JP2003039820A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時ニジミおよび析出物の発生を抑制し、耐
オゾン性および光沢度に優れるインクジェット記録用シ
ートを提供すること。 【解決手段】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
ェット記録用シートであって、前記色材受容層は、水溶
性であって、分子内にチオエーテル結合および／または
ジスルフィド結合を有する融点が６０℃以下の化合物
と、気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、ホウ素
化合物と、媒染剤と、を含むことを特徴とするインクジ
ェット記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク（色材
として染料または顔料を用いたもの）、油性インク等の
液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて
印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記
録に適した被記録材に関し、詳しくは、インク受容性能
に優れたインクジェット記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、その情報システムに
適した記録方法および装置も開発され、各々実用化され
ている。上記記録方法の中で、インクジェット記録方法
は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）
が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛
性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆる
ホームユースにおいても広く用いられてきている。

【０００３】また、近年のインクジェットプリンタの高
解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を
得ることも可能になっており、このようなハード（装
置）の発展に伴って、インクジェット記録用の記録シー
トも各種開発されてきている。上記インクジェット記録
用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、
（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこ
と）、（２）インクドットの径が適正で均一であること
（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であるこ
と、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が
高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこ
と）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、
（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シー
トの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさ
ないこと）、（１０）変形しにくく、寸法安定性が良好
であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハー
ド走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわ
ゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられる
フォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて、光沢
性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い
等も要求される。

【０００４】上記各特性の向上を目的として、近年では
色材受容層に多孔質構造を有するインクジェット記録用
シートが開発され実用化されている。該インクジェット
記録用シートは多孔質構造を有することで、インク吸収
性（速乾性）に優れ、高い光沢を有する。

【０００５】特開平１０−１１９４２３号公報、同１０
−２１７６０１号公報等では、微細な無機顔料粒子およ
び水溶性樹脂を含有し、高い空隙率を持つ色材受容層が
支持体上に設けられたインクジェット記録用シートが提
案されている。これらの記録用シート、特に、上記無機
顔料微粒子としてシリカを用いた多孔質構造からなる色
材受容層を設けたインクジェット記録用シートは、その
構成によりインク吸収性に優れ、高解像度の画像を形成
しうる高いインク受容性能を有しかつ高光沢を示す。し
かし、印画後、高温高湿環境下に長時間保存されると、
色材受容層中で該溶媒が染料と共に拡散して、経時によ
る画像のニジミ（いわゆる「経時ニジミ」）を生ずると
いった問題がある。

【０００６】また、空気中の微量ガス、特にオゾンは、
経時による記録画像の褪色の原因となる。多孔質構造の
色材受容層を有する記録材料は多くの空隙を有すること
から空気中のオゾンガスによって記録画像が褪色しやす
い。このため、上記多孔質構造の色材受容層を有する記
録材料にとって空気中のオゾンに対する耐性（耐オゾン
性）は非常に重要である。

【０００７】かかるオゾンによる褪色を防止するため
に、特開平２０００−１７７２３５号公報には、アルミ
ナ水和物を含む多孔質層に、ＭｇイオンおよびＳＣＮイ
オンを含有するインクジェット記録媒体が提案されてい
る。該インクジェット記録媒体は、ＭｇイオンとＳＣＮ
イオンとを多孔質層に含有させることで、耐光性や耐オ
ゾン性を向上させている。しかし、上記インクジェット
記録媒体では、耐光性や耐オゾン性は向上するものの、
経時ニジミの発生を同時に防ぐことはできない。

【０００８】また、特開平７−３１４８８２号公報に
は、ジオカルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エ
ステル類、チオシアン酸塩、およびヒンダードアミン化
合物からなる群より選ばれた１種以上の化合物を含有す
る多孔質インク受理層を有する記録用シートが開示され
ている。上記ヒンダードアミン化合物の具体例として
は、ピペリジンの２位および６位における炭素上の全て
の水素が、メチル基で置換された構造を有するものが挙
げられており、この記録シートは、上記化合物を１種以
上含有することで、空気中の微量ガスによる記録画像の
褪色を防止している。しかし、上記記録シートでは経時
ニジミの発生を充分に抑制することができない。

【０００９】経時ニジミの発生を抑制し、耐オゾン性を
向上させることを目的として、特開昭６４−３６４７９
号公報、特開平１−９７６７８号公報、特開平１ー１１
５６７７号公報、特開２０００−２６１７８号公報に
は、チオエーテル系化合物を含有したインクジェット記
録用媒体等が開示されている。しかし、いずれもチオエ
ーテル系化合物の例示化合物が水不溶性であるため、塗
布液に混入することが難しく、乳化物等として添加せざ
るを得ない。このように、チオエーテル系化合物を乳化
物として添加すると、粒径が大きいことからインクジェ
ット記録用媒体の光沢性が低下してしまう。また、上記
公報に記載のチオエーテル系化合物の多くは高融点化合
物であり、低温環境下、例えば、５℃以下の環境下で１
週間程度経過するとチオエーテル系化合物が記録シート
表面に析出するといった問題もある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、色材受
容層が、ひび割れ等の発生がなく強固である一方、良好
なインク吸収性を有し高解像度な画像が形成できると共
に、その形成画像が耐光性、耐水性、耐経時ニジミ、光
沢性に優れるといったインク受容性能を備えながら、彩
色が鮮やかで高濃度のインクジェット記録画像をそのま
まの状態で長期間より安定に保存可能な画像保存性能を
備え、さらに、析出物の発生を防止したインクジェット
記録用シートは、未だ提供されていないのが現状であ
る。

【００１１】本発明は、上記従来における諸問題を解決
し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本
発明は、他のインク受容性能を低下させることなく、経
時ニジミの発生および析出物の発生を抑制し、耐オゾン
性および光沢性に優れるインクジェット記録用シートを
提供することを目的とする。さらに、本発明は、ひび割
れ等の発生がなく強固で、良好なインク吸収性を有し、
耐水性、耐光性に優れ、高解像度な画像を形成しうるイ
ンクジェット記録用シートを提供することを目的とす
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の手段は以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 支持体上に色材受容層を有するインクジェット
記録用シートであって、前記色材受容層は、水溶性であ
って、分子内にチオエーテル結合および／またはジスル
フィド結合を有する融点が６０℃以下の化合物と、気相
法シリカと、ポリビニルアルコールと、ホウ素化合物
と、媒染剤と、を含むことを特徴とするインクジェット
記録用シートである。

【００１３】＜２＞ 前記化合物は、沸点が１５０℃以
上であることを特徴とする＜１＞のインクジェット記録
用シートである。

【００１４】＜３＞ 前記化合物は、分子中にチオエー
テル結合を２つ以上有することを特徴とする＜１＞また
は＜２＞のインクジェット記録用シートである。

【００１５】＜４＞ 前記色材受容層は、前記支持体上
に前記気相法シリカと前記ポリビニルアルコールとを含
む塗布液（Ａ）を塗布し、該塗布と同時に、または、前
記塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であって、
該塗布層が減率乾燥速度を示す前に、前記塗布層に、前
記ホウ素化合物と前記媒染剤とを含む溶液（Ｂ）を付与
した後、前記塗布層を硬化させて得られる層であり、か
つ、前記塗布液（Ａ）および前記溶液（Ｂ）の少なくと
も一方は、前記化合物を含むことを特徴とする＜１＞〜
＜３＞のインクジェット記録用シートである。

