JP2003171515A - 改質ポリプロピレン樹脂とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレン樹脂の溶融張力が向上して加
工性が改良されたポリプロピレン樹脂およびその製造法
を提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン樹脂（Ａ）１００重量部
に対して、下記の（Ｂ）０．１〜３０重量部、（Ｃ）
０．００１〜３０重量部及び（Ｄ）０．０１〜２０重量
部を混合して反応させて得られる改質ポリプロピレン樹
脂およびその製造方法。 （Ｂ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラン基
および誘導カルボン酸基からなる群から選ばれる結合ま
たは官能基を有する官能性化合物 （Ｃ）カルボン酸と反応する官能基を同じ分子内に２つ
以上持つ化合物 （Ｄ）半減期１分となる分解温度が５０〜１２０℃であ
る有機過酸化物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は改質ポリプロピレン
樹脂に関するものである。さらに詳しくは、剛性等の性
質が保持されながら耐衝撃性および溶融張力が高められ
た改質ポリプロピレン樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂中に架橋構造を導入することによ
り、樹脂の溶融張力を高めて加工性を向上し、耐衝撃性
等の物性を向上させることが一般的によく行われる。具
体的な方法としては、電子線を照射する方法があげられ
る。しかし、この方法では、透過厚みに制限があるので
生産効率が低く、また、照射設備が必要なので製造コス
トが高くなるという問題があった。

【０００３】また、従来のポリプロピレン樹脂の改良技
術特開平３−２２７３６９号公報では、ポリプロピレン
樹脂にカルボン酸を導入し、カルボン酸と反応する官能
基を同一分子内に２つ以上持つ化合物と反応させる方法
が開示されている。

【０００４】しかし、この方法では、有機過酸化物添加
により、ポリプロピレン樹脂の酸化反応や分解反応が発
生する。そのため、カルボン酸の導入量を増加させる場
合や、カルボン酸と反応する官能基を同一分子内に２つ
以上持つ化合物と反応させる場合にも、分子量が高く、
溶融張力が高い樹脂が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリプロピレン樹脂の溶
融張力が向上して加工性が改良されたポリプロピレン樹
脂およびその製造法を提供する点である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明により、上記
の課題を解決できることを見出し、これを完成させるに
至った。

【０００７】すなわち、本発明は、ポリプロピレン樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、下記の（Ｂ）０．１〜３
０重量部、（Ｃ）０．００１〜３０重量部及び（Ｄ）
０．０１〜２０重量部を混合して反応させて得られる改
質ポリプロピレン樹脂に係るものである。 （Ｂ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラン基
および誘導カルボン酸基からなる群から選ばれる結合ま
たは官能基を有する官能性化合物 （Ｃ）カルボン酸と反応する官能基を同じ分子内に２つ
以上持つ化合物 （Ｄ）半減期１分となる分解温度が５０〜１２０℃であ
る有機過酸化物

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）ポリプロピレン樹
脂とは、プロピレン単独重合体又はエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体、プロピレンブロック共重合体があげられ
る。また、これらの重合体をブレンドしてもかまわな
い。また、本発明における（Ａ）ポリプロピレン樹脂に
は、エチレン単独重合体又はエチレン−α−オレフィン
ランダム共重合体等のポリエチレン樹脂、ゴム、変性ポ
リオレフィン樹脂等が配合されたものであってもよい。

【０００９】前述のα−オレフィンの具体例としては、
１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、２−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、
２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテ
ン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−
１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジ
メチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメ
チル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オ
クテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセ
ン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテ
ン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペ
ンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテ
ン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ド
デセン等をあげることができる。この中でも１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンのα−
オレフィンを好ましく用いることができる。

【００１０】なお、（Ａ）ポリプロピレン樹脂の製造方
法は、特に限定されるものではなく、特開平３−９４２
９５号公報、特開昭６１−２８７９１７号公報等に例示
される、溶液重合、スラリー重合、バルク重合、気相重
合のいずれの方法を用いてもよい。また、これらの方法
を組み合わせて製造してもよい。製造に用いる触媒とし
ては、公知の種々の触媒を使用できるが、好ましくはチ
タン原子、マグネシウム原子およびハロゲン原子を含有
する固体触媒成分を用いて得られるマルチサイト触媒、
またはメタロセン錯体等を用いて得られるシングルサイ
ト触媒があげられる。

