数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層
中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である
恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間につい
ては、化学工学便覧（ｐ.７０７〜７１２、丸善（株）
発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。

【０１４３】上述の通り、上記第１の塗布液の塗布後、
減率乾燥速度を示すようになるまでその塗布層は乾燥さ
れるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０
分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。こ
の乾燥時間としては、当然塗布量によって異なるが、上
記の範囲が適当である。

【０１４４】上記塗布層が減率乾燥速度を示すようにな
る前に、有機溶媒溶液を含む塗布液（第２の塗布液）を
付与する方法としては、（１）第２の塗布液を塗布層上
にさらに塗布する方法、（２）第２の塗布液をスプレー
等の方法によって噴霧する方法、（３）第２の塗布液の
液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、
等が挙げられる。

【０１４５】上記方法（１）において、第２の塗布液を
塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコ
ータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクター
コーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコー
タ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコー
タ等の公知の塗布方法を利用することができる。しか
し、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフロー
コータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗
布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好
ましい。また、これらの塗布は、２種以上の塗布液を同
時に重層塗布してもよい。

【０１４６】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを
用いた塗布方法によっておこなうことができる。該同時
塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合
の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１
０分間加熱することによっておこなわれ、好ましくは、
４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによって
おこなわれる。例えば、第２の塗布液に含有する架橋剤
として硼砂やホウ酸を使用する場合は、６０〜１００℃
で５〜２０分間加熱することが好ましい。

【０１４７】また、第２の塗布液を塗布層が乾燥して塗
膜を形成した後に付与する場合、該塗布層の乾燥は、４
０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することによって
おこなわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５
分間加熱することによっておこなわれる。

【０１４８】上記架橋剤は、上述の第１および第２の塗
布液のいずれかに添加して、該架橋剤を支持体上等に付
与することができる。該架橋剤は、上述の第１および第
２の塗布液とは別に、架橋剤を含む溶液を調製し、塗布
工程のいずれかの段階で塗布等することもできる。

【０１４９】また、上述の塗布における各工程では、溶
媒として水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用い
ることができる。この塗布に用いることができる有機溶
媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、トルエン等が挙げられる。

【０１５０】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことによって、表面平滑性、光沢度、
透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。
しかしながら、上記カレンダー処理は、空隙率を低下さ
せる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が
低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件
を設定しておこなう必要がある。

【０１５１】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がさらに好ましい。また、カレンダー処理時のロール
間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好まし
く、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがさらに好ましい。

【０１５２】上記色材受容層の層厚は、インクジェット
記録用シートの場合では、液滴を全て吸収するだけの吸
収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で
決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ
²で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μ
ｍ以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インク
ジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、
１０〜５０μｍが好ましい。

【０１５３】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがさらに好ましい。上記空隙率および細
孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサ
イザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用い
て測定することができる。

【０１５４】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
さらに好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（Ｈ
ＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定するこ
とができる。

【０１５５】〈支持体〉上記支持体としては、プラスチ
ック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材
料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材
受容層の透明性を生かす上では、透明支持体または高光
沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。

【０１５６】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレート
は特に好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜２００μｍが
好ましい。

【０１５７】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４
２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載
の方法に従って求められる値である。具体的には、下記
支持体が挙げられる。

【０１５８】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セ
ルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていて
もよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が
挙げられる。更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフィ
ルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸
により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げること
ができる。

【０１５９】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好
ましい。

【０１６０】また、上記支持体には、コロナ放電処理、
グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施した
ものを使用してもよい。

【０１６１】次に、上記紙支持体に用いられる原紙につ
いて詳述する。上記原紙としては、木材パルプを主原料
とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン
などの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルな
どの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとし
ては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いること
ができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢ
ＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好まし
い。但し、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率として
は、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。

【０１６２】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。

【０１６３】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。

【０１６４】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される
２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ算分の質量％と
の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分
の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。