【００１６】＜５＞ 前記色材受容層は、前記気相法シ
リカと分散剤とからなるｐＨ４．５以下の水分散物に前
記ポリビニルアルコールを添加し再分散して得られる塗
布液（Ｃ）を前記支持体上に塗布し、該塗布と同時に、
または、前記塗布によって形成される塗布層の乾燥途中
であって、該塗布層が減率乾燥速度を示す前に、前記塗
布層に、前記ホウ素化合物と前記媒染剤とを含む溶液
（Ｄ）を付与した後、前記塗布層を硬化させて得られる
層であり、かつ、前記塗布液（Ｃ）および前記溶液
（Ｄ）の少なくとも一方は、前記化合物を含むことを特
徴とする＜１＞〜＜３＞のインクジェット記録用シート
である。

【００１７】＜６＞ 前記媒染剤は、重量平均分子量が
１０万以下のポリアリルアミンおよびその誘導体である
ことを特徴とする＜１＞〜＜５＞のインクジェット記録
用シートである。

【００１８】

【発明の実施の形態】《インクジェット記録用シート》
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に、
水溶性であって、分子内にチオエーテル結合および／ま
たはジスルフィド結合を有する融点が６０℃以下の化合
物（以下「本発明における化合物」という場合があ
る。）と、気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、
ホウ素化合物と、媒染剤と、を含む色材受容層を設けた
ことを特徴とする。

【００１９】本発明インクジェット記録用シートは、本
発明における化合物を色材受容層に含むことで、経時ニ
ジミの発生を抑制し、さらに耐オゾン性を向上させるこ
とができる。また、本発明における化合物は融点が６０
℃以下であるため、記録シートの表面に析出することが
ない。さらに、色材受容層に、気相法シリカ、ポリビニ
ルアルコール、ホウ素化合物および媒染剤を併用するこ
とで、光沢度、インク吸収性、耐経時ニジミ、耐光性、
印画濃度（最高濃度）等を向上させることができる。

【００２０】〈色材受容層〉本発明における色材受容層
は、上述のように、水溶性であって、分子内にチオエー
テル結合および／またはジスルフィド結合を有する融点
が６０℃以下の化合物と、気相法シリカと、ポリビニル
アルコールと、ホウ素化合物と、媒染剤と、を少なくと
も有し、さらに、各種添加剤などを含んでいてもよい。

【００２１】（本発明における化合物）本発明における
化合物は、水溶性であって、分子内にチオエーテル結合
および／またはジスルフィド結合を有し、かつ、融点が
６０℃以下の化合物である。上記「水溶性」とは、水に
１質量％以上溶解するものをいう。水に１質量％未満し
か溶解されない化合物を用いると、色材受容層用の塗布
液等に対する溶解させるのが困難であるため、乳化物と
して添加することとなり記録シートの光沢性を低下させ
る。本発明における化合物は水溶性の化合物であるため
塗布液等に容易に溶解することが可能であり、記録シー
トの光沢性を維持したままで耐オゾン性を向上させるこ
とができる。

【００２２】本発明における化合物の融点は、６０℃以
下であり、好ましくは５０℃以下、特に好ましくは室温
（２５℃程度）以下である。融点が６０℃を超える化合
物を用いると経時に伴って記録シート表面に該化合物が
析出してしまう。また、本発明における化合物の沸点は
常圧で１５０℃以上であることが好ましく、さらに好ま
しくは１８０℃以上、特に好ましくは２００℃以上であ
る。これは、該化合物の沸点が１５０℃未満であると製
造段階や経時に伴って該化合物が揮発し、オゾンに対す
る褪色防止効果を十分に発揮できない場合があるためで
ある。

【００２３】また、本発明における化合物は、分子内に
チオエーテル結合「−Ｓ−」および／またはジスルフィ
ド結合「−Ｓ−Ｓ−」を有する化合物であり、特に耐オ
ゾン性をさらに向上させる点でチオエーテル結合を２つ
以上を有する化合物であることが好ましい。

【００２４】本発明における化合物の分子量は、２００
以上が特に好ましい。上記分子量が２００以上であると
経時ニジミの発生を効果的に抑制することができる。

【００２５】本発明のインクジェット記録用シートは、
本発明における化合物を少なくとも１種、色材受容層に
含んでいればよい。従って、本発明における化合物を単
独または２種以上含んでいてもよい。また、色材受容層
中に含まれる本発明における化合物の総含有量として
は、０．１〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜５ｇ／
ｍ²が更に好ましい。上記総含有量が０．１ｇ／ｍ²未満
であると耐オゾン性の付与が不十分となる場合があり、
１０ｇ／ｍ²を超えると印画濃度が低下する場合があ
り、また、本発明における化合物が析出しやすくなる。

【００２６】以下に本発明における化合物の具体例を挙
げるが、本発明における化合物はこれに限定されるもの
ではない。

【００２７】

【化１】

【００２８】

【化２】

【００２９】（気相法シリカ）上述の通り、本発明にお
ける色材受容層は、無機顔料微粒子である気相法シリカ
を有する。シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式
法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿
式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成
し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを
得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪
素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、
ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還
元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によ
って無水シリカを得る方法が主流であり、「気相法シリ
カ」とは該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を
意味する。

【００３０】上記気相法シリカは、上記含水シリカと表
面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、
異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成
するのに適している。この理由は明らかではないが、含
水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基
の密度が５〜８個／ｎｍ²で多く、シリカ微粒子が密に
凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場
合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜
３個／ｎｍ²であり少ないことから疎な軟凝集（フロキ
ュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になる
ものと推定される。

【００３１】上記気相法シリカは、比表面積が特に大き
いので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈
折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば受
容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が
得られるという特徴がある。受容層が透明であること
は、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フ
ォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い
色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。

【００３２】上記気相法シリカの平均一次粒子径として
は３０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がさらに好ま
しく、１０ｎｍ以下が特に好ましく、３〜１０ｎｍが最
も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による
水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一
次粒子径が３０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を
形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上さ
せることができる。

【００３３】また、含水シリカ微粒子、コロイダルシリ
カ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼ
オライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タル
ク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム、ベーマイト、擬ベーマイト等の他の無機顔料微粒子
を併用してもよい。該他の無機顔料微粒子と上記気相法
シリカとを併用する場合、全無機顔料微粒子中、気相法
シリカの含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質
量％以上がさらに好ましい。

【００３４】（ポリビニルアルコール）同様に、本発明
における色材受容層は、水溶性樹脂であるポリビニルア
ルコールを有する。上記ポリビニルアルコールとして
は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に加えて、カチオ
ン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールおよ
びその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。上
記ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以
上を併用してもよい。

【００３５】上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有
するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基
とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖
単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。上記三
次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造
の色材受容層を形成しうると考えられる。インクジェッ
ト記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受
容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、イ
ンクニジミのない真円性の良好なドットを形成すること
ができる。

【００３６】上記ポリビニルアルコールの含有量として
は、該含有量の過少による、膜強度の低下や、乾燥時の
ひび割れを防止し、さらに、該含有量の過多によって、
該空隙が樹脂によってふさがれやすくなり、空隙率が減
少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点
から、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質
量％が好ましく、１２〜３３質量％がさらに好ましい。