【００１１】本発明における（Ｂ）非芳香族性の炭素−
炭素多重結合、オキシラン基および誘導カルボン酸基か
らなる群から選ばれる結合または官能基を有する官能性
化合物とは、非芳香族性の炭素−炭素多重結合のみを有
する官能性化合物、オキシラン基のみを有する官能性化
合物、誘導カルボキシル基のみを有する官能性化合物、
（ｉ）非芳香族性の炭素−炭素二重結合、オキシラン基
および誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合
または官能基の少なくとも１つと（ｉｉ）誘導カルボキ
シル基、誘導水酸基、誘導アミノ基、誘導シリル基、誘
導メルカプト基、誘導スルホン酸基およびオキシラン基
からなる群から選ばれる官能基であって上記（ｉ）の官
能基とは異なる官能基の少なくとも１つとを同時に有す
る官能性化合物等が挙げられる。

【００１２】本発明における非芳香族性の炭素−炭素多
重結合のみを有する官能性化合物とは、オレフィン類、
液状ジエンポリマーおよびキノン類である。具体例とし
ては、１−ドデセン、１−オクタデセン等で例示される
オレフィン類；液状ポリブタジエンで例示される液状ジ
エンポリマー；並びに１，２−および１，４−ベンゾキ
ノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジフェ
ニルベンゾキノン、テトラメチルベンゾキノン、２−ク
ロロ−１，４ベンゾキノン、クロラニル、２，２’−お
よび４，４’−ジフェノキノン、１，２−、１，４−お
よび２，６−ナフトキノン、９，１０−アントラキノン
等で例示されるキノン類を挙げることができる。

【００１３】本発明におけるオキシラン基のみを有する
官能性化合物の具体例としては、多価フェノール、多価
アルコールおよびアミン類からなる群から選ばれる化合
物とエピクロロヒドリンとを縮合させることによって製
造されるエポキシ樹脂、上記液状ジエンポリマーのエポ
キシ化物、酸化ポリオレフィンワックス、オクタデシル
グリシジルエーテル、１−ヘキサデセンオキシド等で例
示されるエポキシ化合物が挙げられる。

【００１４】本発明における誘導カルボキシル基のみを
有する官能性化合物の例としては下記に示す化合物が挙
げられるが、ここに、誘導カルボキシル基とは、構造式
−Ｃ００Ｒ₃、−ＣＯＸ、−ＣＯＮＲ₄Ｒ₅または−Ｃ
Ｏ−Ｙ−ＣＯ−[式中、Ｒ₃は水素原子または不活性な置
換基を有してもよいアルキル基もしくはアリール基を表
し、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ₄とＲ₅は水素原子また
は不活性な置換基を有してもよいアルキル基もしくはア
リール基を表し、Ｙは酸素原子またはＮＨを表す。な
お、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅でのアルキル基もしくはアリー
ル基の炭素原子数は１〜１０個が好ましい]で表される
カルボキシル基から派生する基のことである。誘導カル
ボキシル基のみを有する官能性化合物の具体例として
は、無水コハク酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体
等の無水マレイン酸重合体、ｐ−ニトロ安息香酸メチ
ル、ｐ−シアノフェニルアセトアミド等で例示されるカ
ルボン酸誘導体が挙げられる。

【００１５】本発明における（Ｂ）非芳香族性の炭素−
炭素多重結合、オキシラン基および誘導カルボン酸基か
らなる群から選ばれる結合または官能基を有する官能性
化合物として好ましいのは、（ｉ）非芳香族性の炭素−
炭素二重結合、オキシラン基および誘導カルボキシル基
からなる群から選ばれる結合または官能基の少なくとも
１つと、（ｉｉ）誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘
導アミノ基、誘導シリル基、誘導メルカプト基、誘導ス
ルホン酸基およびオキシラン基からなる群から選ばれる
官能基であって上記（ｉ）の官能基とは異なる官能基の
少なくとも１つとを同時に有する官能性化合物である。

【００１６】ここに、誘導水酸基とは、構造式 −ＯＲ
₄−、−ＯＣＯＲ₅−、または、−ＯＳｉ（Ｒ₆）₃−［式
中、Ｒ₄およびＲ₅は水素原子または不活性な置換基を有
していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基
もしくはアリール基を表わし、３個のＲ₆は互いに同じ
かまたは異なる不活性な置換基を有していてもよい炭素
原子数が１乃至１０個のアルキル基、アリール基もしく
はアルコキシ基を表わす。］で表わされる水酸基から派
生する基のことである。