【０１６５】原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好
ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さと
しては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（Ｊ
ＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度
としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２
０〜２００ｇが好ましい。

【０１６６】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩ
Ｓ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、５〜９であることが好ましい。

【０１６７】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）である
が、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。

【０１６８】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチ
レン中に添加し、不透明度および白色度を改良したもの
が好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリ
エチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４
〜１３質量％がより好ましい。

【０１６９】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。

【０１７０】以上のように、本発明によれば、他のイン
ク性能を低下させることなく、画像の印画濃度を向上さ
せることができる。しかも、色材受容層が無機顔料微粒
子を含んで空隙率５０〜８０％の三次元網目構造を有す
ると、良好なインク吸収性を示し高解像度な画像が形成
できると共に、高温高湿環境下での経時ニジミも抑制さ
れ、形成された画像も高い耐光性、耐水性を示すといっ
た、優れたインク受容性能をも同時に確保することがで
きる。

【０１７１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「部」および「％」は、特に指定しない限り
「質量部」および「質量％」を表し、「ＷＭ」に続く数
字は「重量平均分子量」を表し、「重合度」は「重量平
均重合度」を表す。

【０１７２】《本発明におけるカチオンポリマーの合成
例》 ［合成例１］Ｎ−［２−（メタクリロイルオキシ）エチ
ル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド３
０部、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン２．
８部とをメタノール７０部に溶解させ、窒素気流下で６
５℃に加熱し、Ｖ−５０（重合開始剤；和光純薬（株）
製）を０．１６部加えて更に４時間加熱し、カチオンポ
リマー１〔一般式（２）で表わされる繰り返し単位を含
む一般式（１）で表わされるカチオンポリマー（一般式
（Ａ）で表わされるカチオンポリマー）〕の３０％メタ
ノール溶液を得た。

【０１７３】［合成例２］合成例１の３−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシランの添加量を２．８部から１．
４部に変更した以外は合成例１と同様にしてカチオンポ
リマー２〔一般式（２）で表わされる繰り返し単位を含
む一般式（１）で表わされるカチオンポリマー（一般式
（Ａ）で表わされるカチオンポリマー）〕の３０％メタ
ノール溶液を得た。

【０１７４】［合成例３］合成例１のＮ−［２−（メタ
クリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウムクロリド３０部を、Ｎ−［３−（メタクリ
ロイルアミノ）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルア
ンモニウムクロリド３０部に変更した以外は合成例１と
同様にしてカチオンポリマー３〔一般式（２）で表わさ
れる繰り返し単位を含む一般式（１）で表わされるカチ
オンポリマー（一般式（Ａ）で表わされるカチオンポリ
マー）〕の３０％メタノール溶液を得た。

【０１７５】［合成例４］合成例１のＮ−［２−（メタ
クリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウムクロリド３０部を、Ｎ−［２−（メタクリ
ロイルオキシ）エチル］−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアンモニウムクロリド３０部に変更した以外は合成
例１と同様にしてカチオンポリマー４〔一般式（２）で
表わされる繰り返し単位を含む一般式（１）で表わされ
るカチオンポリマー（一般式（Ａ）で表わされるカチオ
ンポリマー）〕の３０％メタノール溶液を得た。

【０１７６】［合成例５］合成例１のＮ−［２−（メタ
クリロイルオキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウムクロリド３０部を、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−（ビニルベンジル）アンモニウムクロリド３０
部に変更した以外は合成例１と同様にしてカチオンポリ
マー５〔一般式（２）で表わされる繰り返し単位を含む
一般式（１）で表わされるカチオンポリマー（一般式
（Ａ）で表わされるカチオンポリマー）〕の３０％メタ
ノール溶液を得た。

【０１７７】［合成例６］合成例１のＮ−[２−（メタ
クリロイルオキシ）エチル]―Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウムクロリド３０部をＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロリド３０部に変
更した以外は合成例１と同様にしてカチオンポリマー６
の３０％メタノール溶液を得た。