【００３７】また、透明性の観点から、鹸化度７０〜９
９％のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度８０〜９９％の
ＰＶＡが特に好ましい。

【００３８】また、ポリビニルアセタール、セルロース
系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース
（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、
キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であ
るポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレン
オキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基または
アミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（Ｐ
ＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、並びに、
解離性基としてカルボキシ基を有する、ポリアクリル酸
塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等の他
の水溶性樹脂を併用してもよい。該他の水溶性樹脂と上
記ポリビニルアルコールとを併用する場合、全水溶性樹
脂中、ポリビニルアルコールの含有量は、５０質量％以
上が好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。

【００３９】−気相法シリカとポリビニルアルコールと
の含有比− 気相法シリカ（他の無機顔料微粒子と併用する場合には
全無機顔料微粒子；ｉ）とポリビニルアルコール（他の
水溶性樹脂と併用する場合には全水溶性樹脂；ｐ）との
含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、ポリビニルアルコール１質
量部に対する気相法シリカの質量〕は、色材受容層の膜
構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくな
ると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大
きくなる。具体的には、上記ＰＢ比（ｉ：ｐ）として
は、該ＰＢ比が大きすぎることに起因する、膜強度の低
下や、乾燥時のひび割れを防止し、さらに、該ＰＢ比が
小さすぎることによって、該空隙が樹脂によってふさが
れやすくなり、空隙率が減少することでインク吸収性が
低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１
が好ましい。

【００４０】インクジェットプリンターの搬送系を通過
する場合、記録用シートに応力が加わることがあるの
で、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必
要である。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受
容層の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には
十分な膜強度を有していることが必要である。この場
合、上記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インク
ジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観
点からは、２：１以上であることが好ましい。

【００４１】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：
１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布
し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子
を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径
が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積
０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上
の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。

【００４２】（ホウ素化合物）本発明のインクジェット
記録用シートの色材受容層は、無機顔料微粒子および水
溶性樹脂を含む塗布層（多孔質層）に、更に上記ポリビ
ニルアルコールを架橋し得る架橋剤としてホウ素化合物
を含み、該ホウ素化合物と上記ポリビニルアルコールと
の架橋反応によって硬化された層である。

【００４３】上記ホウ素化合物の付与は、上記多孔質性
の色材受容層を形成する塗布液（色材受容層塗布液；以
下「塗布液（Ａ）」という場合がある。）が塗布される
のと同時に、あるいは色材受容層塗布液を塗布して形成
された塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、お
こなわれることが好ましい。この操作により、塗布層が
乾燥する間に発生するひび割れの発生を効果的に防止す
ることができる。即ち、上記塗布液が塗布されたと同時
に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前
にホウ素化合物を含む溶液（架橋剤溶液；以下「溶液
（Ｂ）」という場合がある。）が塗布層内に浸透し、塗
布層内のポリビニルアルコールと速やかに反応し、ポリ
ビニルアルコールをゲル化（硬化）させることにより、
塗布層の膜強度を即時に大幅に向上させる。

【００４４】また、本発明においては上記気相法シリカ
と分散剤とからなる水分散物に、少なくとも上記ポリビ
ニルアルコールを含む溶液（第１の溶液）を添加し再分
散して得られる塗布液（以下「塗布液（Ｃ）」という場
合がある。）を、支持体表面に塗布して、該塗布と同時
に、または、該塗布によって形成される塗布層の乾燥途
中であって、該塗布層が減率乾燥速度を示す前に、上記
塗布層に、少なくとも媒染剤とを含む溶液（第２の溶
液；以下「溶液（Ｄ）」という場合がある。）を付与し
て色材受容層を形成する方法も好適に用いることができ
る。当該方法を用いる場合には、第２の溶液に上記ホウ
素化合物を添加するのが好ましく、上記気相法シリカと
分散剤とからなる水分散物、および、後に付与する第２
の溶液の両者にホウ素化合物を添加してもよい。

【００４５】上記ホウ素化合物は、上記ポリビニルアル
コールを迅速に架橋することができる。上記ホウ素化合
物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オ
ルト硼酸塩、ＩｎＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢ
Ｏ₃、Ｍｇ₃(ＢＯ₃)₂、Ｃｏ₃(ＢＯ₃)₂、二硼酸塩（例え
ば、Ｍｇ₂Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタ硼酸塩（例え
ば、ＬｉＢＯ₂、Ｃａ(ＢＯ₂)₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢ
Ｏ₂）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ
₂Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂ Ｏ、Ｃａ
₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）等を挙げることがで
きる。中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、硼砂、
硼酸、硼酸塩が好ましく、硼酸がより好ましい。

【００４６】上記ポリビニルアルコールの架橋剤として
下記化合物を併用することができる。例えば、ホルムア
ルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等の
アルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオ
ン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−ト
リアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナ
トリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン
酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、
Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミ
ド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−
Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿
素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロー
ル化合物；メラミン樹脂（例えば、メチロールメラミ
ン、アルキル化メチロールメラミン）；エポキシ樹脂；

【００４７】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム
明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等
である。この場合、上記ホウ素化合物とＰＶＡに対する
他の架橋剤とを併用する場合、全架橋剤中ホウ素化合物
の含有量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以
上がさらに好ましい。尚、上記ホウ素化合物は、一種単
独でも、２種以上を組合わせてもよい。

【００４８】上記ホウ素化合物を付与する際、その溶液
はホウ素化合物を水および／または有機溶剤に溶解して
調製される。上記ホウ素化合物溶液中のホウ素化合物の
濃度としては、ホウ素化合物溶液の質量に対して、０．
０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％が特に
好ましい。ホウ素化合物溶液を構成する溶媒としては、
一般に水が使用され、該水と混和性を有するの有機溶媒
を含む水系混合溶媒であってもよい。上記有機溶剤とし
ては、ホウ素化合物が溶解するものであれば任意に使用
することができ、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、グリセリン等のアルコール；ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、
酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テ
トラヒドロフラン等のエーテル、およびジクロロメタン
等のハロゲン化炭素系溶剤等を挙げることができる。

【００４９】（媒染剤）本発明においては、形成画像の
耐水性、耐経時ニジミの更なる向上を図るために、色材
受容層に媒染剤が含有される。上記媒染剤としてはカチ
オン性のポリマー（カチオン性媒染剤）が好ましく、該
媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオ
ン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作
用し色材を安定化し、耐水性や経時ニジミを向上させる
ことができる。

【００５０】しかし、これを直接色材受容層を形成する
ための塗布液に添加すると、アニオン電荷を有する気相
法シリカとの間で凝集を生ずる懸念があるが、独立の別
の溶液として調製し塗布する方法を利用すれば、無機顔
料微粒子の凝集を懸念する必要はない。よって、本発明
においては、上記気相法シリカとは別の溶液（例えば、
架橋剤溶液）に含有して用いることが好ましい。

【００５１】上記カチオン性媒染剤としては、カチオン
性基として、第１級〜第３級アミノ基、または第４級ア
ンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いら
れるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用すること
ができる。上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３
級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩
基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該
媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染モノマ
ー」という。）との共重合体または縮重合体として得ら
れるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤
は、水溶性ポリマー、または水分散性のラテックス粒子
のいずれの形態でも使用できる。

