JPS60149635A - プライマ−用組成物 - Google Patents
プライマ−用組成物Info
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- JPS60149635A JPS60149635A JP351084A JP351084A JPS60149635A JP S60149635 A JPS60149635 A JP S60149635A JP 351084 A JP351084 A JP 351084A JP 351084 A JP351084 A JP 351084A JP S60149635 A JPS60149635 A JP S60149635A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- viscosity
- carboxylated
- polyolefin
- weight
- chlorosulfonated
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特にポリプロピレン、ポリエチレｙ等のホモポ
リマーやエチレンプロピレン共重合物等の共重合体のポ
リオレフィン系樹脂に対して有効なプライマー用組成物
に関する。更に詳しくはポリオレフィン系樹脂シートお
よび成型物に塗装してポリオレフィン系樹脂と上塗シ塗
料との接着性さらに耐ガソリン性、耐水性、耐湿性、耐
屈曲性。
リマーやエチレンプロピレン共重合物等の共重合体のポ
リオレフィン系樹脂に対して有効なプライマー用組成物
に関する。更に詳しくはポリオレフィン系樹脂シートお
よび成型物に塗装してポリオレフィン系樹脂と上塗シ塗
料との接着性さらに耐ガソリン性、耐水性、耐湿性、耐
屈曲性。
耐働撃性を改善するのに適したプライマー用組成物に関
するものである。
するものである。
一般にポリオレフィン特にポリプロピレンは、機械的性
質、透明性、成形性、衛生性等に優れているため、広い
分野にわたって使用されているが、無極性で且つ結晶性
であるため通常の塗料との接着性が悪い。このため、こ
の接着性を改善する目的でポリプロピレンの表面を化学
的に処理したり、コロナ放電あるいはオゾンガス等で酸
化処理した後に塗装する方法が採用されている。しかし
、これらの方法は複雑な表面を有する被塗物に対して均
一な処理が行なえずこの点に問題がある。
質、透明性、成形性、衛生性等に優れているため、広い
分野にわたって使用されているが、無極性で且つ結晶性
であるため通常の塗料との接着性が悪い。このため、こ
の接着性を改善する目的でポリプロピレンの表面を化学
的に処理したり、コロナ放電あるいはオゾンガス等で酸
化処理した後に塗装する方法が採用されている。しかし
、これらの方法は複雑な表面を有する被塗物に対して均
一な処理が行なえずこの点に問題がある。
また、これらの前処理なしに塗装する方法として、ポリ
プロピレンに接着性の良いプライマー（下塗シ剤）とし
て、例えば、カルボキシル基を □含むポリオレフィン
塩素化物をプライマーとして用いる方法（特公昭５０−
１０９１６号）が提案されている。しかし、この方法に
おいてもボリプロピレンに対していまだ満足できる接着
性は期待しえない。しかも、近年、自動車、オートバイ
等屋外で使用される塗装物は、より強固な接着性のみな
らず、耐候性、耐ガソリン性のある塗装が要求されるよ
うになってきておシ、これまでのプライマーでは、これ
らの要求に対して十分満足しうるものは存在していない
のが実情である。
プロピレンに接着性の良いプライマー（下塗シ剤）とし
て、例えば、カルボキシル基を □含むポリオレフィン
塩素化物をプライマーとして用いる方法（特公昭５０−
１０９１６号）が提案されている。しかし、この方法に
おいてもボリプロピレンに対していまだ満足できる接着
性は期待しえない。しかも、近年、自動車、オートバイ
等屋外で使用される塗装物は、より強固な接着性のみな
らず、耐候性、耐ガソリン性のある塗装が要求されるよ