【００１７】誘導アミノ基とは、構造式 −ＮＨＲ
₇−、または、−ＮＨＣＯＲ₈−［式中、Ｒ₇は水素原
子、シアノ基または不活性な置換基を有していてもよい
炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基もしくはアリー
ル基を表わし、Ｒ₈は水素原子または不活性な置換基を
有していてもよい炭素原子数が１乃至２０個のアルキル
基もしくはアリール基を表わす。］で表わされるアミノ
基から派生する基のことである。

【００１８】誘導シリル基とは、構造式 −Ｓｉ
（Ｒ₉）₃［式中、３個のＲ₉は互いに同じかまたは異な
る水素原子、アミノ基またはメルカプト基を有していて
もよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基、アリー
ル基もしくはアルコキシ基を表わす。］で表わされるシ
リル基から派生する基のことである。

【００１９】誘導メルカプト基とは、構造式 −ＳＲ₁₀
−、または、−ＳＣＯＲ₁₁−［式中、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は
水素原子または不活性な置換基を有していてもよい炭素
原子数が１乃至１０個のアルキル基もしくはアリール基
を表わす。］で表わされるメルカプト基から派生する基
のことである。

【００２０】誘導スルホン酸基とは、構造式 −ＳＯ₃
Ｒ₁₂、−ＳＯ₃Ｘ、または、−ＳＯ₃ＮＲ₁₃Ｒ₁₄［式中、
Ｒ₁₂は水素原子または不活性な置換基を有していてもよ
い炭素原子数が１乃至２０個のアルキル基もしくはアリ
ール基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁₃とＲ
₁₄はそれぞれ水素原子または不活性な置換基を有してい
てもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基もしく
はアリール基を表わす。］で表わされるスルホン酸基か
ら派生する基のことである。

【００２１】かかる好ましい官能性化合物の例として
は、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、ハイミ
ック酸、シトラコン酸、イタコン酸等で例示される不飽
和ジカルボン酸；アクリル酸、ブタン酸、クロトン酸、
ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、ドデセン酸、
リノール酸、アンゲリカ酸、けい皮酸等で例示される不
飽和モノカルボン酸；無水マレイン酸、無水ハイミック
酸、アクリル酸無水物等で例示される前記α、β−不飽
和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン酸の酸無水
物；マレイン酸アミド、マレインヒドラジド、アクリル
アミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド等で
例示される前記α、β−不飽和ジカルボン酸または不飽
和モノカルボン酸の酸アミド；エチルマレイン酸等で例
示される前記α、β−不飽和ジカルボン酸または不飽和
モノカルボン酸のエステル；マレイミド等で例示される
α、β−不飽和ジカルボン酸または不飽和モノカルボン
酸のイミド；アリルグリシジルエーテル、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレート等で例示される
不飽和エポキシ化合物；アリルアミン、ｐ−アミノスチ
レン、Ｎ−ビニルアニリン等で例示される不飽和アミ
ン；アリルアルコール、３−ブテン−２−オール、プロ
パギルアルコール等で例示される不飽和アルコール；ｐ
−ビニルフェノール、２−プロペニルフェノール等で例
示されるアルケニルフェノール；２−（３−シクロヘキ
セニル）エチルトリメトキシシラン、１，３−ジビニル
テトラエトキシシラン、ビニルトリス−（２−メトシキ
エトキシ）シラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のオ
ルガノシラン化合物；３−メルカプトプロピオン酸、２
−メルカプトベンズイミダゾール等のメルカプト化合
物；２−ヒドロキシイソ酪酸、ＤＬ−酒石酸、クエン
酸、リンゴ酸、アガリシン酸、クエン酸二アンモニウ
ム、クエン酸三アンモニウム、クエン酸カルシウム、リ
ンゴ酸カルシウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸カリウ
ム、アセチルシトレート、ステアリルシトレート、ジス
テアリルシトレート、アセチルマリエート、ステアリル
マリエート、Ｎ，Ｎ’−ジエチルクエン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジプロピルクエン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン
酸アミド、Ｎ−ドデシルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
ドデシルクエン酸アミド、Ｎ−ドデシルリンゴ酸アミド
等のオキシカルボン酸誘導体；トリメリト酸無水物酸ハ
ロゲン化物、クロロホルミルコハク酸、クロロホルミル
コハク酸無水物、クロロホルミルグルタル酸、クロロホ
ルミルグルタル酸無水物、クロロアセチルコハク酸無水
物等の酸塩化物等が挙げられる。