【００５２】上記単量体（媒染モノマー）としては、例
えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジ
ルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ
−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−
Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−
ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、

【００５３】トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチル
アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ
−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４
−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニル
フェニル）エチルアンモニウムアセテート、

【００５４】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる４級化物、またはそれらのアニオンを置換したスル
ホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアル
キルカルボン酸塩等が挙げられる。

【００５５】具体的には、例えば、トリメチル−２−
（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライ
ド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチル
アンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロ
イルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチ
ル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムク
ロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）
プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−
（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロラ
イド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチ
ルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタク
リロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリ
メチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウ
ムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミ
ノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−
（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロ
ピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アク
リロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、ト
リエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモ
ニウムクロライド、

【００５６】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイル
オキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオ
キシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。その他、共重合可能な
モノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル
−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。

【００５７】また、アリルアミン、ジアリルアミンやそ
の誘導体、塩なども利用できる。このような化合物の例
としてはアリルアミン、アリルアミン塩酸塩、アリルア
ミン酢酸塩、アリルアミン硫酸塩、ジアリルアミン、ジ
アリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン酢酸塩、ジアリル
アミン硫酸塩、ジアリルメチルアミンおよびこの塩（該
塩としては、例えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、
ジアリルエチルアミンおよびこの塩（該塩としては、例
えば、塩酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）、ジアリルジメチ
ルアンモニウム塩（該塩の対アニオンとしてはクロライ
ド、酢酸イオン硫酸イオンなど）が挙げられる。尚、こ
れらのアリルアミンおよびジアリルアミン誘導体はアミ
ンの形態では重合性が劣るので塩の形で重合し、必要に
応じて脱塩することが一般的である。また、Ｎ−ビニル
アセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどの単位を用
い、重合後に加水分解によってビニルアミン単位とする
こと、およびこれを塩にしたものも利用できる。

【００５８】上記非媒染モノマーとは、第１級〜第３級
アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基
等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジ
ェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは
相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。上記非媒染
モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の
（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）
アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエ
ステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエ
ステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸
アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビ
ニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレ
フィン類、等が挙げられる。

【００５９】上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソ
プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オク
チル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタ
アクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好
ましい。上記非媒染モノマーも、一種単独で、または二
種以上組合せて使用できる。

【００６０】更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイ
ルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ポリエチレンイミン、ポリアリルア
ミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミ
ン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマ
リン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモ
ニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も
好ましいものとして挙げることができる。

【００６１】上記ポリマー媒染剤の分子量としては、重
量平均分子量で１０００〜１０００００が好ましく、重
量平均分子量で３０００〜６００００がさらに好まし
い。上記分子量が１０００〜１０００００の範囲にある
と、耐水性が不十分となることがなく、また、粘度が高
くなりすぎてハンドリング適性が低下するのを防止でき
る。上記カチオン性の非ポリマー媒染剤としては、例え
ば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、ポリ塩化ア
ルミニウム、塩化マグネシウム等の水溶性金属塩が好ま
しい。本発明における媒染剤としては、特に経時ニジミ
の点から重量平均分子量が１０００００以下のポリアリ
ルアミンおよびその誘導体が特に好ましい。

【００６２】（他の成分）色材受容層は、必要に応じて
下記成分を含んでいてもよい。色材の劣化を抑制する目
的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素ク
エンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。上記紫
外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘
導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げら
れる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ
−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾ
ール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール
−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリ
アゾール−２,４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙
げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤
として使用でき、具体的には少なくとも２位または６位
のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

【００６３】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３
７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１
２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−
４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６
３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公
報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号
公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２
号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２
６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同
３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号
明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されて
いる。

【００６４】蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用で
き、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具
体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３
２４号公報等に記載されている。

【００６５】上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開
特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同
３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１
０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開
特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５
号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７
３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−
１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同
６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公
報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８
８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８
５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２
−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、
同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１
７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８
３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１
１３５３６号公報、

【００６６】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが
挙げられる。

【００６７】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒ
ドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【００６８】上記褪色性防止剤は、単独でも２種以上を
併用してもよい。この上記褪色性防止剤は、水溶性化、
分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中
に含ませることもできる。上記褪色性防止剤の添加量と
しては、色材受容層塗布液の０．０１〜１０質量％が好
ましい。

【００６９】また、無機顔料微粒子の分散性を高める目
的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等
を含んでいてもよい。更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電
を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子
を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を
含んでいてもよい。

【００７０】（インクジェット記録用シートの作製）既
述のように、色材受容層には、上記架橋剤溶液（溶液
（Ｂ））を付与する過程で媒染剤が導入されることが好
適である。即ち、色材受容層は、少なくとも気相法シリ
カとポリビニルアルコールとを含有する塗布液（Ａ）
（色材受容層用塗布液）を塗布し、該塗布と同時に、ま
たは形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減
率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層にホウ素化
合物と媒染剤とを含有する溶液（Ｂ）（架橋剤溶液）を
付与した後、該溶液（Ｂ）を付与した塗布層を架橋硬化
させる方法（ＷＯＷ法；Ｗｅｔ Ｏｎ Ｗｅｔ法）により
形成されることが好ましい。当該方法において色材受容
層用塗布液のｐＨは８．０〜１０．０程度でアルカリ性
を示す。ここで、本発明における化合物は、塗布液
（Ａ）および溶液（Ｂ）の少なくともいずれかに含まれ
る。

【００７１】また、本発明のインクジェット記録用シー
トの色材受容層は、色材受容層用塗布液（塗布液
（Ａ））と、架橋剤溶液（溶液（Ｂ））とを、ホウ素化
合物と反応しない材料からなるバリアー液（但し、ホウ
素化合物を含む溶液若しくはバリアー液の少なくとも一
方に媒染剤を含有させる。）を挟んだ状態で支持体上に
同時塗布し、硬化させることによって得ることもでき
る。

【００７２】上記のように、本発明においては、ホウ素
化合物と共に媒染剤を同時塗布することにより、色材受
容層の耐水性を向上させることができる。即ち、上記媒
染剤を色材受容層用の塗布液に添加すると、該媒染剤は
カチオン性であるので、表面にアニオン電荷を持つ気相
法シリカとの共存下では凝集を生ずる場合があるが、媒
染剤を含む溶液と色材受容層用の塗布液とをそれぞれを
独立に調製し、個々に塗布する方法を採用すれば、気相
法シリカの凝集を考慮する必要がなく、媒染剤の選択範
囲が広がる。

【００７３】本発明において、少なくとも気相法シリカ
とポリビニルアルコールとを少なくとも含む色材受容層
用塗布液（塗布液（Ａ））は、例えば、以下のようにし
て調製できる。即ち、気相法シリカを水中に添加して
（例えば、１０〜２０質量％）、高速回転湿式コロイド
ミル（例えば、クレアミックス（エム・テクニック
（株）製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ま
しくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件
で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散させた
後、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、気相法シリ
カの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、
さらに本発明における化合物を塗布液（Ａ）に含ませる
場合には該化合物を加えて、上記と同じ回転条件で分散
をおこなうことで調製することができる。得られた塗布
液は均一ゾルであり、これを下記塗布方法で支持体上に
塗布形成することにより、三次元網目構造を有する多孔
質性の色材受容層を形成することができる。なお、上記
分散の処理方法としては、高速回転分散機、媒体攪拌型
分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散
機、コロイドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種
の分散機を使用することができるが、本発明では形成さ
れるダマ状微粒子の分散を効率的におこなうという点か
ら、コロイドミル分散機または高圧分散機が好ましく用
いられる。