うになってきておシ、これまでのプライマーでは、これ
らの要求に対して十分満足しうるものは存在していない
のが実情である。
本発明者等は、これらの要望に答えるべく、鋭意研究の
結果、ポリオレフィン系樹脂および通常の上塗シ塗料罠
対して優れた接着性を有すると共に、さらに加えて耐ガ
ソリン性、耐水性、耐湿性。
結果、ポリオレフィン系樹脂および通常の上塗シ塗料罠
対して優れた接着性を有すると共に、さらに加えて耐ガ
ソリン性、耐水性、耐湿性。
耐屈曲性、耐衝撃性をも示すプライマー用組成物を見い
出し、本発明を完成したものである。
出し、本発明を完成したものである。
即ち、本発明は、２５℃における２０チトル工ン溶液粘
度が、１．０００ｃ％Ｒ以下、酸価が５〜５０（ダＫＯ
Ｖ９）、塩素含量が５〜５５重量％、イオウ含量が０．
１〜五〇重量％であるカルボキシル化クロロスルホン化
ポリオレフィンとクロロスルホン基と架橋反応し得る基
を持つ物質を添加してなるプライマー用組成物を提供す
るにある。
度が、１．０００ｃ％Ｒ以下、酸価が５〜５０（ダＫＯ
Ｖ９）、塩素含量が５〜５５重量％、イオウ含量が０．
１〜五〇重量％であるカルボキシル化クロロスルホン化
ポリオレフィンとクロロスルホン基と架橋反応し得る基
を持つ物質を添加してなるプライマー用組成物を提供す
るにある。
本発明の一成分である２５°ＣにおけるＦａ％トルエン
溶液粘度が、１．０００ｃ、ｐ、以下、酸価が５〜５０
（”９ＫＯ”／９ ） ｓ塩素含量が５〜５５重ｉ％・
イオウ含量が０．１〜五〇重量％であるカルボキシル化
りロロスルホン化ホリオレフインは、１９゜℃における
溶融粘度が１０．０００ ｃ、Ｂ以下であるポリオレフ
ィンに不飽和カルボン酸および／マタはその透導体を有
機過酸化物の存在下でグラフト重合させ、次いでラジカ
ル発生触媒の存在下で塩素化ならびにクロロスルホン化
を同時に行うことによって得ることができる。更に詳し
くは、この製法の原料である１９０℃における溶融粘度
が１０、０００ ｃ、ｐ、以下であるポリオレフィンは
、例えば高・中・低密度ポリエチレン、結晶性ポリプロ
ピレン、非晶性ポリプロピレン、ポリマｆ７−１゜ポリ
ペンテン−１などのホモ重合体、エチレン／プロピレン
共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの共重合
体であって、これらのポリオレフィンを熱分解すること
によって得ることができる。該１９０℃における溶融粘
度が１０．０００ｃ、Ｂ以下であるポリオレフィン（以
下低粘度ポリオレフィンと称す）に不飽和カルボン酸お
よび／またはその透導体を有機過酸化物の存在下でグラ
フト重合させる方法としては、例えば溶融状態で反応さ
せる方法（特公昭４５−２７４２１号）、溶液状態で反
応させる方法（特公昭４４−１５４２２号）、スラリー
状態で反応させる方法（特開昭５０−７７４９５号）な
どに開示されているいづれの方法をも採用しうる。
溶液粘度が、１．０００ｃ、ｐ、以下、酸価が５〜５０
（”９ＫＯ”／９ ） ｓ塩素含量が５〜５５重ｉ％・
イオウ含量が０．１〜五〇重量％であるカルボキシル化
りロロスルホン化ホリオレフインは、１９゜℃における
溶融粘度が１０．０００ ｃ、Ｂ以下であるポリオレフ
ィンに不飽和カルボン酸および／マタはその透導体を有
機過酸化物の存在下でグラフト重合させ、次いでラジカ
ル発生触媒の存在下で塩素化ならびにクロロスルホン化
を同時に行うことによって得ることができる。更に詳し
くは、この製法の原料である１９０℃における溶融粘度
が１０、０００ ｃ、ｐ、以下であるポリオレフィンは
、例えば高・中・低密度ポリエチレン、結晶性ポリプロ
ピレン、非晶性ポリプロピレン、ポリマｆ７−１゜ポリ
ペンテン−１などのホモ重合体、エチレン／プロピレン
共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの共重合
体であって、これらのポリオレフィンを熱分解すること
によって得ることができる。該１９０℃における溶融粘