【００２２】より好ましい（Ｂ）非芳香族性の炭素−炭
素多重結合、オキシラン基および誘導カルボン酸基から
なる群から選ばれる結合または官能基を有する官能性化
合物とは、(ｉ)非芳香族性の炭素−炭素多重結合と(ｉ
ｉ)上記誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導アミノ
基、誘導シリル基、誘導メルカプト基およびオキシシラ
ン基からなる群から選ばれる官能基の少なくとも１つと
を同時に有する化合物、および上記オキシカルボン酸誘
導体である。これらの中で更に好ましい官能性化合物は
マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、無
水マレイン酸、ハイミック酸無水物、グリシジルメタク
リレート、グリシジルアクリレート、アクリルアミド、
マレイミド、アリルアミン、アリルアルコールおよびプ
ロパルギルアルコール、クエン酸およびリンゴ酸であ
り、最も好ましい官能性化合物は無水マレイン酸および
フマル酸である。

【００２３】（Ｂ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合、
オキシラン基および誘導カルボン酸基からなる群から選
ばれる結合または官能基を有する官能性化合物の添加量
は、（Ａ）ポリプロピレン樹脂に対して、０．１〜３０
重量部、好ましくは０．２〜２０重量部、より好ましく
は０．３〜１０重量部である。添加量が過少であると溶
融張力は向上しない。また、添加量が過多になると樹脂
中の未反応の（Ｂ）が多くなり、十分な溶融張力向上が
みられない。

【００２４】本発明における（Ｃ）カルボン酸と反応す
る官能基を同じ分子内に２つ以上持つ化合物において、
カルボン酸と反応する官能基として、水酸基（構造式：
−ＯＨ）、メルカプト基（構造式：−ＳＨ）、誘導アミ
ノ基（構造式：−ＮＨＲ）、イソシアネート基（構造
式：−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）が挙げられる。式中のＲは水素原子
または不活性な置換基を有していてもよいアルキル基を
表わす。（Ｃ）カルボン酸と反応する官能基を同じ分子
内に２つ以上持つ化合物とは、一般式（ＨＯ）_x−Ｘ−
ＯＨ、（ＨＳ）_x−Ｘ−ＳＨ、（ＨＲ₁Ｎ）_x−Ｘ−ＮＨ
Ｒ₂、（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ）_x−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、（ＨＯ）_x−
Ｘ−（ＳＨ）_y、（ＨＯ）_x−Ｘ−（ＮＨＲ） _y、（Ｈ
Ｏ）_x−Ｘ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）_y、（ＨＳ）_x−Ｘ−（ＮＨ
Ｒ）_y、（ＨＳ）_x−Ｘ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）_y、（ＨＲＮ）_x
−Ｘ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）_yで表わされる有機化合物のこと
である。式中のｘおよびｙは１以上の整数であり、Ｒ₁
およびＲ₂は同じでも異なってもよく、それぞれ水素原
子または不活性な置換基を有していてもよいアルキル基
を表わし、Ｘは不活性な置換基を有していてもよい炭素
数７乃至３０のアルキレン基を表わす。ここに、Ｒ₁、
Ｒ₂およびＸにおける不活性な置換基とはアリール基、
ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、カルボニル基、スル
ホニル基、エーテル基、スルフィド基、エステル基、ア
ミド基等の熱的に安定な基のことである。