【０１７８】［合成例７］合成例１のＮ−[２−（メタ
クリロイルオキシ）エチル]―Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル
アンモニウムクロリド３０部をＮ，Ｎ，Ｎ−トリエチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロリド３０部に変
更した以外は合成例１と同様にしてカチオンポリマー７
の３０％メタノール溶液を得た。

【０１７９】［比較合成例１］合成例１の３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン２．８部を、２−メルカ
プトエタノール１．１部に変更した以外は合成例１と同
様にしてカチオンポリマー８〔比較用カチオンポリマ
ー〕の３０％メタノール溶液を得た。

【０１８０】《インクジェット記録用シートの作製》 ［実施例１］ −支持体の作製− 秤量１８６ｇ／ｍ²のアート紙（ＯＫ金藤；王子製紙
（株）製）にコロナ放電処理をおこなった後、溶融押出
機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるよ
うにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成し
た（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面
側の樹脂層にさらにコロナ放電処理を施し、その後、帯
電防止剤として、酸化アルミニウム（アルミナゾル１０
０、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテ
ックスＯ、日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質
量比）で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／
ｍ²となるように塗布した。

【０１８１】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、および蛍光増
白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ
（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレン
を、溶融押出機を用いて、厚み２４μｍとなるように溶
融押し出しし、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側
に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称す
る。）、支持体とした。なお、支持体のオモテ面は塗布
液を塗布する前にコロナ放電処理をして使用した。

【０１８２】−色材受容層用塗布液（第１の塗布液）の
調製− 下記組成中の（２）イオン交換水に（１）気相法シリカ
微粒子を混合し、（３）上記カチオンポリマー１の３０
％メタノール溶液をさらに混合し、ナノマイザーＬＡ３
１（ナノマイザー（株）製）を用いて、５００ｋｇ／ｍ
²の圧力で２回処理をおこなった後、さらに６０分間攪
拌をおこない、下記組成中の（４）ポリビニルアルコー
ル８％水溶液を攪拌しながら加え、さらに（５）エマル
ゲン１０９Ｐ（１０％）水溶液と（６）ジエチレングリ
コールモノブチルエーテルとを加え、色材受容層用塗布
液Ａ（第１の塗布液）を調製した。シリカ微粒子と水溶
性樹脂との質量比（ＰＢ比／（１）：（４））は、４．
５：１であった。

【０１８３】 〔色材受容層用塗布液Ａの組成〕 （１）気相法シリカ微粒子（無機顔料微粒子） ７．７部 （ＢＥＴ法による比表面積：３００ｍ²／ｇ、平均一次粒子径７ｎｍ、 ＱＳ−３０、（株）トクヤマ製） （２）イオン交換水 ７２．４部 （３）上記カチオンポリマー１の３０％メタノール溶液 ０．２６部 （４）ポリビニルアルコール８％水溶液 ２１．３部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００） （５）ポリオキシエチレンラウリルエーテル １．０部 （ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製） （６）ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ） ０．６部 （高沸点有機溶剤）

【０１８４】−インクジェット記録用シートの作製− 上記から得た色材受容層用塗布液Ａを、支持体のオモテ
面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍ
ｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機に
て８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃
度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この期間
恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の架橋剤溶
液Ａ（第２の塗布液）に３０秒間浸漬して該塗布層上に
その２０ｇ／ｍ²を付着させ（架橋剤溶液を付与する工
程）、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工
程）。これより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設け
られた、本発明のインクジェット記録用シート（１）を
作製した。。

【０１８５】 〔架橋剤溶液Ａの組成〕 ・ホウ酸（架橋剤） ２．５部 ・イオン交換水 ６９．５部 ・ポリアリルアミン（１０％）水溶液（有機媒染剤；ＷＭ:１万） ２５部 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ノニオン系界面活性剤） ２部 （エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、） ・塩化アンモニウム １部