度が１０．０００ｃ、Ｂ以下であるポリオレフィン（以
下低粘度ポリオレフィンと称す）に不飽和カルボン酸お
よび／またはその透導体を有機過酸化物の存在下でグラ
フト重合させる方法としては、例えば溶融状態で反応さ
せる方法（特公昭４５−２７４２１号）、溶液状態で反
応させる方法（特公昭４４−１５４２２号）、スラリー
状態で反応させる方法（特開昭５０−７７４９５号）な
どに開示されているいづれの方法をも採用しうる。
また中間物質であるカルボキシル化低粘度ポリオレフィ
ンの塩素化およびクロロスルホン化反応は本発明の意図
を損なわない限シ特に制約されずこれまで、周知のクロ
ロスルホン化ポリエチレンの製造法をそのまま適用する
ことができる。
ンの塩素化およびクロロスルホン化反応は本発明の意図
を損なわない限シ特に制約されずこれまで、周知のクロ
ロスルホン化ポリエチレンの製造法をそのまま適用する
ことができる。
なお本発明でいうカルボキシル化クロロスルホン化ポリ
オレフィンとは、塩素とクロロスルホン基をともに有す
るものを意味する。
オレフィンとは、塩素とクロロスルホン基をともに有す
るものを意味する。
本発明においてカルボキシル化クロロスルホン化ポリオ
レフィンの２５℃におけ名ｚｏ＊トルエン溶液粘度が１
．０００ ｃ、ｐ、を越えた場合は、粘度が高すぎて塗
布することができないばかシでなく、その溶液は不安定
で放置によって固形分が析出するなどプライマー用とし
て用いるには不適である。
レフィンの２５℃におけ名ｚｏ＊トルエン溶液粘度が１
．０００ ｃ、ｐ、を越えた場合は、粘度が高すぎて塗
布することができないばかシでなく、その溶液は不安定
で放置によって固形分が析出するなどプライマー用とし
て用いるには不適である。
したがって２５℃における２０チトル工ン溶液粘度が１
．０００ ａ、ｐ、以下のものが好ましく、特に５０Ｏ
ｃ、Ｂ以下５ａ、ｐ、以上のものが好適である。
．０００ ａ、ｐ、以下のものが好ましく、特に５０Ｏ
ｃ、Ｂ以下５ａ、ｐ、以上のものが好適である。
また、カルボキシル化クロロスルホン化ポリオレフィン
の酸価が５（ＩｎｙｘＯＨ／ｇ）未満であった場合は、
該ポリマーはポリオレフィンとの接着性が悪くプライマ
ー用として不適で、また、酸価５０（”９ＫＯＨ／９
）を越えた場合は、その製造がむづかしいと共にポリオ
レフィンとの接着性の向上も見られないのである。
の酸価が５（ＩｎｙｘＯＨ／ｇ）未満であった場合は、
該ポリマーはポリオレフィンとの接着性が悪くプライマ
ー用として不適で、また、酸価５０（”９ＫＯＨ／９
）を越えた場合は、その製造がむづかしいと共にポリオ
レフィンとの接着性の向上も見られないのである。
本発明において、カルボキシル化クロロスルホン化ポリ
オレフィンをプライマー用として使用する場合は、該ポ
リマー中の塩素含量が５〜５５重ｆチであシ、かつイオ
ウ含量が１１〜五〇重量％であることが必要である。塩
素含量５重量％未満のものは、溶解度が低くすぎて、プ
ライマーの用途には不適である。塩素含量が５５重ｉ′
％を越えるものは、溶解しやすく、上塗シ塗料をかける
際に再溶解を起こし、また、イオウ含量１１重量％未満
のものは、架橋効果が弱いため、接着性さらに耐ガソリ
ン性が向上しない。イオウ含量５０重量％を越えると、
架橋剤との反応が速すぎて十分なポットライフが得られ
ないため、イオウ含量はｎ、１〜３６０重量％であるこ
とが必要である。
オレフィンをプライマー用として使用する場合は、該ポ
リマー中の塩素含量が５〜５５重ｆチであシ、かつイオ
ウ含量が１１〜五〇重量％であることが必要である。塩
素含量５重量％未満のものは、溶解度が低くすぎて、プ
ライマーの用途には不適である。塩素含量が５５重ｉ′
％を越えるものは、溶解しやすく、上塗シ塗料をかける
際に再溶解を起こし、また、イオウ含量１１重量％未満
のものは、架橋効果が弱いため、接着性さらに耐ガソリ
ン性が向上しない。イオウ含量５０重量％を越えると、
架橋剤との反応が速すぎて十分なポットライフが得られ
ないため、イオウ含量はｎ、１〜３６０重量％であるこ