【００７４】上記色材受容層塗布液には、必要に応じ
て、更に界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を添加
することもできる。色材受容層塗布液の塗布は、例え
ば、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコ
ータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、
スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等
の公知の塗布方法によりおこなうことができる。

【００７５】色材受容層用塗布液を塗布した後、該塗布
層に溶液（Ｂ）が付与されるが、該溶液（Ｂ）は、塗布
後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与し
てもよい。即ち、色材受容層用塗布液の塗布後、この塗
布層が恒率乾燥速度を示す間にホウ素化合物と媒染剤と
を導入することで好適に製造される。

【００７６】ここで、「塗布層が減率乾燥速度を示すよ
うになる前」とは、通常、色材受容層塗布液の塗布直後
から数分間を指し、この間においては、塗布された塗布
層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象であ
る恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間につ
いては、化学工学便覧（ｐ.７０７〜７１２、丸善
（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されてい
る。

【００７７】上記の通り、色材受容層塗布液の塗布後、
その塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥さ
れるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０
分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。こ
の乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが上記範
囲が適当である。

【００７８】上記塗布層が減率乾燥速度を示すようにな
る前に付与する方法としては、（１）架橋剤溶液を塗布
層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法によ
って噴霧する方法、（３）架橋剤溶液中に、該塗布層が
形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。

【００７９】上記方法（１）において、架橋剤溶液を塗
布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコー
タ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコ
ーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコー
タ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコー
タ等の公知の塗布方法を利用することができる。しか
し、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフロー
コータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗
布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好
ましい。

【００８０】色材受容層上に付与する、少なくともホウ
素化合物と媒染剤とを少なくとも含有する架橋剤溶液の
塗布量としては、ホウ素化合物換算で０．０１〜１０ｇ
／ｍ ²が一般的であり、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好まし
い。

【００８１】該架橋剤溶液の付与後は、一般に４０〜１
８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥および硬化が
おこなわれる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間
加熱することが好ましい。例えば、上記架橋剤溶液中に
含有するホウ素化合物として硼砂や硼酸を使用する場合
には、６０〜１００℃での加熱を５〜２０分間おこなう
ことが好ましい。

【００８２】また、上記架橋剤溶液は、色材受容層塗布
液を塗布すると同時に付与してもよい。この場合、色材
受容層塗布液および架橋剤溶液を、該色材受容層塗布液
が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重
層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容
層を形成することができる。

【００８３】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを
用いた塗布方法によりおこなうことができる。同時塗布
の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾
燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分
間加熱することによりおこなわれ、好ましくは、４０〜
１００℃で０．５〜５分間加熱することによりおこなわ
れる。例えば、架橋剤溶液に含有するホウ素化合物とし
て硼砂や硼酸を使用する場合は、６０〜１００℃で５〜
２０分間加熱することが好ましい。

【００８４】上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エ
クストルージョンダイコータによりおこなった場合、同
時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダ
イコータの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重
層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗
布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既
に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクスト
ルージョンダイコータの吐出口付近では、吐出される二
液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場
合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色
材受容層塗布液および架橋剤溶液の塗布と共に、更にホ
ウ素化合物と反応しない材料からなるバリアー層液（中
間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布する
ことが好ましい。

【００８５】上記バリアー層液は、ホウ素化合物と反応
せず液膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択
できる。例えば、ホウ素化合物と反応しない水溶性樹脂
を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記
水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使
用されるもので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチル
セルロ−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリ
マーが挙げられる。尚、バリアー層液には、上記媒染剤
を含有させることもできる。

【００８６】また、本発明における色材受容層は、上記
気相法シリカと分散剤とからなる水分散物に、少なくと
も上記ポリビニルアルコールを含む溶液（第１の溶液）
を添加し再分散して得られる塗布液（Ｃ）を上記支持体
表面に塗布し、該塗布と同時に、または、上記塗布によ
って形成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布層が
減率乾燥速度を示す前に、上記塗布層に、少なくとも上
記ホウ素化合物と上記媒染剤とを少なくとも含む溶液
（Ｄ）（第２の溶液）を付与した後、上記塗布層を硬化
させる方法によって形成してもよい。当該方法において
上記水分散物のｐＨは４．５以下であり酸性を示す。こ
の際、本発明における化合物は上記塗布液（Ｃ）および
上記溶液（Ｄ）のいずれかに添加されていればよく、両
方に添加してもよい。当該方法を用いると、光沢度およ
び印画濃度が向上するため好ましい。

【００８７】上記分散剤としては、カチオン性のポリマ
ーを用いることができる。カチオン性ポリマーとして
は、上述の媒染剤の例として挙げた、第１級〜第３級ア
ミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基を
有する単量体の単独重合体や、該単量体と他のモノマー
との共重合体または縮重合体として得られるものを好適
に使用することができる。また、これらの分散剤は、水
溶性ポリマーの形態で使用するのが好ましい。

【００８８】上記分散剤の分子量は、重量平均分子量で
１０００〜２０００００が好ましく、３０００〜６００
００がさらに好ましい。該分子量が１０００より小さい
と分散性に劣る場合があり、２０００００を超えると水
分散物の粘度が高くなる場合がある。上記分散剤の気相
法シリカに対する添加量は、１％〜３０％が好ましく、
３％〜２０％がさらに好ましい。該添加量が、１％未満
では分散性に劣る場合があり、３０％を超えるとインク
ジェット記録用シートに印画した際、色濃度が低下する
ことがあるため好ましくない。

【００８９】また、上記気相法シリカと分散剤とからな
る水分散剤の調製は、気相法シリカ水分散液をあらかじ
め調製し、該水分散液を分散剤水溶液に添加してもよい
し、分散剤水溶液を気相法シリカ水分散液に添加してよ
いし、同時に混合してもよい。また、気相法シリカ水分
散液ではなく、粉体の気相法シリカを用いて上記のよう
に分散剤水溶液に添加してもよい。上記の気相法シリカ
と分散剤とを混合した後、該混合液を分散機を用いて細
粒化することで、平均粒子径５０〜３００ｎｍの水分散
液を得ることができる。該水分散液を得るために用いる
分散機としては、高速回転分散機、媒体攪拌型分散機
（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロ
イドミル分散機、高圧分散機等従来公知の各種の分散機
を使用することができるが、形成されるダマ状微粒子の
分散を効率的におこなうという点から、コロイドミル分
散機または高圧分散機が好ましい。

【００９０】また、各工程における溶媒として水、有機
溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。
この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノ
ール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフ
ラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げ
られる。

【００９１】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透
明性および塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる
要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下
することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設
定しておこなう必要がある。

【００９２】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がより好ましい。また、カレンダー処理時のロール間
の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、
１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。

【００９３】上記色材受容層の層厚としては、インクジ
ェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収
容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決
定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²
で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ
以上の膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジ
ェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１
０〜５０μｍが好ましい。

【００９４】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍがより好ましい。上記空隙率および細孔
メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイ
ザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて
測定することができる。