【０１８６】−評価方法− １．色材受容層用塗布液の評価 （１−１）上記色材受容層用塗布液Ａ３００ｇを５００
ｍｌ容器に採取し、３０℃の高温槽に１０分間浸漬した
後、Ｂ型粘度計（トキメック製）を用いて６０ｒｐｍの
条件で粘度を測定し、下記の基準に従って色材受容層用
塗布液Ａの分散状態を評価した。結果を表１に示す。 〔基準〕 ＡＡ：粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満で、良好な分散状態
であり塗布が可能であった。 ＢＢ：粘度が１００以上１０００ｍＰａ・ｓ未満で、塗
布にはやや差し支えが生じる分散状態であった。 ＣＣ：粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上、塗布が不可能な
分散状態であった。

【０１８７】（１−２）平均粒径 光散乱回折式の粒度分布測定装置（ＬＡ９１０、（株）
堀場製作所製）を用いて、色材受容層用塗布液Ａ中の微
粒子の体積基準中位粒径Ｄ５０を測定し、この値を平均
粒子径として採用して、下記の基準に従い評価した。結
果を表１に示す。尚、測定に際しては屈折率１．１０を
パラメータとして入力した。 〔基準〕 ＡＡ：０．２μｍ未満 ＢＢ：０．２以上５．０μｍ未満 ＣＣ：５μｍ以上

【０１８８】（１−３）粗大粒子 上記（１−２）において、５μｍ以上の粒子が全体に占
める割合によって評価した。結果を表１に示す。 〔基準〕 ＡＡ：２％未満 ＢＢ：２以上１０％未満 ＣＣ：１０％以上

【０１８９】２．インクジェット記録用シートの評価 （２−１）光沢度 印画前の記録シートの色材受容層表面における６０°光
沢度を、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ，ス
ガ試験機（株）製）にて測定し、下記の基準に従って評
価した。結果を表２に示す。 〔基準〕 ＡＡ：光沢度が４０以上であった。 ＢＢ：光沢度が３０以上４０未満であった。 ＣＣ：光沢度が３０未満であった。

【０１９０】（２−２）インク吸収速度 インクジェットプリンター（ＰＭ−９００Ｃ、セイコー
エプソン（株）製）を用いて、インクジェット記録用シ
ートに、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ
（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ画像
を印画し、その直後（約１０秒後）、該画像上に紙を接
触押圧し、インクの紙への転写の有無を下記の基準に従
って評価した。結果を表２に示す。 〔基準〕 ＡＡ：紙上へのインクの転写は全く認められなかった。 インク吸収速度が良好な事を示す。 ＢＢ：紙上へインクの一部が転写されたが実用上問題の
ないレベルであった。 ＣＣ：紙上へのインクの転写が多く認められた。

【０１９１】（２−３）ひび割れの発生 インクジェット記録用シートの表面に発生したひび割れ
の有無、およびその大きさを目視で観察し、下記の基準
に従って評価した。結果を表２に示す。 〔基準〕 ＡＡ：表面にひび割れは全く認められなかった。 ＢＢ：１〜２ｍｍの長さのひび割れが認められた。 ＣＣ：３ｍｍ以上の長さのひび割れが認められた。

【０１９２】（２−４）耐水性 上記（２−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上に同じ印画パターンを形成させ、３時
間放置した後、水中に一分間浸して、インクの水中への
流出程度を目視で観察し、下記の基準に従って評価し
た。結果を表２に示す。 〔基準〕 ＡＡ：染料の流出が全く認められなかった。 ＢＢ：染料の流出した部分が認められ、色濃度が低下し
た。 ＣＣ：染料がほぼ完全に水中に流出してしまった。