【００２５】本発明における（Ｃ）カルボン酸と反応す
る官能基を同じ分子内に２つ以上持つ化合物として好ま
しいのは一般式ＨＲ₁Ｎ−Ｘ−ＮＨＲ₂で表せるジアミノ
化合物である。かかるジアミノ化合物の具体例として
は、１，６−ジアミノ−２−エチルヘキサン、１，７−
ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９
−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１
１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカ
ン、１，１２−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ドデ
カン、１，１３−ジアミノトリデカン、１，１４−ジア
ミノテトラデカン、１，１５−ジアミノペンタデカン、
１，１６−ジアミノヘキサデカン、１，１７−ジアミノ
ヘプタデカン、１，１８−ジアミノオクタデカン、１，
２４−ジアミノテトラコサン、１，１６−ジアミノ−
２，２−ジメチル−４−メチルヘキサン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−
メチルシクロヘキシル）メタン、２，２’−ビス（４−
アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス−ヘキサメチレ
ントリアミン等が挙げられる。これらの化合物のうちで
好ましいジアミノ化合物は上記一般式におけるＲ₁およ
びＲ₂が共に水素原子であり、Ｘが炭素数８乃至２０の
直鎖アルキレン基であるジアミノ化合物であり、最も好
ましいのは１，１２−ジアミノドデカンである。

【００２６】本発明における（Ｃ）カルボン酸と反応す
る官能基を同じ分子内に２つ以上持つ化合物の添加量
は、（Ａ）ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して
０．００１〜３０重量部、好ましくは０．００２〜２０
重量部、より好ましくは０．００５〜１０重量部であ
る。添加量が過少であると溶融張力は向上しない。ま
た、添加量が過多になると樹脂中の未反応の（Ｃ）が多
くなり、十分な溶融張力向上がみられない。

【００２７】本発明における（Ｄ）半減期１分となる分
解温度が５０〜１２０℃である有機過酸化物は、半減期
が１分となる分解温度が５０〜１２０℃である有機過酸
化物であり、好ましくは該分解温度が７０〜１１０℃で
あり、より好ましくは８０〜１００℃である有機過酸化
物である。分解温度が低すぎると衝撃強度が向上せず、
分解温度が高すぎると溶融張力が低下する。また、これ
らの有機過酸化物は分解してラジカルを発生した後、ポ
リプロピレン樹脂からプロトンを引き抜く作用があるこ
とが好ましい。半減期が１分となる分解温度が５０〜１
２０℃である有機過酸化物としては、ジアシルパーオキ
サイド化合物、パーカボネート化合物(分子骨格中に下
記構造式（２）で表される構造を有する化合物Ｉ)やア
ルキルパーエステル化合物(下記構造式（３）で表され
る構造を有する化合物（ＩＩ）等があげられる。

【００２８】構造式（２）で表される構造を有する化合
物Ｉとしては、ジ−３−メトキシブチル パーオキシジ
カルボネート、ジ−２−エチルヘキシル パーオキシジ
カルボネート、ビス（４−ｔ−ブチル シクロヘキシ
ル）パーオキシジカルボネート、ジイソプロピル パー
オキシジカルボネート、ｔ−ブチル パーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジミリスチル パーオキシカルボ
ネート等があげられる。構造式（３）で表される構造を
有する化合物ＩＩとしては、１，１，３，３−テトラメ
チル ブチル ネオデカノエート、α―クミル パーオ
キシ ネオデカノエート、ｔ−ブチル パーオキシ ネ
オデカノエート等があげられる。これらの有機過酸化物
（Ｃ）のうち、好ましいのは、パーカボネート化合物
(分子骨格中に構造式（２）で表される構造を有する化
合物Ｉ)である。というのも、パーカボネート化合物は
分解してラジカルを発生した後、ポリプロピレン樹脂か
らプロトンを引き抜く作用を有するからである。最も好
ましいのは、ジセチルパーオキシジカルボネ−トであ
る。

【００２９】本発明における（Ｄ）有機過酸化物の添加
量は、（Ａ）ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０２〜１５重量
部、より好ましくは０．０５〜１０重量部である。添加
量が過少であると溶融張力は向上しない。また、添加量
が過多になっても、十分な溶融張力向上がみられない。

【００３０】本発明における樹脂組成物には、その目
的、効果を大きく阻害しない範囲で他のポリオレフィン
樹脂の一種又は二種以上を併用すること、スチレンやジ
ビニルベンゼン等の電子供与性化合物を配合することや
造核剤や結晶化促進剤を配合することが可能である。ま
た、目的に応じ所望の特性を付与するため、一般にポリ
オレフィン樹脂に添加される公知の物質、例えば、酸化
防止剤、耐熱安定剤、中和剤、紫外線吸収等の安定剤、
気泡防止剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、帯電防止剤、
滑剤、シリカ等のアンチブロッキング剤、染料や顔料等
の着色剤、可塑剤等をさらに配合することも可能であ
る。また、ガラスフレーク、マイカ、ガラス粉、ガラス
ビーズ、タルク、クレー、アルミナ、カーボンブラッ
ク、ウォルスナイト等の板状、粉粒状の無機化合物ある
いはウィスカー等を適当量併用してもよい。