【００９５】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
より好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧ
Ｍ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定すること
ができる。

【００９６】（支持体）上記支持体としては、プラスチ
ック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材
料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材
受容層の透明性を生かす上では、透明支持体または高光
沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。

【００９７】上記透明支持体に使用可能な材料として
は、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使
用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ま
しい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネ
ート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポ
リエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレート
は特に好ましい。上記透明支持体の厚みとしては、特に
制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜２００μｍが
好ましい。

【００９８】高光沢性の不透明支持体としては、色材受
容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有す
るものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４
２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載
の方法に従って求められる値である。具体的には、下記
支持体が挙げられる。

【００９９】例えば、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等
の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セ
ルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有さ
せて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていて
もよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支
持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高
光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含
有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が
挙げられる。白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム
（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸によ
り空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることがで
きる。さらに銀塩写真用印画紙に用いられるレジンコー
ト紙も好適である。

【０１００】上記不透明支持体の厚みについても特に制
限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好
ましい。

【０１０１】また、上記支持体には、コロナ放電処理、
グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施した
ものを使用してもよい。

【０１０２】次に、上記レジンコート紙に用いられる原
紙について詳述する。上記原紙としては、木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パル
プとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用
いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが
好ましい。但し、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率
としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好まし
い。

【０１０３】上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、
漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用
である。

【０１０４】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。

【０１０５】抄紙に使用するパルプの濾水度としては、
ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、
叩解後の繊維長が、ＪＩＳ Ｐ−８２０７に規定される
２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％と
の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分
の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。

【０１０６】原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好
ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さと
しては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段
階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与える
こともできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（Ｊ
ＩＳ Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度
としては、ＪＩＳ Ｐ−８１４３に規定される条件で２
０〜２００ｇが好ましい。

【０１０７】原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよ
く、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩ
Ｓ Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定さ
れた場合、５〜９であることが好ましい。

【０１０８】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）である
が、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用する
ことができる。

【０１０９】特に、色材受容層を形成する側のポリエチ
レン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているよう
に、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白
剤、群青をポリエチレン中に添加し、不透明度、白色度
および色相を改良したものが好ましい。ここで、酸化チ
タン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜
２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好まし
い。ポリエチレン層の厚みは特に限定はないが、表裏面
層とも１０〜５０μｍが好適である。さらにポリエチレ
ン層上に色材受容層との密着性を付与するために下塗り
層を設けることもできる。該下塗り層としては、水性ポ
リエステル、ゼラチン、ＰＶＡが好ましい。また、該下
塗り層の厚みとしては、０．０１〜５μｍが好ましい。

【０１１０】ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用い
ることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し
出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をお
こなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成したものも使用できる。

【０１１１】以上のように、水溶性であって、分子内に
チオエーテル結合および／またはジスルフィド結合を有
する融点が６０℃以下の化合物と、気相法シリカと、ポ
リビニルアルコールと、ホウ素化合物と、媒染剤とを色
材受容層に有することで、他のインク受容性能を低下さ
せることなく、経時ニジミの発生および析出物の発生を
抑制し、光沢性を維持したままで耐オゾン性を向上させ
ることができる。しかも、色材受容層が気相法シリカを
含んで空隙率５０〜８０％の三次元網目構造を有する
と、良好なインク吸収性を示し高解像度で高濃度な画像
が形成できると共に、高温高湿環境下での経時ニジミも
抑制され、形成された画像も高い耐光性、耐水性を示す
といった、優れたインク受容性能をも同時に確保するこ
とができる。本発明によって得られるインクジェット記
録用シートは、６０°において３０％以上の光沢度を示
すことができる。該光沢度は、デジタル変角光沢度計
（ＵＧＶ−５０ＤＰ，スガ試験機（株）製）等によって
測定することができる。

【０１１２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「部」および「％」は、全て「質量部」およ
び「質量％」を表す。

【０１１３】−支持体の作製− ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスク
リファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌ
まで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニ
オンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミ
ンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリル
アミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比
で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ²の原
紙を抄造した。

【０１１４】上記原紙の表面サイズを調整するため、ポ
リビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（Ｗｈｉｔ
ｅｘ ＢＢ，住友化学工業（株）製）を０．０４％添加
し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ²となるように
上記原紙に含浸させ、乾燥した後、さらにキャレンダー
処理を施して密度１．０５に調整された基紙を得た。

【０１１５】得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコ
ロナ放電処理をおこなった後、溶融押出機を用いて高密
度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティン
グし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂
層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層にさ
らにコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤とし
て、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学
工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日
産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水に
分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布した。

【０１１６】更に、樹脂層の設けられていない側のフェ
ルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナタ
ーゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、および蛍光増
白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ
（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレン
を、溶融押出機を用いて、厚み２９μｍとなるように溶
融押し出しし、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側
に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称す
る。）、支持体とした。

【０１１７】［実施例１］ −色材受容層用塗布液の調製− 下記組成中の（１）気相法シリカ微粒子、（２）イオン
交換水を混合し、高速回転式コロイドミル（クレアミッ
クス、エム・テクニック（株）製）を用いて、回転数１
００００ｒｐｍで２０分間分散させた後、下記（３）ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、（４）アンモニア
水、（５）ポリビニルアルコール９％水溶液、および
（６）下記化合物１を加え、更に上記と同一条件で分散
をおこない、色材受容層用塗布液Ａを調製した。尚、下
記化合物１は常温（約２５℃）において固体状の化合物
であった。シリカ微粒子と水溶性樹脂との質量比（ＰＢ
比／（１）：（５））は、３．５：１であり、色材受容
層用塗布液ＡのｐＨは９．５であり、アルカリ性を示し
た。

【０１１８】 〔色材受容層塗布液Ａの組成〕 （１）気相法シリカ微粒子（無機顔料微粒子） ９．９部 （平均一次粒子径７ｎｍ；アエロジル３００、日本アエロジル（株）製） （２）イオン交換水 ７２．６部 （３）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ７．２部 （エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、ＨＬＢ値１３．６） （４）１７ｇ／ｌアンモニア水溶液（ｐＨ調整剤） ５．３部 （５）ポリビニルアルコール９％水溶液（水溶性樹脂） ３１．４部 （ＰＶＡ４２０、（株）クラレ製、鹸化度８１．８％、重合度２０００） （６）下記化合物１（本発明における化合物） １．０部

【０１１９】−インクジェット記録用シートの作製− 上記支持体のオモテ面にコロナ放電処理をおこなった
後、上記から得た色材受容層用塗布液Ａを、支持体のオ
モテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２０
０ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥
機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形
分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この
期間恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の架橋
剤溶液Ｂに３０秒浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ
²を付着させ（架橋剤溶液を付与する工程）、更に８０
℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これより、乾
燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた、本発明のイ
ンクジェット記録用シート（１）を作製した。

【０１２０】 〔架橋剤溶液Ｂの組成〕 ・硼酸（６％；架橋剤） ２５部 ・ＰＡＳ−Ｆ５０００（２０％）水溶液 ９．００部 （媒染剤；日東紡（株）製） ・イオン交換水 ６２．１３部 ・塩化アンモニウム（表面ｐＨ調整剤） ０．２部 ・アンモニア水溶液（２５％；ｐＨ調整剤） １．６７部 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ２．０部 （エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、ＨＬＢ値１３．６）