【０１９３】（２−５）経時ニジミ 上記（２−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上にマゼンタインクとブラックインクと
を隣り合わせにした格子状の線状パターン（線幅０．２
８ｍｍ）を印画し、Ｘライト３１０ＴＲ（Ｘライト社
製）によってビジュアル濃度を測定した。さらに、印画
後３時間放置した後、４０℃、相対湿度９０％の恒温恒
湿槽に１日保管し、再度ビジュアル濃度を測定してその
濃度差（ΔＯＤ）を算出し、下記の基準に従って評価し
た。該濃度差（ΔＯＤ）の値が小さいほど経時ニジミの
発生は抑制されている。結果を表２に示す。 〔基準〕 ＡＡ：濃度差が０．３６未満であった。 ＢＢ：濃度差が０．３６以上０．５未満であった。 ＣＣ：濃度差が０．５以上であった。

【０１９４】（２−６）耐光性 上記（２−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シート上にＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シ
アン）およびＫ（黒）のベタ画像を印画し、Ｘライト３
１０ＴＲ（Ｘライト社製）によって各色のビジュアル濃
度を測定した。その後、印画した画像に対して３６５ｎ
ｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフイルムを通し
て、Ｘｅｎｏｎ ｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ
６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、２５℃、相対湿度
３２％の環境条件下で３．８時間ランプを点灯し、その
後、ランプを消した状態で、２０℃、相対湿度９１％の
環境条件下に１時間放置するサイクルを１１日間おこな
った。その後、再度各色のビジュアル濃度を測定して各
色の褪色を残存率（試験前後での濃度変化率）を算出
し、下記の基準に従って評価した。結果を表２に示す。 〔基準〕 ＡＡ：ほとんど褪色していなかった。 ＢＢ：僅かに褪色していた。 ＣＣ：かなり褪色していた。

【０１９５】（２−７）画像濃度（印画濃度） 上記（２−２）と同じプリンタを用いて、インクジェッ
ト記録用シートにＫ（黒）のベタ画像を印字し、３時間
放置後、該印字面の反射濃度をマクベス反射濃度計で測
定し、下記の基準に従って評価した。結果を表２に示
す。 〔基準〕 ＡＡ：反射濃度が２．０以上であった。 ＢＢ：反射濃度が１．８以上２．０未満であった。 ＣＣ：反射濃度が１．８未満であった。

【０１９６】［実施例２〜９、比較例１〜４］実施例１
の色材受容層用塗布液Ａのカチオンポリマー１および添
加量を、表１に示すカチオンポリマーおよび添加量に変
更した以外は実施例１と同様に色材受容層用塗布液を調
製し、これを評価し表１に示し、さらに、それぞれの色
材受容層用塗布液を用い実施例１と同様にしてインクジ
ェット記録用シートを得た（実施例２〜９、比較例１〜
４）。結果を表２に示す。尚、比較例３および４におい
ては色材受容層用塗布液の粘度等が高く支持体上に塗布
することができなかった。

【０１９７】

【表１】

【０１９８】上記表１から、本発明におけるカチオンポ
リマーを添加した色材受容層用塗布液は、気相法シリカ
微粒子同士の凝集を抑制し、流動性の良好な分散液とす
ることができた。これに対し、比較用のカチオンポリマ
ー８を用いた色材受容層用塗布液（比較例１）は粘度、
平均粒径および粗大粒子の評価においていずれもやや劣
る結果となった。また、ポリモノメチルジアリルアンモ
ニウムクロリドまたはポリアリルアミン塩酸塩を用いた
色材受容層用塗布液は、多量の添加が必要であった。さ
らに、ポリアリルアミン塩酸塩を用いた色材受容層用塗
布液（比較例３）およびカチオンポリマーを用いなかっ
た色材受容層用塗布液（比較例４）は、粘度が高く支持
体表面に塗布することが不可能であった。

【０１９９】

【表２】

【０２００】上記表２の結果から、本発明におけるカチ
オンポリマーを色材受容層用塗布液に添加し、カチオン
ポリマー変性無機顔料微粒子を含む本発明のインクジェ
ット記録用シートは、光沢度、インク吸収速度、ひび割
れ、耐水性、耐経時ニジミ、耐光性、印画濃度に優れて
いることが判った。