【００３１】本発明での製造法としては、樹脂同士ある
いは樹脂と固体もしくは液体の添加物を混合するための
公知の各種方法が採用可能である。好ましい例として
は、各成分の全部もしくはいくつかを組み合わせて別々
にヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ブレンダー
等により混合して均一な混合物とした後、該混合物を混
練する等の方法を挙げることができる。混練の手段とし
ては、バンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダ
ープラストグラフ、一軸又は二軸の押出機等の従来公知
の混練手段が広く採用可能である。好ましいのは、第１
の工程で（Ａ）ポリプロピレン樹脂，（Ｂ）非芳香族性
の炭素−炭素多重結合、オキシラン基および誘導カルボ
ン酸基からなる群から選ばれる結合または官能基を有す
る官能性化合物，（Ｄ）有機過酸化物を混合し、第２の
工程で少なくとも（Ｃ）を加えることを特徴とする製造
方法である。特に好ましいのは、一軸又は二軸押出機を
用い、予め十分に予備混合した（Ａ）ポリプロピレン樹
脂、（Ｂ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラ
ン基および誘導カルボン酸基からなる群から選ばれる結
合または官能基を有する官能性化合物、（Ｄ）有機過酸
化物を押出機の第１供給口より供給し、（Ｃ）カルボン
酸と反応する官能基を同じ分子内に２つ以上持つ化合物
を押出機の第２供給口より供給して混練を行う方法であ
る。というのも、本方法では連続生産が可能であり、生
産性が向上するからである。混練機の混練を行う部分の
温度は（例えば、押出機ならシリンダー温度）、１００
〜３００℃、好ましくは１２０〜２５０℃である。温度
が低すぎると衝撃強度および溶融張力が向上しない場合
があり、また、温度が高すぎると樹脂の分解が起こる場
合がある。混練時間は、０．１〜３０分間、特に好まし
くは０．５〜５分間である。混練時間が短すぎると十分
な衝撃強度および溶融張力向上がみられない場合があ
り、また、混練時間が長すぎると樹脂の分解が起こる場
合がある。

【００３２】本発明における樹脂組成物は、押出成形、
射出成形、真空成形、発泡成形等幅広い用途に好適に用
いることができる。発泡成形には揮発性溶剤や無機ガス
を用いた押出発泡、熱分解型発泡剤を用いた化学発泡等
の方法を採用することができる。

【００３３】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明を逸脱しない限りこれら
実施例に限定されるものではない。実施例における評価
用サンプルの製造方法について以下に示す。 （１）評価用サンプルの製造方法 予め十分に予備混合したポリプロピレン樹脂、無水マレ
イン酸、有機過酸化物を二軸押出機の第１供給口より供
給し、第２供給口よりジアミノ化合物を供給して混練を
行い、評価用のペレットを得た。用いたポリプロピレン
樹脂と有機化合物の種類と配合比率は表１に示した。用
いた二軸押出機は、シリンダー径＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝
４１であった。シリンダー温度は２００℃に設定し、ス
クリュー回転数は２４０ｒｐｍであった。

【００３４】（２）評価用サンプルの成形方法 得られたペレットは下記条件で成形した。評価用サンプ
ルの射出成形は、下記の住友重機械工業株式会社製成形
機を使用した。 型締力 ：５０ｔ スクリュー径 ：３２ｍｍ 成形は、下記の条件でサンプルを成形した。 シリンダー温度：１８０℃ 金型温度 ：５０℃ 背圧 ：４２ＭＰａ

【００３５】次に実施例及び比較例における評価方法に
ついて以下に示す。 （１）曲げ弾性率・曲げ強度 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して２３℃で測定した。

【００３６】（２）ＩＺＯＤ衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠し、サンプル厚３．２ｍｍ、
ノッチ付きで２３℃で測定した。

【００３７】（３）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４（Condition Number 1
4）の方法に従って２３０℃で測定した。

【００３８】（４）破断伸び（ＵＥ） ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠して２３℃で測定した。