【０１２１】［実施例２］実施例１の色材受容層用塗布
液Ａにおける化合物１を、下記化合物２（本発明におけ
る化合物）に変更した以外は実施例１と同様にして本発
明のインクジェット記録用シート（２）を作製した。下
記化合物２は、常温（約２５℃）において非固体状（液
状）の化合物であった。尚、色材受容層用塗布液Ａのｐ
Ｈは９．５を示した。

【０１２２】［実施例３］実施例１の色材受容層用塗布
液Ａにおける化合物１を、下記化合物３（本発明におけ
る化合物）に変更した以外は実施例１と同様にして本発
明のインクジェット記録用シート（３）を作製した。下
記化合物３は、常温（約２５℃）において固体状の化合
物であった。尚、色材受容層用塗布液ＡのｐＨは９．４
を示した。

【０１２３】［実施例４］ −色材受容層用塗布液Ｃの調製− 下記組成中の（１）〜（３）を混合し、高速回転式コロ
イドミル（クレアミックス、エム・テクニック（株）
製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間分散
させた後、下記（４）〜（７）を含む溶液を加え、更に
回転数１００００ｒｐｍで２０分間再分散をおこない、
色材受容層用塗布液Ｃを調製した。シリカ微粒子と水溶
性樹脂との質量比（ＰＢ比／（１）：（４））は、４．
５：１であり、色材受容層用塗布液ＣのｐＨは３．５で
あり、酸性を示した。

【０１２４】 〔色材受容層塗布液Ｃの組成〕 （１）気相法シリカ微粒子（無機顔料微粒子） １０．０部 （平均一次粒子径７ｎｍ；レオシールＱＳ３０、（株）トクヤマ製） （２）イオン交換水 ５１．７部 （３）ＰＡＳ−Ｍ−１（分散剤；日東紡（株）製） ５．０部 （４）ポリビニルアルコール８％水溶液（水溶性樹脂） ２７．８部 （ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００） （５）下記化合物１（本発明における化合物） １．０部 （６）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） １．２部 （エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、ＨＬＢ値１３．６） （７）イオン交換水 ３０．７４部

【０１２５】−インクジェット記録用シートの作製− 上記支持体のオモテ面にコロナ放電処理をおこなった
後、上記から得た色材受容層用塗布液Ｃを、支持体のオ
モテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２０
０ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥
機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形
分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この
期間恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の架橋
剤溶液Ｄに３０秒浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ
²を付着させ（架橋剤溶液を付与する工程）、更に８０
℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これより、乾
燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた、本発明のイ
ンクジェット記録用シート（４）を作製した。

【０１２６】 〔架橋剤溶液Ｄの組成〕 ・硼酸（６％；架橋剤） ２５部 ・ＰＡＡ−１０Ｃ（１０％）水溶液 ２５部 （媒染剤；日東紡（株）製） ・イオン交換水 ４７．８部 ・塩化アンモニウム（表面ｐＨ調整剤） ０．２部 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（界面活性剤） ２部 （エマルゲン１０９Ｐ（１０％）、花王（株）製、ＨＬＢ値１３．６）

【０１２７】［実施例５］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｃにおける化合物１を、下記化合物２（本発明におけ
る化合物）に変更した以外は実施例４と同様にして本発
明のインクジェット記録用シート（５）を作製した。
尚、色材受容層用塗布液ＣのｐＨは３．４を示した。

【０１２８】［実施例６］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｃにおける化合物１を、下記化合物３（本発明におけ
る化合物）に変更した以外は実施例４と同様にして本発
明のインクジェット記録用シート（６）を作製した。
尚、色材受容層用塗布液ＣのｐＨは３．７を示した。

【０１２９】［実施例７］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｂにおける化合物１を、下記化合物４（本発明におけ
る化合物）に変更した以外は実施例４と同様にして本発
明のインクジェット記録用シート（７）を作製した。下
記化合物４は常温（約２５℃）において液体状の化合物
であった。尚、色材受容層用塗布液ＣのｐＨは３．５を
示した。

【０１３０】［実施例８］実施例４において、色材受容
層用塗布液Ｃに化合物１を添加せず、架橋剤溶液Ｄに下
記化合物４（本発明における化合物）１．０部を添加し
た以外は実施例４と同様にして本発明のインクジェット
記録用シート（８）を作製した。尚、色材受容層用塗布
液ＣのｐＨは３．５を示した。

【０１３１】［実施例９］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｂにおける化合物１を、下記化合物５（本発明におけ
る化合物）に変更した以外は実施例４と同様にして本発
明のインクジェット記録用シート（９）を作製した。下
記化合物５は常温（約２５℃）において液体状の化合物
であった。尚、色材受容層用塗布液ＣのｐＨは３．６を
示した。

【０１３２】

【化３】

【０１３３】［比較例１］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｃにおいて、化合物１（本発明における化合物）を下
記化合物１１（比較用化合物）に変更した以外は実施例
４と同様にして、比較用インクジェット記録用シート
（１）を作製した。下記化合物１１は常温（約２５℃）
において固体状の化合物であった。

【０１３４】［比較例２］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｃにおいて、化合物１（本発明における化合物）を下
記化合物１２（比較用化合物）に変更した以外は実施例
４と同様にして、比較用インクジェット記録用シート
（２）を作製した。下記化合物１２は常温（約２５℃）
において固体状の化合物であった。

【０１３５】［比較例３］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｃにおいて、化合物１（本発明における化合物）を下
記化合物１３（比較用化合物）に変更した以外は実施例
４と同様にして、比較用インクジェット記録用シート
（３）を作製した。下記化合物１３は常温（約２５℃）
において固体状の化合物であった。尚、下記化合物１３
は非水溶性であるため分散状態で塗布した。

【０１３６】［比較例４］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｃにおいて、化合物１（本発明における化合物）を下
記化合物１４（比較用化合物）に変更した以外は実施例
４と同様にして、比較用インクジェット記録用シート
（４）を作製した。下記化合物１４は常温（約２５℃）
において固体状の化合物であった。尚、下記化合物１４
は非水溶性であるため分散状態で塗布した。

【０１３７】［比較例５］実施例４の色材受容層用塗布
液Ｃにおいて、化合物１を添加しなかった以外は実施例
４と同様にして、比較用インクジェット記録用シート
（５）を作製した。

【０１３８】

【化４】

【０１３９】＜性能評価＞上記より得られた本発明のイ
ンクジェット記録用シート（１）〜（９）、並びに、比
較用インクジェット記録用シート（１）〜（５）のそれ
ぞれについて、以下の評価をおこなった。評価結果は、
下記表１に示す。

【０１４０】（光沢度）印画前の記録シートの色材受容
層表面における６０°光沢度を、デジタル変角光沢度計
（ＵＧＶ−５０ＤＰ，スガ試験機（株）製）にて測定し
た。

【０１４１】（インク吸収速度）インクジェットプリン
タ（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用
いて、各記録シートの色材受容層上にＹ（黄）、Ｍ（マ
ゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ
（緑）およびＲ（赤）のベタ画像を印画し、その後（約
１０秒後）、該画像上に紙を接触押圧し、インクの紙へ
の転写の程度により下記基準に従って評価した。 〔基準〕 ＡＡ： 紙上へのインクの転写は認められなかった。 ＢＢ： 紙上へのインクの一部転写が認められた。 ＣＣ： 紙上へのインクの転写が多く認められた。