とが必要である。
更に、本発明の他の成分であるカルボキシル化クロロス
ルホン化ポリオレフィンに添加するクロロスルホン酸基
と架橋しうる基を持つ物質としては、工、チレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン。
ルホン化ポリオレフィンに添加するクロロスルホン酸基
と架橋しうる基を持つ物質としては、工、チレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン。
トリエチレンテトラミン等の脂肪族アミン類、メタンジ
アミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等の脂環族ポリア
ミン、ｍ−キシレンジアミン、テトラクロル−ｐ−キシ
リレンジアミン等の芳香族アミン類等のアミン系硬化剤
あるいは酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化カリウム、
酸化カルシウム。
アミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等の脂環族ポリア
ミン、ｍ−キシレンジアミン、テトラクロル−ｐ−キシ
リレンジアミン等の芳香族アミン類等のアミン系硬化剤
あるいは酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化カリウム、
酸化カルシウム。
酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉛、三
塩基性マレイン酸鉛等の金属酸化物などの単独もしくは
これらの組み合わせで使用することができる。その添加
量は、カルボキシル化クロロスルホン化ポリオレフィン
１００．＠量チに対して１．０〜１００重量％、好まし
くは５〜６ｏ重量％である。カルボキシル化クロロスル
ホン化ポリオレフィンに添加するクロロスルホン酸基と
架橋シうる基を持つ物質の添加量が１．０重量％未満の
場合、架橋効果が弱いため、接着性さらに耐ガソリン性
が向上しない。一方、１００重量％を越えた場合、架橋
反応が速すぎて十分なポットライフが得られない。
塩基性マレイン酸鉛等の金属酸化物などの単独もしくは
これらの組み合わせで使用することができる。その添加
量は、カルボキシル化クロロスルホン化ポリオレフィン
１００．＠量チに対して１．０〜１００重量％、好まし
くは５〜６ｏ重量％である。カルボキシル化クロロスル
ホン化ポリオレフィンに添加するクロロスルホン酸基と
架橋シうる基を持つ物質の添加量が１．０重量％未満の
場合、架橋効果が弱いため、接着性さらに耐ガソリン性
が向上しない。一方、１００重量％を越えた場合、架橋
反応が速すぎて十分なポットライフが得られない。
本発明のプライマー用組成物を使用する場合、溶液とし
て塗布されるのが望ましい。この場合、このような溶液
を調製するに好ましい溶媒は、トルエンおよびキシレン
等の芳香族の溶剤が好ましい。そして、この場合の本発
明のプライマー成分の濃度は、５〜４０重量係、好まし
くは１０〜３０重量％に調製することが望ましい。その
理由は、該濃度が４０重量％を越えると、粘度が高すぎ
て塗布することができず、５重量％未満のものは塗布表
面を下塗シするに十分でないため、１゜〜３０重量％の
ものが好ましい。
て塗布されるのが望ましい。この場合、このような溶液
を調製するに好ましい溶媒は、トルエンおよびキシレン
等の芳香族の溶剤が好ましい。そして、この場合の本発
明のプライマー成分の濃度は、５〜４０重量係、好まし
くは１０〜３０重量％に調製することが望ましい。その
理由は、該濃度が４０重量％を越えると、粘度が高すぎ
て塗布することができず、５重量％未満のものは塗布表
面を下塗シするに十分でないため、１゜〜３０重量％の
ものが好ましい。
本発明のプライマー組成物は、種々の下地に使用するこ
とができる。この代表的な下地としては、ポリエチレン
、ポリプロピレンのようなポリオレフィン類が好ましい