【００３９】（５）溶融張力（ＭＴ） 東洋精機社製溶融張力測定機を用い、下記条件にて測定
した。

【００４０】 オリフィス：Ｌ／Ｄ＝４ （Ｄ＝２ｍｍ） 予熱：１０分 押出速度：５．７ｍｍ／分 引取速度：１５．６ｍ／分

【００４１】（６）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８の方法に準拠し、荷重０．４５ＭＰ
ａにて測定した。

【００４２】なお、実施例と比較例に用いたサンプルの
組成を表１に示した。

【００４３】実施例１ 上記の評価用サンプルの製造法により、表１に記載した
組成で評価用のペレットを作成した。得られたペレット
のＭＦＲとＭＴを表１に示した。さらに得られたペレッ
トを射出成形して得たサンプルの曲げ弾性率、曲げ強
度、ＩＺＯＤ衝撃強度、破断伸び、熱変形温度を表１に
示した。

【００４４】比較例１ 表１に記載したように、用いる有機過酸化物をジセチル
パーオキシジカルボネート（半減期が１分となる温度
＝９９℃）から１，３−ビス（ｔ−ブチル パーオキシ
イソプロピル）ベンゼンをポリプロピレン樹脂中に４０
重量％で分散したものに変更し、添加量を０．５重量部
から０．１２５重量部に変更した以外は実施例１と同様
にしてサンプルの製造および評価を行った。

【００４５】

【表１】

【００４６】Ａ−１：ポリプロピレン樹脂（［η］＝
２．２、エチレン含量＝０．６ｗｔ％） Ｂ−１：無水マレイン酸 Ｃ−１：１，１２−ジアミノドデカン Ｄ−１：ジセチル パーオキシジカルボネート（半減期
が１分となる温度＝９９℃） Ｄ−２：１，３−ビス（ｔ−ブチル パーオキシイソプ
ロピル）ベンゼン半減期が１分となる温度＝１８３℃）
をポリプロピレン樹脂中に４０重量％で分散したもの

【００４７】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リプロピレン樹脂を樹脂成分とする高い剛性と高い衝撃
性を兼ね備え、さらに溶融張力が向上した改質ポリプロ
ピレン樹脂とその製造法を提供することができた。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC032 AE052 BB121 BB141 BB151 BB171 BB191 BC042 BH022 CD002 EA016 EC036 EE056 EF006 EF016 EF026 EF036 EF046 EF066 EF076 EF096 EF126 EG026 EG036 EH046 EH106 EJ026 EK008 EK088 EL016 EL026 EL036 EL136 EL146 EN026 EN037 EN047 EN066 EP016 EP026 EP036 EQ026 EU026 EV026 EV086 EX036 EX076 EX086 FD146 FD147 FD158

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の（Ａ）１００重量部に対して、
   （Ｂ）０．１〜３０重量部、（Ｃ）０．００１〜３０重
   量部及び（Ｄ）０．０１〜２０重量部を混合して反応さ
   せて得られる改質ポリプロピレン樹脂。 （Ａ）ポリロピレン樹脂 （Ｂ）非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラン基
   および誘導カルボン酸基からなる群から選ばれる結合ま
   たは官能基を有する官能性化合物 （Ｃ）カルボン酸と反応する官能基を同じ分子内に２つ
   以上持つ化合物 （Ｄ）半減期１分となる分解温度が５０〜１２０℃であ
   る有機過酸化物
2. 【請求項２】（Ｄ）が下記構造式（２）で表される構造
   を分子骨格中に有する化合物である請求項１記載の改質
   ポリプロピレン樹脂。
3. 【請求項３】（Ｃ）が一般式Ｒ₁ＮＨ−Ｘ−ＮＨＲ₂で表
   されるジアミノ化合物である請求項１または２に記載の
   改質ポリプロピレン樹脂。[式中、Ｒ₁およびＲ₂は同一
   でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または不活
   性な置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｘは
   不活性な置換基を有していていてもよいアルキレン基を
   表す。]
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の改質され
   たポリプロピレン樹脂において、第１の工程で（Ａ）、
   （Ｂ）、（Ｄ）を混合し、第２の工程で少なくとも
   （Ｃ）を加えることを特徴とする製造方法。
5. 【請求項５】押出機を用いて溶融混練する請求項４記載
   の製造方法。