【０１４２】（耐水性）上記インク吸収速度の評価と同
様にして、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、
Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ画
像を印字し、３時間放置した後、水中に１分間浸漬し、
インクの水中への流出程度を目視により下記基準に従っ
て評価した。 〔基準〕 ＡＡ： 染料の流出は全く認められなかった。 ＢＢ： 全体的に染料の流出が認められ、徐々に画像の
色濃度が低下した。 ＣＣ： 水中へ染料がほぼ完全に流れ出てしまった。

【０１４３】（経時ニジミ）各インクジェット記録用シ
ート上に、インク吸収速度の測定と同じプリンタを用い
てマゼンタインクとブラックインクとを隣り合わせにし
た格子状の線状パターン（線幅０．２８mm）を印画し
た。印画後３時間放置した後、４０℃、相対湿度９０％
の恒温恒湿槽に３日間保管し、ブラック部分の線幅を測
定して下記基準に従い評価した。 〔基準〕 ＡＡ： 経時ニジミの発生はほとんど認められず、良好
であった。（線幅：０．２８〜０．３０ｍｍ） ＢＢ： 若干の経時ニジミが認められたが、実用上問題
ないレベルであった。（線幅：０．３１〜０．３５ｍ
ｍ） ＣＣ： 経時ニジミが顕著に認められ、実用上問題とな
るレベルであった。（線幅：０．３５ｍｍ以上）

【０１４４】（耐光性）上記インク吸収性の評価と同様
にして、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ
（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）およびＲ（赤）のベタ画像
を印画した後、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカ
ットするフィルムを通して、Ｘｅｎｏｎｗｅａｔｈｅｒ
−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用い
て、２５℃、相対湿度３２％の環境条件下で３．８時間
ランプを点灯し、その後、ランプを消した状態で、２０
℃、相対湿度９１％の環境条件下に１時間放置するサイ
クルを９６時間おこなって、画像の各色濃度の褪色の程
度を目視により下記基準に従って評価した。 〔基準〕 ◎： ほとんど褪色は認められなかった。 Ｏ： 僅かに褪色が認められた。 △： かなりの褪色が認められた。 ×： 褪色の程度が著しかった。

【０１４５】（印画濃度）インクジェットプリンター
（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）によっ
て、インクジェット記録用シートにＫ（黒）のベタ画像
を印画し、３時間放置後、該印画面の反射濃度をマクベ
ス反射濃度計で測定した。

【０１４６】（耐オゾン性）インクジェットプリンター
（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）によっ
て、インクジェット記録用シートにシアンのベタ画像を
印画し、オゾン濃度３ｐｐｍの環境下で２時間保管し
た。保管前と保管後とのシアン濃度を測定し、該シアン
濃度の残存率を算出した。

【０１４７】（析出試験）インクジェット記録用シート
を５℃の環境下で１週間保管した。その後インクジェッ
ト記録用シート表面の析出物量を目視によって観察し、
下記の基準に従って評価した。 〔基準〕 ＡＡ： 析出物はなかった。 ＢＢ： ごくわずかに析出物を確認できるが実用上問題
はなかった。 ＣＣ： 多くの析出物を確認でき、実用適性がなかっ
た。 尚、当該評価において「ＡＡ〜ＢＢ」は、ＡＡとＢＢと
の中間量の析出物を確認できたことを意味し、「ＢＢ〜
ＣＣ」は、ＢＢとＣＣとの中間量の析出物を確認できた
ことを意味する。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】上記表１の結果から、本発明における化合
物を使用した場合、良好なインク吸収性を示し高解像度
で高濃度な画像が形成でき、高温高湿環境下での経時ニ
ジミも抑制され、形成された画像も高い耐光性、耐水
性、光沢性を示し、耐オゾン性に優れ、さらに、析出物
の発生も抑制されていた。

【０１５０】一方、融点が６０℃を超える化合物を用い
た比較用インクジェット記録用シート（１）〜（３）
は、耐オゾン性に優れるものの、表面に析出物が多く発
生し実用適性に劣っていた。また、融点は６０℃以下で
あるが、非水溶性の化合物を用いた比較用インクジェッ
ト記録用シート（４）は、耐オゾン性が高く、析出物の
発生も認められなかったが、光沢度が著しく低かった。
さらに、本発明の化合物を用いなかった比較用インクジ
ェット記録用シート（５）は、耐オゾン性におとってい
た。

【０１５１】

【発明の効果】本発明によれば、本発明は、他のインク
受容性能を低下させることなく、経時ニジミの発生およ
び析出物の発生を抑制し、耐オゾン性および光沢性に優
れるインクジェット記録用シートを提供することを目的
とする。さらに、本発明は、ひび割れ等の発生がなく強
固で、良好なインク吸収性を有し、耐水性、耐光性に優
れ、高解像度な画像を形成しうるインクジェット記録用
シートを提供することを目的とする。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA15 BA19 BA21 BA33 BA35 BA41

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に色材受容層を有するインクジ
   ェット記録用シートであって、前記色材受容層は、水溶
   性であって、分子内にチオエーテル結合および／または
   ジスルフィド結合を有する融点が６０℃以下の化合物
   と、気相法シリカと、ポリビニルアルコールと、ホウ素
   化合物と、媒染剤と、を含むことを特徴とするインクジ
   ェット記録用シート。
2. 【請求項２】 前記化合物は、沸点が１５０℃以上であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記
   録用シート。
3. 【請求項３】 前記化合物は、分子中にチオエーテル結
   合を２つ以上有することを特徴とする請求項１または２
   に記載のインクジェット記録用シート。
4. 【請求項４】 前記色材受容層は、前記支持体上に前記
   気相法シリカと前記ポリビニルアルコールとを含む塗布
   液（Ａ）を塗布し、該塗布と同時に、または、前記塗布
   によって形成される塗布層の乾燥途中であって、該塗布
   層が減率乾燥速度を示す前に、前記塗布層に、前記ホウ
   素化合物と前記媒染剤とを含む溶液（Ｂ）を付与した
   後、前記塗布層を硬化させて得られる層であり、かつ、
   前記塗布液（Ａ）および前記溶液（Ｂ）の少なくとも一
   方は、前記化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３
   のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
5. 【請求項５】 前記色材受容層は、前記気相法シリカと
   分散剤とからなるｐＨ４．５以下の水分散物に前記ポリ
   ビニルアルコールを添加し再分散して得られる塗布液
   （Ｃ）を前記支持体上に塗布し、該塗布と同時に、また
   は、前記塗布によって形成される塗布層の乾燥途中であ
   って、該塗布層が減率乾燥速度を示す前に、前記塗布層
   に、前記ホウ素化合物と前記媒染剤とを含む溶液（Ｄ）
   を付与した後、前記塗布層を硬化させて得られる層であ
   り、かつ、前記塗布液（Ｃ）および前記溶液（Ｄ）の少
   なくとも一方は、前記化合物を含むことを特徴とする請
   求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用シ
   ート。
6. 【請求項６】 前記媒染剤は、重量平均分子量が１０万
   以下のポリアリルアミンおよびその誘導体であることを
   特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェ
   ット記録用シート。