。また、銅線、アルミ箔、はがねなどの金属面に対して
も有効である。
とができる。この代表的な下地としては、ポリエチレン
、ポリプロピレンのようなポリオレフィン類が好ましい
。また、銅線、アルミ箔、はがねなどの金属面に対して
も有効である。
以下、実施例によシ本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
らの実施例に限定されるものではない。
なお、本明細書中の諸物性の測定は、以下の方法によシ
測定した。
測定した。
酸価の測定方法
試料１ｖを精秤して２００ゴの三角フラスコに入れる。
賭素雰囲気下でトルエン７０＠７！を加え、加温しなが
ら溶かし、メタノール１０−、ジメチルホルムアルデヒ
ド１０−、水Ｑ、５Ｗｔを加える。
ら溶かし、メタノール１０−、ジメチルホルムアルデヒ
ド１０−、水Ｑ、５Ｗｔを加える。
５０分間放置後、チモールブルー指示薬２ｄを加え、標
定した（Ｌ Ｏ５Ｎ−ＫＯＨｎ−プロパツール溶液で滴
定し、青紫色が１分以上持続する点を終点とする。同様
に空試験を行う。
定した（Ｌ Ｏ５Ｎ−ＫＯＨｎ−プロパツール溶液で滴
定し、青紫色が１分以上持続する点を終点とする。同様
に空試験を行う。
但し ａ）試料の［１０５ＫＯＨｎ−プロパツール溶液
の一敗 ｂ〕 空試験のα０５ ＫＯＨｎ−プロパツール溶液の
―数 Ｆ）０．ｏｓｘｏａｎ〜グロパノール溶液の方何Ｓ）試
料の重量 塗膜の試験方法 Ｏ接着性：塗面上に１關閾隔で素地に達する１００個の
ゴバン目を作ル、その上 Ｋ セＨハンテープを密着させて、 １８０度方向に引きはがし残存する コハン目の数を調べた。
の一敗 ｂ〕 空試験のα０５ ＫＯＨｎ−プロパツール溶液の
―数 Ｆ）０．ｏｓｘｏａｎ〜グロパノール溶液の方何Ｓ）試
料の重量 塗膜の試験方法 Ｏ接着性：塗面上に１關閾隔で素地に達する１００個の
ゴバン目を作ル、その上 Ｋ セＨハンテープを密着させて、 １８０度方向に引きはがし残存する コハン目の数を調べた。
０劇ガソリン性：塗面上に素地に達するスクラッチを入
れ、２０℃においてレギュラーガ ソリンに８時間浸漬して塗膜の状態 を詞ぺた。
れ、２０℃においてレギュラーガ ソリンに８時間浸漬して塗膜の状態 を詞ぺた。
Ｏ耐水性：５０’Ｃの温水に１２０時間浸漬し塗膜の状
態を調べた。
態を調べた。
Ｑ耐湿性：５０°Ｃ１相対湿度９８％以上の雰囲気下に
１２０時間放置し塗膜の状態 を調べた。
１２０時間放置し塗膜の状態 を調べた。
０銅瞥庫性ニ一３０°Ｃで３時間放置後取り出し、デュ
ポン式衝撃試験器で衝撃試験を 行ない塗膜の状態を調べた。
ポン式衝撃試験器で衝撃試験を 行ない塗膜の状態を調べた。
０面ｊ屈曲性ニー５０℃で６時間放置後取り出し、１／
２φインチマンドレルで１８０１ｉ折り曲げ塗膜の状態
を調べた。
２φインチマンドレルで１８０１ｉ折り曲げ塗膜の状態
を調べた。
実施例１
結晶度の高い高分子量のポリプロピレン（ヘプタン指数
９５チ以上、ＭＦＩ−１１Ｌ２５）５００ｇを而［熱性
ガラスフラスコ中に入れた。フラスコ中の空気を乾燥窒
素でパージして除き、５５０℃に保った電気炉内に入れ
た。ポリプロピレンが融解した後５５０°Ｃに保ちつつ
６０分間攪拌して、１９０°Ｃでの溶融粘度が８６０
ｃ、ｐ、の低粘度ポリプロピレンを得た。
９５チ以上、ＭＦＩ−１１Ｌ２５）５００ｇを而［熱性
ガラスフラスコ中に入れた。フラスコ中の空気を乾燥窒
素でパージして除き、５５０℃に保った電気炉内に入れ
た。ポリプロピレンが融解した後５５０°Ｃに保ちつつ
６０分間攪拌して、１９０°Ｃでの溶融粘度が８６０
ｃ、ｐ、の低粘度ポリプロピレンを得た。
上記の低粘度ポリプロピレン５００ｇと無水マレイン酸
３５ｇを攪拌器１滴下ロート、反応混合物から気化して
出た無水マレイン酸を還流するための凝縮器をつけた耐
熱性ガラスフラスコに入れた。フラスコ中の空気を乾燥
窒素でパージして除き、２００℃に保ったシリコンオイ
ルバス内に入れ、内容物を溶融させた。攪拌しながら、
ジーｔａｒｔ−ブチルパーオキサイド５ｇをベンゼン１