【０２０１】これに対し、本発明におけるカチオンポリ
マーを用いなかった比較例１は色材受容層のひび割れお
よび画像濃度の低下がみられ、また比較例２は経時ニジ
ミが発生し、さらに耐光性も低かった。また、比較例３
および４においては、色材受容層用塗布液の粘度が高
く、インクジェット記録用シートを作製することができ
ず、評価不能であった。

【０２０２】

【発明の効果】本発明は、無機顔料微粒子と容易に反応
しその凝集を防止するカチオンポリマーを提供すること
ができる。また、本発明は、他のインク受容性能を低下
させることなく、画像の印画濃度が高いインクジェット
記録用シートを提供することことができる。さらに、本
発明は、ひび割れ等の発生がなく強固で、良好なインク
吸収性を有し高解像度な画像を形成しうるインクジェッ
ト記録用シートを提供することができる。また、本発明
は、印画後の耐経時ニジミ、耐水性に極めて優れ、かつ
太陽光や蛍光灯等の光照射下でも高い耐光性を示すイン
クジェット記録用シートを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 226/02 Ｃ０８Ｇ 61/12 Ｃ０８Ｇ 61/12 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲＨ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＲ Ｃ０８Ｌ 33:00 // Ｃ０８Ｌ 33:00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 辻畑 茂朝 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA35 BA41 4F006 AA31 AA35 AA36 AA38 AA39 AA40 AB24 AB32 AB54 BA01 CA01 CA10 4J032 BA14 BB03 BB06 BB09 4J100 AB07P AL08P AM21P AN02P BA32P BA33P CA03 CA04 DA36 DA61 EA01 JA01 JA07 JA43 JA57