０すに溶解し、滴下ロートよ＃）１５分間で滴下した。
３５ｇを攪拌器１滴下ロート、反応混合物から気化して
出た無水マレイン酸を還流するための凝縮器をつけた耐
熱性ガラスフラスコに入れた。フラスコ中の空気を乾燥
窒素でパージして除き、２００℃に保ったシリコンオイ
ルバス内に入れ、内容物を溶融させた。攪拌しながら、
ジーｔａｒｔ−ブチルパーオキサイド５ｇをベンゼン１
０すに溶解し、滴下ロートよ＃）１５分間で滴下した。
さらに内容物を２００℃で１５分間攪拌した。
２５０°Ｃに保ちながら不活性ガスでパージして未反応
の無水マレイン酸を除去してカルボキシル化低粘度ポリ
プロピレンヲ４’４ｆｔ−０上記で得たカルボキシル化
低粘度ポリプロピレン１．０ＩＣ９と溶媒の四塩化炭素
１０１ｃ９を１０ｔのオートクレーブに入れ、加圧下に
１１０℃の温度で溶解した。常法により助触媒ピリジン
（１１２Ｆを入れた後、ラジカル発生剤としてのα、α
′−アゾビスイソブチロニトリル２．０ｇを溶解した四
塩化炭素８００グを添加しつつ塩化スル７リル１８２０
９を添加した。この添加には約３時間を要したが、反応
の終了後、オートクレーブの内温を７５℃に下け、常圧
下で溶媒の還流下に窒素を吹き込むことからポリマー溶
液中に残存している塩化水素、亜硫酸ガスを糸外に排出
した。このようにしてカルボキシル化クロロスルホン化
低粘度ポリプロピレンを得た。分析の結果、得られたポ
リマーは、２５℃における２０チトル工ン溶液粘度が８
２ ｃ、Ｂ 、 ｌｊ１価３２．４．塩素含量２０．１
ｉｉ係、イオウ含量１．１重量％であった。
の無水マレイン酸を除去してカルボキシル化低粘度ポリ
プロピレンヲ４’４ｆｔ−０上記で得たカルボキシル化
低粘度ポリプロピレン１．０ＩＣ９と溶媒の四塩化炭素
１０１ｃ９を１０ｔのオートクレーブに入れ、加圧下に
１１０℃の温度で溶解した。常法により助触媒ピリジン
（１１２Ｆを入れた後、ラジカル発生剤としてのα、α
′−アゾビスイソブチロニトリル２．０ｇを溶解した四
塩化炭素８００グを添加しつつ塩化スル７リル１８２０
９を添加した。この添加には約３時間を要したが、反応
の終了後、オートクレーブの内温を７５℃に下け、常圧
下で溶媒の還流下に窒素を吹き込むことからポリマー溶
液中に残存している塩化水素、亜硫酸ガスを糸外に排出
した。このようにしてカルボキシル化クロロスルホン化
低粘度ポリプロピレンを得た。分析の結果、得られたポ
リマーは、２５℃における２０チトル工ン溶液粘度が８
２ ｃ、Ｂ 、 ｌｊ１価３２．４．塩素含量２０．１
ｉｉ係、イオウ含量１．１重量％であった。
該カルボキシル化クロロスルホン化低粘度ポリプロピレ
ン１００ｇと三塩基性マレイン酸ｉ４゜９と２−メルカ
プトベンゾチアゾールα５９とを５６２ｇのトルエンに
溶かし、プライマーとした。
ン１００ｇと三塩基性マレイン酸ｉ４゜９と２−メルカ
プトベンゾチアゾールα５９とを５６２ｇのトルエンに
溶かし、プライマーとした。
トルエンで洗浄したポリプロピレン板にプライマーを膜
厚５〜１０μになるように刷毛塗シした。
厚５〜１０μになるように刷毛塗シした。
室温で一時間乾燥後、上塗シ塗料としてウレタン塗料を
膜厚３０〜４０βになるように塗装し、８０°Ｃで一時
間加熱乾燥した。その塗膜の性能結果を等１表に示す。
膜厚３０〜４０βになるように塗装し、８０°Ｃで一時
間加熱乾燥した。その塗膜の性能結果を等１表に示す。
実施例２
高分子量ポリエチレン（密度０．９２８９７ｄｉ。
Ｍニー４．０）を実施例１と同様の方法で熱分解して、
１９０°Ｃでの溶融粘度が２．５００ ｃ、Ｂの低粘度
ポリエチレンを得た。さらに実施例１と同様の方法でカ
ルボキシル化さらに塩素化およびクロロスルホ）’（ｌ
た。得られたカルボキシル化クロロスルホン化低粘度ポ
リエチレンは、分析の結果、２５℃における２０％）ル
エン溶液粘度が２５００、垢酸価１９．５．塩素含量２
α２重量％、イオウ含量１．０重量％を有していた。
１９０°Ｃでの溶融粘度が２．５００ ｃ、Ｂの低粘度
ポリエチレンを得た。さらに実施例１と同様の方法でカ
ルボキシル化さらに塩素化およびクロロスルホ）’（ｌ
た。得られたカルボキシル化クロロスルホン化低粘度ポ
リエチレンは、分析の結果、２５℃における２０％）ル
エン溶液粘度が２５００、垢酸価１９．５．塩素含量２
α２重量％、イオウ含量１．０重量％を有していた。
該、カルボキシル化クロロスルホン化低粘度ポリエチレ
ン１ｏＯｇと三塩基性マレイン酸鉛４゜りと２−メルカ
プトベンゾチアゾールα５りとを５６２２のトルエンに
溶がし、プライマーとした。
ン１ｏＯｇと三塩基性マレイン酸鉛４゜りと２−メルカ
プトベンゾチアゾールα５りとを５６２２のトルエンに
溶がし、プライマーとした。
実施例１と同様の方法で塗装した。その塗膜の性能結果
を第１表に示す。
を第１表に示す。
実施例３
１９０℃での溶融粘度２４０ ｃ、ｐ、をもっ非晶性の
低粘度ポリプロピレンを実施例１と同様の方法でカルボ
キシル化、さらに塩素化およびクロロスルホン化した。
低粘度ポリプロピレンを実施例１と同様の方法でカルボ
キシル化、さらに塩素化およびクロロスルホン化した。
得られたカルボキシル化クロロスルホン化低粘度ポリプ
ロピレンは、分析の結果、２５°Ｃにおける２０チトル
工ン溶液粘度が５４ｃ、ｐ、。
ロピレンは、分析の結果、２５°Ｃにおける２０チトル
工ン溶液粘度が５４ｃ、ｐ、。
酸価２４．４ 、塩素含量２３．１重量％、イオウ含量
１．２重量％を有していた。実施例１と同様にしてプラ
イマーを調製し塗装した。その塗膜の性能結果を第１表
に示す。
１．２重量％を有していた。実施例１と同様にしてプラ
イマーを調製し塗装した。その塗膜の性能結果を第１表
に示す。
比較例１
結晶塵の高い高分子量のポリプロピレン（ヘプタン指数
９５チ以上、ＭＦニーａ２５）を実施例１と同様の方法
で熱分解して、１９０°Ｃでの溶融粘度が５０．０００
ｃ、ｐ、のポリプロピレンを得た。該ポリプロピレン
を実施例１と同様の方法で、カルボキシル化さらに塩素
化およびクロロスルホン化を行い、カルボキシル化クロ
ロスルホン化ポリプロピレンを得た。２５°Ｃでの２０
チトルエン溶液はゼリー状となシ粘度は測定できなかっ
た。また酸価は２５．４．塩素含量２１．５重量％、イ
オウ含量１．１重量であった。実施例１と同様の方法で
プライマーを調製したが、高粘度のため塗装できなかっ
た。
９５チ以上、ＭＦニーａ２５）を実施例１と同様の方法
で熱分解して、１９０°Ｃでの溶融粘度が５０．０００
ｃ、ｐ、のポリプロピレンを得た。該ポリプロピレン
を実施例１と同様の方法で、カルボキシル化さらに塩素
化およびクロロスルホン化を行い、カルボキシル化クロ
ロスルホン化ポリプロピレンを得た。２５°Ｃでの２０
チトルエン溶液はゼリー状となシ粘度は測定できなかっ
た。また酸価は２５．４．塩素含量２１．５重量％、イ
オウ含量１．１重量であった。実施例１と同様の方法で
プライマーを調製したが、高粘度のため塗装できなかっ
た。
比較例２
結晶塵の高い高分子量のポリプロピレン（ヘプタン指数
９５％以上、ＭＦニーａ２５）を実施例１と同様の方法
で熱分解して、１９ｏ″Ｃでの溶融粘度が％６６０（！
、Ｒの低粘度ポリプロピレンを得た。
９５％以上、ＭＦニーａ２５）を実施例１と同様の方法
で熱分解して、１９ｏ″Ｃでの溶融粘度が％６６０（！
、Ｒの低粘度ポリプロピレンを得た。
該低粘度ポリプロピレンをカルボキシル化せずに１塩素
化およびクロロスルホン化した。得られたカルボキシル
化クロロスルホン化低粘度ポリプロピレンは、分析の結
果、２５°Ｃにおける２０％）ルエン溶液粘度が、４８
Ｃ１ｉ、酸価が０．塩素含量２０．５Ｎ量チ、イオウ
含量１．０重量％であった。
化およびクロロスルホン化した。得られたカルボキシル
化クロロスルホン化低粘度ポリプロピレンは、分析の結
果、２５°Ｃにおける２０％）ルエン溶液粘度が、４８
Ｃ１ｉ、酸価が０．塩素含量２０．５Ｎ量チ、イオウ
含量１．０重量％であった。
実施例１と同様にしてプライマーを調製し塗装した。そ
の塗膜の性能結果を第１表に示す。
の塗膜の性能結果を第１表に示す。