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ａ）で表わされること特徴
   とするカチオンポリマー。 【化１】 ［式中、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³はそれぞれ独立に水素原子、飽
   和または不飽和環状構造を含んでいてもよい、炭素数１
   〜１８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基若し
   くはアリールオキシ基を表わす。また、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³
   のうち少なくとも一つはアルコキシ基またはアリールオ
   キシ基を表わす。Ｙは置換基を有していてもよく、複素
   原子を介していてもよい総炭素数１〜１８の二価の連結
   基を表わす。ＢはＡと共重合可能な少なくとも１種の繰
   り返し単位を表す。ｍ、ｎはそれぞれＡ成分とＢ成分と
   のモル比を表し、０．２≦ｍ≦１．０，０≦ｎ≦０．８
   （ｍ＋ｎ＝１．０）である。Ｒ¹は水素原子または炭素
   数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞ
   れ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよ
   く、また、連結して飽和若しくは不飽和環状構造を形成
   していてもよい、炭素数１〜１８のアルキル基、アリー
   ル基若しくはアラルキル基を表わす。Ｚは−Ｏ−または
   −ＮＨ−を表し、Ｙ²は複素原子を介していてもよい総
   炭素数１〜８の二価の連結基を表す。Ｘ^-は陰イオンを
   表す。］
2. 【請求項２】 無機顔料微粒子と、該無機顔料微粒子と
   結合し得る基を末端に有するカチオンポリマーと、の結
   合によって得られるカチオンポリマー変性無機顔料微粒
   子を含む色材受容層を支持体上に有することを特徴とす
   るインクジェット記録用シート。
3. 【請求項３】 前記無機顔料微粒子と結合し得る基を末
   端に有するカチオンポリマーは、片末端のみに前記無機
   顔料微粒子と結合し得る基を有することを特徴とする請
   求項２に記載のインクジェット記録用シート。
4. 【請求項４】 前記無機顔料微粒子と結合し得る基は、
   アルコキシシリル基であることを特徴とする請求項２ま
   たは３に記載のインクジェット記録用シート。
5. 【請求項５】 前記無機顔料微粒子と結合し得る基を末
   端に有するカチオンポリマーは、下記一般式（１）で表
   わされることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記
   載のインクジェット記録用シート。 【化２】 ［式中Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³はそれぞれ独立に水素原子、飽和
   または不飽和環状構造を含んでいてもよい、炭素数１〜
   １８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基若しく
   はアリールオキシ基を表わす。また、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³の
   うち少なくとも一つはアルコキシ基またはアリールオキ
   シ基を表わす。Ｙは置換基を有していてもよく、複素原
   子を介していてもよい総炭素数１〜１８の二価の連結基
   を表わす。Ａはカチオンを有する少なくとも１種の繰り
   返し単位を表し、ＢはＡと共重合可能な少なくとも１種
   の繰り返し単位を表す。ｍ、ｎはそれぞれＡ成分とＢ成
   分とのモル比を表し、０．２≦ｍ≦１．０，０≦ｎ≦
   ０．８（ｍ＋ｎ＝１．０）である。］
6. 【請求項６】 前記一般式（１）における繰り返し単位
   Ａは、下記（Ｉ）〜（IV）から選ばれる少なくとも１種
   であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェッ
   ト記録用シート。 （Ｉ）下記一般式（２）で表わされる繰り返し単位 【化３】 ［式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原
   子、または、置換基を有していてもよく、また、連結し
   て飽和若しくは不飽和環状構造を形成していてもよい、
   炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基若しくはアラ
   ルキル基を表わす。Ｚは−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、
   Ｙ²は複素原子を介していてもよい総炭素数１〜８の二
   価の連結基を表す。Ｘ^-は陰イオンを表す。］ （II）下記一般式（３）で表わされる繰り返し単位 【化４】 ［式中、Ｒ⁵は水素原子またはメチル基を表わす。Ｒ²、
   Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ^-は一般式（２）と同義である。］ （III）下記一般式（４）および／または一般式（５）
   で表わされる繰り返し単位 【化５】 ［式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ^-は一般式（２）と同義であ
   る。］ （IV）下記一般式（６）および／または一般式（７）で
   表わされる繰り返し単位 【化６】 ［式中、ｎは０または１を表わし、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ^-
   は一般式（２）と同義である。］
7. 【請求項７】 前記無機顔料微粒子（ｘ）と前記無機顔
   料微粒子と結合し得る基を末端に有するカチオンポリマ
   ー（ｙ）との質量比（ｘ：ｙ）は、１：０．００１〜
   １：０．２の範囲内であることを特徴とする請求項２〜
   ６のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
8. 【請求項８】 前記無機顔料微粒子が、シリカ微粒子、
   コロイダルシリカ、アルミナ微粒子及び擬ベーマイトか
   ら選ばれる１種または２種以上である請求項２〜７の何
   れか１項記載のインクジェット記録用シート。
9. 【請求項９】 前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を含
   有するものである請求項２〜８の何れか１項記載のイン
   クジェット記録用シート。
10. 【請求項１０】 前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコ
    ール系樹脂、セルロース系樹脂、エーテル結合を有する
    樹脂、カルバモイル基を有する樹脂、カルボキシル基を
    有する樹脂及びゼラチン類から選ばれる１種又は２種以
    上である請求項９記載のインクジェット記録用シート。
11. 【請求項１１】 前記色材受容層が、更に水溶性樹脂を
    架橋し得る架橋剤を含有するものである請求項９又は１
    ０記載のインクジェット記録用シート。
12. 【請求項１２】 前記色材受容層が、更に媒染剤を含有
    するものである請求項２から１１の何れか１項記載のイ
    ンクジェット記録用シート。
13. 【請求項１３】 色材受容層が、少なくとも微粒子およ
    び水溶性樹脂を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋
    硬化させた層であり、該架橋硬化が、前記塗布液および
    ／または下記塩基性溶液に架橋剤を添加し、かつ、
    （１）前記塗布液を塗布して塗布層を形成すると同時、
    または（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の
    乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前のいずれ
    かのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を該塗布層に付与
    することにより行われることを特徴とする請求項９〜１
    ２の何れか１項記載のインクジェット記録用シート。