Claims (1)
- ０２５℃における２０チトル工ン溶液粘度が、１、００
０ ｃｅｐ、以下、酸価が５〜５０（Ｉｎ９ＫｏＶ′ｇ
）、塩素含量が５〜５５重量％、イオウ含量がα１〜五
〇重量％であるカルボキシル化クロロスルホン化ポリオ
レフィンにクロロスルホン基と架橋反応し得る基を持つ
物質を添加してなるプライマー用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP351084A JPS60149635A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | プライマ−用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP351084A JPS60149635A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | プライマ−用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60149635A true JPS60149635A (ja) | 1985-08-07 |
| JPH0356585B2 JPH0356585B2 (ja) | 1991-08-28 |
Family
ID=11559352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP351084A Granted JPS60149635A (ja) | 1984-01-13 | 1984-01-13 | プライマ−用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60149635A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436079A (en) * | 1994-05-06 | 1995-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gasoline resistant coated multilayer plastic substrate |
| US6919410B2 (en) | 2001-12-06 | 2005-07-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified polypropylene resin |
-
1984
- 1984-01-13 JP JP351084A patent/JPS60149635A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5436079A (en) * | 1994-05-06 | 1995-07-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gasoline resistant coated multilayer plastic substrate |
| US5527571A (en) * | 1994-05-06 | 1996-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Gasoline resistant coated multilayer plastic substrate |
| US6919410B2 (en) | 2001-12-06 | 2005-07-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified polypropylene resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0356585B2 (ja) | 1991-08-28 |
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